喷墨油墨组合物以及记录方法

摘要

本发明涉及喷墨油墨组合物以及记录方法，提供在记录介质上的填充性优异并且耐堵塞性和粘附性优异的喷墨油墨组合物。本发明所涉及的喷墨油墨组合物包含色料、表面活性剂、定影树脂以及有机溶剂，所述表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂，所述定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂，所述有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，所述喷墨油墨组合物为水性油墨。

权利要求

1.一种喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述喷墨油墨组合物包含色料、表面活性剂、定影树脂以及有机溶剂，所述表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂，所述定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂，所述有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，所述喷墨油墨组合物为水性油墨，

相对于所述喷墨油墨组合物的总质量，所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量为1～13质量％，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量A与相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子数为3～5的两末端烷二醇的含量B的质量比B/A为0.8以下。

2.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量A与相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子数为3～5的两末端烷二醇的含量B的质量比B/A为0.1～0.8。

3.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述有机溶剂的合计含量为30质量％以下。

4.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇包含丙二醇、1,2‑丁二醇中的任一者。

5.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，该喷墨油墨组合物中所含的所述有机溶剂的标准沸点的加权平均值为195℃～205℃。

6.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述有机硅类表面活性剂的HLB值为2～10.5。

7.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述碳原子数为3～5的两末端烷二醇包含1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇中的任一者。

8.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，相对于该喷墨油墨组合物的总质量，不包含超过1质量％的标准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂。

9.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述丙烯酸类树脂的玻璃化转变点为40℃～90℃。

10.根据权利要求1所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述喷墨油墨组合物用于在低吸收性记录介质或非吸收性记录介质上的记录。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的喷墨油墨组合物，其特征在于，所述丙烯酸类树脂包含苯乙烯‑丙烯酸类树脂。

12.一种记录方法，其特征在于，

所述记录方法具有油墨附着工序，将权利要求1至11中任一项所述的喷墨油墨组合物利用喷墨法喷出并使所述喷墨油墨组合物附着在记录介质上。

13.根据权利要求12所述的记录方法，其特征在于，所述记录介质为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

14.根据权利要求12所述的记录方法，其特征在于，通过进行多次主扫描而进行记录，对同一扫描区域进行的所述主扫描的次数为10次以下。

15.根据权利要求12所述的记录方法，其特征在于，所述记录方法进行一次加热工序，对附着在所述记录介质上的所述喷墨油墨组合物进行加热，所述一次加热工序中的所述记录介质的表面温度为40℃以上。

16.根据权利要求12至15中任一项所述的记录方法，其特征在于，所述记录方法具有后加热工序，对附着有所述喷墨油墨组合物的所述记录介质进行加热。

说明书

喷墨油墨组合物以及记录方法

技术领域

[0001] 本发明涉及喷墨油墨组合物以及记录方法。

背景技术

[0002] 已知从喷墨记录装置的记录头的喷嘴喷出微小的墨滴并在记录介质上记录图像的喷墨记录方法，也在研究在标牌印刷领域、高速标签印刷领域中的使用。而且，在对低油墨吸收性的记录介质(例如美术纸、铜版纸)或非油墨吸收性的记录介质(例如塑料膜)进行
图像记录的情况下，从地球环境方面和对人体的安全性等观点考虑，在研究使用含有定影
树脂的水性喷墨油墨组合物(以下也称为“水性油墨”或“油墨组合物”、“油墨”)作为油墨。

[0003] 例如在专利文献1中记载了：为了防止油墨组合物的干燥，使油墨组合物中含有作为成为保湿剂的有机溶剂的丙二醇。

[0004] 专利文献1：日本特开2018‑154014号公报

[0005] 但是，在使用这样的水性油墨的情况下，存在如下问题：在记录介质上油墨的填充性差、即在记录介质上油墨难以润湿铺展，得不到充分的显色性等。此外，还存在耐堵塞性差、粘附性差的问题。

[0006] 因此，期望在记录介质上的填充性优异，并且能够优异地兼顾耐堵塞性和粘附性。

发明内容

[0007] 本发明所涉及的喷墨油墨组合物的一个方式中，

[0008] 所述喷墨油墨组合物包含色料、表面活性剂、定影树脂以及机溶剂，

[0009] 所述表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂，

[0010] 所述定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂，

[0011] 所述有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，

[0012] 所述喷墨油墨组合物为水性油墨。

[0013] 本发明所涉及的记录方法的一个方式为具有将上述方式的喷墨油墨组合物利用喷墨法喷出并使所述喷墨油墨组合物附着在记录介质上的工序的记录方法。

附图说明

[0014] 图1是喷墨记录装置的一例的概略图。

[0015] 图2是喷墨记录装置的一例的滑架周边的概略图。

[0016] 图3是喷墨记录装置的一例的框图。

[0017] 附图标记说明

[0018] 1：喷墨记录装置；2：记录头；3：IR加热器；4：板式加热器；5：加热器；6：冷却风扇；7：预热器；8：换气扇；9：滑架；11：台板；12：墨盒；13：滑架移动机构；14：运送手段；101：接口部；102：CPU；103：存储器；104：单元控制电路；111：运送单元；112：滑架单元；113：头单元；
114：干燥单元；121：检测器组；130：计算机；CONT：控制部；MS：主扫描方向；SS：副扫描方向；
M：记录介质。

具体实施方式

[0019] 以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式对本发明的例子进行说明。本发明不受以下实施方式任何限制，还包含在不改变本发明的主旨的范围内实施的各
种变形方式。需要说明的是，以下所说明的构成未必全都是本发明的必要构成。

[0020] 1.喷墨油墨组合物

[0021] 本发明的一个实施方式的喷墨油墨组合物包含色料、表面活性剂、定影树脂以及机溶剂，

[0022] 所述表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂，

[0023] 所述定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂，

[0024] 所述有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，

[0025] 所述喷墨油墨组合物为水性油墨。

[0026] 根据以上构成，能够提供在记录介质上油墨的填充性优异并且耐堵塞性和粘附性优异的喷墨油墨组合物。

[0027] 在记录介质上记录时，存在如下问题：在记录介质上油墨的填充性差、即在记录介质上油墨难以润湿铺展，得不到充分的显色性等。特别是，在低吸收性或非吸收性的记录介质(特别是膜)上记录时该倾向大。

[0028] 此次，通过使油墨含有HLB值为规定值以下的有机硅类表面活性剂，即使是在低吸收性或非吸收性记录介质上的记录，油墨也容易润湿铺展，能够得到充分的显色性。

[0029] 另一方面，对于具有HLB值为规定值以下的较低的HLB值的有机硅类表面活性剂，在油墨干燥时，存在使丙烯酸类定影树脂溶解或溶胀的倾向。即，在油墨中所含的水蒸发并且定影树脂等固形物、有机溶剂浓缩的状态下，存在具有较低的HLB值的有机硅类表面活性剂使定影树脂溶解或溶胀的倾向。由此，在记录头内油墨干燥时，定影树脂熔敷而导致堵
塞。即，对于含有HLB值为规定值以下的有机硅类表面活性剂和玻璃化转变点在规定范围内的丙烯酸类树脂的油墨，一方面在记录介质上的填充性优异，另一方面存在如下问题：在油墨干燥时定影树脂在记录头内容易熔敷，从而发生堵塞。

[0030] 但是，为了防止由该干燥引起的堵塞，使作为保湿剂的有机溶剂的含量增加、或者含有保湿性能高的有机溶剂，这使得油墨的干燥性变差、粘附性降低。可见，以往难以兼顾耐堵塞性和粘附性。

[0031] 为了得到耐堵塞性，考虑在油墨中使用有机溶剂。作为有机溶剂，可列举碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇。

[0032] 然而，碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇虽然作为用于油墨中的保湿剂、在用于完成记录的干燥工序中的干燥性优异、并且容易使油墨与记录物的粘附性良好，但是由于保湿性不足以达到防止具有较低的HLB值的有机硅类表面活性剂使丙烯酸类定影树脂溶解或溶
胀的程度，因此定影树脂熔敷，发生了堵塞。

[0033] 另一方面，为了确保保湿性，单纯使作为保湿剂的有机溶剂的含量增加、或者含有保湿性能高的有机溶剂，由此使得油墨的干燥性变差，在记录介质上的粘附性降低。

[0034] 本发明人进行了深入研究，结果发现通过组合使用碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，能够兼顾干燥性和保湿性。即，碳原子数为4以下的
1,2‑烷二醇虽然保湿性不足以达到防止具有较低的HLB值的有机硅类表面活性剂使丙烯酸
类定影树脂溶解或溶胀的程度，但是干燥性优异。另一方面，碳原子数为3～5的两末端烷二醇虽然保湿性更优异、能够确保足够的耐堵塞性，但是干燥性差且粘附性差。通过将这两种组合，能够实现兼顾耐堵塞性和粘附性。

[0035] 以下对本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中所含有的各成分和能够含有的成分进行说明。

[0036] 1.1色料

[0037] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物包含色料。色料能够使用颜料和染料中的至少一者。

[0038] 颜料

[0039] 通过使用颜料作为色料，能够提高油墨组合物的耐光性。作为颜料，能够使用无机颜料和有机颜料中的任一者。关于颜料，能够列举例如：青色、黄色、品红色、黑色等着色颜料；白色颜料、闪光颜料等专色颜料。

[0040] 作为有机颜料，可列举：喹吖啶酮类颜料、喹吖啶酮醌类颜料、二噁烷类颜料、二噁嗪类颜料、酞菁类颜料、蒽嘧啶类颜料、蒽嵌蒽醌类颜料、靛蒽酮类颜料、黄蒽酮类颜料、苝类颜料、二酮吡咯并吡咯类颜料、紫环酮类颜料、喹酞酮类颜料、蒽醌类颜料、硫靛类颜料、苯并咪唑酮类颜料、硫靛类颜料、异吲哚啉酮类颜料、偶氮甲碱类颜料、染料螯合物、色淀、硝基类颜料、亚硝基类颜料、苯胺黑、以及不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、偶氮色淀、螯合偶氮颜料等偶氮类颜料等。

[0041] 作为有机颜料的具体例，可列举下述物质。

[0042] 作为青色颜料，可列举：C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、16、22、60等；C.I.还原蓝4、60等，优选为选自由C.I.颜料蓝15:3、15:4和60构成的组中的单独一种或两种以上的混合
物。

