非固化防水涂料及其制备方法

摘要

本申请公开了一种非固化防水涂料及其制备方法。本申请中的非固化防水涂料包括：软化油，50重量份；改性蜡粉，10‑15重量份；热塑性弹性体，13‑20重量份；树脂，5‑15重量份；硅烷偶联剂，1‑3重量份；填料，15‑35重量份；所述改性蜡粉为双功能基团改性蜡粉。本申请提供的非固化防水涂料克服了现有非固化防水涂料以沥青、橡胶为主要成分带来的不足，可较好地平衡高低温性能，且具备良好的延伸性及环保性能。

权利要求

1.一种非固化防水涂料，其特征在于，包括：

软化油，50重量份；

改性蜡粉，10‑15重量份；

热塑性弹性体，13‑20重量份；

树脂，5‑15重量份；

硅烷偶联剂，1‑3重量份；

填料，15‑35重量份；

所述改性蜡粉为双功能基团改性蜡粉，形成所述双功能基团的单体包括第一功能单体和第二功能单体；

所述第一功能单体选自丙烯酰胺化合物、（甲基）丙烯酸酯化合物、多烯烃化合物及其组合；

所述第二功能单体选自为包含（甲基）丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂。

2.根据权利要求1所述的非固化防水涂料，其特征在于，所述丙烯酰胺化合物选自N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或多种；和/或，所述（甲基）丙烯酸酯化合物选自乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；和/或，所述多烯烃化合物选自二乙烯基苯和/或三乙烯基苯。

3.根据权利要求1所述的非固化防水涂料，其特征在于，所述软化油选自环烷油、减线油、石蜡油、白油和芳烃油中的一种或多种；和/或，所述软化油的130℃粘度为400mPa.s‑800mPa.s，闪点≥210℃，灰分≤2%，苯胺点≤35℃。

4.根据权利要求1所述的非固化防水涂料，其特征在于，所述热塑性弹性体选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体和/或氢化丁苯橡胶；和/或，所述树脂选自冷聚C5加氢石油树脂、冷聚C9加氢石油树脂、C5/C9共聚石油树脂和环脂族树脂中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的非固化防水涂料，其特征在于，所述硅烷偶联剂选自γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N‑[3‑(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β‑甲氧乙氧基)硅烷中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的非固化防水涂料，其特征在于，所述填料选自脱硫轮胎胶粉、石墨烯、多孔纳米碳管和多孔碳微球中的一种或多种，其中，所述脱硫轮胎胶粉的粒径为0.18‑0.25mm。

7.一种用于制备权利要求1‑6任一项所述的非固化防水涂料的方法，其特征在于，包括：在搅拌状态下加热所述软化油；

加入所述热塑性弹性体、树脂、填料和硅烷偶联剂，加热并搅拌；

停止加热，提供并加入所述改性蜡粉，搅拌、冷却以得到所述非固化防水涂料；

所述提供改性蜡粉包括：

在惰性气氛中，将蜡粉溶于良溶剂中，并加入链转移剂、所述第一功能单体和热引发剂，搅拌均匀并加热回流，得到第一产物；

在惰性气氛中，将所述第一产物溶于良溶剂中，并加入所述第二功能单体和光引发剂，光引发聚合接枝得到所述改性蜡粉。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述链转移剂选自2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、s,s’‑二(α‑二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯、4‑氰基‑4‑(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺基戊酸和(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯中的一种或多种；和/或所述热引发剂选自偶氮类引发剂和/或有机过氧化物引发剂；和/或所述光引发剂选自2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮、1‑羟环己基苯酮、2‑苯甲酰苯甲酸甲酯和2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮中的一种或多种。

说明书

非固化防水涂料及其制备方法

技术领域

[0001] 本申请属于防水涂料技术领域，具体涉及一种非固化防水涂料及其制备方法。

背景技术

[0002] 非固化防水涂料具有抗蠕变、自愈能力强以及粘结性能优异等特点，在各类防水工程中被广泛应用，成为防水行业发展较快的防水材料之一。

[0003] 然而传统的非固化防水涂料以橡胶和沥青为主要组份，其中，橡胶类组份在高温下容易分解，降低非固化防水涂料自身高低温性能及延展性，甚至丧失防水效果；其次，沥青存在当量软化点低、抗低温性能差等缺陷，且高温下沥青容易挥发出刺激性气味，严重污染环境和损害施工人员的身体健康。现有的非固化防水涂料也存在少量非沥青基非固化防水涂料，但其仍不能兼顾耐热性、延伸性以及环保性能。

