一种光引发剂的制备方法及其产品

摘要

本发明涉及一种光引发剂的制备方法及其产品，所述光引发剂经成醚反应得到，能够得到较高的目标产物收率，成醚反应中目标光引发剂的收率可达80%以上，且所得产物的纯度较高；本发明所述方法制备得到的光引发剂为固体粉末状光引发剂，纯度可达98%以上，所述光引发剂在基料中溶解性好，应用于光固化体系中具有较高的引发活性，且在光固化涂层中迁移率较低。

权利要求

1.一种固体粉末状光引发剂的制备方法，其特征在于，所述光引发剂的分子式如下式A所示；

所述制备方法包括：将式a化合物、碱及极性有机溶剂混合，之后加入式b化合物，升温进行反应，得到所述光引发剂；

、

其中，n选自3‑8；

所述碱选自碳酸钾和/或碳酸钠；

所述极性有机溶剂选自DMF和/或DMSO；

式a化合物和式b化合物的摩尔量之比为1:1.2‑1.8；

所述升温进行反应的温度为95 105℃；

~

反应结束后还包括：将反应液脱溶，加入水和非极性有机溶剂，分液，得到有机相，水洗，脱溶，得到所述光引发剂；

所述非极性有机溶剂选自二氯乙烷和/或二氯甲烷。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式a化合物通过如下方法制备得到，所述方法包括以下步骤：（1）环化反应：在惰性气氛下，将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合，进行反应，得到式d化合物；

、

其中，X选自Br或Cl;

（2）吗啉取代反应：将步骤（1）得到的式d化合物、吗啉和水混合，加热进行反应，得到式e化合物；

（3）羟基取代反应：将步骤（2）得到的式e化合物、有机溶剂及水混合，之后加入碱金属氢氧化物，升温进行反应，加酸调节pH，得到式a化合物；

。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述惰性气氛包括氮气、氦气或氩气中的任意一种或至少两种的混合；

步骤（1）中进行反应的温度为23 27℃；

~

步骤（1）中将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合的方法包括：将式c化合物、无水甲醇混合，控温至23‑27℃，之后滴加甲醇钠的甲醇溶液，继续控温反应至反应完全；

所述甲醇钠的甲醇溶液的浓度为20‑40wt%；

式c化合物和甲醇钠的摩尔量之比为1:(1.05 1.2)；

~

步骤（1）中进行反应的过程伴随搅拌；

步骤（1）中反应结束后还包括脱溶，得到式d化合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述甲醇钠的甲醇溶液的浓度为25‑

35wt%。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中式d化合物与吗啉的摩尔量之比为1:(5‑6)；

步骤（2）中式d化合物与水的摩尔量之比为1:2.5 3.5；

~

步骤（2）中加热进行反应的温度为80‑90℃；

步骤（2）中反应结束后还包括后处理，所述后处理包括脱溶得到脱溶产物，之后加入非极性有机溶剂和水，分液，得到有机相，脱溶，有机溶剂洗涤，得到所述式e化合物；

所述非极性有机溶剂选自甲苯；非极性有机溶剂与水的体积之比为1:1‑2；

所述有机溶剂洗涤采用的有机溶剂包括石油醚。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中有机溶剂选自二甲基亚砜和/或环丁砜；

步骤（3）所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠；

步骤（3）中式e化合物与碱金属氢氧化物的摩尔量之比为1:2.5‑3.5。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中加入碱金属氢氧化物之前，将式e化合物、有机溶剂及水的混合物控温至10‑40℃；

步骤（3）中升温进行反应的温度为120‑130℃。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中反应结束后，将反应液降温，加入水，之后加入有机溶剂洗涤，分液，得到水相，过滤，加酸调节pH至6‑6.5，析出固体，固液分离，得到式a化合物；

所述加入有机溶剂洗涤的有机溶剂选自甲苯和/或二氯甲烷；

所述酸选自盐酸。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：（1）伴随氮气气氛保护，在搅拌条件下，向反应器中加入式c化合物、无水甲醇，控温至

