纯相小晶粒SAPO-44分子筛及其制备方法和应用

摘要

本发明涉及一种纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛及其制备方法和应用。本发明以SAPO‑5分子筛为前驱体制备得到纯相小晶粒SAPO‑44分子筛，分子筛晶粒直径不大于3μm。本发明所提供的纯相小晶粒SAPO‑44分子筛的制备方法，大大缩短了高温晶化时间，提高了合成效率；所得分子筛晶相纯相，晶粒较小，在吸附分离及甲醇转化反应中具有很好的工业应用价值。

权利要求

1.一种纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛的制备方法，其特征在于，所述分子筛晶粒直径不大于3μm，所述分子筛硅铝物质的量比为0.07≤SiO2/Al2O3≤1.0，所述制备方法包括以下步骤：

1）将SAPO‑5分子筛、水和可选择性的磷酸充分混合，得混合液I；

2）搅拌下向混合液I中加入模板剂，充分混合得混合液II；

3）向混合液II中可选择性地加入氟化物和/或可选择性地加入第三模板剂R3，充分混合得混合液III；

4）将混合液III晶化，得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛；

步骤2）中所述模板剂为第一模板剂R1和第二模板剂R2的混合模板剂，其中第一模板剂R1为环己胺；第二模板剂R2选自非环状小分子胺；步骤3）中所述第三模板剂R3为醇类模板剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述第二模板剂R2选自乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，分子筛制备过程中以质量比计各物质的投料比为：

1SAPO‑5:(0‑0.2)H3PO4:(0.1‑0.6)R1:(0.1‑0.4)R2: (0‑1)R3: (0‑0.05)F:(2‑10)H2O。

4.根据权利要求1或3所述的制备方法，其特征在于，所述磷酸的投料量为：1SAPO‑5:(0.05‑0.15)H3PO4。

5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述第一模板剂R1的投料量为：

1SAPO‑5: (0.3‑0.5)R1。

6.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述第二模板剂R2的投料量为：

1SAPO‑5: (0.1‑0.2)R2。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，SAPO‑5分子筛硅铝物质的量比，以SiO2/Al2O3计为0.06≤SiO2/Al2O3≤0.4。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，SAPO‑5分子筛硅铝物质的量比，以SiO2/Al2O3计为0.1≤SiO2/Al2O3≤0.4。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述的氟化物为氢氟酸。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中所述第三模板剂R3为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇中的一种或多种。

11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中，以质量比计R3投料比为：

1SAPO‑5: (0.2‑0.5)R3。

12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4）中所述晶化条件如下：在190℃ ‑210℃ 条件下晶化1h‑4h。

13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4）中所述晶化条件如下：200℃ ‑205℃ 条件下晶化1h‑2h。

14.权利要求1‑13任一制备方法制得的纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。

15.根据权利要求14所述的SAPO‑44分子筛，其特征在于，所述分子筛晶粒直径不大于

2.5μm。

16.根据权利要求14所述的SAPO‑44分子筛，其特征在于，所述分子筛硅铝物质的量比为0.1≤SiO2/Al2O3≤0.4。

17.一种权利要求14‑16中任一项所述纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛作为吸附剂或催化剂组分的应用。

说明书

纯相小晶粒SAPO‑44分子筛及其制备方法和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种SAPO‑44分子筛及其制备方法和应用，特别是一种纯相小晶粒SAPO‑44分子筛及其制备方法和应用。

背景技术

[0002] 1982年美国联合碳化物公司的Wilson S T与Flanigen E M等又成功地开发出一个全新的分子筛家族‑‑‑‑‑‑磷酸铝AlPO4‑n(n为编号)，这在分子筛发展史上又是一个重要的里程碑。打破了沸石分子筛由硅氧四面体和铝氧四面体组成的传统观念。三价铝离子和三价磷酸根化合得到的AlPO4分子筛呈电中性，表面酸性很弱，没有离子交换性，也没有催化反应中所需要的所谓的“活性中心”。1984年，Lok等人将四价的Si元素引入AlPO4分子筛骨架中，合成出一系列具有一定酸性的磷酸硅铝分子筛(SAPO)。其中SAPO‑44是一种类菱沸石结构(结构代码CHA)。该结构具有和SAPO‑34分子筛结构类似的三维八元环孔道结构，孔径大小亦为0.43nm，在MTO反应中具有很好的催化效果，可以高收率地得到低碳烯烃。但SAPO‑44在合成中晶化时间相对较长且容易出现杂相，不易得到纯相的SAPO‑44分子筛。