[0043] 作为品红色颜料，可列举：C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202；C.I.颜料紫19等，优选为选自由C.I.颜料红122、202和209、C.I.颜料紫19构成的组中的单独一种或两种以上的混合物。

[0044] 作为黄色颜料，可列举：C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14C、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、119、110、114、128、129、138、150、151、154、155、180、185等，优选为选自由C.I.颜料黄74、109、110、128、和138构成的组中的单独一种或两种以上的混合物。

[0045] 作为橙色颜料，其为C.I.颜料橙36或43或者它们的混合物。

[0046] 作为绿色颜料，其为C.I.颜料绿7或36或者它们的混合物。

[0047] 作为黑色颜料，可列举炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等(C.I.颜料黑7)；作为市售品，可列举：No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等(商品名，三菱化学株式会社制造)；COLOUR BLACK FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170；Printex 35、U、V、140U；Special Black 6、5、4A、4、250等(商品名，德固赛公司制造)；Conductex SC；Raven 1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上全部为商品名，哥伦比亚碳素公司制造)；REGAL 400R、330R、660R；MOGUL L；MONARCH 700、800、880、900、1000、1100、1300、1400；ELFTEX 12等(商品名，卡博特公司制造)。这些炭黑可以单独使用或者以两种以上的混合物的形式使用。

[0048] 作为闪光颜料，只要是在附着在介质上时能够呈现闪光的颜料就没有特别限制，能够列举例如：选自由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛和铜构成的组中的一种或两种以上的合金(也称为金属颜料)的金属粒子；或具有珍珠光泽的珠光颜料。作为珠光颜料的代
表例，可列举：二氧化钛包覆云母、鱼鳞箔、氧氯化铋等具有珍珠光泽或干涉光泽的颜料。另外，可以对闪光颜料实施用于抑制与水的反应的表面处理。

[0049] 另外，作为白色颜料，可列举金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙等金属化合物。作为金属酸化物，可列举例如二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铝、氧化镁等。另外，也可以使用具有中空结构的粒子作为白色颜料。

[0050] 上述颜料可以单独使用一种，也可以并用两种以上。从耐光性、耐候性、耐气体性等保存稳定性的观点考虑，颜料优选为有机颜料。

[0051] 分散方法

[0052] 在使用颜料作为上述色料的情况下，颜料优选以颜料分散液的形式添加到水性油墨组合物中，所述颜料分散液通过利用分散剂使颜料分散在水中而得到；或者通过使在颜
料粒子表面上利用化学反应引入了亲水性基团的自分散型表面处理颜料分散在水中而得
到、或者通过使由聚合物包覆的颜料分散在水中而得到。

[0053] 作为分散剂，没有特别限制，可列举例如：高分子分散剂、表面活性剂。作为高分子分散剂，没有特别限制，可列举例如：鱼胶、明胶、酪蛋白、白蛋白等蛋白质类；阿拉伯胶、黄芪胶等天然橡胶类；皂苷等糖苷类；海藻酸与丙二醇的酯、海藻酸三乙醇胺、海藻酸铵等海藻酸发酵产物；甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素等纤维素衍生物；聚乙烯醇类、聚吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸‑丙烯腈共聚物、丙烯酸钾‑丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯‑丙烯酸酯共聚物、丙烯酸‑丙烯酸酯共聚物等丙烯酸类树脂；苯乙烯‑丙烯酸共聚物、苯乙烯‑甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯‑甲基丙烯酸‑丙烯酸酯共聚物、苯乙烯‑间甲基苯乙烯‑丙烯酸共聚物等苯乙烯‑丙烯酸类树脂；苯乙烯‑马来酸共聚物、苯乙烯‑马来酸酐共聚物、乙烯基萘‑丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯‑乙烯共聚物、乙酸乙烯酯‑脂肪酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯‑马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯‑巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯‑丙烯酸共聚物等乙酸乙烯酯类共聚物以及它们的盐。作为表面活性剂，没有特别限制，可列举例如：阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。

[0054] 上述引入了亲水性基团的自分散型表面处理颜料通过羧基及其盐直接键合在颜料表面上这样的表面处理而能够在没有分散剂的情况下分散或溶解在水中。更详细而言，
能够通过真空等离子体这样的物理处理、或者使用次氯酸钠或臭氧等氧化剂的化学处理而
使官能团或含有官能团的分子接枝到颜料表面上而得到。接枝到一个颜料粒子上的官能团
可以是一种也可以是多种。接枝的官能团的种类及其程度考虑在水性油墨组合物中的分散
稳定性、色浓度和在记录头前部的干燥性来适当确定即可。

[0055] 上述由聚合物包覆的颜料没有特别限制，例如能够通过使用具有可聚合基团的分散剂使颜料分散，然后使用能够与该分散剂共聚的单体(可共聚单体)和光自由基聚合引发
剂在水中进行乳液聚合而得到。该聚合物中，能够优选使用将具有选自由丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基和烯丙基构成的组中的至少一种作为双键的单体或低聚物使用光自由基聚
合引发剂按照公知的聚合方法进行聚合而得到的聚合物。乳液聚合能够使用一般的方法，
在乳化剂的存在下利用通过水溶性的光自由基聚合引发剂的热分解而产生的自由基进行
聚合。

[0056] 构成上述颜料分散液的颜料和分散剂各自可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

[0057] 染料

[0058] 油墨组合物中可以使用染料作为色料。作为染料，没有特别限制，能够使用酸性染料、直接染料、活性染料、碱性染料和分散染料。作为染料，可列举例如：C.I.酸性黄17、23、42、44、79、142；C.I.酸性红52、80、82、249、254、289；C.I.酸性蓝9、45、249；C.I.酸性黑1、2、
24、94；C.I.食品黑1、2；C.I.直接黄1、12、24、33、50、55、58、86、132、142、144、173；C.I.直接红1、4、9、80、81、132、225、227；C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199、202；C.I.直接黑
19、38、51、71、154、168、171、195；C.I.活性红14、32、55、79、141、249；C.I.活性黑3、4、35。

[0059] 这些色料无论是颜料、染料，可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

[0060] 相对于油墨组合物的总质量(100质量％)，色料的合计含量优选为0.5质量％以上且20质量％以下。进一步优选为1～10质量％，更优选为2～8质量％。

[0061] 1.2表面活性剂

[0062] 本实施方式的喷墨油墨组合物含有表面活性剂，该表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂。

[0063] 1.2.1HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂

[0064] HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂的HLB值如下定义。

[0065] 本发明中，“HLB值(hydrophilic lipophilic balance：亲水亲油平衡)”是指通过格里芬法计算出的值。具体而言，能够按照下式(H)计算出表面活性剂的HLB值。

[0066] HLB值＝20×(亲水性基团的质量％)……(H)

[0067] HLB值为由表面活性剂分子的亲水性基团与亲油性基团的平衡决定的值，当HLB值高时表现为亲水性高的表面活性剂，当HLB值低时定性地表现为亲油性高的表面活性剂。

[0068] 本实施方式的喷墨油墨组合物中所含的有机硅类表面活性剂的HLB值优选为2～10.5。有机硅类表面活性剂的HLB值的上限可以为9以下，也可以为8以下，还可以为6以下，还可以为5以下。另外，有机硅类表面活性剂的HLB值的下限可以为2.5以上，也可以为3以
上，还可以为4以上。此外，可以为6以上，也可以为7以上，还可以为8以上，还可以为9以上。

[0069] 当有机硅类表面活性剂的HLB值的上限为上述范围时，油墨的润湿铺展性进一步提高，因此具有填充性更优异的倾向。另外，当有机硅类表面活性剂的HLB值的下限为上述范围时，使丙烯酸类树脂的熔敷减少，具有耐堵塞性更优异的倾向。因此，当有机硅类表面活性剂的HLB值在上述范围内时，具有能够均衡地提高填充性和耐堵塞性的倾向。

[0070] 作为HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂的市售品，可列举：KF‑353(HLB＝10)、KF‑945(HLB＝4)、KF‑6020(HLB＝4)、X‑22‑6191(HLB＝2)、X‑22‑4515(HLB＝5)、KF‑
6015(HLB＝5)、KF‑6017(HLB＝5)、KF‑6038(HLB＝3)(以上为商品名，信越有机硅株式会社制造)；FZ‑2116(HLB＝5)、FZ‑2120(HLB＝6)(以上为商品名，东丽·道康宁公司制造)；
EMALEX‑SS‑5602(HLB＝9)(商品名，日本乳液公司制造)；SILFACE SAG005(HLB＝7)(商品名，日信化学工业公司制造)；Tego Wet 280(HLB＝3.5)(赢创德固赛公司制造)等。

[0071] 相对于油墨组合物的总质量，HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂的含量优选为0.01质量％以上且2.0质量％以下，更优选为0.05质量％以上且1.50质量％以下，进一步优选为0.10质量％以上且1.3质量％以下。进一步优选为0.30～1.0质量％。

[0072] 1.2.2其它表面活性剂

[0073] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中所含的表面活性剂可以包含HLB值大于10.5的有机硅类表面活性剂、炔二醇类表面活性剂、聚氧亚烷基烷基醚类表面活性剂、含氟表面活性剂等作为其它表面活性剂。

[0074] 作为HLB值大于10.5的有机硅类表面活性剂的市售品，可列举例如：日本特开2017‑213797号公报等中记载的BYK348(HLB＝14.6)(毕克化学日本公司制造)等。

[0075] 作为炔二醇类表面活性剂的市售品，能够列举例如：Sufynol SE(HLB＝6)、Sufynol 61(HLB＝6)、Sufynol 104(HLB＝4)、Sufynol 420(HLB＝4)、Sufynol 82(HLB＝
4)、Sufynol DF110D(HLB＝3)、Sufynol 104S(HLB＝4)、Sufynol 104PG50(HLB＝4)、
Sufynol 420(HLB＝4)、Sufynol82(HLB＝4)、Sufynol MD‑20(HLB＝4)(以上为商品名，日信化学工业株式会社制造)等。