发明内容

[0004] 鉴于此，本申请提供一种非固化防水涂料及其制备方法，旨在解决非固化防水涂料不能平衡高低温性能、延伸性差以及环保性不佳的问题。

[0005] 本申请第一方面提供了一种非固化防水涂料，其中，包括：软化油，50重量份；改性蜡粉，10‑15重量份；热塑性弹性体，13‑20重量份；树脂，5‑15重量份；硅烷偶联剂，1‑3重量份；填料，15‑35重量份；

[0006] 改性蜡粉为双功能基团改性蜡粉。

[0007] 根据本申请的第一方面的实施例，形成双功能基团的单体包括第一功能单体和第二功能单体；

[0008] 第一功能单体选自丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、多烯烃化合物及其组合；

[0009] 第二功能单体选自包含烯属不饱和基团的偶氮类引发剂。

[0010] 根据本申请的一个方面的实施例，丙烯酰胺类化合物选自N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或多种；和/或，

[0011] 所述(甲基)丙烯酸酯类化合物选自乙二醇二丙烯酸脂、乙二醇甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；和/或，

[0012] 所述多烯烃化合物选自二乙烯基苯和/或三乙烯基苯；

[0013] 所述包含烯属不饱和基团的偶氮类引发剂为包含(甲基)丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂。

[0014] 根据本申请的一个方面的实施例，软化油选自环烷油、减线油、石蜡油、白油和芳烃油中的一种或多种；和/或，

[0015] 软化油的130℃粘度为400mPa.s‑800mPa.s，闪点≥210℃，灰分≤2％，苯胺点≤35℃。

[0016] 根据本申请的一个方面的实施例，热塑性弹性体选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体和/或氢化丁苯橡胶。

[0017] 根据本申请的一个方面的实施例，树脂选自冷聚C5加氢石油树脂、冷聚C9加氢石油树脂、C5/C9共聚石油树脂和环脂族树脂中的一种或多种。

[0018] 根据本申请的一个方面的实施例，硅烷偶联剂选自γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N‑[3‑(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β‑甲氧乙氧基)硅烷中的一种或多种。

[0019] 根据本申请的一个方面的实施例，填料选自脱硫轮胎胶粉、石墨烯、多孔纳米碳管和多孔碳微球中的一种或多种，其中，脱硫轮胎胶粉的粒径为0.18‑0.25mm。

[0020] 本申请第二方面提供了一种非固化防水涂料的制备方法，包括：

[0021] 在搅拌状态下加热软化油；

[0022] 加入热塑性弹性体、树脂、填料和硅烷偶联剂，加热并搅拌；

[0023] 停止加热，提供并加入改性蜡粉，搅拌、冷却以得到非固化防水涂料。

[0024] 根据本申请第二方面的实施例，提供改性蜡粉包括：

[0025] 在惰性气氛中，将蜡粉溶于良溶剂中，并加入链转移剂、所述第一功能单体和热引发剂，搅拌均匀并加热回流，得到第一产物；

[0026] 在惰性气氛中，将所述第一产物溶于良溶剂中，并加入所述第二功能单体和光引发剂，光引发聚合接枝得到所述改性蜡粉。

[0027] 根据本申请的另一方面的实施例，链转移剂选自2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、s,s’‑二(α‑二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯、4‑氰基‑4‑(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺基戊酸和(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯中的一种或多种。

[0028] 根据本申请的另一方面的实施例，热引发剂选自偶氮类引发剂和/或有机过氧化物引发剂。

[0029] 根据本申请的另一方面的实施例，光引发剂选自2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮、1‑羟环己基苯酮、2‑苯甲酰苯甲酸甲酯和2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮中的一种或多种。

[0030] 与现有技术相比，本申请至少具有以下有益效果：

[0031] (1)本申请提供的非固化防水涂料可较好地平衡高低温性能，且具备良好的延伸性及环保性能。

[0032] 上述非固化防水涂料以软化油为主体，通过引入双功能改性蜡粉及其他组份，得到的非固化防水涂料可在其表面形成致密的保护层，提高产品耐高温性能并保持较好的延伸性，同时能良好地平衡产品的高低温性能；此外，该非固化防水涂料在制备和施工过程中均未产生明显的刺激性气味，符合绿色环保的理念，与现有环保型非固化防水涂料或非沥青非固化防水涂料相比均具有较好的优势，在应用施工方面不存在技术短板。