[0003] 另外，SAPO‑44分子筛的孔径相对较小，在催化反应中常常限制反应体系的传质和传热，进而会影响催化剂的活性和寿命，而此不足可以通过减小晶体尺寸和调变晶体孔结构的方法来克服，因而合成纳米小晶粒、纳米薄片状晶粒及合成多级孔晶粒等引起广大科研工作者的极大兴趣。因此合成纯相、小晶粒SAPO‑44具有很好的现实意义。

[0004] 美国专利US 4440871(1984)实施例50以环己胺为模板剂，溶胶配比为1R:0.6SiO2:1Al2O3:1P2O5:50H2O,200℃条件下晶化52h得到含少量杂质的SAPO‑44。Ursula Lohse等(Chem.Soc.Faraday Trans.91,1155(1995))以环己胺为模板剂，在添加HF的条件下虽减少了晶化时间(200℃晶化4h)，得到较为纯相的SAPO‑44分子筛，但晶粒相对较大，大小约为10‑20μm。Deepak B等(Colloids and  Surfaces A:Physicochemical and Engineering Aspects 146(1999)375‑386)以环己胺为模板剂，200℃下要制得纯相的SAPO‑44晶体需要148小时。中国专利CN1299775A(2001)以环己胺为模板剂，在0.21.0P2O5/1.0SiO2/1.9R/63H2O时，190℃晶化8h，可以得到纯相的SAPO‑44分子筛，但晶粒大小未见报道。中国专利CN 103030154B(2015)以环己胺为模板剂，各物质原料混合液中摩尔比：Al2O3:P2O5:SiO2:R:H2O＝1.0:0.6～1.2:0.2～1.2:0.8～2.5:20～100，150～220℃晶化
2～160小时得到SAPO‑5和SAPO‑44的共生分子筛。

[0005] WO9919254A1(1999)和US 6319487B1(2001)以环己胺或环己胺盐为模板剂，200℃下晶化72h，Si/Al原子比1‑5，在20‑65℃下老化一段时间，200℃下晶化72h，得到比较纯相的SAPO‑44分子筛，晶粒大小未见报道。

[0006] 专利CN103663489A(2014)和WO2014047807A1(2014)公开了一种SAPO‑44及其合成方法。以较为昂贵的六亚甲基亚胺为模板剂，在添加表面活性剂三甲基十六烷基溴化铵(降低表面富硅程度)，195‑225℃下晶化1h‑12h，得到SAPO‑44分子筛，从SEM结果看，晶粒大小为5μm左右。中国专利CN 105347356A(2016)以苄基三甲基铵阳离子为模板剂，150～200℃下晶化5h～72h，得到SAPO‑44分子筛，SEM显示晶粒大小为5‑10μm。中国专利CN 104743574B(2016)以二乙胺、三乙胺、四乙烯五胺等和较为昂贵的N,N,N’,N’‑四甲基己二胺为复合模板剂，硅铝比0.5‑1.0，150‑250℃条件下，晶化48‑108小时得到纯相的微孔SAPO‑44分子筛，但晶粒大小未知。

[0007] 综合以上可以看出，在SAPO‑44的常规水热合成中主要存在以下几个问题：1、一般硅铝(SiO2:Al2O3)比不小于0.2；2、一般情况下不易得到纯相的SAPO‑44晶相；3、高温晶化所需时间相对较长；4、所得晶体颗粒相对较大，一般大于5μm。

[0008] 为满足其工业应用要求，纯相、小晶粒SAPO‑44及更低硅铝比的SAPO‑44分子筛的合成成为现有技术中亟待解决的重要问题。

发明内容

[0009] 鉴于现有技术之不足，本发明第一个目的在于提供一种纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛，以保证其分子筛材料结构的相对单一性，更好地发挥分子筛自身的择形性；本发明另一目的在于提供一种纯相小晶粒SAPO‑44的制备方法，以简化制备过程，降低制备成本，使其易于工业化大规模生产。

[0010] 本发明第一方面在于提供一种纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛，所述分子筛晶粒直径不大于3μm，优选不大于2.5μm。

[0011] 进一步地，所述分子筛中，硅铝物质的量比为0.07≤SiO2/Al2O3≤1.0，优选为0.1≤SiO2/Al2O3≤0.4。

[0012] 本发明另一方面在于提供一种纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛的制备方法，采用SAPO‑5分子筛为前驱体合成纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。

