树脂组合物、膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置转让专利
申请号 : CN202180045671.8
文献号 : CN115776995B
文献日 : 2024-01-19
发明人 : 稻部阳树
申请人 : 富士胶片株式会社
摘要 :
权利要求 :
1.一种树脂组合物,其包含树脂、由式(1)表示的分子量300以下的化合物A、由式(2)表示的分子量300以下的化合物B及有机溶剂,所述化合物A为由式(1‑1)表示的化合物、由式(1‑2)表示的化合物、由式(1‑3)表示的化合物或由式(1‑4)表示的化合物,所述化合物B为由式(2‑1)表示的化合物、由式(2‑2)表示的化合物、由式(2‑3)表示的化合物或由式(2‑4)表示的化合物,所述树脂的重均分子量Mw为3000~2000000,所述树脂包含由式(3)表示的基团,
1 1
在式(1)中,Q表示含有烯属不饱和键的基团,L表示2价的连结基团,
2 2
在式(2)中,Q表示含有烯属不饱和键的基团,L表示2价的连结基团,
31 31 31
在式(3)中,Q 表示含有烯属不饱和键的基团,L 表示2价的连结基团,R 表示氢原子或取代基,*表示连接键。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物的总固体成分中的所述化合物A的含量为0.1质量ppm~2000质量ppm。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物的总固体成分中的所述化合物B的含量为0.1质量ppm~300质量ppm。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,相对于100质量份的所述化合物A,包含0.1质量份~120质量份的所述化合物B。
5.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,所述树脂组合物的总固体成分中的所述化合物A和所述化合物B的合计含量为1质量ppm~300质量ppm。
6.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,所述树脂包括包含由式(3‑1)表示的重复单元的树脂,
31 31 32
在式(3‑1)中,Q 表示含有烯属不饱和键的基团,L 及L 分别独立地表示2价的连结基
31 32
团,R 表示氢原子或取代基,R 表示氢原子或甲基。
7.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,在所述树脂组合物中包含0.3质量%~2.0质量%的水。
8.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其还包含色料。
9.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其还包含具有2个以上的含有烯属不饱和键的基团的多官能聚合性单体及光聚合引发剂。
10.一种膜,其是使用权利要求1或2所述的树脂组合物获得的。
11.一种滤光器,其包含权利要求10所述的膜。
12.一种固体摄像元件,其包含权利要求10所述的膜。
13.一种图像显示装置,其包含权利要求10所述的膜。
说明书 :
树脂组合物、膜、滤光器、固体摄像元件及图像显示装置
技术领域
背景技术
滤光器例如使用树脂组合物等来制造(参考专利文献1)。
发明内容
结基团,R 表示氢原子或取代基,R 表示氢原子或甲基。
具体实施方式
有取代基的烷基(未经取代的烷基),还包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。
的明线光谱、准分子激光为代表的远紫外线、极紫外线(EUV光)、X射线、电子束等活化光线
或放射线。
及甲基丙烯酰基两者或任一个。
物A的羟基和存在于支承体表面的硅烷醇基(SiOH)等引起脱水稠合反应而形成化学键,并
且化合物A的含有烯属不饱和键的基团与树脂等膜中的成分发生反应形成化学键。因此,推
测能够形成与支承体的密合性优异的膜。
测为如下。即,可推测为树脂组合物中所含的水在刚使用旋涂机等涂布之后的阶段未完全
挥发,而残留在膜中。推测为残留在该膜中的水在预烘烤时,作为与化合物A的羟基(在还包
含化合物B的情况下,化合物A的羟基或化合物B的环氧基)、存在于支承体表面的硅烷醇基
(SiOH)等引起脱水稠合反应而形成化学键时的催化剂发挥作用。另一方面,若树脂组合物
中包含的水超过规定量,则残留在刚涂布后的膜中的水的量也增加。推测为若膜中残留的
水的量过多,则在预烘烤时,化合物A的羟基(还包含化合物B的情况下,化合物A的羟基或化
合物B的环氧基)与存在于支承体表面的硅烷醇基(SiOH)等形成化学键的脱水稠合反应的
逆反应、即水解反应具有优势,导致在支承体表面与化合物A等之间形成的化学键解离,变
得难以获得充分的密合性。根据这种理由,推测为通过在上述范围内包含水,可获得更优异
的密合性。
树脂组合物的含水量为利用卡尔费歇尔测量法所测量的值。
组合物优选地用作固体摄像元件。更详细而言,优选地用作使用于固体摄像元件的滤光器
用树脂组合物,更优选地用作使用于固体摄像元件的滤色器的着色像素形成用树脂组合
物。
的着色像素能够使用包含彩色色料的树脂组合物来形成。
外线截止滤波器的在波长400~650nm的整个范围内的透射率优选为70%以上,更优选为
80%以上,进一步优选为90%以上。并且,波长700~1800nm的范围内的至少1点上的透射率
优选为20%以下。并且,近红外线截止滤波器的极大吸收波长下的吸光度Amax与波长550nm
下的吸光度A550之比(吸光度Amax/吸光度A550)优选为20~500,更优选为50~500,进一步
优选为70~450,尤其优选为100~400。近红外线截止滤波器能够使用包含近红外线吸收色
料的树脂组合物来形成。
至少一部分而透射近红外线的至少一部分的滤波器。作为近红外线透过滤波器,可优选地
举出满足波长400~640nm的范围内的透射率的最大值为20%以下(优选为15%以下,更优
选为10%以下)且波长1100~1300nm的范围内的透射率的最小值为70%以上(优选为75%
以上,更优选为80%以上)的光谱特性的滤波器等。近红外线透过滤波器优选为满足以下
(1)~(5)的任一个光谱特性的滤波器。
75%以上,更优选为80%以上)的滤波器。
75%以上,更优选为80%以上)的滤波器。
75%以上,更优选为80%以上)的滤波器。
75%以上,更优选为80%以上)的滤波器。
75%以上,更优选为80%以上)的滤波器。
用途为一例,也能够以除了这种用途以外的目的使用。
脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂等。
可以从这些树脂中单独使用1种,也可以混合2种以上来使用。并且,也能够使用日本特开
2017‑206689号公报的0041~0060段落号中所记载的树脂、日本特开2018‑010856号公报的
0022~0071段落号中所记载的树脂。
基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
31
状。亚烷基可以具有取代基。作为取代基,可以举出羟基等。L 所表示的2价的连结基团优选
为亚烷基或经由连结基团键合2个以上的亚烷基的基团,更优选为亚烷基。作为键合上述亚
烷基彼此的连结基团,可以举出‑NH‑、‑CO‑、‑O‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑S‑、‑NHCO‑及‑CONH‑。
来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸等各种酸酐的残基等。式(3)的R 优选为氢原子。根
据该方式,能够形成与支承体的密合性优异的膜。
结基团,Q 表示氢原子或取代基,R 表示氢原子或甲基。
原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~10。烃基可以具有取代基。作为取代
31
基,可以举出羟基等。L 所表示的2价的连结基团优选为烃基或经由连结基团键合2个以上
的烃基的基团。作为键合上述烃基彼此的连结基团,可以举出‑NH‑、‑CO‑、‑O‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑S‑、‑NHCO‑及‑CONH‑。
(3)可以为具有酸基的树脂。即,上述树脂(3)可以进一步具有酸基。
量的上限优选为50摩尔%以下,更优选为30摩尔%以下。在侧链上具有酸基的重复单元的
含量的下限优选为10摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上。
元。
特开2012‑198408号公报的0076~0099段落号的记载,这些内容被编入本说明书中。并且,
关于具有酸基的树脂,也能够使用市售品。
15mgKOH/g以上,进一步优选为20mgKOH/g以上。具有酸基的树脂的重均分子量(Mw)优选为
3000~35000。上限优选为25000以下,更优选为20000以下,进一步优选为15000以下。下限
优选为4000以上,更优选为6000以上,进一步优选为7000以上。
单元和不包含碱性基团的重复单元的共聚物,进一步优选为具有在侧链具有碱性基团的重
复单元和不包含碱性基团的重复单元的嵌段共聚物。具有碱性基团的树脂也能够用作分散
剂。具有碱性基团的树脂的胺值优选为5~300mgKOH/g。下限优选为10mgKOH/g以上,更优选
为20mgKOH/g以上。上限优选为200mgKOH/g以下,更优选为100mgKOH/g以下。作为具有碱性
基团的树脂,可以举出日本特开2014‑219665号公报的0063~0112段落号中所记载的嵌段
共聚物(B)、日本特开2018‑156021号公报的0046~0076段落号中所记载的嵌段共聚物A1。
元的树脂。并且,接枝链是指从重复单元的主链分支并延伸的聚合物链。
酯结构、聚醚结构及聚(甲基)丙烯酸结构的至少一种结构的聚合物链。
果的基团,优选为碳原子数5~24的烷基或烷氧基。烷基及烷氧基可以为直链、支链及环状
中的任一种,优选为直链或支链。
