一种塑料粘合剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种塑料粘合剂及其制备方法，属于粘合剂技术领域，该塑料粘合剂按照重量份计包括：改性PU预聚体80‑100份、强化交联剂12‑18份、扩链剂6‑10份、偶联填料4.5‑5.8份、流平剂0.9‑1.5份和抗氧剂0.26‑0.32份。本发明改性PU预聚体由含氟硅的改性单体与链状的六亚甲基二异氰酸酯低聚而成，提高胶膜的耐水抗有机溶剂的能力，保证聚合基体的柔韧性；强化交联剂的分子上的含硫和含氮基团对金属基的偶联填料具有螯合作用，其参与聚合将偶联填料固定在交联网络中，在较少掺杂量下，使得胶膜固化保持优异的强度。

权利要求

1.一种塑料粘合剂，其特征在于，按照重量份计包括：改性PU预聚体80‑100份、强化交联剂12‑18份、扩链剂6‑10份、偶联填料4.5‑5.8份、流平剂0.9‑1.5份和抗氧剂0.26‑0.32份；

所述强化交联剂的制备方法为：将三烯丙基胺、二甲基苯基磷和无水乙醇预升温搅拌混合，在氮气保护下加入巯基乙醇，搅拌升温至82‑86℃回流反应2‑3h，得到强化交联剂；

所述改性PU预聚体由以下方法制备：

步骤A1：将四氟丁二酸、氯化亚砜和DMF预升温搅拌混合，再加入1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和催化剂，设置搅拌速率为180‑240rpm，升温至120‑130℃，回流反应4.8‑

5.5h，反应结束加入稀氨水减压旋蒸，得到改性单体；

步骤A2：将改性单体、低聚多元醇和醋酸丁酯混合，设置搅拌速率为60‑100rpm，升温至

45‑55℃，缓慢加入六亚甲基二异氰酸酯，控制整体加入反应时间为1.2‑1.5h，反应后减压并升温至110‑120℃旋蒸，促进反应并脱除溶剂，得到改性PU预聚体；

偶联填料包括氧化铝、钛白粉、碳化铬和二硫化钼中的一种或多种，通过硅烷偶联剂KH570偶联处理，细度不低于325目。

2.根据权利要求1所述的一种塑料粘合剂，其特征在于，三烯丙基胺、巯基乙醇、二甲基苯基磷和无水乙醇的用量比为0.1mol：0.35‑0.38mol：10‑15mg：60‑70mL。

3.根据权利要求2所述的一种塑料粘合剂，其特征在于，四氟丁二酸、1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷、氯化亚砜、催化剂和DMF的用量比为0.1mol：0.22‑0.23mol：10‑15mL：

0.08‑0.11g：100‑120mL。

4.根据权利要求3所述的一种塑料粘合剂，其特征在于，催化剂为HND‑31固体超强酸催化剂。

5.根据权利要求4所述的一种塑料粘合剂，其特征在于，改性单体、低聚多元醇和六亚甲基二异氰酸酯中羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.25‑1.32。

6.根据权利要求5所述的一种塑料粘合剂，其特征在于，低聚多元醇为PBA‑3000和PTMG‑2000中的一种，且低聚多元醇和改性单体的用量摩尔比为1:0.4‑1。

7.一种如权利要求1‑6任一项所述的一种塑料粘合剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1：将强化交联剂、扩链剂、偶联填料和抗氧剂混合，得到分散料；

步骤S2：将分散料和改性PU预聚体混合，设置搅拌速率为80‑120rpm，升温至135‑145℃，反应1.5‑2h，降温至室温加入流平剂和松香水，调节粘度为6000cps，得到塑料粘合剂。