[0076] 作为聚氧亚烷基烷基醚类表面活性剂的市售品，能够列举例如：NOIGEN DH‑0300(HLB＝4)、NOIGEN ET‑116B(HLB＝12)、NOIGEN DL‑0415(HLB＝15)、NOIGEN ET‑106A(HLB＝
10.9)、NOIGEN DH‑0300(HLB＝4)、NOIGEN YX‑400(HLB＝18)、NOIGEN EA‑160(HLB＝15.4)(以上为商品名，第一工业制药公司制造)；Newcol 1006(商品名，聚氧亚烷基烷基醚类表面活性剂，日本乳化剂株式会社制造)；EMULGEN 1108(HLB＝13.4)(商品名，聚氧亚烷基烷基醚，花王株式会社制造)等。

[0077] 以上表面活性剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

[0078] 相对于油墨组合物的总质量，表面活性剂的合计含量优选为0.01质量％以上且2.0质量％以下，更优选为0.05质量％以上且1.50质量％以下，进一步优选为0.10质量％以上且1.00质量％以下。进一步优选为0.30～1.00质量％。

[0079] 1.3定影树脂

[0080] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物包含定影树脂。该定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂。

[0081] 定影树脂是指具有通过使油墨组合物含有该树脂而提高记录物的粘附性、耐刮擦性的功能的树脂。该功能通过伴随油墨组合物的干燥、定影树脂与色料等其它成分彼此相
互熔合并被固定在记录介质上而实现。定影树脂能够以水溶性树脂或树脂粒子的乳液的形
式配合，优选树脂粒子的乳液。

[0082] 1.3.1玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂

[0083] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中包含定影树脂的树脂为丙烯酸类树脂并且具有35℃～95℃的玻璃化转变点的定影树脂。

[0084] 丙烯酸类树脂为至少将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸类单体作为一种成分聚合而得到的聚合物的统称，可列举例如：由丙烯酸类单体得到的树脂、丙烯酸类单体与除其以外的单体的共聚物等。作为丙烯酸类单体与除其以外的单体的共聚物，可列举作
为丙烯酸类单体与乙烯基类单体的共聚物的丙烯酸类‑乙烯基类树脂等。作为丙烯酸类‑乙烯基类树脂，可列举作为苯乙烯类单体与丙烯酸类单体的共聚物的苯乙烯‑丙烯酸类树脂
等。

[0085] 需要说明的是，在本说明书中，丙烯酸类树脂如上所述可以为苯乙烯‑丙烯酸类树脂。另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸的表述是指丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一者。

[0086] 作为丙烯酸类单体，可列举：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2‑乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸2‑羟基乙酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含有缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯等。

[0087] 作为苯乙烯类单体，可列举：苯乙烯、α‑甲基苯乙烯、p‑甲氧基苯乙烯、p‑羟基苯乙烯和p‑乙酰氧基苯乙烯等。

[0088] 苯乙烯‑丙烯酸类树脂可以为苯乙烯类单体和丙烯酸类单体与其它单体的共聚物。作为其它单体，可列举能够与苯乙烯类单体和丙烯酸类单体共聚的单体。更具体而言，可列举：丙烯腈等腈类单体、乙酸乙烯酯等乙烯基酯类、乙烯基乙基醚等乙烯基醚类、不饱和羧酸及其酸酐等。

[0089] 丙烯酸类树脂中，可以单独使用一种这些树脂，也可以将两种以上组合使用，但优选包含苯乙烯‑丙烯酸类树脂。在丙烯酸类树脂包含苯乙烯‑丙烯酸类树脂的情况下，具有粘附性进一步提高的倾向。

[0090] 丙烯酸类树脂可以利用公知的方法制备，也可以使用市售品。作为市售品，可列举例如Joncryl 62J(Tg＝85℃)(商品名，BASF公司制造，苯乙烯‑丙烯酸类树脂)等。

[0091] 作为公知的制备方法，可列举以下方法：即，准备在反应容器内具有滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器和搅拌器的反应容器，向该反应容器中加入离子交换水，并在搅拌的同时在氮气气氛下在70℃下添加作为聚合引发剂的过硫酸钾。接着，准备含有苯乙烯、丙烯酸的单体溶液。将该单体溶液滴加到上述反应容器中并使其反应而聚合，从而得到树脂。

[0092] 丙烯酸类树脂的玻璃化转变点(Tg)能够通过改变例如含有苯乙烯类单体、丙烯酸类单体的单体溶液中的各单体的质量比而进行调节。更具体而言，确认各单体的均聚物的
Tg，在提高Tg的情况下增加Tg高的单体的质量比，在降低Tg的情况下增加Tg低的单体的质
量比，由此能够调节丙烯酸类树脂的玻璃化转变点。

[0093] 定影树脂中所含的丙烯酸类树脂的玻璃化转变点为35℃～95℃，优选为40℃～90℃。丙烯酸类树脂的玻璃化转变点的上限优选为85℃以下，可以为80℃以下，也可以为70℃以下，还可以为65℃以下。丙烯酸类树脂的玻璃化转变点的下限更优选为45℃以上，进一步优选为50℃以上，特别优选为55℃以上。当丙烯酸类树脂的玻璃化转变点在上述范围内时，具有能够更良好地兼顾耐堵塞性和粘附性的倾向。

[0094] 需要说明的是，本发明的课题以如下问题作为前提：虽然是在后述的一次加热工序的加热时本来不发生堵塞的丙烯酸类树脂，但是由于含有具有规定以下的HLB值的有机
硅类表面活性剂而发生堵塞。即，当丙烯酸类树脂的玻璃化转变点为35℃以上，产生本发明所要解决的课题。

[0095] 丙烯酸类树脂的玻璃化转变点能够根据JIS K7121:1987通过差示扫描量热法(DSC)进行测定。作为差示扫描量热法(DSC)装置的市售品，可列举例如“DSC6220”(产品名，精工电子株式会社制造)。

[0096] 相对于油墨组合物的总质量，丙烯酸类树脂的含量以固形物计优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.3质量％以上且7质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上且5质量％以下，特别优选为0.7质量％以上且3质量％以下。进一步优选为0.8～2质
量％。

[0097] 1.3.2其它定影树脂

[0098] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物可以含有除了玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂以外的树脂作为定影树脂。作为这样的定影树脂的树脂，可列举例如由聚
氨酯类树脂、芴类树脂、聚烯烃类树脂、松香改性树脂、萜烯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、环氧类树脂、氯乙烯类树脂、乙烯‑乙酸乙烯酯类树脂等形成的树脂。

[0099] 聚氨酯类树脂为具有氨基甲酸酯键的树脂的统称。作为聚氨酯类树脂，可以使用除了氨基甲酸酯键以外、在主链中含有醚键的聚醚型聚氨酯树脂、在主链中含有酯键的聚
酯型聚氨酯树脂、在主链中含有碳酸酯键的聚碳酸酯型聚氨酯树脂等。作为聚氨酯类树脂，也可以使用市售品，可以从例如Superflex 210、460、460s、840、E‑4000(商品名，第一工业制药株式会社制造)、RESAMINE D‑1060、D‑2020、D‑4080、D‑4200、D‑6300、D‑6455(商品名，大日精化工业株式会社制造)、TAKELAC WS‑6020、WS‑6021、W‑512‑A‑6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制造)、Sancure 2710(商品名，LUBRIZOL公司制造)、PERMARIN UA‑150(商品名，三洋化成工业公司制造)等市售品中选择使用。

[0100] 氯乙烯类树脂可以为氯乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物。

[0101] 聚烯烃类树脂为在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的树脂，能够适当选择使用公知的聚烯烃类树脂。作为烯烃树脂，能够使用市售品，可以从例如Arrowbase CB‑1200、CD‑1200(商品名，Unitika株式会社制造)等中选择使用。

[0102] 另外，上述定影树脂可以以乳液的形态供给，作为这样的树脂乳液的市售品的例子，可以从下述市售品中选择使用：POLYSOL SH‑502(乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD‑
13、AD‑2、AD‑10、AD‑96、AD‑17、AD‑70(乙烯‑乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL PSASE‑6010(乙烯‑乙酸乙烯酯树脂乳液)(昭和电工公司制造、商品名)；SEIKADYNE 1900W(大日精化工业公司制造，商品名，乙烯‑乙酸乙烯酯树脂乳液)；Vinyblan 700、2586(日信化学工业公司制造)；Elitel KA‑5071S、KT‑8803、KT‑9204、KT‑8701、KT‑8904、KT‑0507(Unitika公司制造，商品名，聚酯树脂乳液)；HI‑TEC SN‑2002(东邦化学公司制造，商品名，聚酯树脂乳液)；
TAKELAC W‑6020、W‑635、W‑6061、W‑605、W‑635、W‑6021(三井化学聚氨酯公司制造，商品名，聚氨酯类树脂乳液)；Superflex 870、800、150、420、460、470、610、620、700(第一工业制药公司制造，商品名，聚氨酯类树脂乳液)；PERMARIN UA‑150(三洋化成工业株式会社制造，聚氨酯类树脂乳液)；Sancure 2710(日本LUBRIZOL公司制造，聚氨酯类树脂乳液)；NeoRez R‑
9660、R‑9637、R‑940(楠本化成株式会社制造，聚氨酯类树脂乳液)；ADEKA BONTIGHTER HUX‑380、290K(艾迪科株式会社制造，聚氨酯类树脂乳液)；Mowinyl 966A、Mowinyl 7320(日本涂料树脂公司制造)；Joncryl 7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC‑
1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX‑7630A、352J、352D、PDX‑7145、538J、7640、7641、
631、790、780、7610(以上、BASF公司制造)、NK Binder R‑5HN(新中村化学工业株式会社制造)；HYDRAN WLS‑210(非交联性聚氨酯：DIC株式会社制造)；Joncryl 7610(BASF公司制造)等。

[0103] 上述定影树脂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

[0104] 相对于油墨组合物的总质量，定影树脂的含量以固形物计优选为0.1质量％以上且10质量％以下，更优选为0.3质量％以上且7质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上且
5质量％以下，特别优选为0.7质量％以上且3质量％以下。进一步优选为0.8～2质量％。

[0105] 1.4有机溶剂

[0106] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物含有有机溶剂，该有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇。

[0107] 1.4.1碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇

[0108] 碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇是指在碳原子数为4以下的直链烷烃或支链烷烃的主链中的1位和2位键合有羟基的物质。需要说明的是，主链是指键合的碳原子的最长排
列。烷烃优选为直链。