[0033] (2)本申请提供的非固化防水涂料的制备方法工序简单，耗时短，对设备要求低，能很好兼容现有工艺，极具大规模应用潜力。

具体实施方式

[0034] 为了使本申请的申请目的、技术方案和有益技术效果更加清晰，以下结合实施例对本申请进行进一步详细说明。应当理解的是，本说明书中描述的实施例仅仅是为了解释本申请，并非为了限定本申请。

[0035] 为了简便，本申请仅明确地公开了一些数值范围。然而，任意下限可以与任何上限组合形成未明确记载的范围；以及任意下限可以与其它下限组合形成未明确记载的范围，同样任意上限可以与任意其它上限组合形成未明确记载的范围。此外，尽管未明确记载，但是范围端点间的每个点或单个数值都包含在该范围内。因而，每个点或单个数值可以作为自身的下限或上限与任意其它点或单个数值组合或与其它下限或上限组合形成未明确记载的范围。

[0036] 在本申请的描述中，需要说明的是，除非另有说明，“以上”、“以下”为包含本数，“一种或多种”中的“多种”的含义是两种及其两种以上。

[0037] 本申请的上述申请内容并不意欲描述本申请中的每个公开的实施方式或每种实现方式。如下描述更具体地举例说明示例性实施方式。在整篇申请中的多处，通过一系列实施例提供了指导，这些实施例可以以各种组合形式使用。在各个实例中，列举仅作为代表性组，不应解释为穷举。

[0038] 现有的非沥青基非固化防水涂料存在以下弊端：(1)非沥青基非固化防水涂料不能同时兼顾耐热性与延伸性；(2)为了维持较好的耐热性，使用大量胶粉作为填料，但高温下会有刺激性气味产生，影响环境和施工人员健康。

[0039] 基于此，发明人进行了大量的研究，旨在提供一种可较好地平衡高低温性能，且具备良好的延伸性及环保性能的非固化防水涂料。

[0040] 非固化防水涂料

[0041] 本申请第一方面的实施例提供的非固化防水涂料包括：软化油，50重量份；改性蜡粉，10‑15重量份；热塑性弹性体，13‑20重量份；树脂，5‑15重量份；硅烷偶联剂，1‑3重量份；填料，15‑35重量份；

[0042] 改性蜡粉为双功能基团改性蜡粉。

[0043] 根据本申请的实施例，上述非固化防水涂料以软化油为主体，通过引入双功能改性蜡粉和其他组份，得到的非固化防水涂料可形成致密的保护层，提高非固化防水涂料的耐高温性能并保持良好的延伸性，同时能较好地平衡产品的高低温性能；此外，该非固化防水涂料在制备和施工过程中均未产生明显的刺激性气味，符合绿色环保的理念。

[0044] 在一些实施例中，所述非固化防水涂料包括：软化油，50重量份；改性蜡粉，12重量份；热塑性弹性体，15重量份；树脂，8重量份；硅烷偶联剂，2重量份；填料，20重量份。

[0045] 在一些实施例中，改性蜡粉选自双功能基团改性聚乙烯蜡粉、双功能基团改性聚丙烯蜡粉和双功能基团改性聚酰亚胺蜡粉中的一种或多种。

[0046] 在一些实施例中，改性蜡粉可以是双功能基团改性聚乙烯蜡粉，也可以是双功能基团改性聚丙烯蜡粉，也可以是双功能基团改性聚酰亚胺蜡粉，还可以是以上改性蜡粉的任意混合物。

[0047] 根据本申请的实施例，改性蜡粉较常规蜡粉的软化点和极性更高、酸值更大，与体系的相容性更好。

[0048] 在一些实施例中，形成双功能基团的单体包括第一功能单体和第二功能单体；其中，第一功能单体丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、多烯烃化合物及其组合；第二功能单体选自包含烯属不饱和基团的偶氮类引发剂。