说明书

一种塑料粘合剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于粘合剂技术领域，具体地，涉及一种塑料粘合剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 聚丙烯是一种性能优良的热塑性合成树脂，以聚丙烯为基体制成的塑料制品具有耐化学性、耐热性、电绝缘性、高强度机械性能和良好的高耐磨加工性能等，因此被广泛应用于包装、电子、汽车等行业。在汽车工业，随着轻量化的发展需求，不作为负载的结构件，如扰流板、尾门等，逐步采用聚丙烯材质替换。由于聚丙烯具有高流动性，可以制成很多钣金材料所难以制造的形状，这些构件通常采用热熔接组装，对于结构较为复杂构件通常采用胶合。

[0003] 聚氨酯类胶粘剂是分子链中含有氨酯基或异氰酸酯基类的胶粘剂，其分子主链由软段和硬段交替排列而成，具有良好的力学性能、弹性好、适用于动态接缝的粘接，被广泛应用在具有一定柔性的塑料制品的粘结中，为了提高胶膜的强度，还会向胶粘剂中掺杂无机粒子，强化胶膜强度，但是，随着无机粒子的掺杂量增加，胶膜强度增加，同时胶膜发硬、韧性降低，其胶膜的强度与韧性难以同步提升，在受到外界因素形变时易导致脱胶。

发明内容

[0004] 为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明的目的在于提供一种塑料粘合剂及其制备方法。

[0005] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

[0006] 一种塑料粘合剂，按照重量份计包括：改性PU预聚体80‑100份、强化交联剂12‑18份、扩链剂6‑10份、偶联填料4.5‑5.8份、流平剂0.9‑1.5份和抗氧剂0.26‑0.32份。

[0007] 所述改性PU预聚体由以下方法制备：

[0008] 步骤A1：将四氟丁二酸、氯化亚砜和DMF预升温搅拌混合，再加入1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和催化剂，设置搅拌速率为180‑240rpm，升温至120‑130℃，回流反应4.8‑5.5h，反应结束加入稀氨水减压旋蒸，得到改性单体；

[0009] 进一步地，四氟丁二酸、1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷、氯化亚砜、催化剂和DMF的用量比为0.1mol：0.22‑0.23mol：10‑15mL：0.08‑0.11g：100‑120mL，过量的1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和四氟丁二酸在强催化剂下酯化反应。

[0010] 优选地，催化剂为HND‑31固体超强酸催化剂。

[0011] 步骤A2：将改性单体、低聚多元醇和醋酸丁酯混合，设置搅拌速率为60‑100rpm，升温至45‑55℃，缓慢加入六亚甲基二异氰酸酯，控制整体加入反应时间为1.2‑1.5h，反应后减压并升温至110‑120℃旋蒸，促进反应并脱除溶剂，得到改性PU预聚体。

[0012] 进一步地，改性单体、低聚多元醇和六亚甲基二异氰酸酯中羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.25‑1.32。

[0013] 进一步地，低聚多元醇和改性单体的用量摩尔比为1:0.4‑1。

[0014] 进一步地，低聚多元醇为PBA‑3000和PTMG‑2000中的一种。

[0015] 所述强化交联剂的制备方法为：将三烯丙基胺、二甲基苯基磷和无水乙醇混合，预升温至50‑60℃搅拌20‑30min，之后在氮气保护下加入巯基乙醇，设置搅拌速率为360‑480rpm，升温至82‑86℃回流反应2‑3h，反应结束旋蒸脱除无水乙醇，再加入去离子水减压旋蒸脱除过量的巯基乙醇，得到强化交联剂；

[0016] 进一步地，三烯丙基胺、巯基乙醇、二甲基苯基磷和无水乙醇的用量比为0.1mol：0.35‑0.38mol：10‑15mg：60‑70mL。

[0017] 一种塑料粘合剂的制备方法，具体包括如下步骤：

[0018] 步骤S1：将强化交联剂、扩链剂、偶联填料和抗氧剂混合，得到分散料；

[0019] 步骤S2：将分散料和改性PU预聚体混合，设置搅拌速率为80‑120rpm，升温至135‑145℃，反应1.5‑2h，降温至室温加入流平剂和松香水，调节粘度为6000cps，得到塑料粘合剂。

