一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料、制备方法及应用

摘要

本申请涉及用于催化臭氧高级氧化的复合材料、制备方法及应用，属于臭氧催化技术领域。包括：清洁表面，去除表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；采用表面电解处理方法对所述预处理后的铁刨花进行表面改性；将铁刨花置于分子量为120,000～150,000聚乙烯醇溶液中浸泡后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用；向铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，使改性活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；填充入模具内，压制成型。能够根据需要调节孔道的直径，加入改性活性炭一起压制定型，不仅增加微孔，还可以增加微通道的粗糙度，从而增加流通时臭氧和催化剂之间的摩擦和碰撞，提高催化效果。

权利要求

1.一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将铁刨花进行表面处理：

清洁表面，去除表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

采用表面电解处理方法对所述预处理后的铁刨花进行表面改性；

将铁刨花置于分子量为120,000 150,000 聚乙烯醇溶液中浸泡后，取出晾至半干，再~

将其置于所述聚乙烯醇溶液中2 3分钟后，取出备用；

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（2）向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，使所述改性活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

（3）填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于水中，使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到所述复合材料；

其中，所述改性活性炭颗粒通过以下方法获得：将活性炭浸入到混合盐溶液中，所述混合盐溶液中含有氯化锰、氯化钴和氯化铜，按照质量比为m氯化锰：m氯化钴：m氯化铜=（1~4）：（2~3）：（2~5）的比例配制而成，浸泡时间为30~60 min，取出后晾干，隔绝空气煅烧3 6h，至冷却室温。

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2.根据权利要求1所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述采用表面电解处理方法对所述预处理后的铁刨花进行表面改性，包括以下步骤：将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3 10 cm，接通电源，电解10 30分钟后断开电源，在电~ ~解液中静置老化，将金属笼从电解液中取出，再将铁刨花从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性。

3.根据权利要求2所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述直流电源的电压为30V 45V。

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4.根据权利要求3所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述电解液是Na2CO3和NaHCO3混合溶液，所述混合溶液中的Na2CO3的浓度为1~3 mol/L, NaHCO3浓度为0.5~2 mol/L。

5.根据权利要求4所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述改性活性炭与铁刨花的质量比为1:(30 100)。

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6.根据权利要求5所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇溶液按照聚乙烯醇与水的质量比为1:5 20配制。

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7.一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料，其特征在于，由权利要求1 6任一项所述的~

方法制备而成。

8.一种根据权利要求7所述的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的应用，其特征在于，应用于废水处理。

说明书

一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料、制备方法及应用

技术领域

[0001] 本发明涉及臭氧催化技术领域，尤其涉及一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料、制备方法及应用。

背景技术

[0002] 臭氧催化技术是在催化剂的作用下，以增强臭氧的氧化性能、提高臭氧的利用效率，通过催化臭氧氧化反应，能在短时间内将污水中难降解有机组分完全降解或转化，从而实现净化水体的目的。

[0003] 然而相关技术中，存在催化臭氧形成高级氧化的微通道整砌填料，用于臭氧处理废水，采用刨花状钢材或铁屑为原料置于模具中，通过机械压缩成单元模块。但是该填料有个明显的缺点，即该催化材料比较单一，表面为抗腐蚀的γ‑FeOOH致密层，虽然铁价格便宜，但γ‑FeOOH催化臭氧的能力相对其他金属氧化物而言较弱；而且无法对γ‑FeOOH表面进行改性，因此其催化能力有限。

[0004] 相关技术中还存在：活性炭负载的多金属氧化物的填料对臭氧催化，效果好但由于活性炭颗粒只有封闭的微孔而没有通道，臭氧气体在流动的时候，与其接触仍然不够充分，导致其在催化臭氧应用于高级氧化的过程中仍有提升的空间。要提高活性炭负载氧化物对臭氧的催化能力目前的方法是改变包括改变负载金属的种类、改变负载金属的含量以及增大或减小活性炭的比表面积等手段，但并不能从根本上改变其孔道特性。