[0049] 根据本申请的实施例，对蜡粉进行改性的功能单体包括第一功能单体和第二功能单体。其中，第一功能单体为具有交联功能的丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、多烯烃化合物及其组合，接枝第一功能单体后的蜡粉包含酮羰基、羟基和碳碳双键中的一种或多种；第二功能单体可在已接枝第一功能单体的蜡粉上进一步接枝，从而得到改性蜡粉，改性蜡粉中包含可继续引发聚合的R‑N键(R为烷基)。

[0050] 在一些实施例中，丙烯酰胺类化合物选自N,N‑亚甲基双丙烯酰胺、N‑羟甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或多种。

[0051] 在一些实施例中，(甲基)丙烯酸酯类化合物选自乙二醇二丙烯酸脂、乙二醇甲基丙烯酸酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。

[0052] 在一些实施例中，多烯烃化合物选自二乙烯基苯和/或三乙烯基苯。

[0053] 在一些实施例中，包含烯属不饱和基团的偶氮类引发剂为包含(甲基)丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂。

[0054] 根据本申请的实施例，丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和多烯烃化合物均含有不饱和双键，在热引发剂的作用下，上述化合物单体分子中的双键被打开并与蜡粉链段发生接枝，结合于蜡粉基质的至少部分表面上。

[0055] 根据本申请的实施例，包含(甲基)丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂中含有可接枝的不饱和双键以及可引发交联反应的功能基团，因此，(甲基)丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂在光引发剂的作用下，可接枝于第一单体改性的蜡粉上，并为后续改性蜡粉引发制品中各组分间的交联反应奠定良好的基础。

[0056] 在一些实施例中，包含(甲基)丙烯酸酯官能团的偶氮类引发剂选自4,4'‑偶氮双(4‑氰基戊酸)与丙烯酸‑2‑羟乙酯的酯化产物，和/或4,4'‑偶氮双(4‑氰基戊酸)与丙烯酸‑2‑羟丙酯的酯化产物。

[0057] 在一些实施例中，改性蜡粉的130℃粘度为400‑600mPa.s，软化点为125‑165℃，酸值为10‑30，分子质量分布为4‑7，分子量为2000‑4500g/mol。

[0058] 根据本申请的实施例，经过双功能改性的蜡粉，软化点适中，这对于提高非固化防水涂料的耐高温性能具有重要作用。此外，改性蜡粉可利用其上的基团与其它含有不饱和双键的组份反应，提高改性蜡粉在体系中的相容性。同时，改性蜡粉链锻上接枝的第二功能单体可继续发生交联反应，最终在涂料表面形成致密的保护层，提高产品耐高温性能的同时保持较好的延伸性，且较好地平衡产品的高低温性能。

[0059] 在一些实施例中，软化油选自环烷油、减线油、石蜡油、白油和芳烃油中的一种或多种。例如，软化油可以是环烷油，也可以是石蜡油，还可以是芳烃油，或者是由石蜡油和白油组成的组合物。软化油还可以是以上任意一种或几种软化油的组合物。

[0060] 其中，软化油的130℃粘度为400mPa.s‑800mPa.s，闪点≥210℃，灰分≤2％，苯胺点≤35℃，且室温下静置7天无明显分层现象。

[0061] 根据本申请的实施例，上述软化油作为良溶剂，可降低体系的粘度，提高非固化防水涂料的低温性能，同时软化油的闪点较高，高温施工时不会出现闪燃或爆炸现象，能极大地改善施工环境和保证施工安全。

[0062] 在一些实施例中，热塑性弹性体选自氢化苯乙烯类热塑性弹性体和/或氢化丁苯橡胶。

[0063] 在一些实施例中，热塑性弹性体选自氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物和氢化丁苯橡胶中的一种或多种。其中，上述热塑性弹性体的挥发分≤0.8％，熔体流动速率为2‑8g/10min，拉伸强度≥7.0MPa；

[0064] 根据本申请的实施例，上述氢化处理可使原有共聚物链锻上不稳定的双键结构得到饱和，降低活性氢的含量，提高其稳定性和抗老化性，使热塑性弹性体在后期老化过程中仍能保持良好的改性作用，为防水涂料提供一定的强度和延伸性。

[0065] 在一些实施例中，树脂选自冷聚C5加氢石油树脂、冷聚C9加氢石油树脂、C5/C9共聚石油树脂和环脂族树脂中的一种或多种。其中，上述树脂的分子量为2000‑5000g/mol，相对密度为0.95‑1.08，软化点为80‑140℃。