[0020] 进一步地，扩链剂为1,4‑丁二醇。

[0021] 进一步地，偶联填料包括氧化铝、钛白粉、碳化铬和二硫化钼中的一种或多种，通过硅烷偶联剂KH570偶联处理，细度不低于325目。

[0022] 流平剂为有机硅流平剂VK.LV745。

[0023] 抗氧剂为抗氧剂1135。

[0024] 本发明的有益效果：

[0025] 本发明制备出一种聚氨酯基的塑料粘合剂，固化后的胶膜具有良好的强韧性结合，适用于塑料材料的粘结，该特性得益于改性PU预聚体和强化交联剂的复配聚合，其中，改性PU预聚体以四氟丁二酸和1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷为原料，制成以羟基封端且含氟硅的改性单体，聚合后向聚合主链上引入的氟硅基团，提高胶膜的耐水抗有机溶剂的能力，再与链状的六亚甲基二异氰酸酯低聚，保证聚合基体的柔韧性；强化交联剂以三烯丙基胺为支状模板，通过巯基乙醇与三烯丙基胺分子上的双键加成，制成含有支状羟基的强化交联剂，与扩链剂复合使用，对改性PU预聚体交联，提高聚氨酯基体的强度，同时强化交联剂的分子上的含硫和含氮基团对金属基的偶联填料具有螯合作用，强化交联剂参与聚合，将偶联填料固定在交联网络中，在较少掺杂量下，使得胶膜固化保持优异的强度。

具体实施方式

[0026] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。

[0027] 实施例1

[0028] 本实施例制备一种塑料粘合剂，具体实施方法包括：

[0029] 一、制备改性PU预聚体

[0030] a1、取四氟丁二酸、氯化亚砜和DMF投加反应釜内，电加热进行预升温，同时施加120rpm机械搅拌，将三者混合均匀，再投加1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和催化剂（HND‑31固体超强酸催化剂，以下实施例采用同一催化剂），设置搅拌速率为240rpm，继续升温至120℃，回流反应4.8h，反应结束向反应釜内分三次投加反应体系质量1.2倍、浓度为5%的稀氨水，减压旋蒸脱除DMF以及包含氯化亚砜在内的低沸物，得到改性单体，其中，四氟丁二酸、1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷、氯化亚砜、催化剂和DMF的用量比为0.1mol：
0.23mol：15mL：0.11g：120mL，实施过程中以1mol的四氟丁二酸定量。

[0031] a2、取改性单体和PBA‑3000以及两者质量1.4倍的醋酸丁酯投加到反应釜内，施加300rpm机械搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为100rpm，升温至55℃，在20min内将六亚甲基二异氰酸酯匀速投加到反应釜内，加入后保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为1.2h，反应后减压至5kPa，升温至120℃旋蒸，促进六亚甲基二异氰酸酯与改性单体和低聚多元醇反应，同时脱除溶剂醋酸丁酯，得到改性PU预聚体，其中，改性单体和PBA‑3000的用量摩尔比为1:0.4，且改性单体和PBA‑3000与六亚甲基二异氰酸酯中羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.32。

[0032] 二、制备强化交联剂

[0033] 取三烯丙基胺、二甲基苯基磷和无水乙醇投加到反应釜内，电加热预升温至60℃，辅以240rpm机械搅拌20min，再对反应釜抽真空至1kPa以下，通入高纯氮气至常压，使得反应釜内处于氮气保护状态，加入巯基乙醇，设置搅拌速率为480rpm，升温至86℃回流反应2h，反应结束旋蒸脱除无水乙醇，之后再加入三倍巯基乙醇量的去离子水，减压旋蒸，脱除过量的巯基乙醇，得到强化交联剂，其中，三烯丙基胺、巯基乙醇、二甲基苯基磷和无水乙醇的用量比为0.1mol：0.38mol：15mg：70mL，实施过程中以1mol三烯丙基胺定量。