[0109] 作为碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇，可列举例如：1,2‑乙二醇(乙二醇)、1,2‑丙二醇(丙二醇)、1,2‑丁二醇、2‑甲基‑1,2‑丙二醇等。其中，从能够进一步提高填充性、粘附性和干燥性的观点考虑，碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇优选包含丙二醇、1,2‑丁二醇中的任意一种，特别优选包含丙二醇。另外，碳原子数优选为3。

[0110] 碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的标准沸点优选为200℃以下，更优选小于200℃，进一步优选为190℃以下。进一步优选为160℃～190℃。

[0111] 大多碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的标准沸点较低，推测这也有助于干燥性优异并且粘附性优异，但不限于标准沸点较低，推测碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的干燥性优异并且粘附性优异。

[0112] 相对于油墨组合物的总质量，碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量优选为1～25质量％，更优选为3～20质量％，进一步优选为5～15质量％，特别优选为8～13质量％。

[0113] 1.4.2碳原子数为3～5的两末端烷二醇

[0114] 碳原子数为3～5的两末端烷二醇是指在碳原子数为3～5的直链烷烃或支链烷烃的主链的两末端键合有羟基的物质。需要说明的是，主链是指键合的碳原子的最长排列。烷烃优选为直链。

[0115] 作为碳原子数为3～5的两末端烷二醇，可列举例如：1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇、2‑甲基‑1,3‑丙二醇、2‑甲基‑1,4‑丁二醇等。其中，从能够更良好地兼顾耐堵塞性和粘附性的观点考虑，碳原子数为3～5的两末端烷二醇优选包含1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇中的任意一种。另外，碳原子数优选为3或4，碳原子数更优选为3。

[0116] 碳原子数为3～5的两末端烷二醇的标准沸点优选为120℃以上。进一步优选为200℃以上。进一步优选为200℃～260℃，更优选为200℃～230℃，进一步优选为200℃～220
℃。

[0117] 碳原子数为3～5的两末端烷二醇的标准沸点优选比碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的标准沸点高，更优选高5℃～60℃，进一步优选高10℃～40℃，特别优选高20℃～30℃。

[0118] 相对于油墨组合物的总质量，碳原子数为3～5的两末端烷二醇的含量优选为1～25质量％，更优选为3～20质量％，进一步优选为4～15质量％，特别优选为6～10质量％。

[0119] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量A与相对于该喷墨油墨组合物的总质量的碳原子数为3
～5的两末端烷二醇的含量B的质量比(B/A)优选为0.1～1.5。该质量比(B/A)的下限优选为
0.1以上，更优选为0.2以上，进一步优选为0.3以上，特别优选为0.35以上，更特别优选为
0.45以上。另外，该质量比(B/A)的上限优选为1.3以下，更优选为1.2以下，进一步优选为
1.0以下，更优选小于1.0。进一步特别优选为0.8以下，进一步优选为0.6以下。当该质量比(B/A)在上述范围内时，能够更良好地兼顾保湿性和干燥性的平衡，并且能够更优选地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性。

[0120] 另外，从能够进一步提高填充性、粘附性和干燥性的观点考虑，质量比(B/A)更优选设定为相对于该喷墨油墨组合物的总质量的丙二醇的含量A与相对于该喷墨油墨组合物
的总质量的碳原子数为3～5的两末端烷二醇的含量B的质量比(B/A)。

[0121] 1.4.3其它有机溶剂

[0122] 有机溶剂可以包含多羟基化合物类(将碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇除外)、酯类、环状酯类、亚烷基二醇醚类、含氮溶剂等作为除上述以外的有机溶剂。

[0123] 多羟基化合物类

[0124] 多羟基化合物类能够分为烷二醇类和多元醇类。多羟基化合物类为烷烃被两个以上的羟基取代而得到的烷烃多元醇、或者烷烃多元醇之间利用羟基缩合而得到的分子间缩
合产物。

[0125] 作为烷二醇类，能够列举：碳原子数为5以上的1,2‑烷二醇、碳原子数为6以上的两末端烷二醇、其它二元醇类等。

[0126] 作为碳原子数为5以上的1,2‑烷二醇，能够列举例如：1,2‑戊二醇、1,2‑己二醇、1,2‑庚二醇、1,2‑辛二醇等。

[0127] 作为碳原子数为6以上的两末端烷二醇，能够列举例如：1,6‑己二醇、1,7‑庚二醇、1,8‑辛二醇、3‑甲基‑1,5‑戊二醇等。

[0128] 作为其它二元醇类，能够列举例如：亚己基二醇(2‑己基‑2,4‑戊二醇)、3‑甲基‑1,3‑丁二醇、2‑乙基‑1,3‑己二醇；二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。

[0129] 烷二醇类可以为直链或者也可以为支链。碳原子数的上限没有特别限制，优选为10以下，更优选为8以下，特别优选为6以下。

[0130] 多元醇类具有在烷烃上键合有3个以上的羟基的分子结构。作为多元醇类，能够列举例如：三羟甲基丙烷、丙三醇、1,2,6‑己三醇、季戊四醇等。

[0131] 多元醇类可以为直链或者也可以为支链。碳原子数的上限没有特别限制，优选为10以下，更优选为6以下，特别优选为4以下。羟基的数量的上限没有特别限制，优选为5以下。

[0132] 酯类

[0133] 作为酯类，可列举：乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等二醇单乙酸酯類；乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸丙酸酯、乙二醇乙酸丁酸酯、二乙二醇乙酸丁酸酯、二乙二醇乙酸丙酸酯、二乙二醇乙酸丁酸酯、丙二醇乙酸丙酸酯、丙二醇乙酸丁酸酯、二丙二醇乙酸丁酸酯、二丙二醇乙酸丙酸酯等二醇二酯类。

[0134] 环状酯类

[0135] 作为环状酯类，能够列举：β‑丙内酯、γ‑丁内酯、δ‑戊内酯、ε‑己内酯、β‑丁内酯、β‑戊内酯、γ‑戊内酯、β‑己内酯、γ‑己内酯、δ‑己内酯、β‑庚内酯、γ‑庚内酯、δ‑庚内酯、ε‑庚内酯、γ‑辛内酯、δ‑辛内酯、ε‑辛内酯、δ‑壬内酯、ε‑壬内酯、ε‑癸内酯等环状酯类(内酯类)、以及这些环状酯类的与羰基邻接的亚甲基的氢被碳原子数为1～4的烷基取代后的化合物。

[0136] 亚烷基二醇醚类

[0137] 作为亚烷基二醇醚类，可以为亚烷基二醇的单醚或二醚，优选烷基醚。作为具体例，可列举：乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚等亚烷基二醇单烷基醚类；以及乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇甲基丁基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲基丁基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚等亚烷基二醇二烷基醚类。

[0138] 构成亚烷基二醇醚类的亚烷基二醇的碳原子数优选为2～8，更优选为2～6，进一步优选为2～4，特别优选为2或3。构成亚烷基二醇醚类的亚烷基二醇可以为亚烷基二醇在
分子间羟基彼此缩合而得到的物质。亚烷基二醇的缩合数优选为1～4，更优选为1～3，进一步优选为2或3。

[0139] 构成亚烷基二醇醚类的醚优选为烷基醚，优选为碳原子数为1～4的烷基醚，更优选为碳原子数为2～4的烷基醚。

[0140] 从渗透性优异并且油墨在记录介质上的润湿性优异、由此画质优异的方面考虑，优选亚烷基二醇醚类。从这一方面考虑，特别优选单醚。

[0141] 含氮溶剂

[0142] 作为含氮溶剂，能够列举例如非环状酰胺类、环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，能够列举烷氧基烷基酰胺类。

[0143] 作为烷氧基烷基酰胺类，能够例示例如：3‑甲氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑甲氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑甲氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺、3‑乙氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑乙氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑乙氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺、3‑正丁氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑正丁氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑正丁氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺、3‑正丙氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑正丙氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑正丙氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺、3‑异丙氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑异丙氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑异丙氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺、3‑叔丁氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑叔丁氧基‑N,N‑二乙基丙酰胺、3‑叔丁氧基‑N,N‑甲基乙基丙酰胺等。

[0144] 作为环状酰胺类，可列举内酰胺类，可列举例如：2‑吡咯烷酮、1‑甲基‑2‑吡咯烷酮、1‑乙基‑2‑吡咯烷酮、1‑丙基‑2‑吡咯烷酮、1‑丁基‑2‑吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。

[0145] 有机溶剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

[0146] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中所含的有机溶剂的标准沸点的加权平均值优选为160℃～260℃，进一步优选为180℃～230℃，更优选为190℃～220℃，特别优选为
195℃～205℃。当有机溶剂的标准沸点的加权平均值在上述范围内时，能够更良好地兼顾
保湿性和干燥性的平衡，在确保良好的耐堵塞性的同时具有粘附性和干燥性进一步提高的
倾向。

[0147] 在此，油墨组合物中所含的有机溶剂的标准沸点的加权平均值是指：通过以相对于油墨组合物中所含的全部有机溶剂的总质量的各有机溶剂的含有质量的比作为权重的、
各有机溶剂的标准沸点的加权平均而得到的值。

[0148] 油墨组合物中所含的有机溶剂的标准沸点的加权平均的计算方法以下述方式计算。将油墨组合物中所含的有机溶剂的标准沸点的加权平均值设为HAll，将各有机溶剂的标准沸点设为HN，并且将该有机溶剂的质量比设为YN(质量％)。N对应于油墨组合物中所含的有机溶剂的种类，并且从1开始依次编号。例如在使用三种有机溶剂的情况下，记为H1、H2、H3。油墨组合物中所含的有机溶剂的标准沸点的加权平均值HAll为各有机溶剂的标准沸点HN与质量比YN之积的总和。因此，建立下式(A)。质量比YN为相对于油墨组合物中所含的全部有机溶剂的总质量的有机溶剂N的质量比，并且为0～1的值。

[0149] HAll＝ΣHN×YN……(A)

[0150] 标准沸点的加权平均值能够通过所使用的有机溶剂的标准沸点和有机溶剂的含有质量比进行调节。

[0151] 相对于油墨组合物的总质量的有机溶剂的合计含量优选为30质量％以下，更优选为27质量％以下，进一步优选为25质量％以下。另一方面，下限没有特别限制，优选为10质量％以上，更优选为13质量％以上，进一步优选为15质量％以上。当相对于油墨组合物的总质量的有机溶剂的合计含量在上述范围内时，具有能够更良好地兼顾保湿性和干燥性的平
衡，并且能够更良好地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性的倾向。