23 27℃，向反应器中滴加浓度为25‑35wt%的甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕后，继续控温反~应至气相色谱检测原料反应完全，之后脱溶，得到式d化合物；

、

其中，X选自Br或Cl;

（2）将步骤（1）得到的式d化合物中加入吗啉和水，升温至80‑90℃进行反应，气相色谱检测至反应完全，脱溶，加入甲苯和水，分液，得到有机相，脱溶，之后加入石油醚洗涤，固液分离，得到式e化合物；

（3）向反应器中加入步骤（2）得到的式e化合物、二甲基亚砜和水，控温至10‑40℃，分批加入氢氧化钠，加料完毕后，升温至120‑130℃进行反应至反应完全，之后降温，向反应液中加入水，加入甲苯进行洗涤，分液，得到水相，过滤，向水相中加入盐酸调节pH至6‑6.5，析出固体，固液分离，得到式a化合物；

（4）向反应器中加入步骤（3）得到的式a化合物、碳酸钾、DMF，之后加入式b化合物，升温至95 105℃进行反应至反应完全，脱溶，加入水和二氯乙烷，分液，得到有机相，将有机相水~洗，脱溶，得到所述光引发剂；

；

其中，n选自3‑8。

10.根据权利要求1‑9任一项所述的方法制备得到的固体粉末状光引发剂，其特征在于，所述光引发剂的分子式如下式A所示；

其中，n选自3‑8。

说明书

一种光引发剂的制备方法及其产品

技术领域

[0001] 本发明属于光固化领域，涉及一种光引发剂的制备方法及其产品。

背景技术

[0002] 2‑甲基‑1‑（4‑甲硫基苯基）‑2‑吗啉基‑1‑丙酮（光引发剂907）凭借其高效的引发效率、低价格优势及适用于有色体系的深层固化能力而得到广泛应用；然而其生殖毒性越来越被行业所关注；尤其是出现在欧盟第22批有害物质管控清单中后，寻找新的光引发剂907的替代物成为目前亟需解决的问题。

[0003] CN1347432A公开了一种树脂组合物以及由该树脂组合物制成的固化产品，其中包含一系列带N‑吗啉代基的芳族酮作为聚合引发剂，但并未具体公开其外观、使用性能、制备方法等内容。

[0004] 因此，开发一种在基料中具有优异溶解性且具有低迁移、较高光固化活性的光引发剂907的替代物及其制备方法仍具有重要意义。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供了一种光引发剂的制备方法及其产品，所述光引发剂经成醚反应得到，能够得到较高的目标产物收率，成醚反应中目标光引发剂的收率可达80%以上，且所得产物的纯度较高；本发明所述方法制备得到的光引发剂为固体粉末状光引发剂，纯度可达98%以上，所述光引发剂在基料中溶解性好，应用于光固化体系中具有较高的引发活性，且在光固化涂层中迁移率较低。

[0006] 为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：

[0007] 第一方面，本发明提供了一种光引发剂的制备方法，所述光引发剂的分子式如下式A所示；

[0008]

[0009] 所述制备方法包括：将式a化合物、碱及极性有机溶剂混合，之后加入式b化合物，升温进行反应，得到所述光引发剂；

[0010] 、

[0011] 其中，n选自1‑8，例如1、2、3、4、5、6、7或8。

[0012] 本发明所述光引发剂采用上述式a和式b化合物为原料，经一步成醚反应得到所述光引发剂，所得光引发剂为固体粉末状；所得光引发剂易于提纯，纯度较高，可达98%以上，且具有较高的收率，上述制备方法的收率可达80%以上。

[0013] 本发明所述制备方法得到的光引发剂为固体粉末状，应用于光固化体系中，在基料中具有良好的溶解性，具有较高的光固化活性，且在固化涂层中迁移率低，具有良好的应用性能。