[0066] 根据本申请的实施例，上述树脂熔点低、耐水性强，与体系中其他组份相容性良好，相对分子质量、游离单体含量适中，且能够提高防水涂料的初粘性和剥离强度，并改善产品的高温性能，进行加氢处理可提高树脂的抗老化性能。上述树脂与热聚合制备的树脂不同，冷聚合制备的树脂即通过使用催化剂制备的树脂，其成品颜色更浅、质量更好、产生的挥发物也更少。

[0067] 在一些实施例中，硅烷偶联剂选自γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ―(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N‑(β‑氨乙基)‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N‑[3‑(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(β‑甲氧乙氧基)硅烷中的一种或多种。

[0068] 根据本申请的实施例，硅烷偶联剂一方面可降低体系粘度和界面性能，提高填料与体系的相容性，避免填料相互之间团聚，改善填料的分散度；另一方面可与体系中的高分子改性剂反应，起到桥接的作用，从而避免两相之间的离析现象。

[0069] 在一些实施例中，填料选自脱硫轮胎胶粉、石墨烯、多孔纳米碳管和多孔碳微球中的一种或多种，其中，所述脱硫轮胎胶粉的粒径为0.18‑0.25mm。

[0070] 例如，填料可以是脱硫轮胎胶粉，也可以是多孔纳米碳管，还可以是多孔碳微球，或者是由脱硫轮胎胶粉和石墨烯组成的混合物。填料也可以是以上任意一种或多种填料的组合物。

[0071] 根据本申请的实施例，上述填料可提高体系耐热性和粘度，加快体系内其他组份的融解速度，其次所选填料在高温下较为稳定，在生产过程中无明显刺激性气味产生，安全环保。

[0072] 非固化防水涂料的制备方法

[0073] 本申请另一方面还提出了一种非固化防水涂料的制备方法，包括：

[0074] S10、在搅拌状态下加热软化油；

[0075] S20、加入热塑性弹性体、树脂、填料和硅烷偶联剂，加热并搅拌；

[0076] S30、停止加热，提供并加入改性蜡粉，搅拌、冷却以得到非固化防水涂料。

[0077] 在一些实施例中，上述步骤S10进一步包括：

[0078] S100、将软化油加入反应器，搅拌并加热软化油至150‑160℃；

[0079] 在一些实施例中，上述步骤S20进一步包括：

[0080] S200、向反应器中加入热塑性弹性体和树脂，搅拌并加热至170‑175℃，待完全分散无明显颗粒团聚后，于172‑176℃下搅拌2‑2.5h；

[0081] S210、加入填料，搅拌0.2‑0.4h；

[0082] S220、加入硅烷偶联剂，于170‑175℃下搅拌1‑1.5h使分散均匀；

[0083] 在一些实施例中，上述步骤S30进一步包括：

[0084] S300、停止加热，加入改性蜡粉搅拌1‑1.5h，并冷却至120‑130℃，收集所述非固化防水涂料。

[0085] 根据本申请的实施例，将软化油加热至150‑160℃，可增强软化油的流动性，便于其他组份分散。

[0086] 根据本申请的实施例，加入热塑性弹性体和树脂，搅拌并加热至170‑175℃，待完全分散无明显颗粒团聚后，于172‑176℃下搅拌2‑2.5h，上述温度为热塑性弹性体和树脂的熔融温度，可使热塑性弹性体和树脂充分熔融于软化油中。

[0087] 根据本申请的实施例，加入填料，继续搅拌0.2‑0.4h，可提高耐热性能以及增加体系粘度。加入硅烷偶联剂，于170‑175℃下搅拌1‑1.5h使分散均匀，上述温度可使偶联剂的一端与体系中的填料发生化学反应，降低填料的表面能，使填料能够更好的分散，另一端可与体系中的高分子改性剂反应，起到桥接的作用，从而避免两相之间的离析现象。停止加热后，再加入改性蜡粉搅拌1‑1.5h，此时停止加热后反应釜的温度也足以使改性蜡粉熔融并充分反应，且待反应结束温度基本降至120‑130℃出料温度。