[0152] 本实施方式的喷墨油墨组合物优选不含有相对于油墨组合物的总质量超过1质量％的标准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂，更优选不含有超过0.5质量％的
标准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂，进一步优选不含有超过0.1质量％的标
准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂，特别优选不含有超过0.05质量％的标准
沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂。标准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有
机溶剂的量的下限为0质量％。

[0153] 标准沸点高于280℃的多羟基化合物类的有机溶剂虽然保湿性优异，但是在附着在记录介质上时有时油墨的干燥性降低。但是，当含量在上述范围内时，具有能够更良好地兼顾保湿性和干燥性的平衡并且能够更良好地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性的倾向。

[0154] 需要说明的是，多羟基化合物类如上所述包含烷二醇类和多元醇类。作为标准沸点高于280℃的烷二醇类，可列举1,2‑十二烷二醇、三乙二醇等，作为标准沸点高于280℃的多元醇类，可列举丙三醇等。

[0155] 也优选将标准沸点高于280℃的有机溶剂的含量设定在上述范围内。

[0156] 1.5水

[0157] 本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物为水性油墨，其为将水作为主要溶剂之一的组合物。

[0158] 作为水，没有特别限制，可列举例如：离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水；以及超纯水等尽可能除去了离子杂质的水。另外，当使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而杀菌后的水时，在长期保存水性喷墨油墨组合物的情况下能够抑制细菌、真菌的产生。由此，具有储存稳定性进一步提高的倾向。

[0159] 相对于油墨组合物的总质量，水的含量优选为30.0质量％以上。进一步优选为40.0～90.0质量％，更优选为40.0质量％以上且85.0质量％以下，进一步优选为50.0质
量％以上且80.0质量％以下。

[0160] 1.6蜡

[0161] 从进一步提高耐刮擦性的观点考虑，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物可以含有蜡。作为蜡，没有特别限制，可列举例如：烃蜡、以及作为脂肪酸与一元醇或二元以上的醇的缩合物的酯蜡。作为烃蜡，没有特别限制，可列举例如：石蜡、以及聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等聚烯烃蜡。这些蜡可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

[0162] 作为石蜡的市售品，可列举例如：AQUACER497、和AQUACER539(以上为产品名，BYK公司制造)。

[0163] 作为聚烯烃蜡的市售品，可列举例如：CHEMIPEARL S120、S650、S75N(产品名，三井化学株式会社制造)、AQUACER501、AQUACER506、AQUACER513、AQUACER515、AQUACER526、AQUACER593、和AQUACER582(产品名，BYK公司制造)。

[0164] 蜡的熔点优选为50℃以上且200℃以下，更优选为60℃以上且180℃以下，进一步优选为70℃以上且180℃以下。

[0165] 蜡优选例如以在使蜡分散在水中的水性乳液中所含的蜡粒子的形式添加。蜡粒子可以含有例如用于分散的表面活性剂。

[0166] 相对于油墨组合物的总质量，蜡的含量优选为0.1质量％以上且5.0质量％以下，更优选为0.3质量％以上且4.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上且3.0质量％以
下。通过蜡的含量在上述范围内，有时能够进一步提高记录物的粘附性。

[0167] 1.7其它

[0168] 本实施方式的喷墨油墨组合物可以含有pH调节剂(例如氢氧化钾、三乙醇胺、异丙醇胺)、助溶剂、粘度调节剂、抗氧化剂、防霉·防腐剂、防锈剂、缓蚀剂、用于捕获对分散产生影响的金属离子的螯合剂(例如乙二胺四乙酸钠)等各种添加剂作为其它成分。

[0169] 1.8喷墨油墨组合物的制造方法和物性

[0170] 制造方法

[0171] 本实施方式的喷墨油墨组合物能够通过将上述成分(材料)以任意顺序混合并根据需要进行过滤等除去杂质而得到。在此，在油墨含有颜料作为色料的情况下，将该颜料预先制成均匀地分散在溶剂中的状态后混合的情况下容易动作，因此是优选的。在将颜料预
先制成分散的状态时，优选使用分散树脂等分散剂。

[0172] 作为各材料的混合方法，优选使用向具有机械搅拌器或磁力搅拌器等搅拌装置的容器内依次添加材料并进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行例如离心
过滤、过滤器过滤等。

[0173] 物性

[0174] 25℃下的油墨组合物的表面张力优选为20～50mN/m，更优选为20～40mN/m。通过表面张力在上述范围内，具有喷出稳定性变得良好的倾向。需要说明的是，表面张力能够使用表面张力计(协和界面科学株式会社制造、表面张力计CBVP‑Z等)利用威廉米法在液体温度25℃下进行测定。

[0175] 25℃下的油墨组合物的粘度优选为20mPa·s以下，更优选为10mPa·s以下。通过粘度在上述范围内，具有喷出稳定性变得良好的倾向。需要说明的是，粘度能够使用粘度计进行测定。

[0176] 1.9用途

[0177] 在使用本实施方式的喷墨油墨组合物的记录中，形成图像的记录介质没有特别限制。因此，作为记录介质，可列举例如：纸、膜、布等吸收性记录介质；印刷用纸等低吸收性记录介质；金属、玻璃、高分子等非吸收性记录介质等。

[0178] 但是，本实施方式的喷墨油墨组合物的优异效果在用于在低吸收性记录介质或非吸收性记录介质上记录的情况下更显著。即，低吸收性记录介质或非吸收性记录介质与吸
収性记录介质相比较难干燥，因此粘附性和干燥性容易差，但是根据本实施方式的喷墨油
墨组合物，即使是这样的记录介质，也能够良好地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性。因
此，本实施方式的喷墨油墨组合物优选用于在低吸收性记录介质或非吸收性记录介质上的
记录。

[0179] 低吸收性记录介质或非吸收性记录介质是指具有完全不吸收或几乎不吸收油墨组合物等液体的性质的记录介质。定量而言，低吸收性记录介质或非吸收性记录介质是指
1/2 2
在布里斯托(Bristow)法中从接触开始到30msec 为止的水吸收量为10mL/m以下的记录
介质”。该布里斯托法是作为在短时间内的液体吸收量的测定方法最常见的方法，也被日本纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)采用。

[0180] 在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和纸板‑液体吸收性试验方法‑布里斯托法”中记载了试验方法的详细内容。与此相对，吸收性记录介质是指不属于非吸收性和低吸收性的记录介质。

[0181] 作为非吸收性记录介质，可列举记录面由塑料形成的记录介质。在此，记录面的表面不具有用于吸收油墨的吸收层或收容层。可列举例如：在纸等基材上涂布有塑料的记录介质、在纸等基材上粘接有塑料膜的记录介质、不具有吸收层或收容层的塑料膜等。作为在此所说的塑料，可列举：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

[0182] 另外，作为低吸收性记录介质，可列举被称为在表面上设置有涂布层的涂布纸的记录介质。作为基材为纸的低吸收性记录介质，可列举例如美术纸、铜版纸、亚光纸等印刷用纸；在基材为塑料膜的情况下，可列举：在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面上涂布有亲水性聚合物等的记录介质；涂布有二氧化硅、二氧化钛等的粒子和粘结剂的记录介质。

[0183] 本实施方式的喷墨油墨组合物能够适合用于在软包装膜上的记录。软包装膜为上述非吸收性记录介质的一个方式。更详细而言，软包装膜为用于食品包装、洗漱用品、化妆品的包装等的柔软性好的膜材料，其为在膜表面存在具有防雾性或防静电性的材料、抗氧
化剂等并且具有5～70μm、优选10～50μm的范围内的厚度的膜材料。在使油墨组合物附着在该膜上的情况下，与通常厚度的塑料膜相比，油墨组合物更不易定影，即使进行定影，油墨组合物也难以应对或追随膜的柔软性，容易发生剥离。但是，本实施方式的喷墨油墨组合物具有与软包装膜的粘附性也优异的倾向。

[0184] 作为构成软包装膜的记录面的材料，能够使用包含选自聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯等酯类树脂、聚氯乙烯等氯乙烯类树脂以及聚酰胺等酰胺类树脂中的至少一种
树脂的材料。关于包含软包装膜的记录面的膜基材，能够使用将这些树脂加工成膜状或片
状而得到的材料。在使用了树脂的膜或片的情况下，能够使用未拉伸膜、或者沿单轴方向或双轴方向进行拉伸后的拉伸膜等中的任意一种，优选使用沿双轴方向进行拉伸后的拉伸
膜。另外，也能够以根据需要贴合由这些各种树脂形成的膜或片后的层叠状态使用。

[0185] 另外，本实施方式的喷墨油墨组合物也能够适合用于在标识图像用记录介质上的记录。作为标识图像用记录介质，基材涉及到横幅、铜版纸、亚光纸、壁纸、布、PET·PVC等塑料膜等多方面，但特别是能够适合用于在橱窗展示或汽车包装等中使用的透明·半透明的
塑料膜。关于这些膜，经常使用基材由具有柔软性的聚烯烃·PET·PVC等构成并且在印刷
面的相反面具有粘接层的形态的膜，在印刷后利用粘接面粘贴到窗玻璃或车体等上使用。
在使油墨附着在该膜上的情况下，油墨更不易定影，即使进行定影，油墨也难以应对或追随膜的柔软性，容易发生剥离。但是，本实施方式的喷墨油墨组合物具有与标识图像用膜的粘附性也优异的倾向。

[0186] 作为构成标识图像用膜的记录面的材料，能够使用包含选自聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酯等酯类树脂、聚氯乙烯等氯乙烯类树脂和聚酰胺等酰胺类树脂中的至少一
种树脂的材料。