由原料单体的重均分子量计算出的值,该原料单体用于聚合具有接枝链的重复单元。例如,
具有接枝链的重复单元能够通过聚合大分子单体来形成。在此,大分子单体是指在聚合物
末端引入聚合性基团的高分子化合物。并且,原料单体的重均分子量的值使用通过GPC(凝
胶渗透色谱)法测量的聚苯乙烯换算值。
g以下,进一步优选为80mgKOH/g以下。下限优选为25mgKOH/g以上,更优选为30mgKOH/g以
上,进一步优选为35mgKOH/g以上。
优选为7000以上。
有聚合性基团的重复单元等其他重复单元。作为聚合性基团,可以举出含有烯属不饱和键
的基团及环状醚基等。
的重复单元,更优选含有2摩尔%以上,进一步优选含有3摩尔%以上。上限也能够设为90摩
尔%,也能够设为80摩尔%以下,也能够设为70摩尔%以下,也能够设为60摩尔%以下,也
能够设为50摩尔%以下。并且,酸性接枝树脂优选在酸性接枝树脂的总重复单元中包含1摩
尔%以上具有酸基的重复单元,更优选含有2摩尔%以上,进一步优选含有3摩尔%以上。上
限也能够设为90摩尔%,也能够设为80摩尔%以下,也能够设为70摩尔%以下,也能够设为
60摩尔%以下,也能够设为50摩尔%以下。
价的连结基团,P 表示聚合物链。
以举出下述结构的化合物。
有烯属不饱和键的基团及环状醚基,更优选为含有烯属不饱和键的基团。作为包含Ar 所表
示的芳香族羧基的基团的具体例,可以举出由式(Ar‑11)表示的基团、由式(Ar‑12)表示的
基团、由式(Ar‑13)表示的基团等。
基可以为直链、支链、环状中的任一种。芳香族烃基的碳原子数优选为6~30,更优选为6~
12
20,进一步优选为6~10。烃基可以具有取代基。作为取代基,可以举出羟基等。L 所表示的3
价的连结基团优选为由式(L12‑1)表示的基团,更优选为由式(L12‑2)表示的基团。
位置,*2表示与式(Ac‑2)的P 的键合位置。作为L 所表示的3价的连结基团,可以举出烃
基;组合烃基和选自‑O‑、‑CO‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑NH‑及‑S‑的至少一种的基团等,优选为烃基或组合烃基和‑O‑的基团。
位置,*2表示与式(Ac‑2)的P 的键合位置。作为L 所表示的3价的连结基团,可以举出烃
基;组合烃基和选自‑O‑、‑CO‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑NH‑及‑S‑的至少一种的基团等,优选为烃基。
合物链,优选为包含选自聚酯结构、聚醚结构及聚(甲基)丙烯酸结构的至少一种结构的聚
10
合物链。P 所表示的聚合物链的重均分子量优选为500~10000。上限优选为5000以下,更优
选为3000以下。下限优选为800以上,更优选为1000以上。
元。并且,构成P 的总重复单元中的在侧链包含含有烯属不饱和键的基团的重复单元的比
例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为20质量%以上。上限能够设
为100质量%,优选为90质量%以下,更优选为60质量%以下。
磷酸基、磺酸基、酚性羟基等。构成P 的总重复单元中的包含酸基的重复单元的比例优选为
1~30质量%,更优选为2~20质量%,进一步优选为3~10质量%。
所记载的树脂、日本特开2012‑255128号公报的0102~0166段落号中所记载的聚亚胺树脂。
碱性基团的量的树脂。酸性分散剂(酸性树脂)优选为将酸基的量与碱性基团的量的总量设
为100摩尔%时酸基的量占70摩尔%以上的树脂,更优选为实质上仅包含酸基的树脂。酸性
分散剂(酸性树脂)所具有的酸基优选为羧基。酸性分散剂(酸性树脂)的酸值优选为40~
105mgKOH/g,更优选为50~105mgKOH/g,进一步优选为60~105mgKOH/g。并且,碱性分散剂
(碱性树脂)表示碱性基团的量多于酸基的量的树脂。碱性分散剂(碱性树脂)优选为将酸基
的量与碱性基团的量的总量设为100摩尔%时碱性基团的量超过50摩尔%的树脂。碱性分
散剂所具有的碱性基团优选为氨基。
例,可以举出日本特开2013‑043962号公报的0196~0209段落号中所记载的高分子化合物
C‑1~C‑31等。
(例如,Solsperse 76500等)等。并且,也能够使用日本特开2014‑130338号公报的0041~
0130段落号中所记载的颜料分散剂,且该内容被编入本说明书中。另外,作为上述分散剂说
明的树脂也能够以除了分散剂以外的用途使用。例如,也能够用作粘合剂。
基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~10。烃基可以具有取代基。作为取
1
代基,可以举出羟基等。L所表示的2价的连结基团可以举出烃基或经由连结基团键合2个
以上的烃基的基团,优选为烃基,更优选为脂肪族烃基。作为键合上述烃基彼此的连结基
团,可以举出‑NH‑、‑CO‑、‑O‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑S‑、‑NHCO‑及‑CONH‑。
的化合物为4‑(2,3‑二羟基丙氧基)甲基丙烯酸丁酯,由式(1‑4)表示的化合物为4‑(2,3‑二羟基丙氧基)丙烯酸丁酯。
示的化合物,进一步优选为由式(1‑1)表示的化合物。
优选为10质量ppm以上,更优选为25质量ppm以上,进一步优选为50质量ppm以上。
基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基,更优选为(甲基)丙烯酰氧基。
碳原子数优选为6~30,更优选为6~20,进一步优选为6~10。烃基可以具有取代基。作为取
2
代基,可以举出羟基等。L所表示的2价的连结基团可以举出烃基或经由连结基团键合2个
以上的烃基的基团,优选为烃基,更优选为脂肪族烃基。作为键合上述烃基彼此的连结基
团,可以举出‑NH‑、‑CO‑、‑O‑、‑COO‑、‑OCO‑、‑S‑、‑NHCO‑及‑CONH‑。
表示的化合物为4‑羟丁基甲基丙烯酸酯缩水甘油醚,由式(2‑4)表示的化合物为4‑羟丁基
丙烯酸酯缩水甘油醚。
示的化合物,进一步优选为由式(2‑1)表示的化合物。
0.3质量ppm以上。
优选为8质量份以下。上述含量的下限优选为0.3质量份以上,更优选为0.5质量份以上。根
据该方式,能够形成具有更优异的密合性的膜。此外,能够更有效地抑制显影残渣的产生。
ppm以下,更进一步优选为15质量ppm以下。下限优选为2质量ppm以上,更优选为3质量ppm以
上,进一步优选为5质量ppm以上。
不饱和键的基团,可以举出乙烯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、
(甲基)丙烯酰胺基等,优选为(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基,更优选
为(甲基)丙烯酰氧基。本发明中所使用的多官能聚合性单体优选为自由基聚合性单体。
属不饱和键的基团的化合物。并且,多官能聚合性单体优选为3~15官能的(甲基)丙烯酸酯
化合物,更优选为3~6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能聚合性单体的具体例,可以举
出日本特开2009‑288705号公报的0095~0108段落号、日本特开2013‑029760号公报的0227
段、日本特开2008‑292970号公报的0254~0257段落号、日本特开2013‑253224号公报的
0034~0038段落号、日本特开2012‑208494号公报的0477段落号、日本特开2017‑048367号
公报、日本专利第6057891号公报、日本专利第6031807号公报、日本特开2017‑194662号公
报中所记载的化合物,且这些内容被编入本说明书中。
品为KAYARAD D‑320;Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作为
市售品为KAYARAD D‑310;Nippo n Kayaku Co.,Ltd.制造)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯
(作为市售品为K AYARAD DPHA;Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造、NK ESTER A‑DPH‑12E;
Shin‑Na kamura Chemical Co.,Ltd.制造)及经由乙二醇和/或丙二醇残基而键合有这些
(甲基)丙烯酰基的结构的化合物(例如,由SARTOMER Company,Inc.市售的SR454、SR499)
等。并且,作为聚合性单体,也能够使用二甘油EO(环氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作为市
售品为M‑460;TOAGOSEI CO.,LTD.制)、季戊四醇四丙烯酸酯(SHIN‑NAKAMURA CHEMICAL
CO.,LTD.制、NK酯A‑TMMT)、1,6‑己二醇二丙烯酸酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制、KAYARAD HDDA)、RP‑1040(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制)、ARONIX TO‑2349(TOAGOSEI CO.,LTD.制)、
NK Ol igo UA‑7200(SHIN‑NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制)、8UH‑1006、8UH‑1012(Taisei Fine Chemical Co.,Ltd.制)、Light acrylate POB‑A0(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制)
等。
聚氰酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙
烯酸酯化合物。作为3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品,可以举出ARONIX M‑309、M‑