发明内容

[0005] 为解决相关技术中存在的问题及缺陷，本申请试图将铁刨花和活性炭进行复配制成相对比较均匀的整砌填料，通常认为，这在技术上是较难实现的，因为铁刨花比较疏松，而活性炭为颗粒状，将两者简单混合，活性炭会堆积在下方，再压实则会使填料有明显分层。因此本申请克服了技术偏见，成功将铁刨花与活性炭复合制成用于催化臭氧高级氧化的复合材料。

[0006] 一方面，本申请提供一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，包括以下步骤：

[0007] (1)将铁刨花进行表面处理：

[0008] 清洁表面，去除表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0009] 采用表面电解处理方法对所述预处理后的铁刨花进行表面改性；

[0010] 将铁刨花置于分子量为120,000～150,000聚乙烯醇溶液中浸泡后，一般浸泡2～3min，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用；

[0011] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，使所述改性活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0012] (3)填充入模具内，压制成型。

[0013] 可选地，所述采用表面电解处理方法对所述预处理后的铁刨花进行表面改性，包括以下步骤：

[0014] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化，将金属笼从电解液中取出，再将铁刨花从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性。

[0015] 可选地，所述直流电源的电压为30V～45V。

[0016] 可选地，所述改性活性炭与铁刨花的质量比为1:(30～100)。

[0017] 可选地，所述电解液是Na2CO3和NaHCO3混合溶液，其中Na2CO3的浓度为1～3mol/L,NaHCO3浓度为0.5～2mol/L。

[0018] 可选地，所述改性活性炭与铁刨花的质量比为：1:(30～100)。

[0019] 可选地，所述聚乙烯醇溶液按照聚乙烯醇与水的质量比为1:5～20配制。

[0020] 可选地，所述改性活性炭颗粒通过以下方法获得：

[0021] 将活性炭浸入到混合盐溶液中，所述混合盐溶液中含有氯化锰、氯化钴和氯化铜，按照m氯化锰：m氯化钴：m氯化铜＝(1～4)：(2～3)：(2～5)的比例配制而成，浸泡时间为30～60min，取出后晾干，隔绝空气煅烧3～6h，至冷却室温。

[0022] 另一方面，本申请提供一种用于催化臭氧高级氧化的复合材料，由上述任意一种制备方法制备而成。

[0023] 另一方面，本申请还提供上述用于催化臭氧高级氧化的复合材料的应用，应用于废水处理。

[0024] 另一方面，本申请还提供上述任意制备方法的应用，应用于废水处理。

[0025] 本申请至少具有以下有益效果：

[0026] (1)在被压实的材料表面覆盖PVA，再水洗去除PVA，相当于利用PVA作为孔道模板剂，在铁丝的表面获得贯通的孔道；(2)通过在材料间隙均匀粘附改性活性炭颗粒再压缩铁丝变形，可以获得比较均匀混合效果；(3)通过在铁丝和活性炭混合，可以获得微孔和微通道，其中微孔来自活性炭的孔道，微通道来自铁丝周边，PVA被去除之后留下的孔道。(4)通过调节PVA的厚度，再清洗去除，可以比较方便的根据需要调节孔道的直径。(5)加入活性炭一起压制定型，不仅可以增加微孔，而且可以增加微通道的粗糙度，增加流通时臭氧和催化剂之间的摩擦和碰撞。

具体实施方式

[0027] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，包括以下步骤：

[0028] (1)先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0029] 清洁表面，可以是去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物等，得到预处理后的铁刨花；

[0030] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：在本申请的一些实施方式中，是将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3‑10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0031] 再将铁刨花置于分子量为120,000～150,000聚乙烯醇(PVA)溶液中浸泡后，取出晾至半干，至此为完成一次浸泡，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用；至此为完成两次浸泡，可以多次浸泡，通过浸泡的次数，可以获得不同PVA覆盖层，进而控制铁刨花表面PVA的厚度，不需要通过压力来控制孔隙大小，而且压力无法确保压制的上下控制保持一致，因为压制时上中下受力后的变形不一致。当铁刨花表面粘附有分子量为120,
000～150,000的PVA时，铁刨花表面由于吸附作用而处于活化状态，铁刨花变形容易进行，并由弹性变形转变为塑性变形，可以大大降低弹性后效，使得填料的孔隙率变高。