[0013] 本发明中，纯相SAPO‑44分子筛是指不含其它杂相。

[0014] 进一步地，所述SAPO‑44分子筛的合成方法，包括以下步骤：

[0015] 1)将SAPO‑5分子筛、水和可选择性的磷酸充分混合，得混合液I；

[0016] 2)搅拌下向混合液I中加入模板剂，充分混合得混合液II；

[0017] 3)向混合液II中可选择性地加入氟化物和/或可选择性地加入第三模板剂R3，充分混合得混合液III；

[0018] 4)将混合液III晶化，得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。

[0019] 本发明的制备方法中，可选择性加入的物料，是指该物料可以加入，也可以不加入。

[0020] 进一步地，步骤2)中所述模板剂为第一模板剂R1和第二模板剂R2的混合模板剂，其中第一模板剂R1为环己胺；第二模板剂R2选自非环状小分子胺，优选乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺等组合物中的一种或多种。

[0021] 进一步地，分子筛制备过程中以质量比计各物质的投料比为：1SAPO‑5:(0‑0.2)H3PO4:(0.1‑0.6)R1:(0.1‑0.4)R2:(0‑1)R3:(0‑0.05)F:(2‑10)H2O。

[0022] 进一步地，磷酸的投料量优选为：1SAPO‑5:(0.05‑0.15)H3PO4。

[0023] 进一步地，第一模板剂R1的投料量优选为：1SAPO‑5:(0.3‑0.5)R1。

[0024] 进一步地，第二模板剂R2的投料量优选为：1SAPO‑5:(0.1‑0.2)R2。

[0025] 进一步地，氟化物的投料量优选为：1SAPO‑5:(0.01‑0.05)F。

[0026] 进一步地，水的投料量优选为：1SAPO‑5:(3‑6)H2O。

[0027] 进一步地，步骤1)中SAPO‑5分子筛硅铝物质的量比(以SiO2/Al2O3计)可低至0.06。优选硅铝物质的量比为0.06≤SiO2/Al2O3≤0.4，进一步优选为0.1≤SiO2/Al2O3≤0.4。

[0028] 进一步地，步骤3)中所述的氟化物优选为氢氟酸。

[0029] 进一步地，步骤3)中所述第三模板剂R3为醇类模板剂，优选甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇中的一种或多种，以质量比计R3优选投料比为：1SAPO‑5:(0.2‑0.5)R3。

[0030] 进一步地，步骤4)中所述晶化条件如下：在190℃‑210℃条件下晶化1h‑4h，优选为200℃‑205℃条件下晶化1h‑2h。所述晶化在聚四氟乙烯为内衬的晶化釜中进行，优选采用动态晶化方式。

[0031] 进一步地，步骤4)晶化后优选经过干燥和焙烧过程，所述干燥和焙烧过程采用常规操作。所述干燥条件为：温度为50‑150℃，优选80‑120℃，干燥时间为8h‑30h，优选12h‑24h；所述焙烧条件为焙烧温度为450‑650℃，优选为500‑600℃，焙烧时间为3h‑10h，优选为
4h‑6h。

[0032] 本发明第三方面在于提供一种上述纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛作为吸附剂或催化剂组分的应用。例如可以用于二氧化碳吸附分离、NH3‑SCR、MTO等反应中。

[0033] 本发明以SAPO‑5为前驱体，采用廉价有机胺为模板剂，较好地解决了现有技术之不足，制备出了纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。本发明SAPO‑44分子筛的制备过程简单、晶相纯相、晶粒相对较小，并且大大缩短了高温晶化时间，用于工业生产中具有很好的经济效益。

附图说明

[0034] 图1为硅铝(SiO2:Al2O3)投料比例为0.4制得的SAPO‑5前驱体的XRD图；

[0035] 图2为硅铝(SiO2:Al2O3)投料比例为0.4制得的SAPO‑5前驱体的SEM图；

[0036] 图3为实施例1所制备分子筛的XRD图；

[0037] 图4为实施例1所制备分子筛的SEM图；

[0038] 图5为实施例2所制备分子筛的XRD图；

[0039] 图6为实施例2所制备分子筛的SEM图；

[0040] 图7为对比例1所制备分子筛的XRD图；

[0041] 图8为对比例1所制备分子筛的SEM图；

[0042] 图9为对比例2所制备分子筛的XRD图；

[0043] 图10为对比例2所制备分子筛的SEM图。

具体实施方式

[0044] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，并非对本发明保护范围的限制。

[0045] 本发明中，性能数据或者图谱测试所用装置及操作参数为：

[0046] XRD：采用荷兰帕纳科公司PANalytical X’Pert PRO型X‑射线粉末衍射仪分析样品的物相，(光管：转靶Cu靶， 电压电流：40kV*40mA)，2θ扫描范围：2～50°，扫描速度为7°/min。