310、M‑321、M‑350、M‑360、M‑313、M‑315、M‑306、M‑305、M‑303、M‑452、M‑450(TOAGOSEI CO.,LTD.制造)、NK ESTER A9300、A‑GLY‑9E、A‑GLY‑20E、A‑TMM‑3、A‑TMM‑3L、A‑TMM‑3LM‑N、A‑TMPT、TMPT(Shin‑Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)、KAYARAD GPO‑303、TMPTA、THE‑330、TPA‑330、PET‑30(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)等。
为酸基,可以举出羧基、磺酸基、磷酸基等,优选为羧基。作为具有酸基的聚合性单体的市售
品,可以举出ARONIX M‑305、M‑510、M‑520、ARONIX TO‑2349(TOAGOSEI CO.,LTD.制造)等。
具有酸基的聚合性单体的酸值优选为0.1~40mgKOH/g,更优选为5~30mgKOH/g。
DPCA‑20、DPCA‑30、DPCA‑60、DPCA‑120等。
的聚合性单体,进一步优选为具有4~20个乙烯氧基的3~6官能(甲基)丙烯酸酯化合物。作
为具有亚烷氧基的聚合性单体的市售品,例如可以举出Sartomer Company,Inc制造的作为
具有4个乙烯氧基的4官能(甲基)丙烯酸酯的SR‑494、作为具有3个异亚丁氧基的3官能(甲
基)丙烯酸酯的KAYARAD TPA‑330等。
制造、具有芴骨架的(甲基)丙烯酸酯单体)等。
Kayaku Co.,Ltd.制造)等。
聚氨酯丙烯酸酯类、日本特公昭58‑049860号公报、日本特公昭56‑017654号公报、日本特公
昭62‑039417号公报、日本特公昭62‑039418号公报中所记载的具有环氧乙烷系骨架的聚氨
酯化合物。并且,也优选使用日本特开昭63‑277653号公报、日本特开昭63‑260909号公报、
日本特开平01‑105238号公报中所记载的分子内具有氨结构或硫醚结构的聚合性单体。并
且,多官能聚合性单体也能够使用UA‑7200(SHIN‑NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造)、
DPHA‑40H(Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)、UA‑306H、UA‑306T、UA‑306I、AH‑600、T‑600、AI‑
600、LINC‑202UA(Kyoeisha Chemical Co.,Lt d.制造)等市售品。
的4官能以上的聚合性单体C2。根据该方式,适当抑制膜的固化收缩以改进与支承体的密合
性,由此更显著地发挥本发明的效果。在同时使用聚合性单体C1及聚合性单体C2的情况下,
两者的比例相对于100质量份的聚合性单体C1,聚合性单体C2优选为10~1000质量份,更优
选为30~300质量份,进一步优选为50~200质量份。
质量%以下。
的光线具有感光性的化合物。光聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂。
物、酮化合物、芳香族鎓盐、α‑羟基酮化合物、α‑氨基酮化合物等。从曝光灵敏度的观点出
发,光聚合引发剂优选为三卤甲基三嗪化合物、苄基二甲基缩酮化合物、α‑羟基酮化合物、
α‑氨基酮化合物、酰基膦化合物、氧化膦化合物、茂金属化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚
体、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、环戊二烯‑苯‑铁络合物、
卤甲基噁二唑化合物及3‑芳基取代香豆素化合物,更优选为选自肟化合物、d‑羟基酮化合
物、α‑氨基酮化合物及酰基膦化合物中的化合物,进一步优选为肟化合物。并且,作为光聚
合引发剂,可以举出日本特开2014‑130173号公报的0065~0111段、日本专利第6301489号
公报中所记载的化合物、MA TERIAL STAGE 37~60p,vol.19,No.3,2019中所记载的过氧化
物系光聚合引发剂、国际公开第2018/221177号中所记载的光聚合引发剂、国际公开第
2018/110179号中所记载的光聚合引发剂、日本特开2019‑043864号公报中所记载的光聚合
引发剂、日本特开2019‑044030号公报中所记载的光聚合引发剂、日本特开2019‑167313号
公报中所记载的过氧化物系引发剂、日本特开2020‑055992号公报中所记载的具有噁唑烷
基的氨基苯乙酮系引发剂、日本特开2013‑190459号公报中所记载的肟系光聚合引发剂等,
这些内容被编入本说明书中。
Irgacure 2959、Irgacure 127(以上,BASF公司制造)等。作为α‑氨基酮化合物的市售品,可
以举出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上,IGM Resins B.V.
公司制造)、Irgacu re 907、Irgacure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上,BASF公
司制造)等。作为酰基膦化合物的市售品,可以举出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上,IGM
Resins B.V.公司制造)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上,BASF公司制造)等。
物、J.C.S.Perkin II(1979年、pp.1653‑1660)中所记载的化合物、J.C.S.Perkin II(1979
年、pp.156‑162)中所记载的化合物、Jou rnal of Photopolymer Science and
Technology(1995年、pp.202‑232)中所记载的化合物、日本特开2000‑066385号公报中所记
载的化合物、日本特表2004‑534797号公报中所记载的化合物、日本特开2006‑342166号公
报中所记载的化合物、日本特开2017‑019766号公报中所记载的化合物、日本专利第
6065596号公报中所记载的化合物、国际公开第2015/152153号中所记载的化合物、国际公
开第2017/051680号中所记载的化合物、日本特开2017‑198865号公报中所记载的化合物、
国际公开第2017/164127号的0025~0038段落号中所记载的化合物、国际公开第2013/
167515号中所记载的化合物等。作为肟化合物的具体例,可以举出3‑苯甲酰氧基亚胺基丁
烷‑2‑酮、3‑乙酰氧基亚胺基丁烷‑2‑酮、3‑丙酰氧基亚胺基丁烷‑2‑酮、2‑乙酰氧基亚胺基戊烷‑3‑酮、2‑乙酰氧基亚胺基‑1‑苯基丙烷‑1‑酮、2‑苯甲酰氧基亚胺基‑1‑苯基丙烷‑1‑酮、3‑(4‑甲苯磺酰氧基)亚胺基丁烷‑2‑酮及2‑乙氧羰氧基亚胺基‑1‑苯基丙烷‑1‑酮等。作为市售品,可以举出Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04
(以上,BASF公司制造)、TR‑PBG‑304(Changzhou T ronly New Electronic Materials
CO.,LTD.制造)、Adeka Optomer N‑1919(ADEKA CORPORATION制造、日本特开2012‑014052
号公报中所记载的光聚合引发剂2)。并且,作为肟化合物,也优选使用无着色性的化合物或
透明性高且不易变色的化合物。作为市售品,可以举出ADEKA ARKLS NCI‑730、NC1‑831、
NCI‑930(以上,ADEKA CORPORATION制造)等。
中所记载的化合物。
物。
500852号公报中所记载的化合物24、36~40、日本特开2013‑164471号公报中所记载的化合
物(C‑3)等。
0031~0047段落号、日本特开2014‑137466号公报的0008~0012、0070~0079段落号中所记
载的化合物、日本专利4223071号公报的0007~0025段落号中所记载的化合物、ADEKA
ARKLS NCI‑831(ADEKA CORPORA TION制造)。
基Ar 的肟化合物(以下也称为肟化合物OX)。作为上述芳香族环基Ar 所具有的吸电子基
团,可以举出酰基、硝基、三氟甲基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰
基、氰基,优选为酰基及硝基,从容易形成耐光性优异的膜之类的理由出发,更优选为酰基,
进一步优选为苯甲酰基。苯甲酰基可以具有取代基。作为取代基,优选为卤原子、氰基、硝
基、羟基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂环基、杂环氧基、烯基、烷基硫基、芳基硫基、酰基或氨基,更优选为烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂环氧基、烷基硫基、芳基硫基或氨基,进一步
优选为烷氧基、烷基硫基或氨基。
化合物在波长365nm或波长405nm下的摩尔吸光系数优选为高,更优选为1000~300000,进
一步优选为2000~300000,尤其优选为5000~200000。化合物的摩尔吸光系数能够利用公
知的方法来进行测量。例如,优选通过分光光度计(Varian公司制造的Cary‑5分光光度计
(spectrophotom eter)),使用乙酸乙酯溶剂以0.01g/L的浓度测量。
可获得良好的灵敏度。并且,在使用非对称结构的化合物的情况下,结晶性下降而在有机溶
剂等中的溶解性得到提高,随时间而变得难以析出,从而能够提高树脂组合物的经时稳定
性。作为2官能或3官能以上的光自由基聚合引发剂的具体例,可以举出日本特表2010‑
527339号公报、日本特表2011‑524436号公报、国际公开第2015/004565号、日本特表2016‑
532675号公报的0407~0412段落号、国际公开第2017/033680号的0039~0055段落号中所