[0187] 需要说明的是，记录介质可以为无色透明、半透明、着色透明、有色不透明、无色不透明等。

[0188] 2.记录方法

[0189] 本发明的一个实施方式所涉及的记录方法具有将上述的喷墨油墨组合物利用喷墨法喷出并使其附着在记录介质上的工序。

[0190] 根据上述构成，能够提供油墨在记录介质上的填充性优异并且耐堵塞性和粘附性优异的记录方法。

[0191] 使用包含HLB值为规定值以下的有机硅类表面活性剂和玻璃化转变点在规定范围内的丙烯酸类树脂的油墨的记录方法虽然在记录介质上的填充性优异，但是存在在油墨干
燥时定影树脂在记录头内容易熔敷、发生堵塞的问题。但是，为了防止由该干燥引起的堵
塞，使作为保湿剂的有机溶剂的含量增加、或者含有保湿性能高的有机溶剂时，油墨的干燥性变差，粘附性降低。可见，以往难以兼顾耐堵塞性和粘附性。

[0192] 本发明人进行了深入研究，结果发现，通过在记录方法中使用将碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇组合而得到的油墨，能够兼顾耐堵塞性和粘附性。即，通过将干燥性优异但保湿性不足以达到防止具有较低的HLB值的有机硅类表面活性剂使丙烯酸类定影树脂溶解或溶胀的程度的碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇与保湿性
优异并且能够确保足够的干燥性的碳原子数为3～5的两末端烷二醇这两种组合，能够实现
兼顾耐堵塞性和粘附性。

[0193] 以下对能够用于本实施方式所涉及的记录方法的喷墨记录装置进行说明，并对本实施方式所涉及的记录方法所具有的各工序进行说明。

[0194] 2.1喷墨记录装置

[0195] 参照附图对能够适合用于实施本实施方式的记录方法中的各工序的喷墨记录装置的一例进行说明。

[0196] 2.1.1装置的概要

[0197] 图1为示意性地示出喷墨记录装置的概略剖视图。图2为示出图1的喷墨记录装置1的滑架周边的构成的一例的立体图。如图1、图2所示，喷墨记录装置1具有记录头2、IR加热器3、板式加热器4、加热器5、冷却风扇6、预热器7、换气扇8、滑架9、台板11、滑架移动机构
13、运送手段14和控制部CONT。喷墨记录装置1通过图2所示的控制部CONT控制喷墨记录装
置1整体的动作。

[0198] 2.1.2记录头的构成

[0199] 记录头2为通过将喷墨油墨组合物从记录头2的喷嘴利用喷墨法喷出并使其附着在记录介质M上而在记录介质M上进行记录的构成。图1和图2中所示的记录头2为串行式记
录头，通过与记录介质M相对地沿主扫描方向扫描多次而使油墨附着在记录介质M上。记录
头2被搭载在图2所示的滑架9上。记录头2通过使滑架9沿记录介质M的介质宽度方向移动的
滑架移动机构13的动作而与记录介质M相对地沿主扫描方向扫描多次。介质宽度方向为记
录头2的主扫描方向。将沿主扫描方向的扫描也称为主扫描。

[0200] 另外，在此，主扫描方向为搭载记录头2的滑架9移动的方向。在图1中，主扫描方向为与作为由箭头SS所示的记录介质M的运送方向的副扫描方向正交的方向。在图2中，记录介质M的宽度方向、即由S1‑S2表示的方向为主扫描方向MS，由T1→T2表示的方向为副扫描方向SS。需要说明的是，通过扫描一次，沿主扫描方向、即箭头S1或箭头S2中的任一方向进行扫描。而且，通过重复进行多次记录头2的主扫描和作为记录介质M的运送的副扫描而对
记录介质M进行记录。

[0201] 向记录头2供给油墨的墨盒12包含独立的多个墨盒。墨盒12可拆卸地安装在搭载记录头2的滑架9上。能够在多个墨盒中分别填充不同种类的喷墨油墨组合物，并从墨盒12
将喷墨油墨组合物供给至各喷嘴。需要说明的是，图1和图2中，示出了将墨盒12安装在滑架
9上的例子，但是不限于此，也可以是设置在除滑架9以外的部位并且通过未图示的供给管
供给至各喷嘴的形态。

[0202] 记录头2的喷出能够使用以往公知的方式。在此，使用利用压电元件的振动而喷出液滴的方式、即通过压电元件的机械变形而形成墨滴等的喷出方式。

[0203] 2.1.3一次加热机构

[0204] 喷墨记录装置1能够具有在从记录头2喷出油墨并使其附着在记录介质上时对记录介质M进行加热的一次加热机构。一次加热机构能够使用传导式、送风式、辐射式等。传导式将热量从与记录介质接触的构件传导至记录介质。可列举例如板式加热器等。送风式通
过向记录介质吹送常温风或热风而使油墨等干燥。可列举例如鼓风机。辐射式通过向记录
介质辐射产生热的放射线而对记录介质进行加热。可列举例如IR辐射。另外，虽然未图示，但是在板式加热器4的SS方向的下游侧可以设置有与板式加热器一样的加热器。这些一次
加热机构可以单独使用，也可以组合使用。例如具有IR加热器3和板式加热器4作为一次加
热机构。

[0205] 需要说明的是，当使用IR加热器3时，能够从记录头2侧利用通过红外线辐射的辐射式对记录介质M进行加热。由此，记录头2也容易同时被加热，但是与板式加热器4等从记录介质M的背面进行加热的情况相比，能够在不受记录介质M的厚度的影响的情况下升温。
需要说明的是，可以具有使热风或温度与环境相同的风与记录介质M接触而使记录介质M上
的油墨干燥的各种风扇(例如换气扇8)。

[0206] 板式加热器4能够在与记录头2对置的位置隔着台板11对记录介质M进行加热。板式加热器4能够通过传递式对记录介质M进行加热，在记录方法中根据需要使用。

[0207] 喷墨记录装置1可以具有在向记录介质M上附着油墨之前预先对记录介质M进行加热的预热器7。

[0208] 2.1.4后加热机构

[0209] 可以具有位于一次加热机构的下游侧的位置、使记录物充分干燥至能够使用的程度从而完成记录的后加热机构。

[0210] 用于后加热机构的加热器5使附着在记录介质M上的油墨干燥和固化。加热器5通过记录有图像的记录介质M进行加热而使油墨中所含的水分等更快速地蒸发分散，从而由
油墨中所含的树脂形成油墨膜。如此，在记录介质M上油墨膜牢固地定影或粘接，成膜性优异，能够在短时间内得到优异的高画质图像。

[0211] 2.1.5其它构成

[0212] 喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。在将记录在记录介质M上的油墨干燥后，利用冷却风扇6对记录介质M上的油墨进行冷却，由此能够在记录介质M上形成粘附性良好的油
墨涂膜。

[0213] 在滑架9的下方具有支承记录介质M的台板11、使滑架9与记录介质M相对地移动的滑架移动机构13、和作为沿副扫描方向运送记录介质M的辊的运送手段14。滑架移动机构13和运送手段14的动作由控制部CONT控制。

[0214] 2.1.6电气控制

[0215] 图3为喷墨记录装置1的功能框图。控制部CONT为用于进行喷墨记录装置1的控制的控制单元。接口部101(I/F)为用于在计算机130(COMP)与喷墨记录装置1之间进行数据的
接收/发送的单元。CPU102为用于进行喷墨记录装置1整体的控制的运算处理装置。存储器
103(MEM)为用于确保CPU102的保存程序的区域、作业区域等的单元。CPU102通过单元控制
电路104(UCTRL)来控制各单元。需要说明的是，检测器组121(DS)监测喷墨记录装置1内的
状况，基于其检测结果，控制部CONT控制各单元。

[0216] 运送单元111(CONVU)为控制喷墨记录的副扫描(运送)的单元，具体而言，控制记录介质M的运送方向和运送速度。更具体而言，通过控制由马达驱动的运送辊的旋转方向和旋转速度来控制记录介质M的运送方向和运送速度。

[0217] 滑架单元112(CARU)为控制喷墨记录的主扫描(道次)的单元，具体而言，滑架单元112为使记录头2沿主扫描方向往复移动的单元。滑架单元112具有搭载记录头2的滑架9和
用于使滑架9往复移动的滑架移动机构13。

[0218] 头单元113(HU)为控制从记录头2的喷嘴喷出的油墨的喷出量的单元。例如，在记录头2的喷嘴为利用压电元件驱动的喷嘴的情况下，控制各喷嘴的压电元件的动作。通过头单元113来控制各油墨的附着的时机、油墨的墨点尺寸等。另外，通过滑架单元112和头单元
113的控制的结合来控制每一次扫描的油墨的附着量。

[0219] 干燥单元114(DU)控制IR加热器3、预热器7、板式加热器4、加热器5等各种加热器的温度。

[0220] 上述喷墨记录装置1交替重复进行使搭载记录头2的滑架9沿主扫描方向移动的动作和运送动作(副扫描)。此时，在进行各道次时，控制部CONT在控制滑架单元112而使记录头2沿主扫描方向移动的同时，控制头单元113使从记录头2的规定的喷嘴孔喷出油墨的液
滴，并使油墨的液滴附着在记录介质M上。另外，控制部CONT控制运送单元111而在运送动作时以规定的运送量(移送量)使记录介质M沿运送方向运送。

[0221] 喷墨记录装置1中，通过重复进行主扫描(道次)和副扫描(运送动作)而缓慢运送附着有大量液滴的记录区域。而且，利用加热器5使附着在记录介质M上的液滴干燥，从而完成图像。然后，可以将完成的记录物利用卷绕机构卷绕成卷筒状或者利用平带机构运送。

[0222] 以下，对本实施方式的记录方法所具有的各工序进行说明。

[0223] 2.2油墨附着工序

[0224] 本实施方式的记录方法具有将上述喷墨油墨组合物利用喷墨法喷出并使其附着在记录介质上的工序(油墨附着工序)。需要说明的是，“喷墨法”是指使用喷墨头喷出液滴的方法。

[0225] 关于油墨附着量，以记录介质的记录区域的每单位面积的油墨组合物的附着质量2 2 2
计，优选为3mg/inch以上，更优选为5mg/inch以上，进一步优选为7mg/inch以上。另外，油
2 2
墨附着量的上限优选为15mg/inch以下，更优选为12mg/inch以下，进一步优选为9mg/
2
inch以下。根据本实施方式的记录方法，即使是上述范围内的油墨附着量，也具有填充性
优异并且耐堵塞性和粘附性优异的倾向。