[0088] 在一些实施例中，步骤S30中的提供改性蜡粉包括：

[0089] S310、在惰性气氛中，将蜡粉溶解于良溶剂中，并加入链转移剂、第一功能单体和热引发剂，搅拌均匀并加热回流；

[0090] S320、加入无水乙醇、良溶剂进行洗涤，重复2‑3次，并将产物进行干燥处理即可得第一产物；

[0091] S330、在惰性气氛中，将第一产物溶解于良溶剂中，并加入第二功能单体和光引发剂，室温搅拌直至分散均匀，并用紫外光引发聚合反应；

[0092] S340、加入无水乙醇、良溶剂进行洗涤，重复2‑3次，并将产物进行干燥处理即可得改性蜡粉。

[0093] 在一些实施例中，良溶剂可以选自正己烷、二甲苯和石油醚中的一种或多种。

[0094] 根据本申请的实施例，蜡粉和第一产物在上述良溶剂中具有良好的分散性和相容性。

[0095] 根据本申请的实施例，在高温条件下，热引发剂分解产生自由基，自由基引发蜡粉和第一功能单体发生聚合，实现第一功能单体聚合链段对蜡粉的接枝，同时生成蜡粉‑第一功能单体链段自由基，该自由基与链转移剂发生反应形成休眠的中间体。上述休眠中间体稳定性较差，可自身裂解，从对应的硫原子上释放出新的活性自由基，活性自由基会重新引发蜡粉和第一功能单体进行聚合，以此往复上述接枝过程，最终得到第一产物。

[0096] 在紫外光的照射下，光引发剂分解产生自由基，该自由基可激活第一产物链段末端的链转移剂休眠体，并产生新的活性自由基，该活性自由基引发第一产物和第二功能单体聚合，以在第一功能单体的聚合链段基础上生成第二功能单体的聚合链段，完成第二功能单体的接枝。在S330步骤中，不必加入额外的链转移剂，因为在S310反应中连接在第一功能单体链段末端的链转移剂仍可以在S330中被活化并继续参与反应。

[0097] 根据本申请的实施例，为防止氧气产生阻聚，影响单体的接枝率，反应前需将反应器中的氧气排出。

[0098] 在一些实施例中，链转移剂选自2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、s,s’‑二(α‑二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯、4‑氰基‑4‑(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺基戊酸和(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯中的一种或多种。

[0099] 根据本申请的实施例，链转移剂的加入对反应速度无大的影响，只是用于控制链的长度，亦即控制聚合物的聚合度，或聚合物的粘度。

[0100] 在一些实施例中，热引发剂选自偶氮类引发剂和/或有机过氧化物引发剂。

[0101] 在一些实施例中，光引发剂选自2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮、1‑羟环己基苯酮、2‑苯甲酰苯甲酸甲酯和2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮中的一种或多种。

[0102] 例如，光引发剂可以是2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮，也可以是2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮，还可以是2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮和1‑羟环己基苯酮的混合物。光引发剂也可以是以上任意一种或多种的组合物。

[0103] 本申请提供的非固化防水涂料的制备方法工序简单，耗时短，对设备要求低，能很好兼容现有工艺，极具大规模应用潜力。

[0104] 本申请提供的非固化防水剂可较好地平衡高低温性能，且具备良好的延伸性及环保性能。因此，上述非固化防水涂料可应用于室内外水泥混凝土结构、砂浆砖石结构的墙面和地面等场所。

[0105] 实施例

[0106] 下述实施例更具体地描述了本申请公开的内容，这些实施例仅仅用于阐述性说明，因为在本申请公开内容的范围内进行各种修改和变化对本领域技术人员来说是明显的。除非另有声明，以下实施例中所报道的所有份、百分比、和比值都是基于重量计，而且实施例中使用的所有试剂都可商购获得或是按照常规方法进行合成获得，并且可直接使用而无需进一步处理，以及实施例中使用的仪器均可商购获得。

[0107] 实施例1

[0108] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油48份，经N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和ACVA‑HEA接枝改性的聚乙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，冷聚C9加氢石油树脂7份，γ‑氨丙基三乙氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝7:3的填料20份。

[0109] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚乙烯蜡粉溶于二甲苯，并向其中加入2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0110] 实施例2