记载的肟化合物的二聚体、日本特表2013‑522445号公报中所记载的化合物(E)及化合物
(G)、国际公开第2016/034963号中所记载的Cmpd1~7、日本特表2017‑523465号公报的0007
段落号中所记载的肟酯类光引发剂、日本特开2017‑167399号公报的0020~0033段落号中
所记载的光引发剂、日本特开2017‑151342号公报的0017~0026段落号中所记载的光聚合
引发剂(A)、日本专利第6469669号公报中所记载的肟酯光引发剂等。
量%以下。在本发明的树脂组合物中,可以仅使用1种光聚合引发剂,也可以使用2种以上。
在使用2种以上的情况下,优选为这些的总量成为上述范围。
近白色的浅灰色(例如灰白色、薄灰色等)的色料。
量%以上。这种树脂组合物能够优选地用作滤色器的着色像素形成用的树脂组合物。
机‑无机颜料的一部分的材料。通过由有机发色团取代无机颜料或有机‑无机颜料,能够容
易设计色相。
粒径在上述范围内,则感光性组合物中的颜料的分散稳定性良好。另外,在本发明中,颜料
的一次粒径能够通过透射型电子显微镜观察颜料的一次粒子,并根据所获得的图像照片来
求出。具体而言,求出颜料的一次粒子的投影面积,并计算与其相对应的当量圆直径作为颜
料的一次粒径。并且,本发明中的平均一次粒径设为关于400个颜料的一次粒子的一次粒径
的算数平均值。并且,颜料的一次粒子是指未凝聚的独立的粒子。
色料的具体例,例如可以举出以下所示者。
73,74,77,81,83,86,93,94,95,97,98,100,101,104,106,108,109,110,113,114,115,116,
117,118,119,120,123,125,126,127,128,129,137,138,139,147,148,150,151,152,153,
154,155,156,161,162,164,166,167,168,169,170,171,172,173,174,175,176,177,179,
180,181,182,185,187,188,193,194,199,213,214,215,228,231,232(次甲基系),233(喹啉系),234(氨基酮系),235(氨基酮系),236(氨基酮系)等黄色颜料。
3,83,88,90,105,112,119,122,123,144,146,149,150,155,166,168,169,170,171,172,
175,176,177,178,179,184,185,187,188,190,200,202,206,207,208,209,210,216,220,
224,226,242,246,254,255,264,269,270,272,279,291,294(呫吨系,Organo
Ultramarine:有机群青,Bluish Red:蓝红),295(单偶氮系),296(二偶氮系),297(氨基酮
系)等红色颜料。
公开第2015/118720号中所记载的化合物。并且,作为绿色色料,也能够使用中国专利申请
第106909027号说明书中所记载的化合物、国际公开第2012/102395号中所记载的具有磷酸
酯作为配体的酞菁化合物、日本特开2019‑008014号公报中所记载的酞菁化合物、日本特开
2018‑180023号公报中所记载的酞菁化合物、日本特开2019‑038958号公报中所记载的化合
物等。
0047段落号中所记载的化合物。
~0062段落号、0137~0276段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑171913号公报的0010
~0062段落号、0138~0295段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑171914号公报的0011
~0062段落号、0139~0190段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑171915号公报的0010
~0065段落号、0142~0222段落号中所记载的化合物、日本特开2013‑054339号公报的0011
~0034段落号中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2014‑026228号公报的0013~0058段落
号中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018‑062644号公报中所记载的异吲哚啉化合物、日
本特开2018‑203798号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018‑062578号公报中所记
载的喹酞酮化合物、日本专利第6432076号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018‑
155881号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2018‑111757号公报中所记载的喹酞酮
化合物、日本特开2018‑040835号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2017‑197640号
公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2016‑145282号公报中所记载的喹酞酮化合物、日
本特开2014‑085565号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2014‑021139号公报中所记
载的喹酞酮化合物、日本特开2013‑209614号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开
2013‑209435号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013‑181015号公报中所记载的喹
酞酮化合物、日本特开2013‑061622号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2013‑
032486号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2012‑226110号公报中所记载的喹酞酮
化合物、日本特开2008‑074987号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008‑081565号
公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008‑074986号公报中所记载的喹酞酮化合物、日
本特开2008‑074985号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2008‑050420号公报中所记
载的喹酞酮化合物、日本特开2008‑031281号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本专利公开
昭48‑032765号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2019‑008014号公报中所记载的喹
酞酮化合物、日本专利第6607427号公报中所记载的喹酞酮化合物、日本特开2019‑073695
号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2019‑073696号公报中所记载的次甲基染料、日本
特开2019‑073697号公报中所记载的次甲基染料、日本特开2019‑073698号公报中所记载的
次甲基染料、韩国公开专利第10‑2014‑0034963号公报中所记载的化合物、日本特开2017‑
095706号公报中所记载的化合物、中国台湾地区专利申请公开第201920495号公报中所记
载的化合物、日本专利第6607427号公报中所记载的化合物、日本特开2020‑033521号公报
中所记载的喹酞酮二聚体。并且,从提高色值的观点出发,也可优选地使用对这些化合物进
行多聚体化的物质。并且,也能够使用由下述式(QP1)表示的化合物及由下述式(QP2)表示
的化合物。
落号中所记载的化合物。
报的0047~0048段落号中所记载的化合物。
中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物、国际公开第2012/102399号中所记载的二酮吡咯并吡
咯化合物、国际公开第2012/117965号中所记载的二酮吡咯并吡咯化合物、日本特开2012‑
229344号公报中所记载的萘酚偶氮化合物、日本专利第6516119号公报中所记载的红色色
料、日本专利第6525101号公报中所记载的红色色料等。并且,作为红色颜料,也能够使用具
有引入有氧原子、硫原子或氮原子键合于芳香族环而得的基团的芳香族环基键合于二酮吡
咯并吡咯骨架而成的结构的化合物。
这些内容被编入本说明书中。
蒽吡啶酮化合物、亚苄基化合物、氧杂菁化合物、吡唑并三唑偶氮化合物、吡啶酮偶氮化合
物、花青化合物、吩噻嗪化合物、吡咯并吡唑偶氮甲碱基化合物、呫吨化合物、酞菁化合物、
苯并吡喃化合物、靛蓝化合物、吡咯亚甲基化合物。并且,作为染料,也能够使用色素多聚
体。色素多聚体在一分子中具有2个以上的色素结构,优选具有3个以上的色素结构。上限并
无特别限定,但也能够设在100以下。在一分子中具有的多个色素结构可以为相同的色素结
构,也可以为不同的色素结构。色素多聚体的重均分子量(Mw)优选为2000~50000。下限更
优选为3000以上,进一步优选为6000以上。上限更优选为30000以下,进一步优选为20000以
下。色素多聚体也能够使用日本特开2011‑213925号公报、日本特开2013‑041097号公报、日
本特开2015‑028144号公报、日本特开2015‑030742号公报、日本特开2016‑102191号公报、
国际公开第2016/031442号等中所记载的化合物。