[0047] SEM：采用日本FEI公司Hitachi S‑4800高分辨率扫描电子显微镜分析晶体形貌。放大倍数：40～1000000x，加速电压3.0kV。

[0048] ICP‑AES：采用美国瓦里安公司VarianAnalytical 725‑ES型电感耦合等离子体发射光谱仪分析样品中的元素比。

[0049] 前驱体的制备：

[0050] 硅铝投料比为0.4(即以摩尔比计SiO2:Al2O3＝0.4，以下同)的SAPO‑5的具体制备过程：称取188g水，搅拌下加入30.2g拟薄水铝石，然后加入46.12g磷酸，70℃水浴加入搅拌2h，搅拌下加入13gLudox‑40wt％，搅拌均匀后加入24.28g三乙胺，继续搅拌2h，然后转移至晶化釜，200℃下晶化30h。取出急冷，离心、洗涤(重复2‑3次)，烘干，备用。图1、图2分别给出了所制备的SAPO‑5的XRD图及SEM图。

[0051] 在其他条件不变只改变硅的含量的情况下，制得0‑1.0硅铝比例的SAPO‑5分子筛，80℃烘干备用。

[0052] 【实施例1】

[0053] 称取25g水，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(uncal即未焙烧的干燥物，后同)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2.5g环己胺和0.9g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸(浓度40％，以下同)及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为0.5μm，SiO2/Al2O3＝0.36。

[0054] 【实施例2】

[0055] 称取25g水加入，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(cal即焙烧物)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.9g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.0μm，SiO2/Al2O3＝0.34。

[0056] 【实施例3】

[0057] 称取25g水加入，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.2的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.9g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g甲醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.2μm，SiO2/Al2O3＝0.18。

[0058] 【实施例4】

[0059] 称取25g水加入，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.1的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.9g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；0.25g氢氟酸及2.5g异丙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.4μm，SiO2/Al2O3＝0.09。

[0060] 【实施例5】

[0061] 称取25g水加入，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.06的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.9g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入205℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为2.0μm，SiO2/Al2O3＝0.07。

[0062] 【实施例6】

[0063] 称取25g水加入，5g硅铝投料比为1.0的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2.5g环己胺和1.25g三乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入190℃旋转烘箱，此温度下晶化3h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.6μm，SiO2/Al2O3＝0.88。

[0064] 【实施例7】

[0065] 称取25g水加入，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2.5g环己胺和1.25g三乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入190℃旋转烘箱，此温度下晶化4h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为2.4μm，SiO2/Al2O3＝0.36。

[0066] 【实施例8】

[0067] 称取25g水加入，5g硅铝投料比为0.2的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入1g环己胺和1.2g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及1g甲醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入210℃旋转烘箱，此温度下晶化3h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.8μm，SiO2/Al2O3＝0.17。

[0068] 【实施例9】

[0069] 称取15g水加入，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.4g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2g异丙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入205℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.4μm，SiO2/Al2O3＝0.32。

[0070] 【实施例10】

[0071] 称取25g水加入，5g硅铝投料比为0.2的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和1.2g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化2h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.0μm，SiO2/Al2O3＝0.15。

[0072] 【实施例11】

[0073] 称取25g水加入，5g硅铝投料比为0.2的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和0.7g丙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25gHF，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入205℃旋转烘箱，此温度下晶化4h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为2.0μm，SiO2/Al2O3＝0.18。

[0074] 【实施例12】

[0075] 称取40g水加入，5g硅铝投料比为0.2的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2g环己胺和1.27g三乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25gHF，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入205℃旋转烘箱，此温度下晶化3h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，即可得到纯相、小晶粒SAPO‑44分子筛。晶体粒径约为1.5μm，SiO2/Al2O3＝0.17。

[0076] 【对比例1】

[0077] 称取25g水，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入3.8g环己胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化3h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，得到纯相SAPO‑44分子筛。形貌为孪晶，晶体粒径约为5μm，SiO2/Al2O3＝0.35。

[0078] 【对比例2】

[0079] 称取25g水，加入0.5g磷酸，5g硅铝投料比为0.4的SAPO‑5(uncal)，充分混合后得混合液I；然后向混合液I中加入2.7g二乙胺，室温搅拌2h，得混合液II；搅拌下向合液II中加入0.25g氢氟酸及2.5g乙醇，搅拌均匀后的混合液III；然后把混合液III转移至聚四氟乙烯内衬的晶化釜中，放入200℃旋转烘箱，此温度下晶化3h，取出，急冷、离心、洗涤干燥，可得到同为CHA骨架结构的纯相SAPO‑34分子筛。晶体粒径约为4μm，SiO2/Al2O3＝0.33。