[0111] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括石蜡油：减线油质量比＝4:6的软化油50份，经N‑羟甲基丙烯酰胺和ACVA‑HEA接枝改性的聚乙烯蜡粉11份，氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，脂环族树脂8.5份，乙烯基三乙氧基硅烷2.5份，脱硫轮胎胶粉：多孔纳米碳管质量比＝7:3的填料15份。

[0112] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚乙烯蜡粉溶于二甲苯中，并向其中加入s,s’‑二(α‑二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯、N‑羟甲基丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑苯甲酰苯甲酸甲酯的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0113] 实施例3

[0114] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括石蜡油：芳烃油质量比＝3:7的软化油50份，经乙二醇二丙烯酸脂和ACVA‑HEA接枝改性的聚酰亚胺蜡粉11份，氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物15份，C9加氢石油树脂6份，乙烯基三甲氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：多孔碳微球质量比＝5:5的填料16份。

[0115] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚酰亚胺蜡粉溶于二甲苯中，并向其中加入s,s’‑二(α‑二甲基乙酸羟乙酯)三硫代碳酸酯、乙二醇二丙烯酸脂和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑苯甲酰苯甲酸甲酯的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0116] 实施例4

[0117] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油：芳烃油质量比＝5:5的软化油46份，经N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和ACVA‑HPA接枝改性的聚丙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物：氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物质量比＝5:5的热塑性聚烯烃12份，C5/C9共聚树脂13份，乙烯基三甲氧基硅烷3份，脱硫轮胎胶粉16份。

[0118] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚丙烯蜡粉溶于二甲苯中，并向其中加入4‑氰基‑4‑(十二烷基磺酰基硫代羰基)磺基戊酸、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑苯甲酰苯甲酸甲酯的作用下，第一产物与ACVA‑HPA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0119] 实施例5

[0120] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括石蜡油：芳烃油质量比＝3:7的软化油47份，经二甲基丙烯酸乙二醇和ACVA‑HEA接枝改性的聚酰亚胺蜡粉11份，苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物17份，C9加氢石油树脂3.5份，γ‑(2,3‑环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷1.5份，多孔碳微球20份。

[0121] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚酰亚胺蜡粉溶于二甲苯中，并向其中加入2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和过氧化苯甲酰，经
120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在1‑羟环己基苯酮的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0122] 实施例6

[0123] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括芳烃油52份、经乙二醇二丙烯酸脂和ACVA‑HPA接枝改性的聚丙烯蜡粉13份、氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物16份，C5加氢石油树脂7.5份，γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷1.5份，多孔碳纳米管10份。

[0124] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚丙烯蜡粉溶于正己烷中，并加入2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)‑2‑甲基丙酸、乙二醇二丙烯酸脂和过氧化苯甲酰，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、正己烷进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在1‑羟环己基苯酮的作用下，第一产物与ACVA‑HPA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、正己烷进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0125] 实施例7

[0126] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括芳烃油：白油质量比＝8:2的软化油52份、经N‑羟甲基丙烯酰胺和ACVA‑HEA接枝改性的聚丙烯蜡粉14份、氢化丁苯橡胶嵌段共聚物13份、C9加氢石油树脂5份，N‑[3‑(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺2份、多孔碳纳米管14份。

[0127] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚丙烯蜡粉溶于石油醚中，并向其中加入(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯、N‑羟甲基丙烯酰胺和过氧化苯甲酰，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、石油醚进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、石油醚进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0128] 实施例8

[0129] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括芳烃油：白油质量比＝8:2的软化油50份、经乙二醇二丙烯酸脂和ACVA‑HEA接枝改性的聚乙烯蜡粉13份、氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物15份、C5/C9共聚树脂10份，N‑[3‑(三甲氧基硅基)丙基]乙二胺2份、多孔碳纳米管：多孔碳微球质量比＝5:5的填料10份。

[0130] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚乙烯蜡粉溶于正己烷中，并向其中加入(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯、乙二醇二丙烯酸脂和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、正己烷进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、正己烷进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0131] 实施例9

[0132] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括芳烃油：减线油质量比＝4:6的软化油46份、经N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和ACVA‑HEA接枝改性的聚丙烯蜡粉10份、氢化苯乙烯‑异戊二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份、C9加氢石油树脂8份，N‑(β‑氨乙基‑γ‑氨丙基)甲基二甲氧基硅烷3份、脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝8:2的填料20份。