色,也可以以C.I.Pigment Green58、C.I.Pigment Yellow150及C.I.Pigment Yellow185的
组合形成绿色。
彩色色料,且以2种以上的彩色色料的组合呈现黑色的情况下,能够通过使用这种树脂组合
物形成近红外线透过滤波器。
选为相对于波长589nm的光的折射率为2.10以上的粒子。上述折射率优选为2.10~3.00,优
选为2.50~2.75。
无机粒子的粒子、由包括聚合物粒子的芯粒子及包括无机纳米微粒子的壳质层构成的芯及
核复合粒子。作为由包括上述聚合物粒子的芯粒子及包括无机纳米微粒子的壳质层构成的
芯及核复合粒子,例如能够参考日本特开2015‑047520号公报的0012~0042段落号的记载,
该内容被编入本说明书中。
特开2011‑075786号公报、国际公开第2013/061621号、日本特开2015‑164881号公报等中所
记载的中空无机粒子,这些内容被编入本说明书中。
粒子,优选为低阶氧化钛或氮氧化钛。以提高分散性、抑制凝聚性等目的,能够根据需要对
钛黑的表面进行修饰。例如能够通过氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化镁或氧化锆来包
覆钛黑的表面。并且,也能够通过使用如日本特开2007‑302836号公报中所示的防水性物质
进行处理。作为黑色色料,可以举出比色指数(C.I.)Pigment Black 1,7等。关于钛黑,优选
为每个粒子的一次粒径及平均一次粒径均较小。具体而言,平均一次粒径优选为10~45nm。
钛黑也能够用作分散物。例如可以举出含有钛黑粒子及二氧化硅粒子并且分散物中的Si原
子与Ti原子的含有比调整在0.20~0.50的范围内的分散物等。关于上述分散物,也能够参
考日本特开2012‑169556号公报的0020~0105段的记载,该内容被编入本说明书中。作为钛
黑的市售品的例,可以举出钛黑10S、12S、13R、13M、13M‑C、13R‑N、13M‑T(产品名称:Mitsu bishi Materials Corporation制造)、Tilack D(产品名称:Ako Kasei Co.,Ltd.制造)等。
作为有机黑色色料,可以举出双苯并呋喃酮化合物、偶氮甲碱化合物、苝化合物、偶氮化合
物等,优选为双苯并呋喃酮化合物、苝化合物。作为双苯并呋喃酮化合物,可以举出日本特
表2010‑534726号公报、日本特表2012‑515233号公报、日本特表2012‑515234号公报、国际
公开第2014/208348号、日本特表2015‑525260号公报等中所记载的化合物,例如能够采用
BASF SE制的“Irgaphor Black”。作为苝化合物,可以举出C.I.颜料黑(Pigment Black)31、
32。作为偶氮甲碱化合物,可以举出日本特开平01‑170601号公报、日本特开平02‑034664号
公报等中所记载的化合物,例如能够采用Dain ichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,
Ltd.制的“Chromo Fine Black A1103”。并且,作为有机黑色色料,可以使用日本特开2017‑
226821号公报的0016~0020段中所记载的苝黑(Lumogen Black FK4280等)。
收色料的极大吸收波长优选为1200nm以下,更优选为1000nm以下,进一步优选为950nm以
下。并且,近红外线吸收色料为波长550nm下的吸光度A550与极大吸收波长下的吸光度Amax之
比即A550/Amax优选为0.1以下,更优选为0.05以下,进一步优选为0.03以下,尤其优选为0.02
以下。下限并无特别限定,例如能够设为0.0001以上,也能够设为0.0005以上。若上述吸光
度的比为上述范围,则能够制得可见透明性及近红外线屏蔽性优异的近红外线吸收色料。
另外,在近红外线吸收色料的极大吸收波长及各波长下的吸光度的值为根据使用包含近红
外线吸收色料的感光性组合物而形成的膜的吸收光谱求出的值。
物、氧杂菁化合物、亚胺化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亚甲基化合物、偶
氮甲碱基化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金属络合物等。作为吡咯并吡
咯化合物,可以举出日本特开2009‑263614号公报的0016~0058段落号中所记载的化合物、
日本特开2011‑068731号公报的0037~0052段落号中所记载的化合物、国际公开第2015/
166873号的0010~0033段落号中所记载的化合物等。作为方酸化合物,可以举出日本特开
2011‑208101号公报的0044~0049段落号中所记载的化合物、日本专利第6065169号公报的
0060~0061段落号中所记载的化合物、国际公开第2016/181987号的0040段落号中所记载
的化合物、日本特开2015‑176046号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/190162号的
0072段落号中所记载的化合物、日本特开2016‑074649号公报的0196~0228段落号中所记
载的化合物、日本特开2017‑067963号公报的0124段落号中所记载的化合物、国际公开第
2017/135359号中所记载的化合物、日本特开2017‑114956号公报中所记载的化合物、日本
专利6197940号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/120166号中所记载的化合物等。
作为花青化合物,可以举出日本特开2009‑108267号公报的0044~0045段落号中所记载的
化合物、日本特开2002‑194040号公报的0026~0030段落号中所记载的化合物、日本特开
2015‑172004号公报中所记载的化合物、日本特开2015‑172102号公报中所记载的化合物、
日本特开2008‑088426号公报中所记载的化合物、国际公开第2016/190162号的0090段落号
中所记载的化合物、日本特开2017‑031394号公报中所记载的化合物等。作为克酮酸化合
物,可以举出日本特开2017‑082029号公报中所记载的化合物。作为亚胺化合物,例如可以
举出日本特表2008‑528706号公报中所记载的化合物、日本特开2012‑012399号公报中所记
载的化合物、日本特开2007‑092060号公报中所记载的化合物、国际公开第2018/043564号
的0048~0063段落号中所记载的化合物。作为酞菁化合物,可以举出日本特开2012‑077153
号公报的0093段落号中所记载的化合物、日本特开2006‑343631号公报中所记载的酞菁氧
钛、日本特开2013‑195480号公报的0013~0029段落号中所记载的化合物、日本专利第
6081771号公报中所记载的钒酞菁化合物、国际公开第2020/071470号公报中所记载的化合
物。作为萘酞菁化合物,可以举出日本特开2012‑077153号公报的0093段落号中所记载的化
合物。作为二硫烯金属络合物,可举出日本专利第5733804号公报中所记载的化合物。
号中所记载的方酸化合物、日本专利第5884953号公报中所记载的方酸化合物、日本专利第
6036689号公报中所记载的方酸化合物、日本专利第5810604号公报中所记载的方酸化合
物、国际公开第2017/213047号的0090~0107段落号中所记载的方酸化合物、日本特开
2018‑054760号公报的0019~0075段落号中所记载的含吡咯环化合物、日本特开2018‑
040955号公报的0078~0082段落号中所记载的含吡咯环化合物、日本特开2018‑002773号
公报的0043~0069段落号中所记载的含吡咯环化合物、日本特开2018‑041047号公报的
0024~0086段落号中所记载的在酰胺α位具有芳香环的方酸化合物、日本特开2017‑179131
号公报中所记载的酰胺连结型方酸化合物、日本特开2017‑141215号公报中所记载的具有
吡咯双型方酸骨架或克酮酸骨架的化合物、日本特开2017‑082029号公报中所记载的二氢
咔唑双型方酸化合物、日本特开2017‑068120号公报的0027~0114段落号中所记载的非对
称型化合物、日本特开2017‑067963号公报中所记载的含吡咯环化合物(咔唑型)、日本专利
第6251530号公报中所记载的酞菁化合物、国际公开第2020/071486号中所记载的钒酞菁化
合物、国际公开第2020/071470号中所记载的酞菁化合物等。
下,更优选为70质量%以下。
量%以下,更优选为70质量%以下。
出喹啉色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并异吲哚色素骨架、苯并噻唑色素骨架、亚胺色
素骨架、方酸色素骨架、克酮酸色素骨架、氧杂菁色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯
并吡咯色素骨架、偶氮色素骨架、次甲基偶氮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、蒽
醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、喹吖啶酮色素骨架、二噁嗪色素骨架、紫环酮色素骨架、苝色
素骨架、噻嗪靛蓝色素骨架、硫靛蓝色素骨架、异吲哚啉色素骨架、异吲哚啉酮色素骨架、喹
酞酮色素骨架、亚胺色素骨架、二硫醇色素骨架、三芳基甲烷色素骨架、吡咯亚甲基色素骨
架等,优选为酞菁色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、苯并异吲哚
色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、噻嗪靛蓝色素骨架、偶氮色素骨架、喹酞酮色素
骨架或喹吖啶酮色素骨架。作为酸基,可以举出磺基、羧基、磷酸基及这些的盐。作为构成盐
+ + + 2+ 2+
的原子或原子团,可以举出碱金属离子(Li、Na 、K 等)、碱土类金属离子(Ca 、Mg 等)、铵