[0014] 优选地，n选自4‑6，例如4、5或6。

[0015] 优选地，所述碱选自碳酸钾和/或碳酸钠。

[0016] 优选地，所述极性有机溶剂选自DMF和/或DMSO。

[0017] 本发明所述制备方法采用DMF和/或DMSO作为溶剂，其有利于提升反应速率，缩短反应时间，且反应过程副反应少，有利于提升产物收率和纯度。

[0018] 优选地，式a化合物和式b化合物的摩尔量之比为1:1.2‑1.8，例如1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6或1:1.7等，进一步优选1:1.4‑1.6。

[0019] 优选地，所述升温进行反应的温度为85 115℃，例如90℃、95℃、100℃、105℃或~110℃等，优选95 105℃。
~

[0020] 本发明所述制备方法采用上述原料配比和反应温度，有利于提升目标产物的纯度和收率。

[0021] 优选地，反应结束后还包括：将反应液脱溶，加入水和非极性有机溶剂，分液，得到有机相，水洗，脱溶，得到所述光引发剂；

[0022] 本发明所述制备方法的提纯操作简单，有利于得到较高纯度和收率的目标产物。

[0023] 优选地，所述非极性有机溶剂选自二氯乙烷和/或二氯甲烷。

[0024] 优选地，式a化合物通过如下方法制备得到，所述方法包括以下步骤：

[0025] （1）环化反应：在惰性气氛下，将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合，进行反应，得到式d化合物；

[0026] 、

[0027] 其中，X选自Br或Cl;

[0028] （2）吗啉取代反应：将步骤（1）得到的式d化合物、吗啉和水混合，加热进行反应，得到式e化合物；

[0029]

[0030] （3）羟基取代反应：将步骤（2）得到的式e化合物、有机溶剂及水混合，之后加入碱金属氢氧化物，升温进行反应，加酸调节pH，得到式a化合物；

[0031] 。

[0032] 本发明中式a化合物的制备方法依次包括环化反应、吗啉取代反应、羟基化反应，制备过程操作简单，能得到较高纯度和收率的式a化合物。

[0033] 优选地，步骤（1）所述惰性气氛包括氮气、氦气或氩气中的任意一种或至少两种的混合。

[0034] 优选地，步骤（1）中进行反应的温度为23 27℃，例如24℃、25℃或26℃等。~

[0035] 优选地，步骤（1）中将式c化合物、甲醇及甲醇钠混合的方法包括：将式c化合物、无水甲醇混合，控温至23‑27℃，例如24℃、25℃或26℃等，之后滴加甲醇钠的甲醇溶液，继续控温反应至反应完全。

[0036] 优选地，所述甲醇钠的甲醇溶液的浓度为20‑40wt%，例如22 wt%、25 wt%、28 wt%、30 wt%、32 wt%、35 wt%或38 wt%等，优选为25‑35wt%。

[0037] 优选地，式c化合物和甲醇钠的摩尔量之比为1:(1.05 1.2)，例如1:1.1或1:1.15~等。

[0038] 优选地，步骤（1）中进行反应的过程伴随搅拌。

[0039] 优选地，步骤（1）中反应结束后还包括脱溶，得到式d化合物。

[0040] 优选地，步骤（2）中式d化合物与吗啉的摩尔量之比为1:(5‑6)，例如1:5.5等。

[0041] 优选地，步骤（2）中式d化合物与水的摩尔量之比为1:2.5 3.5，例如1:2.6、1:2.8、~1:3或1:3.3等。

[0042] 本发明中，控制吗啉和水的加入量在上述范围内，其有利于开环吗啉取代反应的充分进行，进而改善目标产物的收率及产物纯度。

[0043] 优选地，步骤（2）中加热进行反应的温度为80‑90℃，例如82℃、85℃或88℃等。

[0044] 本发明所述吗啉取代反应的温度控制在上述范围内，其有利于反应的充分进行，提升目标产物的收率和纯度。

[0045] 优选地，步骤（2）中反应结束后还包括后处理，所述后处理包括脱溶得到脱溶产物，之后加入非极性有机溶剂和水，分液，得到有机相，脱溶，有机溶剂洗涤，得到所述式e化合物。

