一种呋喃烟碱杀虫组合物及其应用

摘要

本发明涉及IPC A01N 51/00，尤其涉及一种呋喃烟碱杀虫组合物及其应用。按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱15‑30％，表面活性剂7‑30％，流变助剂0.01‑10％，稳定剂0.5‑6％，溶剂补充余量。本发明提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，既具有高效防治虫害的特性，同时具有优异的储存稳定性和光降解性，储存过程中具有良好的分散性和稳定性；同时该杀虫组合物具有较高的光解率，施用至农作物后具有较高的降解活性，对环境友好，应用前景广阔。

权利要求

1.一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱

15‑30％，表面活性剂7‑30％，流变助剂0.01‑10％，稳定剂0.5‑6％，溶剂补充余量；

所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4；

所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅；所述硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：

1.6。

2.根据权利要求1所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述呋喃烟碱的结构为

3.根据权利要求1或2所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

4.根据权利要求3所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸酯盐，仲烷基硫酸酯盐，磷酸酯盐，氨基酸盐，酚盐，烯醇盐，酮基磺胺盐中的一种或多种的组合。

5.根据权利要求3所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，烷基酚聚氧乙烯醚，嵌段聚醚，聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，甘油，季戊四醇，烷基聚葡萄糖苷，多元醇酯中的一种或多种的组合。

6.根据权利要求1所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述小分子多元醇包括乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的一种呋喃烟碱杀虫组合物，其特征在于，所述溶剂包括水，甲醇，乙醇，正丁醇，异丁醇，戊醇，丙酮，环己酮，乙醚，植物油中的至少一种。

8.一种根据权利要求1‑7任一项所述的呋喃烟碱杀虫组合物的应用，其特征在于，所述呋喃烟碱杀虫组合物应用于飞虱、蝽象、粉虱、叶蝉、潜叶蝇、蓟马、跳甲、粉蚧、蚜虫以及潜叶蛾、桃小食心虫、水稻螟虫、小菜蛾、菜青虫的防治。

说明书

一种呋喃烟碱杀虫组合物及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及IPC A01N 51/00，尤其涉及一种呋喃烟碱杀虫组合物及其应用。

背景技术

[0002] 随着农业技术的发展，农药已经成为保护农作物健康生长的必备用品。烟碱类农药作为一类典型的植物源药剂，是目前防治刺吸式口器害虫、小型鳞翅目和鞘翅目害虫等最有效的杀虫剂之一。但是随着需求量的提升，以及杀虫剂配方的复杂特征，目前的烟碱类杀虫剂难以同时具备高效消杀特性，储存稳定性和无害性，局限了其在农药领域的发展。在这样的背景下，探究一种对生态友好，稳定性强，防效好的杀虫组合物成为本领域亟待解决的问题。

发明内容

[0003] 本发明通过提供一种呋喃烟碱杀虫组合物，解决了现有技术中杀虫剂稳定性差，降解活性低的问题，实现了一种对生态友好，稳定性强，防效好的杀虫组合物。

[0004] 本发明第一方面提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱15‑30％，表面活性剂7‑30％，流变助剂0.01‑10％，稳定剂0.5‑6％，溶剂补充余量。

[0005] 在一些优选的实施方式中，所述呋喃烟碱的结构为

[0006] 本发明采用特定结构的呋喃烟碱作为杀虫组合物的活性成分，辅助特定表面活性剂、流变助剂和稳定剂共同作用，采用含氧五元杂环取代传统烟碱类杀虫剂中的卤代杂环结构，提升杀虫组合物的触杀效果，进一步扩宽杀虫组合物的应用范围，使其不仅能够作用于农田作物中的诸多害虫(如半翅目害虫、甲虫目害虫)，还能够应用于家庭卫生防虫，效杀害虫的同时对哺乳动物具有可靠的安全性。在实际应用过程中呋喃烟碱与害虫中枢神经的乙酰胆碱受体作用，通过干扰昆虫的神经传递阻断其生理活动，达到高效消杀害虫、且对作物安全的效果。

[0007] 在一些优选的实施方式中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

[0008] 在一些优选的实施方式中，所述阴离子表面活性剂为烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸酯盐，仲烷基硫酸酯盐，磷酸酯盐，氨基酸盐，酚盐，烯醇盐，酮基磺胺盐中的一种或多种的组合。

[0009] 在一些优选的实施方式中，所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，烷基酚聚氧乙烯醚，嵌段聚醚，聚氧乙烯烷基胺，聚氧乙烯烷基酰胺，甘油，季戊四醇，烷基聚葡萄糖苷，多元醇酯中的一种或多种的组合。