[0226] 还优选将记录时的记录介质的记录区域的每单位面积的最大的油墨组合物的附着质量调节为上述范围。

[0227] 作为记录介质，与上述的能够用于喷墨油墨组合物的记录介质一样，优选为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。低吸收性记录介质或非吸收性记录介质与吸収性记录
介质相比，油墨不易干燥，粘附性和干燥性容易差，但是根据本实施方式的记录方法，即使是这样的记录介质，也能够良好地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性。

[0228] 另外，本实施方式的记录方法中，通过多次主扫描而进行记录，对同一扫描区域进行的主扫描的次数优选为10次以下，更优选为9次以下，进一步优选为7次以下，特别优选为5次以下，更特别优选为4次以下。主扫描的次数为1次以上，下限没有特别限制，优选为3次以上。

[0229] 在固定作为每单位面积的墨点数(墨滴数)的分辨率的情况下，该主扫描的次数少时，同时喷出的墨点数增加，从而墨滴聚集，存在填充性变差的倾向。使用包含HLB值为规定值以下的有机硅类表面活性剂的油墨的记录方法有时能够提高在记录介质上的填充性，但
容易发生堵塞，在解决堵塞时兼顾粘附性成为课题。另外，该主扫描的次数少时，在后述的一次加热工序中的干燥时间变短，因此具有干燥容易变得不充分并且粘附性变差的倾向。
另外，该主扫描的次数少时，记录速度快，有时在后加热机构中记录介质的同一部分滞留的时间变短。

[0230] 但是，根据本实施方式所涉及的记录方法，具有即使在该主扫描的次数少的情况下，也能够确保良好的填充性，同时能够良好地兼顾耐堵塞性和粘附性的倾向。

[0231] 需要说明的是，在以至少一部分与进行了一次主扫描的记录头的记录介质上的扫描区域重叠的方式再次进行主扫描的情况下，对同一扫描区域进行的主扫描的次数是指主
扫描的合计次数。例如，在一次副扫描的距离比喷出油墨的喷嘴列的副扫描方向的长度短
的情况下，在一次主扫描的扫描区域再次进行扫描。例如，如果一次副扫描的距离为喷出油墨的喷嘴列的副扫描方向的长度的八分之一，则在同一扫描区域中进行八次主扫描。将该
情况称为主扫描的次数为八次。

[0232] 2.3一次加热工序

[0233] 本实施方式所涉及的记录方法具有对附着在记录介质上的上述喷墨油墨组合物进行加热的一次加热工序，并且一次加热工序中的记录介质的表面温度优选为40℃以上。

[0234] 另外，一次加热工序中的记录介质的表面温度优选为50℃以下，更优选为47℃以下，进一步优选为45℃以下，特别优选为43℃以下。需要说明的是，一次加热工序中的记录介质的表面温度优选为28℃以上，更优选为33℃以上，进一步优选为38℃以上。进一步优选为45℃以上。

[0235] 具有上述构成的记录方法的干燥性更优异，因此能够进一步提高记录物的粘附性。另一方面，具有油墨在记录介质上的润湿铺展变差的倾向，填充性容易变差。于是，为了提高填充性而使用包含HLB值为规定值以下的有机硅类表面活性剂的油墨时，容易发生堵
塞，在解决堵塞时兼顾粘附性成为课题。但是，根据本实施方式的记录方法，即使在具有上述构成的情况下，也能够确保良好的填充性，同时具有能够良好地兼顾耐堵塞性和粘附性
的倾向。

[0236] 一次加热工序为对附着在记录介质上的油墨在早期阶段进行加热而使其干燥的工序。一次加热工序为用于对附着在记录介质上的油墨使油墨的溶剂成分的至少一部分干
燥至至少减少油墨的流动的程度的加热工序。一次加热工序可以使得油墨附着在加热后的
记录介质上，也可以在使油墨附着后在早期进行加热。一次加热工序优选对落到记录介质
上的墨滴在该墨滴落下后0.5秒以内开始加热。

[0237] 一次加热工序优选为IR加热器、微波辐射、板式加热器、利用风扇向记录介质吹送热风。

[0238] 一次加热工序的加热可以在上述油墨附着工序之前、与附着同时、在附着后的早期的至少任一阶段进行，优选同时进行。能够采用这样的加热顺序来进行油墨附着工序。

[0239] 需要说明的是，在使油墨附着在加热后的记录介质上的情况下，一次加热工序的加热温度为油墨附着时的记录介质的表面温度，在油墨附着后尽早地进行加热的情况下，
一次加热工序的加热温度为进行加热时的记录介质的表面温度。另外，一次加热工序的加
热温度为加热中的一次加热工序的最大温度。

[0240] 2.4后加热工序

[0241] 本实施方式所涉及的记录方法优选具有对上述附着有喷墨油墨组合物的记录介质进行加热的后加热工序。由此，具有干燥性进一步提高、能够得到粘附性更优异的记录物的倾向，因此是优选的。

[0242] 后加热工序为在完成记录之后充分加热至能够使用记录物的程度的加热工序。后加热工序为用于使油墨的溶剂成分充分干燥、和对油墨中所含的树脂等进行加热而使油墨
的涂膜平坦化的加热工序。后加热工序优选在油墨附着在记录介质上之后超过0.5秒时开
始。例如优选在完全完成油墨向记录介质的某一记录区域的附着之后超过0.5秒时对该区
域开始加热。另外，优选上述一次加热工序中优选的温度与后加热工序中优选的温度不同。

[0243] 例如在使用喷墨记录装置的情况下，后加热工序中的记录介质的加热能够使用适当的加热手段进行。另外，不限于喷墨记录装置所具有的加热手段，也能够通过适当的加热手段进行。

[0244] 另外，在该情况下的记录介质的表面温度优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上，特别优选为85℃以上。另外，在后加热工序中被加热后的记录介质的表面温度优选为120℃以下，更优选为110℃以下，进一步优选为100℃以下，特别优选为95℃以下。根据本实施方式的记录方法，即使是上述范围内的记录介质的表面温度，也具有能够使油墨充分干燥并且得到粘附性优异的记录物的倾向。

[0245] 3.实施例

[0246] 以下，通过实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不限于这些例子。以下，除非另有说明，“％”为质量基准。

[0247] 3.1喷墨油墨组合物的制备

[0248] 以下表1和下表2所示的含量将各成分混合，在室温下搅拌2小时，然后使用孔径为5μm的膜滤器进行过滤，由此得到了各喷墨油墨组合物。需要说明的是，下表1和下表2中所示的组成的含量的单位为质量％，添加水以使得组合物的总量达到100质量％。需要说明的是，在下表1和下表2中，颜料的含量为颜料固形物的量，丙烯酸类树脂的含量为树脂固形物的量。

[0249] 3.1.1颜料分散液的制备

[0250] 关于用于制备喷墨油墨组合物的黑色颜料(C.I.颜料黑7)，使用事先与颜料分散剂、即水溶性的苯乙烯‑丙烯酸类树脂(在表中未记载)以1：1(颜料：颜料分散剂)的质量比在水中混合并充分搅拌而制成的颜料分散液。

[0251] 3.1.2树脂的合成方法

[0252] 合成树脂1的制备例

[0253] 在具有滴加装置、温度计、水冷式回流冷凝器和搅拌器的反应容器中加入100质量份的离子交换水、0.4质量份的作为聚合引发剂的过硫酸钾、0.25质量份的月桂基硫酸钠，并加热至70℃。

[0254] 在搅拌的同时在氮气气氛下向其中滴加通过将以下述质量比计合计144质量份的下述各单体、67质量份的离子交换水、0.52质量份的t‑十二烷基硫醇混合而得到的混合液，并进行聚合反应。

[0255] 单体

[0256]

[0257]

[0258] 在聚合反应后，利用氢氧化钠中和而调节为pH 8～8.5，并利用0.3μm的过滤器过滤，由此得到了树脂。需要说明的是，所得到的树脂为分散形态。

[0259] 对所得到的树脂进行根据JIS K7121的差示扫描量热测定(DSC)，求出聚合物的玻璃化转变温度Tg(℃)。使用精工电子株式会社制造的型号“DSC6220”作为差示扫描量热仪。
需要说明的是，对所得到的聚合物，在测定的玻璃化转变点与下表1和下表2中的值存在误
差的情况下，微调各单体的质量比并再次进行聚合，由此调节为如下表1和下表2中所记载
的玻璃化转变点。

[0260] 合成树脂2和合成树脂3的制备例

[0261] 对于上述合成树脂1的单体组成，调节各单体的质量比以使得玻璃化转变点为下表1和下表2中的值，除此以外，利用与上述合成树脂1同样的方法进行聚合，从而得到了合成树脂2和合成树脂3。需要说明的是，玻璃化转变点的调节通过如下方式进行，确认各单体的均聚物的Tg，在提高Tg的情况下增加Tg高的单体的质量比，在降低Tg的情况下增加Tg低
的单体的质量比。

[0262] [表1]

[0263]

[0264] [表2]

[0265]

[0266] 对于上表1和上表2的记载补充说明。

[0267] 组成成分

[0268] 对于上表1和上表2中所示的颜料、丙烯酸类树脂、表面活性剂和蜡的补充说明如下所述。

[0269] 颜料

[0270] ·黑色颜料：C.I.颜料黑7

[0271] 丙烯酸类树脂

[0272] ·Joncryl 62J：BASF公司制造，商品名，苯乙烯‑丙烯酸类树脂

[0273] 表面活性剂

[0274] ·SAG503A：“SILFACE SAG503A”，日信化学工业公司制造，商品名，有机硅类表面活性剂

[0275] ·KF‑353：信越化学工业公司制造，商品名，有机硅类表面活性剂

[0276] ·SAG005：“SILFACE SAG005”，日信化学工业公司制造，商品名，有机硅类表面活性剂

[0277] ·Tego Wet 280：赢创德固赛公司制造，商品名，有机硅类表面活性剂

[0278] ·Sufynol 440：日信化学工业公司制造，商品名，炔类表面活性剂

[0279] 蜡

[0280] ·AQ513：毕克化学日本公司制造，商品名，聚乙烯蜡

[0281] 术语

[0282] 上表1和上表2中记载的术语的含义如下所述。

[0283] “Tg”：玻璃化转变点(℃)

[0284] “b.p.”：标准沸点(℃)

[0285] “HLB”：“HLB值(hydrophilic lipophilic balance：亲水亲油平衡)”，利用格里芬法计算出的值

[0286] “有机溶剂总量”：有机溶剂的合计

[0287] “有机溶剂平均沸点”：喷墨油墨组合物中所含的全部有机溶剂中的各溶剂的加权平均值(℃)