离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、鏻离子等。作为碱性基团,可以举出氨基、吡啶基及其盐、铵
基的盐以及甲基邻苯二甲酰亚胺。作为构成盐的原子或原子团,可以举出氢氧化物离子、卤
素离子、羧酸离子、磺酸离子、酚盐离子等。
‑1 ‑1 ‑1 ‑1
优选为3000L·mol ·cm 以下,更优选为1000L·mol ·cm 以下,进一步优选为100L·
‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1 ‑1
mol ·cm 以下。εmax的下限例如为1L·mol ·cm 以上,也可以为10L·mol ·cm 以上。
开平03‑009961号公报、日本特开平03‑026767号公报、日本特开平03‑153780号公报、日本
特开平03‑045662号公报、日本特开平04‑285669号公报、日本特开平06‑145546号公报、日
本特开平06‑212088号公报、日本特开平06‑240158号公报、日本特开平10‑030063号公报、
日本特开平10‑195326号公报、国际公开第2011/024896号的0086~0098段落号、国际公开
第2012/102399号的0063~0094段落号、国际公开第2017/038252号的0082段落号、日本特
开2015‑151530号公报的0171段落号、日本特开2011‑252065号公报的0162~0183段落号、
日本特开2003‑081972号公报、日本专利第5299151号公报、日本特开2015‑172732号公报、
日本特开2014‑199308号公报、日本特开2014‑085562号公报、日本特开2014‑035351号公
报、日本特开2008‑081565号公报中所记载的化合物。
量%以下,进一步优选为10质量%以下。并且,颜料衍生物的含量相对于100质量份的颜料
优选为1~30质量份。下限优选为2质量份以上,更优选为3质量份以上。上限优选为25质量
份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量%以下。在本发明的树脂组合物中,
颜料衍生物可以仅使用1种,也可以同时使用2种以上。在同时使用2种以上的情况下,优选
为这些的总量在上述范围内。
化合物的分子量的值,在能够由结构式计算分子量的情况下,特定胺化合物的分子量为由
结构式计算出的值。另一方面,在特定胺化合物的分子量无法由结构式计算或者难以计算
的情况下,使用由沸点升高法所测量的数均分子量的值。并且,在即使由沸点升高法也无法
测量或者难以测量的情况下,使用由粘度法所测量的数均分子量的值。并且,在即使由粘度
法也无法测量或者难以用粘度法测量的情况下,使用通过GPC(凝胶渗透色谱)法所测量的
聚苯乙烯换算值中的数均分子量的值。
基、仲氨基及叔氨基的化合物。
6元环结构的环状氨基,更优选为具有6元环结构的环状氨基,进一步优选为具有6元环结构
的脂肪族环状氨基。环状氨基优选具有受阻胺结构,尤其优选具有6元环受阻胺结构。作为
受阻胺结构,优选在与环状氨基的氮原子相邻的环结构中的2个碳原子上具有烷基等取代
基。作为具有受阻胺结构的环状氨基,例如可以举出1,2,2,6,6‑五甲基哌啶基、2,2,6,6‑四甲基哌啶基、1,2,6,6‑三甲基哌啶基、2,6‑二甲基哌啶基、1‑甲基‑2,6‑二(叔丁基)哌啶基、
2,6‑二(叔丁基)哌啶基、1,2,2,5,5‑五甲基吡咯烷基、2,2,5,5‑四甲基吡咯烷基等。其中,优选为1,2,2,6,6‑五甲基哌啶基或2,2,6,6‑四甲基哌啶基,更优选为1,2,2,6,6‑五甲基哌啶基。
含伯氨基、仲氨基及叔氨基的支链结构的聚合物。亚烷基亚胺的碳原子数优选为2~6,更优
选为2~4,进一步优选为2或3,尤其优选为2。作为亚烷基亚胺的具体例,可以举出乙烯亚
胺、丙烯亚胺、1,2‑丁烯亚胺、2,3‑丁烯亚胺等,优选为乙烯亚胺或丙烯亚胺,更优选为乙烯亚胺。聚亚烷基亚胺尤其优选为聚乙烯亚胺。并且,聚乙烯亚胺相对于伯氨基、仲氨基及叔
氨基的合计,优选包含10摩尔%以上,更优选包含20摩尔%以上,进一步优选包含30摩尔%
以上。作为聚乙烯亚胺的市售品,可以举出EPOMIN SP‑003、SP‑006、SP‑012、SP‑018、SP‑
200、P‑1000(以上,Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造)等。
质量%以下,更优选为4质量%以下,进一步优选为3质量%以下。
量份以下,更优选为7质量%以下,进一步优选为5质量份以下。
限优选为45质量份以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量份以下。
氧化合物)。作为环氧化合物,也能够使用日本特开2013‑011869号公报的0034~0036段落
号、日本特开2014‑043556号公报的0147~0156段落号、日本特开2014‑089408号公报的
0085~0092段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑179172号公报中所记载的化合物。这
些内容被编入本说明书中。
均分子量为1000以上)。环氧化合物的重均分子量优选为200~100000,更优选为500~
50000。重均分子量的上限优选为10000以下,更优选为5000以下,进一步优选为3000以下。
脂、脂环式环氧树脂、脂肪族系环氧树脂、杂环式环氧树脂、缩水甘油酯系环氧树脂、缩水甘
油胺系环氧树脂、对卤化酚类进行缩水甘油化的环氧树脂、具有环氧基的硅化合物与其以
外的硅化合物的缩合物、具有环氧基的聚合性不饱和化合物与其以外的其他聚合性不饱和
化合物的共聚物等。环氧树脂的环氧当量优选为310~3300g/eq,更优选为310~1700g/eq,
进一步优选为310~1000g/eq。
0105SA、G‑0130SP、G‑0250SP、G‑1005S、G‑1005SA、G‑1010S、G‑2050M、G‑01100、G‑01758(以上,NOF CORPORATION制造、含有环氧基的聚合物)等。
下,进一步优选为10质量%以下。具有环状醚基的化合物可以仅为1种,也可以为2种以上。
在为2种以上的情况下,优选为这些的总量成为上述范围。
开第2015/166779号的0223段落号,且该内容被编入本说明书中。并且,也能够优选地使用
环状烷基经取代的酯系溶剂、环状烷基经取代的酮系溶剂。作为有机溶剂的具体例,可举出
聚乙二醇单甲基醚、二氯甲烷、3‑乙氧基丙酸甲酯、3‑乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、
乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3‑甲氧基丙酸甲酯、2‑庚酮、3‑戊酮、4‑庚酮、环己酮、2‑甲基环己酮、3‑甲基环己酮、4‑甲基环己酮、环庚酮、环辛酮、乙酸环己酯、环戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、3‑甲氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、3‑丁氧基‑N,N‑二甲基丙酰胺、丙二醇二乙酸酯、3‑甲氧基丁醇、甲基乙基
酮、γ‑丁内酯、环丁砜、苯甲醚、1,4‑二乙酰氧基丁烷、二乙二醇单乙醚乙酸脂、1,3‑丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙酮醇等。但是,有时出于环境方面等理由,优选减少
作为有机溶剂的芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)(例如,相对于有机溶剂总量,能够
设为50质量ppm(百万分率(parts per million))以下,也能够设为10质量ppm以下,也能够
设为1质量ppm以下)。
(parts per trillion))级别的有机溶剂,这种有机溶剂,例如由Toyo Gosei Co.,Ltd.提
供(化学工业日报、2015年11月13日)。
以下,更优选为5μm以下,进一步优选为3μm以下。过滤器的材质优选为聚四氟乙烯、聚乙烯
或尼龙。
的含量为50质量ppm以下,优选为30质量ppm以下,进一步优选为10质量ppm以下,尤其优选
为1质量ppm以下。环境限制物质例如可以举出苯;甲苯、二甲苯等烷基苯类;氯苯等卤化苯
类等。这些在REACH(Registration Evaluation Authorization and Restrjction of
CHemicals)规则、PRTR(Pollutant Release and Transfer Register)法、VOC(Volatile
Organic Compounds)限制等的基础下,作为环境限制物质登录,来严格限制使用量或操作
方法。这些化合物在制造使用于树脂组合物的各成分等时有时用作溶剂,有时作为残留溶
剂混入于树脂组合物中。从对人类的安全性、且顾及环境的观点出发,优选尽可能减少这些
物质。作为减少环境限制物质的方法,可以举出加热或减压系统内部,设为环境限制物质的
沸点以上,从系统内部蒸馏去除环境限制物质而减少的方法。并且,在蒸馏去除少量的环境
限制物质的情况下,为了提高效率,和与该溶剂具有相同沸点的溶剂共沸也是有用。并且,
在含有具有自由基聚合性的化合物的情况下,为了抑制自由基聚合反应在减压且蒸馏去除
的过程中进行而在分子之间发生交联,可以添加聚合抑制剂等来进行减压且蒸馏去除。这
些蒸馏去除方法在原料阶段、使原料反应的产物(例如聚合之后的树脂溶液或多官能单体
溶液)阶段或混合这些化合物来制作而成的树脂组合物阶段等任一阶段均能够进行。
合物、烷氧基硅烷化合物、鎓盐化合物等。作为固化促进剂的具体例,可以举出国际公开第
2018/056189号的0094~0097段落号中所记载的化合物、日本特开2015‑034963号公报的
0246~0253段落号中所记载的化合物、日本特开2013‑041165号公报的0186~0251段落号
中所记载的化合物、日本特开2014‑055114号公报中所记载的离子性化合物、日本特开
2012‑150180号公报的0071~0080段落号中所记载的化合物、日本特开2011‑253054号公报