[0010] 进一步优选，所述非离子表面活性剂的浊点为70‑80℃。

[0011] 更进一步优选，所述嵌段聚醚为EPE型嵌段聚醚和/或PEP型嵌段聚醚。

[0012] 优选的，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：(2‑5)。

[0013] 呋喃烟碱在水中的溶解度较小，实际制备成农药制剂时极易出现溶质中的微型结晶或溶胶溶解后在大型颗粒表面再次沉积的现象，使得杀虫组合物的稳定性大幅降低，局限了其应用。本发明发现在杀虫组合物中添加阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，能够改善微观颗粒表面和内部的能量平衡，促使呋喃烟碱在介质中释放能量和接收能量达到双向平衡，小型微粒向大型结晶体凝结富集的趋势降低，杀虫组合物在长期储存过程中随时间流逝和温度波动能够保持较好的物理稳定性，有利于实际使用时杀虫组合物在作物表面均匀附着，进一步发挥药效。尤其是阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚时，杀虫组合物在使用时表现出较好的润湿、渗透作用，防治效率提升，且在储存时具有较好的耐温性和稳定性，聚乙烯‑聚丙烯嵌段分子链裹挟着稳定剂、呋喃烟剂等成分，降低离子在溶剂中的沉降速率，杀虫组合物分散性提升。

[0014] 在一些优选的实施方式中，所述流变助剂包括小分子多元醇，聚乙烯醇，微生物多糖，聚丙烯酸，聚乙烯吡咯烷酮中的至少一种。

[0015] 在一些优选的实施方式中，所述小分子多元醇包括乙二醇，丙二醇，丙三醇，丁二醇，戊二醇中的至少一种。

[0016] 进一步优选，所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；更进一步优选，所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为(3‑7)：(0.5‑1.5)：(0.2‑0.6)。

[0017] 随着在农业生产过程中的需求量提升，呋喃烟碱发挥突出优势作用的同时，对环境的影响也成为不可忽略的问题。呋喃烟碱既需要在使用前保持物理和化学稳定性，还需要在使用后能够保持降解活性，从而对环境、生物的负面影响降至最低。本发明通过实验探究发现，当流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸作用时，既能够降低杀虫组合物在储存过程中的分解趋势，还能够促进杀虫组合物的光降解过程；猜测原因是流变助剂的限定影响着杀虫组合物对紫外光的吸收，进一步影响着呋喃烟碱对特征光谱的响应，光照条件下活性分子吸收光子能量发生化学键断裂的速度加快，光猝灭效应增强，杀虫组合物的光降解能力提升。

[0018] 在一些优选的实施方式中，所述稳定剂为硅酸镁铝，水合二氧化硅，碳酸钙，膨润土中的至少一种。

[0019] 优选的，所述膨润土为季铵盐改性膨润土。

[0020] 进一步优选，所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅；更进一步优选，所述硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：(0.5‑2)。

[0021] 在一些优选的实施方式中，所述溶剂包括水，甲醇，乙醇，正丁醇，异丁醇，戊醇，丙酮，环己酮，乙醚，植物油中的至少一种。

[0022] 呋喃烟碱可以应用于颗粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂、可溶液剂、悬浮剂等多种剂型，但是针对于不同剂型需要配合特定的助剂体系才能稳定发挥作用。本发明通过大量实验探究发现，采用硅酸镁铝和水合二氧化硅共同作用，能够赋予杀虫组合物优异的水、油两亲性，活性成分可以在水、油或有机溶剂的依托下稳定发挥杀虫作用，受溶剂种类的限定大大减少，杀虫组合物的应用场合和应用范围扩宽。进一步发现当硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：(0.5‑2)时，对于呋喃烟碱原药的包裹、锚固和隔离效果最佳，杀虫组合物的絮凝趋势进一步降低，在高温、低温条件下均能保持热力学、动力学稳定状态，组分间相容性及配伍作用均明显增强，杀虫组合物的经时稳定性高；且组合物倾倒性强，利于后续使用。

[0023] 本发明第二方面提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物的应用，所述呋喃烟碱杀虫组合物应用于飞虱、蝽象、粉虱、叶蝉、潜叶蝇、蓟马、跳甲、粉蚧、蚜虫以及潜叶蛾、桃小食心虫、水稻螟虫、小菜蛾、菜青虫的防治。

[0024] 有益效果：

[0025] 本发明提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，既具有高效防治虫害的特性，同时具有优异的储存稳定性和光降解性，储存过程中具有良好的分散性和稳定性；同时该杀虫组合物具有较高的光解率，施用至农作物后具有较高的降解活性，对环境友好，应用前景广阔。

具体实施方式

[0026] 实施例1.