[0034] 三、制备偶联填料

[0035] 取氧化铝和氧化铬按照质量比为1:0.5混合，氧化铝和氧化铬的细度为325目，之后按照固液比为1:10加入浓度为30%的乙醇溶液，加入氢氧化钠调节pH值为9，再加入氧化铝和氧化铬总质量10%的硅烷偶联剂KH570，在33kHz下超声分散20min，离心取底层沉淀置于干燥箱中，在60℃干燥5h，制成偶联填料。

[0036] 四、制备塑料粘合剂

[0037] s1、按照如下重量份取原料：

[0038] 改性PU预聚体100份；

[0039] 强化交联剂15份；

[0040] 扩链剂8份，选自1,4‑丁二醇，以下实施例采用相同原料；

[0041] 偶联填料5.8份；

[0042] 流平剂1.5份，选自有机硅流平剂VK.LV745，以下实施例采用相同原料；

[0043] 抗氧剂0.32份，选自抗氧剂1135，以下实施例采用相同原料。

[0044] s2、将强化交联剂、扩链剂、偶联填料和抗氧剂投加到搅拌器中，在600rpm高速搅拌混合，得到分散料；

[0045] s3、将分散料和改性PU预聚体投加到反应釜内，在300rpm下搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为120rpm，升温至145℃，反应1.5h，降温至室温加入流平剂和松香水，调节粘度为6000cps，得到塑料粘合剂。

[0046] 实施例2

[0047] 本实施例制备一种塑料粘合剂，具体实施方法包括：

[0048] 一、制备改性PU预聚体

[0049] a1、取四氟丁二酸、氯化亚砜和DMF投加反应釜内，电加热进行预升温，同时施加120rpm机械搅拌，将三者混合均匀，再投加1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和催化剂，设置搅拌速率为180rpm，继续升温至120℃，回流反应5.5h，反应结束向反应釜内分三次投加反应体系质量0.9倍、浓度为5%的稀氨水，减压旋蒸脱除DMF以及包含氯化亚砜在内的低沸物，得到改性单体，其中，四氟丁二酸、1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷、氯化亚砜、催化剂和DMF的用量比为0.1mol：0.22mol：10mL：0.08g：100mL，实施过程中以1mol的四氟丁二酸定量。

[0050] a2、取改性单体和PTMG‑2000以及两者质量1.2倍的醋酸丁酯投加到反应釜内，施加300rpm机械搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为60rpm，升温至45℃，在30min内将六亚甲基二异氰酸酯匀速投加到反应釜内，加入后保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为1.5h，反应后减压至5kPa，升温至110℃旋蒸，促进六亚甲基二异氰酸酯与改性单体和低聚多元醇反应，同时脱除溶剂醋酸丁酯，得到改性PU预聚体，其中，改性单体和PTMG‑2000的用量摩尔比为1:1，且改性单体和PBA‑3000与六亚甲基二异氰酸酯中羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.25。

[0051] 二、制备强化交联剂

[0052] 取三烯丙基胺、二甲基苯基磷和无水乙醇投加到反应釜内，电加热预升温至50℃，辅以240rpm机械搅拌30min，再对反应釜抽真空至1kPa以下，通入高纯氮气至常压，使得反应釜内处于氮气保护状态，加入巯基乙醇，设置搅拌速率为360rpm，升温至82℃回流反应3h，反应结束旋蒸脱除无水乙醇，之后再加入三倍巯基乙醇量的去离子水，减压旋蒸，脱除过量的巯基乙醇，得到强化交联剂，其中，三烯丙基胺、巯基乙醇、二甲基苯基磷和无水乙醇的用量比为0.1mol：0.35mol：10mg：60mL，实施过程中以1mol三烯丙基胺定量。