[0288] 3.2记录方法

[0289] 关于喷墨打印机，改造并准备“SC‑S80650”(产品名，精工爱普生公司制造)，使用上述得到的各喷墨油墨组合物，在下述印刷条件下进行印刷。喷墨记录中，使作为一次加热机构的板式加热器工作，将与记录头相对的位置的记录介质的记录侧表面温度(该范围的记录中的最高温度)表示为下表3中的一次干燥温度(一次加热温度)。另外，在实施例和比
较例中使用的喷墨打印机中，在一次加热机构的下游侧设置有二次加热器作为后加热机
构。使用IR加热器作为二次加热器，将记录介质的记录面侧的表面的最高温度(后加热工序中的最高温度)调节为70℃，进行二次加热。

[0290] 印刷条件

[0291] 使用油墨：示于下表3中

[0292] 记录道次数：示于下表3中

[0293] 记录头的喷嘴列的喷嘴密度：360dpi

[0294] 一次干燥温度：示于下表3中

[0295] 二次干燥温度：70℃

[0296] 油墨附着量：7mg/inch2

[0297] 记录分辨率：720×720dpi(在所有记录道次数的记录中，间隔取出每一道次的墨滴数并将其作为该记录分辨率。)

[0298] 记录介质：商品名“PET50A”，琳得科公司制造，PET膜

[0299] [表3]

[0300]

[0301] 3.3评价方法

[0302] 如上表3中所记载的，对填充性、耐堵塞性、粘附性和干燥性进行了评价。其评价方法如下所述。

[0303] 3.3.1填充性的评价

[0304] 通过目视观察所得到的印刷物的缺色的程度，并根据下述评价标准评价了填充性。缺色是指在记录介质上存在未附着油墨而能够看到记录介质的基底的部分。

[0305] 评价标准

[0306] S：油墨充分铺展，通过目视、放大镜不能确认到缺色

[0307] A：油墨适度地铺展，通过目视不能确认到缺色

[0308] B：油墨的铺展不足，通过目视能够确认到轻微的缺色

[0309] C：油墨的铺展不足，通过目视能够确认到缺色且明显

[0310] 3.3.2耐堵塞性的评价

[0311] 在上述记录方法中的印刷条件下使打印机工作，在盖上记录头的状态下，使记录头位于靠近台板的受到台板加热的位置，并放置1个月。接着，进行抽吸清洗而使不喷出的喷嘴恢复，进行喷嘴检查，并根据下述评价标准评价了耐堵塞性。需要说明的是，在一次的抽吸清洗中，从喷嘴列排出1cc的油墨。

[0312] 评价标准

[0313] S：在清洗3次以内全部喷嘴恢复

[0314] A：在清洗6次以内全部喷嘴恢复

[0315] B：通过清洗6次+放置12小时+清洗3次而全部喷嘴恢复

[0316] C：通过清洗6次+放置12小时+清洗6次而全部喷嘴恢复

[0317] D：存在未恢复的喷嘴

[0318] 3.3.3粘附性的评价

[0319] 对于所得到的印刷物使用学振型摩擦牢度试验仪“AB‑301”(产品名，Tester产业株式会社制造)进行了使金巾3号布在500g的载荷下往返50次的试验(JIS P 8136:1994)。根据下述评价标准评价了粘附性。

[0320] 评价标准

[0321] S：未观察到图像的剥离

[0322] A：存在小于10％的剥离

[0323] B：存在10％以上且小于30％的剥离

[0324] C：存在30％以上且小于50％的剥离

[0325] D：存在50％以上的剥离

[0326] 3.3.4干燥性的评价

[0327] 在上述的记录方法的工序中不进行二次加热，利用70℃的空气烘箱干燥各时间。利用布擦拭所得到的印刷物的涂膜表面，通过目视观察油墨是否附着在布上，并根据下述
评价标准评价了干燥性。

[0328] 评价标准

[0329] S：在干燥1分钟后，未观察到油墨附着在布上

[0330] A：在干燥2分钟后，未观察到油墨附着在布上

[0331] B：在干燥3分钟后，未观察到油墨附着在布上

[0332] C：在干燥3分钟后，观察到油墨附着在布上

[0333] 3.4评价结果

[0334] 在上表3中示出评价结果。

[0335] 根据各实施例与各比较例的对比可知，所有作为实施例的本实施方式的喷墨油墨组合物根据记录方法在记录介质上的填充性优异并且耐堵塞性和粘附性优异。

[0336] 另一方面，所有比较例的在记录介质上的填充性、耐堵塞性、粘附性中的某一者差。

[0337] 根据实施例1与比较例1的对比可知，通过将有机硅类表面活性剂的HLB值设定为特定值以下，填充性优异。另外，根据实施例1与比较例4的对比可知，当表面活性剂为有机硅类表面活性剂时，填充性优异。

[0338] 根据实施例1、5、6的结果可知，在规定的宽范围内的有机硅类表面活性剂的HLB值的情况下，填充性优异。

[0339] 根据实施例1与比较例5、6的对比可知，在丙烯酸类树脂的玻璃化转变点在规定范围内的情况下，耐堵塞性和粘附性优异。

[0340] 根据实施例1和实施例13的结果可知，在丙烯酸类树脂的玻璃化转变点在规定的宽范围内的情况下，耐堵塞性和粘附性优异。

[0341] 根据实施例1与比较例2、3、7～9的对比可知，当有机溶剂包含特定的两末端烷二醇时，耐堵塞性优异。

[0342] 根据实施例1、3、4、7的结果可知，两末端烷二醇的碳原子数在3～5的范围内的情况下，耐堵塞性优异。

[0343] 根据实施例1与比较例10、11的对比可知，当有机溶剂包含特定的1,2‑烷二醇时，粘附性优异。另外可知，干燥性和填充性也优异。

[0344] 根据实施例1、12的结果可知，在1,2‑烷二醇的碳原子数在4以下的范围内的情况下，填充性优异。

[0345] 根据实施例1、2、9、10、15的结果可知，当相对于油墨组合物的总质量的特定的1,2‑烷二醇的含量A与相对于油墨组合物的总质量的特定的两末端烷二醇的含量B的质量比
(B/A)在规定范围内时，能够更优选地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性。

[0346] 根据实施例1、8的结果可知，当有机溶剂的标准沸点的加权平均值在规定范围内时，粘附性和干燥性更优异。

[0347] 根据实施例1、11、14的结果可知，当相对于油墨组合物的有机溶剂的合计含量在规定范围内时，能够更优选地兼顾耐堵塞性以及粘附性和干燥性。

[0348] 根据实施例1、16、17的结果可知，即使在记录道次数少的情况下，也能够在确保良好的填充性的同时良好地兼顾耐堵塞性和粘附性。

[0349] 根据实施例1、18、19的结果可知，即使在一次干燥温度低的情况下，粘附性也优异。

[0350] 根据实施例1与比较例9、12的对比可知，在油墨包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂的情况下，粘附性优异，耐堵塞性成为问题。

[0351] 根据上述的实施方式，推导出以下的内容。

[0352] 喷墨油墨组合物的一个方式中，所述喷墨油墨组合物包含色料、表面活性剂、定影树脂和有机溶剂，

[0353] 所述表面活性剂包含HLB值为10.5以下的有机硅类表面活性剂，

[0354] 所述定影树脂包含玻璃化转变点为35℃～95℃的丙烯酸类树脂，

[0355] 所述有机溶剂包含碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇和碳原子数为3～5的两末端烷二醇，

[0356] 所述喷墨油墨组合物为水性油墨。

[0357] 上述喷墨油墨组合物的一个方式中，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇的含量A与相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述碳原子
数为3～5的两末端烷二醇的含量B的质量比(B/A)可以为0.1～1.5。

[0358] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，相对于该喷墨油墨组合物的总质量的所述有机溶剂的合计含量可以为30质量％以下。

[0359] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述碳原子数为4以下的1,2‑烷二醇可以包含丙二醇、1,2‑丁二醇中的任一者。

[0360] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，该喷墨油墨组合物中所含的所述有机溶剂的标准沸点的加权平均值可以为195℃～205℃。

[0361] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述有机硅类表面活性剂的HLB值可以为2～10.5。

[0362] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述碳原子数为3～5的两末端烷二醇可以包含1,3‑丙二醇、1,4‑丁二醇、1,5‑戊二醇中的任一者。

[0363] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，相对于该喷墨油墨组合物的总质量，可以不含有超过1质量％的该标准沸点高于280℃的多元醇类的有机溶剂。

[0364] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述丙烯酸类树脂的玻璃化转变点可以为40℃～90℃。

[0365] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述喷墨油墨组合物可以用于在低吸收性记录介质或非吸收性记录介质上的记录。

[0366] 上述喷墨油墨组合物的任意一种方式中，所述丙烯酸类树脂可以包含苯乙烯‑丙烯酸类树脂。

[0367] 记录方法的一个方式中，所述记录方法具有将上述任意一种方式的喷墨油墨组合物利用喷墨法喷出并使其附着在记录介质上的工序。

[0368] 上述记录方法的一个方式中，所述记录介质可以为低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

[0369] 上述记录方法的任意一种方式中，可以通过多次主扫描而进行记录，并且对同一扫描区域进行的所述主扫描的次数为10次以下。

[0370] 上述记录方法的任意一种方式中，可以进行对附着在所述记录介质上的所述喷墨油墨组合物进行加热的一次加热工序，并且所述一次加热工序中的所述记录介质的表面温
度为40℃以上。

[0371] 上述记录方法的任意一种方式中，所述记录方法可以具有对附着有所述喷墨油墨组合物的所述记录介质进行加热的后加热工序。

[0372] 本发明不限定于上述实施方式，能够进行各种变形。例如，本发明包含与在实施方式中所说明的构成实质上相同的构成，例如功能、方法和结果相同的构成或者目的和效果相同的构成。另外，本发明包含替换在实施方式中所说明的构成的非本质的部分后的构成。
另外，本发明包含能够取得与在实施方式中所说明的构成相同的作用效果的构成或者能够
实现相同目的的构成。另外，本发明包含在实施方式中所说明的构成中增加公知技术后的
构成。