[0027] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂18％，流变助剂5％，稳定剂4％，溶剂补充余量。

[0028] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0029] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0030] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0031] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4。

[0032] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0033] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0034] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0035] 所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅，硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：1.6。

[0036] 所述硅酸镁铝的细度为325目，购买自云南力莲生物有限公司。

[0037] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0038] 所述溶剂为植物油，所述植物油为黄豆压榨产物，购买自长春市辽都粮油有限公司。

[0039] 实施例2.

[0040] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂18％，流变助剂5％，稳定剂4％，溶剂补充余量。

[0041] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0042] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0043] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0044] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4。

[0045] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0046] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0047] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0048] 所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅，硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：1.6。

[0049] 所述硅酸镁铝的细度为325目，购买自云南力莲生物有限公司。

[0050] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0051] 所述溶剂为水。

[0052] 实施例3.

[0053] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂15％，流变助剂6％，稳定剂3％，溶剂补充余量。

[0054] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0055] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0056] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0057] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4。

[0058] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0059] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0060] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0061] 所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅，硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：1.6。

[0062] 所述硅酸镁铝的细度为325目，购买自云南力莲生物有限公司。

[0063] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0064] 所述溶剂为水。

[0065] 实施例4.

[0066] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂18％，流变助剂5％，稳定剂4％，溶剂补充余量。

[0067] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0068] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0069] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0070] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为5：1.5：0.3。

[0071] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0072] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0073] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0074] 所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅，硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：1.6。

[0075] 所述硅酸镁铝的细度为325目，购买自云南力莲生物有限公司。

[0076] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0077] 所述溶剂为水。

[0078] 实施例5.

[0079] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂18％，流变助剂5％，稳定剂4％，溶剂补充余量。

[0080] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0081] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0082] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0083] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4。

[0084] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0085] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0086] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0087] 所述稳定剂为碳酸钙和水合二氧化硅，碳酸钙和水合二氧化硅的重量比为1：2。

[0088] 所述碳酸钙的细度为325目，购买自河北宇顺热能环保科技有限公司。

[0089] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0090] 所述溶剂为水。

[0091] 实施例6.

[0092] 本实施例提供了一种呋喃烟碱杀虫组合物，按照重量百分比计，其原料包括：呋喃烟碱20％，表面活性剂5％，流变助剂5％，稳定剂4％，溶剂补充余量。

[0093] 所述呋喃烟碱为 来源于江苏坤创生物科技有限公司。

[0094] 所述表面活性剂为阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，非离子表面活性剂为EPE型嵌段聚醚；十二烷基苯磺酸钠和EPE型嵌段聚醚的重量比为1：4。

[0095] 所述EPE型嵌段聚醚购买自南通德益化工有限公司，型号为1601。

[0096] 所述流变助剂为小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸；所述小分子多元醇，微生物多糖和聚丙烯酸的重量比为4：1：0.4。

[0097] 所述微生物多糖购买自上海舜水，型号为Xantural 180。

[0098] 所述小分子多元醇为乙二醇，CAS号为107‑21‑1。

[0099] 所述聚丙烯酸购买自新乡市聚星龙水处理有限公司，型号为JXL‑102。

[0100] 所述稳定剂为硅酸镁铝和水合二氧化硅，硅酸镁铝和水合二氧化硅的重量比为1：1.6。

[0101] 所述硅酸镁铝的细度为325目，购买自云南力莲生物有限公司。

[0102] 所述水合二氧化硅的平均原生粒径为16nm，型号为德固赛R972，购买自上海凯茵化工有限公司。

[0103] 所述溶剂为水。

[0104] 性能测试方法

[0105] 储存稳定性：

[0106] 将实施例1‑6制得的呋喃烟碱杀虫组合物置于54℃条件下避光储存10d，再置于5℃条件下避光储存10d，取出后观察是否出现分层或絮凝现象，每组实施例设置10个平行样品，实验结束后记录出现分层或絮凝现象的平行样品个数n。定义n＝0为优，n为1～2为良，n大于2为差。

[0107] 光降解性：

[0108] 采用紫外灯对实施例1‑6制得的呋喃烟碱杀虫组合物进行照射；辐射能量为45W/2
m ，紫外灯距样品4cm，测试时间为10h。采用高效液相色谱仪测试紫外灯照射前后呋喃烟碱杀虫组合物中的呋喃烟碱浓度C，计算分解率L＝C照射后/C照射前*100％。

[0109] 倾倒性：

[0110] 参照GB T 31737‑2015测试实施例1‑6制得的呋喃烟碱杀虫组合物的倾倒后残余物含量w(％)。

[0111] 性能测试数据

[0112] 表1.性能测试结果

[0113]  储存稳定性 K/％ w/％
实施例1 优 91.6 \
实施例2 优 93.5 1.2
实施例3 优 88.4 2.5
实施例4 优 90.6 3.2
实施例5 差 84.1 7.8
实施例6 良 82.1 4.6