[0046] 优选地，所述非极性有机溶剂选自甲苯；优选非极性有机溶剂与水的体积之比为1:1‑2，例如1:1.2、1:1.5或1:1.8等。

[0047] 优选地，所述有机溶剂洗涤采用的有机溶剂包括石油醚。

[0048] 本发明中吗啉取代反应结束后，首先脱溶去除多余的吗啉，之后加入有机溶剂和水进行洗涤，分液，有机相脱溶，石油醚洗涤，实现式e化合物的提纯。本发明结合上述制备方法和提纯操作，式e化合物的收率可达82%以上，纯度可达95%以上。

[0049] 优选地，步骤（3）中有机溶剂选自二甲基亚砜和/或环丁砜。

[0050] 优选地，步骤（3）所述碱金属氢氧化物选自氢氧化钠。

[0051] 本发明步骤（3）中羟基化反应以二甲基亚砜和/或环丁砜作为溶剂，其有利于提升反应速率，减少副反应发生，提升目标产物的收率和纯度。

[0052] 优选地，步骤（3）中式e化合物与碱金属氢氧化物的摩尔量之比为1:2.5‑3.5，例如1:2.6、1:2.8、1:3或1:3.2等。此处控制配比在上述范围内，其有利于实现充分反应；当碱金属氢氧化物的加入量较少时，原料消耗不完全，当碱金属氢氧化物的加入量过多时，增加反应后处理的难度。

[0053] 优选地，步骤（3）中加入碱金属氢氧化物之前，将式e化合物、有机溶剂及水的混合物控温至10‑40℃，例如15℃、20℃、25℃、30℃或35℃等。

[0054] 优选地，步骤（3）中升温进行反应的温度为120‑130℃，例如123℃、125℃或128℃等。

[0055] 本发明所述羟基化反应的过程中需在上述温度下进行，其有利于得到高的目标产物收率和纯度，当温度过低时，反应较慢；当温度过高时，反应体系容易变杂。

[0056] 优选地，步骤（3）中反应结束后，将反应液降温，加入水，之后加入有机溶剂洗涤，分液，得到水相，过滤、加酸调节pH至6‑6.5，例如6.1、6.2、6.3或6.4等，析出固体，固液分离，得到式a化合物。

[0057] 本发明所述制备方法中，待碱金属氢氧化物与式e化合物反应完全后，将反应液降温至室温，加入水，之后加入有机溶剂洗涤，分液，得到水相，上述反应所得中间产物溶解在水相中，之后加入酸调节pH至上述范围内，式a化合物以固体形式析出，经固液分离，得到固体式a化合物。

[0058] 优选地，所述过滤的介质包括硅藻土和/或白土。

[0059] 优选地，所述加入有机溶剂洗涤的有机溶剂选自甲苯和/或二氯甲烷。

[0060] 优选地，所述酸选自盐酸。

[0061] 作为本发明优选的技术方案，所述光引发剂的制备方法包括以下步骤：

[0062] （1）伴随氮气气氛保护，在搅拌条件下，向反应器中加入式c化合物、无水甲醇，控温至23 27℃，向反应器中滴加浓度为25‑35wt%的甲醇钠的甲醇溶液，滴加完毕后，继续控~温反应至气相色谱检测原料反应完全，之后脱溶，得到式d化合物；

[0063] 、

[0064] 其中，X选自Br或Cl;

[0065] （2）将步骤（1）得到的式d化合物中加入吗啉和水，升温至80‑90℃进行反应，气相色谱检测至反应完全，脱溶，加入甲苯和水，分液，得到有机相，脱溶，之后加入石油醚洗涤，固液分离，得到式e化合物；

[0066]

[0067] （3）向反应器中加入步骤（2）得到的式e化合物、二甲基亚砜和水，控温至10‑40℃，分批加入氢氧化钠，加料完毕后，升温至120‑130℃进行反应至反应完全，之后降温，向反应液中加入水，加入甲苯进行洗涤，分液，得到水相，过滤，向水相中加入盐酸调节pH至6‑6.5，析出固体，固液分离，得到式a化合物；