中所记载的具有环氧基的烷氧基硅烷化合物、日本专利第5765059号公报的0085~0092段
落号中所记载的化合物、日本特开2017‑036379号公报中所记载的含羧基环氧固化剂等。在
含有固化促进剂的情况下,树脂组合物的总固体成分中的固化促进剂的含量优选为0.3~
8.9质量%,更优选为0.8~6.4质量%。
物、羟苯基三嗪化合物、吲哚化合物、三嗪化合物等。关于这些的详细内容,具体可举出日本
特开2012‑208374号公报的0052~0072段落号、日本特开2013‑068814号公报的0317~0334
段落号、日本特开2016‑162946号公报的0061~0080段落号中所记载的化合物,且这些内容
被编入本说明书中。作为紫外线吸收剂的市售品,可举出UV‑503(DAITO CHEMICAL CO.,
LTD.制造)等。并且,作为苯并三唑化合物,可以举出MIYOSHI OIL&FAT CO.,LTD.制造的
MYUA系列(化学工业日报、2016年2月1日)。并且,紫外线吸收剂也能够使用日本专利第
6268967号公报的0049~0059段落号中所记载的化合物。在树脂组合物的总固体成分中,紫
外线吸收剂的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.01~5质量%。在本发明的树脂组合
物中,紫外线吸收剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下,优选为
这些的总量成为上述范围。
物。作为优选的酚化合物,可以举出受阻酚化合物。优选为在与酚性羟基相邻的部位(邻位)
具有取代基的化合物。作为上述取代基,优选为碳原子数1~22的经取代或未经取代的烷
基。并且,抗氧化剂也优选在同一分子内具有酚基和 磷酸酯基的化合物。并且,抗氧化剂
也能够优选地使用磷系抗氧化剂。并且,抗氧化剂也能够使用韩国公开专利第10‑2019‑
0059371号公报中所记载的化合物。树脂组合物的总固体成分中的抗氧化剂的含量优选为
0.01~20质量%,更优选为0.3~15质量%。抗氧化剂可以仅使用1种,也可以使用2种以上。
在使用2种以上的情况下,优选为总量成为上述范围。
6‑叔丁基苯酚)、2,2’‑亚甲基双(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)、N‑亚硝基苯基羟胺盐(铵盐、亚铈盐等)。其中,优选为对甲氧基苯酚。在含有聚合抑制剂的情况下,树脂组合物的总固体成分
中的聚合抑制剂的含量优选为0.0001~5质量%。聚合抑制剂可以仅为1种,也可以为2种以
上。在2种以上的情况下,优选为总量在上述范围内。
过水解反应及稠合反应中的至少一种而可产生硅氧烷键的取代基。作为水解性基团,例如
可以举出卤原子、烷氧基、酰氧基等,优选为烷氧基。即,硅烷偶联剂优选为具有烷氧基甲硅
烷基的化合物。并且,作为除了水解性基团以外的官能团,例如可以举出乙烯基、(甲基)烯
丙基、(甲基)丙烯酰基、巯基、环氧基、氧杂环丁基、氨基、脲基、硫醚基、异氰酸酯基、苯基
等,优选为氨基、(甲基)丙烯酰基及环氧基。作为硅烷偶联剂的具体例,为N‑β‑氨乙基‑γ‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、产品名称KBM‑602)、N‑β‑
氨乙基‑γ‑氨基丙基三甲氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、产品名称KBM‑
603)、N‑β‑氨乙基‑γ‑氨基丙基三乙氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、产品名称KBE‑602)、γ‑氨基丙基三甲氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、产品名称
K BM‑903)、γ‑氨基丙基三乙氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制造、产品名称
KBE‑903)、3‑甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,Ltd.制
造、产品名称KBM‑502)、3‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(Shin‑Etsu Chemical Co.,
Ltd.制造、产品名称KBM‑503)等。并且,关于硅烷偶联剂的具体例,可以举出日本特开2009‑
288703号公报的0018~0036段落号中记载的化合物、日本特开2009‑242604号公报的0056
~0066段落号中记载的化合物,且这些内容被编入本说明书中。在含有硅烷偶联剂的情况
下,树脂组合物的总固体成分中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01~15.0质量%,更优选为
0.05~10.0质量%。硅烷偶联剂可以仅为1种,也可以为2种以上。在2种以上的情况下,优选
为总量在上述范围内。
剂等各种表面活性剂。关于表面活性剂,可以举出国际公开第2015/166779号的0238~0245
段落号中所记载的表面活性剂,且该内容被编入本说明书中。
厚度不均小的膜。
方面上有效,在树脂组合物中的溶解性也良好。
本特开2011‑132503号公报的0117~0132段落号中所记载的表面活性剂、日本特开2020‑
008634号公报中所记载的表面活性剂,且这些内容被编入本说明书中。作为氟系表面活性
剂的市售品,例如可以举出MEGAFACE F‑171、F‑172、F‑173、F‑176、F‑177、F‑141、F‑142、F‑
143、F‑144、F‑437、F‑475、F‑477、F‑479、F‑482、F‑554、F‑555‑A、F‑556、F‑557、F‑558、F‑
559、F‑560、F‑561、F‑565、F‑563、F‑568、F‑575、F‑780、EXP、MFS‑330、R‑41、R‑41‑LM、R‑01、R‑40、R‑40‑LM、RS‑43、TF‑1956、RS‑90、R‑94、RS‑72‑K、DS‑21(以上,DIC CORPORATION制造)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上,Sumitomo 3M Limited制造)、SURFLON S‑382、SC‑
101、SC‑103、SC‑104、SC‑105、SC‑1068、SC‑381、SC‑383、S‑393、KH‑40(以上,AGCINC.制造)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上,OMNOVA SOLUTIONS INC.制造)、
Futurgent710FM、610FM、601AD、601ADH2、602A、215M、245F(以上,NeOS CO.,LTD制造)等。
原子挥发。作为这种氟系表面活性剂,可以举出DIC Corporation制造的MEGAFACE DS系列
(化学工业日报(2016年2月22日)日经产业新闻(2016年2月23日)),例如MEGAFACE DS‑21。
2016‑216602号公报的记载,且该内容被编入本说明书中。
分子化合物包含:源自具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元;及源自具有2个以
上(优选为5个以上)的亚烷氧基(优选为乙烯氧基、丙烯氧基)的(甲基)丙烯酸酯化合物的
重复单元。并且,日本特开2010‑032698号公报的0016~0037段落号中所记载的含氟表面活
性剂或下述化合物也作为在本发明中使用的氟系表面活性剂来例示。
0295段落号中所记载的化合物、例如DIC CORPORATION CO.,LTD.制造的MEGAFACE RS‑101、
RS‑102、RS‑718K、RS‑72‑K等。并且,氟系表面活性剂也能够使用日本特开2015‑117327号公报的0015~0158段落号中所记载的化合物。
聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二
醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、
L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司制)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司
制)、Solsperse 20000(The Lubrizol Corporation制)、NCW‑101、NCW‑1001、NCW‑1002
(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制)、Pionin D‑6112、D‑6112‑W、D‑6315
(Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.制)、Olfine E1010、Surfynol 104、400、440(Nissin
Chemical co.,ltd.制)等。
Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Sil icone SH8400(以上,BYK‑
ChemieGmbH制造)、TSF‑4440、TSF‑4300、TSF‑4445、TSF‑4460、TSF‑4452(以上,Momentive Performance Materials Inc.制造)、KP‑341、KF‑6001、KF‑6002(以上,Shin‑Etsu
Chemical Co.,Ltd.制造)、BYK307、BYK323、BYK330(以上,BYK Chemie公司制造)等。
也可以使用2种以上。在使用2种以上的情况下,优选为这些的总量成为上述范围。
于这些成分,例如,能够参考日本特开2012‑003225号公报的0183段落号以后(所对应的美
国专利申请公开第2013/0034812号说明书的0237段落号)的记载、日本特开2008‑250074号