[0053] 三、制备偶联填料

[0054] 取氧化铝和钛白粉按照质量比为1:1混合，氧化铝和氧化铬的细度为325目，之后按照固液比为1:10加入浓度为30%的乙醇溶液，加入氢氧化钠调节pH值为9，再加入氧化铝和钛白粉总质量10%的硅烷偶联剂KH570，在33kHz下超声分散20min，离心取底层沉淀置于干燥箱中，在60℃干燥5h，制成偶联填料。

[0055] 四、制备塑料粘合剂

[0056] s1、按照如下重量份取原料：

[0057] 改性PU预聚体80份；

[0058] 强化交联剂12份；

[0059] 扩链剂10份；

[0060] 偶联填料4.5份；

[0061] 流平剂0.9份；

[0062] 抗氧剂0.26份。

[0063] s2、将强化交联剂、扩链剂、偶联填料和抗氧剂投加到搅拌器中，在600rpm高速搅拌混合，得到分散料；

[0064] s3、将分散料和改性PU预聚体投加到反应釜内，在300rpm下搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为80rpm，升温至135℃，反应2h，降温至室温加入流平剂和松香水，调节粘度为6000cps，得到塑料粘合剂。

[0065] 实施例3

[0066] 本实施例制备一种塑料粘合剂，具体实施方法包括：

[0067] 一、制备改性PU预聚体

[0068] a1、取四氟丁二酸、氯化亚砜和DMF投加反应釜内，电加热进行预升温，同时施加120rpm机械搅拌，将三者混合均匀，再投加1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷和催化剂，设置搅拌速率为240rpm，继续升温至120℃，回流反应5.2h，反应结束向反应釜内分三次投加反应体系质量1.2倍、浓度为5%的稀氨水，减压旋蒸脱除DMF以及包含氯化亚砜在内的低沸物，得到改性单体，其中，四氟丁二酸、1,3‑双（羟基丙基）四甲基二硅氧烷、氯化亚砜、催化剂和DMF的用量比为0.1mol：0.23mol：12mL：0.1g：110mL，实施过程中以1mol的四氟丁二酸定量。

[0069] a2、取改性单体和PTMG‑2000以及两者质量1.5倍的醋酸丁酯投加到反应釜内，施加300rpm机械搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为100rpm，升温至50℃，在30min内将六亚甲基二异氰酸酯匀速投加到反应釜内，加入后保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为1.4h，反应后减压至5kPa，升温至120℃旋蒸，促进六亚甲基二异氰酸酯与改性单体和低聚多元醇反应，同时脱除溶剂醋酸丁酯，得到改性PU预聚体，其中，改性单体和PTMG‑2000的用量摩尔比为1:0.8，且改性单体和PBA‑3000与六亚甲基二异氰酸酯中羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.28。

[0070] 二、制备强化交联剂

[0071] 取三烯丙基胺、二甲基苯基磷和无水乙醇投加到反应釜内，电加热预升温至60℃，辅以240rpm机械搅拌25min，再对反应釜抽真空至1kPa以下，通入高纯氮气至常压，使得反应釜内处于氮气保护状态，加入巯基乙醇，设置搅拌速率为420rpm，升温至85℃回流反应2.4h，反应结束旋蒸脱除无水乙醇，之后再加入三倍巯基乙醇量的去离子水，减压旋蒸，脱除过量的巯基乙醇，得到强化交联剂，其中，三烯丙基胺、巯基乙醇、二甲基苯基磷和无水乙醇的用量比为0.1mol：0.36mol：13mg：70mL，实施过程中以1mol三烯丙基胺定量。

[0072] 三、制备偶联填料

[0073] 取碳化铬和二硫化钼按照质量比为1:0.8混合，氧化铝和氧化铬的细度为325目，之后按照固液比为1:10加入浓度为30%的乙醇溶液，加入氢氧化钠调节pH值为9，再加入氧化铝和氧化铬总质量10%的硅烷偶联剂KH570，在33kHz下超声分散20min，离心取底层沉淀置于干燥箱中，在60℃干燥5h，制成偶联填料。