[0068]

[0069] （4）向反应器中加入步骤（3）得到的式a化合物、碳酸钾、DMF，之后加入式b化合物，升温至95 105℃进行反应至反应完全，脱溶，加入水和二氯乙烷，分液，得到有机相，将有机~相水洗，脱溶，得到所述光引发剂；

[0070] ；

[0071] 其中，n选自1‑8。

[0072] 第二方面，本发明提供了根据第一方面所述的方法制备得到的光引发剂，所述光引发剂的分子式如下式A所示；

[0073]

[0074] 其中，n选自1‑8，例如2、3、4、5、6或7等。

[0075] 优选地，所述光引发剂为固体粉末状光引发剂。

[0076] 本发明所述光引发剂为固体粉末状光引发剂，其在基料中具有较好的溶解性，且具有高光固化活性和低迁移性的特点。

[0077] 优选地，n选自4‑6，例如4、5或6。

[0078] 当n选自上述范围，采用上述制备方法所述光引发剂具有高的收率和纯度，且所得光引发剂在具有高固化活性的同时，具有更低的迁移率和气味，且在基料中具有更优异的溶解性。

[0079] 优选地，所述光引发剂为浅黄色固体粉末状光引发剂。

[0080] 优选地，所述光引发剂的熔点为68℃ 75℃。~

[0081] 相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

[0082] （1）本发明所述光引发剂的制备方法以式a化合物和式b化合物为原料经成醚反应得到；采用上述制备方法，目标光引发剂具有较高的收率和纯度；

[0083] （2）本发明所述光引发剂的制备方法制备得到的光引发剂为固体粉末状，在基料中具有良好的溶解性，具有较高的光固化活性，且在固化涂层中迁移率低。

具体实施方式

[0084] 下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

[0085] 实施例1

[0086] 本实施例提供了一种光引发剂的制备方法及其产品，所述方法包括以下步骤：

[0087] （1）在氮气保护下，向反应瓶中加入式c化合物（2.492mol），无水甲醇（1000mL），控温至25℃，滴加浓度为30%的甲醇钠的甲醇溶液（甲醇钠的摩尔量为2.741mol），滴加完毕后，体系由棕黄色转变为乳白色，继续搅拌反应1h后，气相检测原料反应完全，之后浓缩脱溶至不出馏，得到式d化合物；

[0088] 式c化合物的分子式如下所示；

[0089]

[0090] （2）在步骤（1）得到的产物（式d化合物）中加入吗啉（13.457mol）和水（7.476mol），加料完毕后，升温至85℃进行反应，气相色谱检测原料基本反应完全；之后在60℃下，浓缩脱溶，得到棕黄色油状物，之后加入甲苯（1000mL）和水（1500mL），分液，有机相脱溶，得到浅黄色固体，之后加入石油醚（1500mL），室温下搅拌1h，抽滤，脱溶，得到式e化合物，所得产物的收率为83.3%，纯度为95.6%；

[0091] 式d化合物、式e化合物的分子式分别如下所示；

[0092] 、

[0093] （3）取步骤（2）得到的式e化合物（0.159mol）、DMSO（120mL）和水（40mL）加入反应瓶中，控温至30℃，分三批加入氢氧化钠（共计0.478mol），加料完成后，升温至125℃搅拌反应24h，TLC检测原料消失后，将反应液降温至室温，向反应液中加入水（200mL），用甲苯（每次
80mL）洗涤三次，分液得到下层水相，经硅藻土过滤，加入浓盐酸调节pH至6.5，析出大量固体，过滤，50℃烘干，得到式a化合物；式a化合物的收率为77.1%，纯度为96.7%；

[0094] 式a化合物的分子式如下所示；

[0095]