[0032] 需要说明的是，聚乙烯醇的分子量小于120,000或大于150,000，铁刨花表面的活化程度低，铁刨花不容易变形。

[0033] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，使所述改性活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；由于引入PVA，铁刨花表面附着活性炭颗粒后再压制，可以使铁刨花和活性炭比较均匀的压制在一起。活性炭内负载的填料可以充分发挥活性，突破了原来只有γ‑FeOOH发挥作用的局限性。

[0034] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于水中，使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到所述复合材料。在一些具体地实施方式中，为了使PVA充分溶解，一般使用60～70℃的热水浸泡，浸泡时间为24～36h。压制时无需考虑被压制的填料的密度，压制后经过热水浸泡，铁刨花外表所附的PVA溶解，使孔道位置保留。需要说明的是，本申请具体实施方式中的填料是指步骤(2)中获得的已经均有粘附有改性活性炭颗粒的铁刨花。

[0035] PVA溶解后形成的微通道的壁一边是铁刨花一边是改性活性炭，活性炭可以增加微通道的粗糙度，并且水流和气流在此微通道中流过时，可以充分和活性炭接触。

[0036] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，所述直流电源的电压为30V～45V。电压低于30V，效率低；电压高于45V，成本高、效益低。

[0037] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，所述电解液是Na2CO3和NaHCO3混合溶液，所述混合溶液中的Na2CO3的浓度为1～3mol/L,NaHCO3浓度为0.5～2mol/L。作为举例说明，混合溶液中，Na2CO3的浓度可以是1mol/L，2mol/L，3mol/L等等，NaHCO3浓度为0.5mol/L，1mol/L，2mol/L等等。

[0038] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，所述改性活性炭与铁刨花的质量比为：1:(30～100)。在此用量范围内，活性炭可以保证铁屑之间的孔道保持畅通，又不会在使用中逸出而使材料的性能下降。

[0039] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，所述聚乙烯醇溶液按照聚乙烯醇与水的质量比为1:5～20配制。作为举例说明，在一些具体实施方式中，聚乙烯醇溶液中，聚乙烯醇与水的质量比可以是1:5,1：6，1:7,1:8,......,1:18,1:19,1:20等等。聚乙烯醇与水的质量配比不在上述范围内时，反应效率和收益低。

[0040] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，所述改性活性炭颗粒通过以下方法获得：

[0041] 将活性炭浸入到混合盐溶液中，所述混合盐溶液中含有氯化锰、氯化钴和氯化铜，按照质量比为m氯化锰：m氯化钴：m氯化铜＝(1～4)：(2～3)：(2～5)的比例配制而成，浸泡时间为30～60min，取出后晾干，隔绝空气煅烧3～6h，至冷却室温。在一些具体地实施方式中，m氯化锰：
m氯化钴：m氯化铜＝1:2:4,2:3:4；3:2.5:5,4:2:3...等等，这里三种盐的配比只要在上述配比范围内，其它不做特别限定。

[0042] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料，采用前述任意所述制备方法制备而成。

[0043] 本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料，应用于废水处理。

[0044] 同样地，本申请具体实施方式的用于催化臭氧高级氧化的复合材料的制备方法，应用于废水处理。

[0045] 下面结合具体实施例对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述，基于本申请的具体实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它具体实施例，都属于本发明保护的范围。

[0046] 本申请实施例涉及的改性活性炭，均采用以下方法获得：

[0047] 将市售的1kg活性炭浸入到10L混合盐溶液中30～60min，其中，混合盐溶液中，含有氯化锰100～400g，氯化钴200～300g，氯化铜200～500g，取出后晾干，隔绝空气煅烧3～6h，冷却至室温，得到所需要的改性活性炭。