[0133] 提供改性蜡粉包括：在惰性气氛下，将聚丙烯蜡粉溶于石油醚中，并加入(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、石油醚进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到第一产物；在2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮的作用下，第一产物与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、石油醚进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0134] 对比例

[0135] 对比例1

[0136] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油48份，聚乙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，冷聚C9加氢石油树脂7份，γ‑氨丙基三乙氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝7:3的填料20份。

[0137] 对比例2

[0138] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油48份，氧化处理的聚乙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，冷聚C9加氢石油树脂7份，γ‑氨丙基三乙氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝7:3的填料20份。

[0139] 提供的氧化聚乙烯蜡粉包括：原料为高压聚乙烯，氧化剂为空气，反应温度为165℃，反应压力0.8MPa，反应时间8h。

[0140] 对比例3

[0141] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油48份，经N,N‑亚甲基双丙烯酰胺接枝改性的聚乙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，冷聚C9加氢石油树脂7份，γ‑氨丙基三乙氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝7:3的填料20份。

[0142] 提供改性蜡粉包括：将聚乙烯蜡粉溶于正己烷中，并向其中加入(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯、N,N‑亚甲基双丙烯酰胺和偶氮二异丁腈，经120℃加热回流5h，再加入5‑7倍乙醇溶液、正己烷进行洗涤除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理得到改性蜡粉。

[0143] 对比例4

[0144] 一种非固化防水涂料，其中各组分以重量计，包括环烷油48份，经ACVA‑HEA接枝改性的聚乙烯蜡粉10份，氢化苯乙烯‑丁二烯‑苯乙烯嵌段共聚物13份，冷聚C9加氢石油树脂7份，γ‑氨丙基三乙氧基硅烷2份，脱硫轮胎胶粉：石墨烯质量比＝7:3的填料20份。

[0145] 提供改性蜡粉包括：将聚乙烯蜡溶于二甲苯中，并向其中加入(4‑氰基戊酸)三硫代乙酸酯，在2‑羟基‑2‑甲基苯丙酮的作用下，聚乙烯蜡粉与ACVA‑HEA充分反应，再加入5‑7倍乙醇溶液、二甲苯进行洗涤，以除去未反应的单体及杂质，经过滤、干燥处理，接枝得到改性蜡粉。

[0146] 上述实施例1～9和对比例1～4非固化防水涂料的制备方法：

[0147] 将软化油加入反应器，搅拌并加热软化油至155℃；

[0148] 向反应器中加入热塑性弹性体和树脂，搅拌并加热至170℃，待完全分散无明显颗粒团聚后，于175℃下搅拌2.5h；

[0149] 加入填料，搅拌0.3h；加入硅烷偶联剂，于175℃下搅拌1.5h使分散均匀；

[0150] 停止加热，加入改性蜡粉搅拌1.5h，并冷却至120℃，收集所述非固化防水涂料。

[0151] 测试部分

[0152] 参照标准J/CT 2428‑2017，将上述实施例1～9和对比例1～4的非固化防水涂料进行相关的性能测试，其中，老化处理是指将非固化防水涂料进在70℃下老化7天。实施例1～9和对比例1～4的测试结果如下表1所示。

[0153] 表1实施例1～9和对比例1～4非固化防水涂料的性能测试结果

[0154]

[0155]

[0156] 由上述测试结果可知，实施例1～9所制备的非固化防水涂料具备优异的高低温性能，且在‑15℃仍能保持良好的延伸性，远超出JC/T 2428‑2017的要求，在对比例1～4均未使用本申请中的改性蜡粉时，其高低温性能和延伸性均较实施例1～9所制备的非固化防水涂料差，此外，实施例1～9的非固化防水涂料在制备过程中无明显刺激性气味产生，安全环保。

[0157] 综上所述，本申请非固化防水涂料中改性蜡粉可利用其上的接枝基团与其它含有不饱和双键的组份反应，提高改性蜡粉在体系中的相容性，同时，改性蜡粉链锻上接枝的第二功能单体可继续引发交联反应，最终在涂料表面形成致密的保护层，提高非固化防水涂料的耐高温性能并保持良好的延伸性，平衡产品的高低温性能。

[0158] 以上所述，仅为本申请的具体实施方式，但本申请的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本申请揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本申请的保护范围之内。因此，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。