[0096] （4）取步骤（3）得到的式a化合物（0.08022mol）、碳酸钾（0.12033mol）和DMF（80mL）加入反应瓶中，之后加入2‑溴乙醇（0.12033mol），升温至100℃反应12h，TLC检测原料基本反应完全，脱溶去除DMF，加入水（60mL）、二氯乙烷（60mL），分液，得到有机相，经水（每次60mL）洗三次，浓缩，得到浅黄色固体粉末状光引发剂，分子式如下所示；产物收率为
82.26%，纯度为98.1%。

[0097]

[0098] 对上述制备得到的光引发剂进行H‑NMR和质谱测试结果如下所示：

[0099] 质谱分析方法及测试结果如下所示：

[0100] MS: m/z = [M+1]+ = 294.16 (MW = 293.36)；

[0101] H‑NMR测试方法和结果如下所示：

[0102] 1H‑NMR (400MHz, CDCl3): δ 7.91~7.89 (m, 2H), 6.91~6.88 (m, 2H), 4.46~4.44 (t, 2H), 3.76 3.72 (m, 2H), 3.66 3.64 (m, 4H), 2.50 2.48 (t, 4H), 1.95~ ~ ~ ~
1.93 (m, 1H), 1.55 (s, 6H)。

[0103] 实施例2

[0104] 本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤（4）中2‑溴乙醇等摩尔量的替换为如下式b化合物；

[0105]

[0106] 其他参数和条件与实施例1中完全相同；

[0107] 本实施例所得光引发剂为浅黄色固体粉末状，分子式如下所示；

[0108]

[0109] 本实施例中步骤（4）中产物收率为81.1%，产物纯度为98.3%；

[0110] 对上述制备得到的光引发剂进行H‑NMR和质谱测试结果如下所示：

[0111] 质谱分析方法及测试结果如下所示：

[0112] MS: m/z = [M+1]+ = 322.19 (MW = 321.42)；

[0113] H‑NMR测试方法和结果如下所示：

[0114] 1H‑NMR (400MHz, CDCl3): δ 7.92~7.89 (m, 2H), 6.90~6.88 (m, 2H), 4.12~4.09 (t, 2H), 3.66 3.61 (m, 6H), 1.92 1.85 (m, 2H), 1.72 1.66 (m, 2H), 1.55 ~ ~ ~
(s, 6H), 1.31 1.28 (t, 1H)。
~

[0115] 实施例3

[0116] 本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤（4）中2‑溴乙醇等摩尔量的替换为如下式b化合物；

[0117]

[0118] 其他参数和条件与实施例1中完全相同；

[0119] 本实施例所得光引发剂为浅黄色固体粉末状，分子式如下所示；

[0120]

[0121] 本实施例中步骤（4）中产物收率为84.3%，产物纯度为98.5%；

[0122] 对上述制备得到的光引发剂进行H‑NMR和质谱测试结果如下所示：

[0123] 质谱分析方法及测试结果如下所示：

[0124] MS: m/z = [M+1]+ = 350.23 (MW = 349.47)；

[0125] H‑NMR测试方法和结果如下所示：

[0126] 1H‑NMR (400MHz, CDCl3): δ 7.93~7.90 (m, 2H), 6.91~6.88 (m, 2H), 4.12~4.10 (t, 2H), 3.66 3.64 (m, 4H), 3.35 3.31 (m, 2H), 2.50 2.48 (t, 4H), 1.80~ ~ ~ ~
1.74 (m, 2H), 1.55 (s, 6H), 1.54 1.44 (m, 4H), 1.36 1.25 (m, 3H)。
~ ~

[0127] 实施例4

[0128] 本实施例与实施例1的区别仅在于，将步骤（4）中2‑溴乙醇等摩尔量的替换为如下式b化合物；

[0129]

[0130] 其他参数和条件与实施例1中完全相同；

[0131] 本实施例所得光引发剂为浅黄色固体粉末状，分子式如下所示；

[0132]