[0074] 四、制备塑料粘合剂

[0075] s1、按照如下重量份取原料：

[0076] 改性PU预聚体95份；

[0077] 强化交联剂18份；

[0078] 扩链剂6份；

[0079] 偶联填料5.2份；

[0080] 流平剂1.2份；

[0081] 抗氧剂0.3份。

[0082] s2、将强化交联剂、扩链剂、偶联填料和抗氧剂投加到搅拌器中，在600rpm高速搅拌混合，得到分散料；

[0083] s3、将分散料和改性PU预聚体投加到反应釜内，在300rpm下搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为120rpm，升温至138℃，反应1.9h，降温至室温加入流平剂和松香水，调节粘度为6000cps，得到塑料粘合剂。

[0084] 对比例1

[0085] 将PTMG‑2000和其质量1.5倍的醋酸丁酯投加到反应釜内，施加300rpm机械搅拌混合15min，之后降低搅拌速率为100rpm，再按照羟基和异氰酸酯基的摩尔比为1:1.3在30min缓慢加入六亚甲基二异氰酸酯，控制整体加入反应时间为1.8h，反应后减压至5kPa，升温至140℃旋蒸，制成PU预聚体；

[0086] 其余制备过程与实施例3相同，将95份的改性预聚体替换为本对比例中制备的PU预聚体110份，制成塑料粘合剂。

[0087] 对比例2

[0088] 本对比例与实施例3的实施过程相同，将强化交联剂替换为15份PBA‑3000和8份的1,4‑丁二醇。

[0089] 取规格为100*100*5mm的PP塑料板，将其相靠近的表面均采用200目砂纸均匀打磨30s，再用酒精擦拭，热风吹干后备用；

[0090] 取以上实施例1‑实施例3以及对比例1‑对比例2制成的塑料粘合剂分别涂覆在处理后的塑料板上，施加2kg压力压合，在80℃下烘烤2h，冷却至室温，制成粘接试样；

[0091] 取以上制备的粘接试样参照GB/ T7122‑1996《高强度胶粘剂剥离强度的测定》进行剥离测试，具体测试数据如表1所示：

[0092] 表1 实施例与对比例在正常情况下的剥离强度的测试数据表

[0093]

[0094] 由表1数据可知，本发明制备的塑料粘合剂具有较为优异的粘结强度。

[0095] 为了验证本发明塑料粘合剂的耐受性，取以上制备的试样，分别浸入温度为50℃的热水和浓度为60%的乙醇溶液中，浸泡3d后，取出热风吹干，再进行剥离测试，具体测试数据如表2所示：

[0096] 表2实施例与对比例在热水和乙醇浸泡后的剥离强度测试数据表

[0097]   实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2剥离强度（热水）/kN·m‑1 8.92 9.11 9.57 6.02 5.87
剥离强度（乙醇）/kN·m‑1 8.63 8.75 8.96 2.05 5.13

[0098] 由表2数据可知，本发明制备的塑料粘合剂对热水和乙醇溶剂具有良好的耐受性。

[0099] 为了验证塑料粘合剂的胶膜性能，取玻璃模槽，刷涂离型剂，刮涂塑料粘合剂，烘烤冷却后取出胶膜，采用万能力学试验机进行测试，具体测试数据如表3所示：

[0100] 表3 实施例与对比例的胶膜性能测试数据表

[0101]  实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2
拉伸强度/MPa 4.17 4.62 4.36 4.03 2.48
断裂伸长率/% 152.6 127.3 138.2 141.5 174.1

[0102] 由表3数据可知，本发明制备的塑料粘合剂成膜后具有良好的韧性和强度结合，适应可形变的塑料材料粘结。

[0103] 在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。

[0104] 以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。