[0048] 实施例1制备用于催化臭氧高级氧化的复合材料Ⅰ

[0049] (1)先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0050] 去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0051] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0052] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接30V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置60min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0053] 再将铁刨花置于分子量为120,000的聚乙烯醇溶液中浸泡2min后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用，完成2次浸泡。(2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:30，使所述活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0054] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于60℃的热水中，浸泡36h[0055] 使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到所述复合材料Ⅰ。实施例2制备用于催化臭氧高级氧化的复合材料Ⅱ

[0056] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0057] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0058] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0059] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接40V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置30min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0060] 再将铁刨花置于分子量为130,000的聚乙烯醇溶液中浸泡3min后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用，完成1次浸泡；重复以上浸泡步骤2次，完成2次浸泡；

[0061] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:50，使所述活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0062] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于65℃的热水中，浸泡30h[0063] 使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到所述复合材料Ⅱ。

[0064] 实施例3制备用于催化臭氧高级氧化的复合材料Ⅲ

[0065] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0066] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0067] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0068] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接45V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置40min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0069] 再将铁刨花置于分子量为150,000的聚乙烯醇溶液中浸泡2min后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用，完成1次浸泡；重复以上浸泡步骤3次，完成3次浸泡；

[0070] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:100，使所述活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0071] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于70℃的热水中，浸泡24h使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到所述复合材料Ⅲ。

[0072] 对比例1

[0073] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0074] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0075] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0076] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接50V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化20min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0077] 再将铁刨花置于分子量为180,000的聚乙烯醇溶液中浸泡3min后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用，完成1次浸泡；

[0078] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:50，使所述活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0079] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于80℃的热水中，浸泡20h使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到复合材料A。

[0080] 对比例2

[0081] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0082] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0083] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0084] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接25V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化70min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0085] 再将铁刨花置于分子量为110,000的聚乙烯醇溶液中浸泡2min后，取出晾至半干，再将其置于所述聚乙烯醇溶液中2～3分钟后，取出备用，完成1次浸泡；

[0086] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:30，使所述活性炭颗粒均匀粘附在所述铁刨花上；

[0087] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于80℃的热水中，浸泡20h使PVA充分溶解，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到复合材料B。

[0088] 对比例3

[0089] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0090] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0091] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0092] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接30V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化60min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0093] (2)向经过表面处理后的铁刨花的表面及其内部间隙撒入改性活性炭颗粒，所述改性活性炭和所述经过表面处理后的铁刨花的质量比为1:20；

[0094] (3)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于60℃的热水中，浸泡36h后，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到复合材料C。

[0095] 对比例4

[0096] 先将将铁刨花或者细铁丝的表面进行处理：

[0097] (1)去除表面油污和其他污渍，以及表面的氧化物，得到预处理后的铁刨花；

[0098] 再采用表面电解处理方法对预处理后的铁刨花表面改性：

[0099] 将预处理后的铁刨花置于金属笼中，将金属笼接30V的直流电源正极，电源负极接碳棒，将金属笼和碳棒置于电解液中，两者间隔3～10cm，接通电源，电解10～30分钟后断开电源，在电解液中静置老化60min，从电解液中取出，再从金属笼中取出，自然风干，即完成表面改性；

[0100] (2)填充入模具内，压制成型，取出成型的填料浸泡于60℃的热水中，浸泡36h后，再取出所述填料用水冲洗，晾干后得到复合材料D。

[0101] 实施例4各种材料在处理废水中的应用效果对比

[0102] 采用通用的方法：经过测试，在填料堆叠高度为100cm，待处理废水流速为0.5m/min时，进出两端压降详见下表，通入臭氧的量为25mg/L，采用重铬酸钾法(CODCr)GB11914‑89测试，初始COD为410～450mg/L，经过一个月的连续运行，检测连续7天COD去除率，对比连续7天COD的平均去除效果请参见下表：

[0103] 材料类型 COD去除率 压降(cm水柱)复合材料Ⅰ 92.3％ 8
复合材料Ⅱ 93.5％ 6
复合材料Ⅲ 98.1％ 5
复合材料A 91.0％ 8
复合材料B 91.5％ 8
复合材料C 89.5％ 36
复合材料D 52.9％ 43

[0104] 上述依据本申请的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项申请技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项申请的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。