[0133] 本实施例中步骤（4）中产物收率为86.3%，产物纯度为98.3%；

[0134] 对上述制备得到的光引发剂进行H‑NMR和质谱测试结果如下所示：

[0135] 质谱分析方法及测试结果如下所示：

[0136] MS: m/z = [M+1]+ = 378.26 (MW = 377.53)；

[0137] H‑NMR测试方法和结果如下所示：

[0138] 1H‑NMR (400MHz, CDCl3): δ 7.92~7.88 (m, 2H), 6.90~6.88 (m, 2H), 4.12~4.10 (t, 2H), 3.66 3.63 (m, 4H), 3.35 3.30 (m, 2H), 2.50 2.48 (t, 4H), 1.77~ ~ ~ ~
1.71 (m, 2H), 1.55 (s, 6H), 1.50 1.41 (m, 4H), 1.36 1.24 (m, 7H)。
~ ~

[0139] 实施例5

[0140] 本实施例与实施例1的区别在于，将步骤（4）中DMF等体积的替换为丙酮，其他参数和条件与实施例1中完全相同。

[0141] 本实施例中步骤（4）中产物收率为82.2%，产物纯度为95.5%，所得产物的外观为浅棕色固体。

[0142] 实施例6

[0143] 本实施例与实施例2的区别仅在于，将步骤（4）中反应温度替换为115℃，其他参数和条件与实施例2中完全相同。

[0144] 本实施例中步骤（4）中产物收率为85.2%，产物纯度为94.1%，所得产物的外观为浅棕色固体。

[0145] 实施例7

[0146] 本实施例与实施例2的区别仅在于，将步骤（4）中反应温度替换为130℃，其他参数和条件与实施例2中完全相同。

[0147] 本实施例中步骤（4）中产物收率为82.7%，产物纯度为94.8%，所得产物的外观为棕色固体。

[0148] 对比例1

[0149] 本对比例采用光引发剂907作为对照；来自天津久日新材料股份有限公司；分子式如下所示；产品外观为白色粉末；

[0150] 。

[0151] 性能测试：

[0152] 对实施例1‑4和对比例1中光引发剂的光固化活性、在基料中的溶解性及在涂层中迁移性进行测试，测试方法及结果如下所示；

[0153] 光固化活性测试方法和条件：

[0154] 按三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）、聚氨酯丙烯酸酯及光引发剂占比分别为30.5%、23%、43.5%、3%的比例称取树脂、单体、光引发剂配成光引发体系，用超声搅拌使其混合均匀，将混合涂料用厚度为10μm的线棒涂布器涂在载玻片上，置于汞灯光源下照射一次固化成膜，以1kg砝码压A4纸反复拉三次不产生划痕为完全固化标准，用UV能量计记录固化所需能量。

[0155] 溶解性测试方法和条件：

[0156] 分别将实施例和对比例中得到的光引发剂溶解于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、二缩三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）或1,6‑己二醇二丙烯酸酯（HDDA）中，配制浓度增量为5%的样品，在25℃下避光静置72h，以无明显析出为标准，确定引发剂的溶解度；

[0157] 迁移性测试方法和条件：

[0158] 将完全固化后得到的膜取下，浸泡在100mL乙醇中，静置8h；测试乙醇溶液中所含引发剂的浓度，从而得到迁移量。

[0159] 上述测试结果如表1所示；

[0160] 表1

[0161] 光引发剂 光固化能量，mJ/cm2 TMPTA中溶解度 TPGDA中溶解度 HDDA中溶解度 迁移量，ppm实施例1 43.1 20% 25% 30% 65实施例2 49.8 20% 25% 30% 51
实施例3 52.3 25% 30% 35% 43
实施例4 56.7 25% 30% 35% 35
对比例1 38.3 15% 20% 25% 150

[0162] 由上述测试结果可以看出，本发明所述光引发剂具有接近于光引发剂907的光固化活性，且其低迁移性明显优于光引发剂907；且在树脂单体中具有较好的溶解性。

[0163] 申请人声明，以上所述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，所属技术领域的技术人员应该明了，任何属于本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。