公报的0101~0104、0107~0109段落号等的记载,且这些内容被编入本说明书中。并且,本
发明的树脂组合物可根据需要含有潜在抗氧化剂。作为潜在抗氧化剂,可以举出作为抗氧
化剂发挥功能的部位被保护基保护的化合物,且保护基通过在100~250℃下进行加热或在
酸/碱催化剂存在下在80~200℃下进行加热而脱离并作为抗氧化剂发挥功能的化合物。作
为潜在抗氧化剂,可以举出国际公开第2014/021023号、国际公开第2017/030005号、日本特
开2017‑008219号公报中所记载的化合物。作为潜在抗氧化剂市售品,可以举出ADEKA
ARKLS GP A‑5001(ADEKA CORPORATION制造)等。
公报的0029~0034段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑129774号公报的0036~0037、
0049~0052段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑129674号公报的0031~0034、0058~
0059段落号中所记载的化合物、日本特开2017‑122803号公报的0036~0037、0051~0054段
落号中所记载的化合物、国际公开第2017/164127号的0025~0039段落号中所记载的化合
物、日本特开2017‑186546号公报的0034~0047段落号中所记载的化合物、日本特开2015‑
025116号公报的0019~0041段落号中所记载的化合物、日本特开2012‑145604号公报的
0101~0125段落号中所记载的化合物、日本特开2012‑103475号公报的0018~0021段落号
中所记载的化合物、日本特开2011‑257591号公报的0015~0018段落号中所记载的化合物、
日本特开2011‑191483号公报的0017~0021段落号中所记载的化合物、日本特开2011‑
145668号公报的0108~0116段落号中所记载的化合物、日本特开2011‑253174号公报的
0103~0153段落号中所记载的化合物等。
该方式,能够期待颜料分散性的稳定化(抑制凝集)、伴随分散性改进的光谱特性的提高、固
化性成分的稳定化、抑制伴随金属原子·金属离子的溶出的导电性变动、显示特性的提高
等效果。并且,也可得到日本特开2012‑153796号公报、日本特开2000‑345085号公报、日本
特开2005‑200560号公报、日本特开平08‑043620号公报、日本特开2004‑145078号公报、日
本特开2014‑119487号公报、日本特开2010‑083997号公报、日本特开2017‑090930号公报、
日本特开2018‑025612号公报、日本特开2018‑025797号公报、日本特开2017‑155228号公
报、日本特开2018‑036521号公报等中所记载的效果。作为上述游离的金属的种类,可以举
出Na、K、Ca、Sc、Ti、Mn、Cu、Zn、Fe、Cr、Co、Mg、Al、Sn、Zr、Ga、Ge、Ag、Au、Pt、Cs、Ni、Cd、Pb、Bi等。并且,本发明的树脂组合物中,没有与颜料等键合或配位的游离的卤素的含量优选为
100ppm以下,更优选为50ppm以下,进一步优选为10ppm以下,尤其优选实质上不包含。作为
卤素,可以举出F、Cl、Br、I及这些阴离子。作为树脂组合物中的游离的金属或卤素的减少方
法,可以举出基于离子交换水的清洗、过滤、超滤、基于离子交换树脂的纯化等方法。
ppb以下,尤其优选为零。
(尤其全氟烷基的碳原子数为6~8的全氟烷基磺酸)及其盐、以及全氟烷基羧酸(尤其全氟
烷基的碳原子数为6~8的全氟烷基羧酸)及其盐的含有率相对于树脂组合物的总固体成
分,优选为0.01ppb~1,000ppb的范围内,更优选为0.05ppb~500ppb的范围内,进一步优选
为0.1ppb~300p pb的范围内。本发明的树脂组合物可以实质上不包含全氟烷基磺酸及其
盐、以及全氟烷基羧酸及其盐。例如,通过使用能够替换全氟烷基磺酸及其盐的化合物、以
及能够替换全氟烷基羧酸及其盐的化合物,可以选择实质上不包含全氟烷基磺酸及其盐、
以及全氟烷基羧酸及其盐的树脂组合物。作为能够替换限制化合物的化合物,例如可以举
出通过全氟烷基的碳原子数的相异而从限制对象被排除的化合物。但是,上述内容并不妨
碍使用全氟烷基磺酸及其盐、以及全氟烷基羧酸及其盐。本发明的树脂组合物可以在所允
许的最大范围内,可以包含全氟烷基磺酸及其盐、以及全氟烷基羧酸及其盐。
构成容器内壁的多层瓶或将6种树脂设为7层结构的瓶。作为这种容器,例如可以举出日本
特开2015‑123351号公报中所记载的容器。并且,以防止金属从容器内壁溶出、提高树脂组
合物的保存稳定性或抑制成分变质等目的,容器内壁也优选制成玻璃制或不锈钢制等。
适当地作为2个以上的溶液或分散液,并在使用时(涂布时)将这些进行混合而制备树脂组
合物。
为这些工艺的具体例,可以举出珠磨、砂磨、辊磨、球磨、油漆搅拌、微射流、高速叶轮、混砂、流动喷射混合、高压湿式微粒化、超声波分散等。并且,在砂磨机(珠磨机)中的有机颜料的
粉碎中,优选以如下条件进行处理,该条件为通过使用直径小的微珠,且增加微珠的填充率
等而提高粉碎效率。并且,优选在粉碎处理后通过过滤、离心分离等而去除粗粒子。并且,关
于使有机颜料分散的工艺及分散机,能够优选地使用“分散技术大全集、JOHOKIKO CO.,
LTD.发行,2005年7月15日”或“以悬浮液(固体/液体分散体系)为中心的分散技术与工业上
的实际应用综合资料集,经营开发中心出版部发行,1978年10月10日”、日本特开2015‑
157893号公报的0022段落号中所记载的工艺及分散机。并且,在使有机颜料分散的工序中,
可以通过盐磨工序进行粒子的微细化处理。在盐磨工序中所使用的原材料、设备、处理条件
等例如能够参考日本特开2015‑194521号公报、日本特开2012‑046629号公报的记载。
以举出使用聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏二氟乙烯(PVDF)等氟树脂、尼龙(例如尼龙‑6、尼龙‑6,
6)等聚酰胺系树脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烃树脂(包含高密度、超高分子量的聚烯烃
树脂)等原材料的过滤器。这些原材料中,也优选为聚丙烯(包含高密度聚丙烯)及尼龙。
径值,能够参考过滤器制造商标称值。关于过滤器,能够使用由NIHON PALL Corporation
(DFA4201NXEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha,Ltd.、Nihon
Entegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTER
Corporation等提供的各种过滤器。
LTD.制造的SBP类型系列(SBP008等)、TPR类型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX类型系列
(SHPX003等)。
不同孔径的过滤器。并且,也可以将利用第1过滤器的过滤仅对分散液进行,在混合其他成
分之后,用第2过滤器进行过滤。
以下。膜厚的下限优选为0.1μm以上,更优选为0.2μm以上,进一步优选为0.3μm以上。
色像素、绿色像素、蓝色像素、品红色像素、青色像素、黄色像素等。
(像素)的形成方法,可以举出光刻法及干式蚀刻法,优选为光刻法。
曝光部进行显影去除而形成图案(像素)的工序。根据需要,还可以设置对树脂组合物层进
行烘烤的工序(预烘烤工序)及对经显影的图案(像素)进行烘烤的工序(后烘烤工序)。
基板等,优选为硅基板。并且,在硅基板上可以形成有电荷耦合元件(CCD)、互补金属氧化膜
半导体(CMOS)、透明导电膜等。并且,有时在硅基板上形成有将各像素隔离的黑矩阵(black
matrix)。并且,为了改善与上部层的密合性、防止物质的扩散或者基板表面的平坦化,可以
在硅基板上设置基底层。用二碘甲烷测量时基底层的表面接触角优选为20~70°。并且,用
水测量时优选为30~80°。若基底层的表面接触角在上述范围内,则树脂组合物的润湿性良
好。基底层的表面接触角的调整例如能够通过表面活性剂的添加等方法来进行。
如,日本特开2009‑145395号公报中所记载的方法);喷墨(例如按需方式、压电方式、热方
式)、喷嘴喷射等喷出系印刷、柔版印刷、网版印刷、凹版印刷、反向胶版印刷、金属掩模印刷
法等各种印刷法;使用模具等的转印法;纳米压印法等。作为喷墨中的适用方法并没有特别
限定,例如可以举出“可推广、使用的喷墨‑专利中出现的无限可能性‑,2005年2月发行,
Sumitbe Techon Research Co.,Ltd.”所示的方法(尤其第115页~第133页)或日本特开
2003‑262716号公报、日本特开2003‑185831号公报、日本特开2003‑261827号公报、日本特
开2012‑126830号公报、日本特开2006‑169325号公报等中所记载的方法。并且,关于树脂组
合物的涂布方法,能够参考国际公开第2017/030174号、国际公开第2017/018419号的记载,
这些内容被编入本说明书中。
选为120℃以下,进一步优选为110℃以下。下限例如能够设为50℃以上,也能够设为80℃以
上。预烘烤时间优选为10~300秒钟,更优选为40~250秒钟,进一步优选为80~220秒钟。预
烘烤能够用加热板、烘箱等来进行。
状。由此,能够使曝光部分固化。
KrF射线(波长248nm)、ArF射线(波长193nm)等,优选为KrF射线(波长248nm)。并且,也能够
利用300nm以上的长波长的光源。
进行曝光的方式的曝光方法。
氧环境下(例如,15体积%、5体积%或实质上无氧)下进行曝光,也可以在氧浓度超过21体
积%的高氧环境下(例如,22体积%、30体积%或50体积%)下进行曝光。并且,曝光照度能
2 2 2 2 2
够适当设定,通常能够从1000W/m~100000W/m (例如,5000W/m 、15000W/m 或35000W/m)的
范围选择。氧浓度和曝光照度可以适当组合条件,例如能够设为氧浓度10体积%且照度
2 2
10000W/m、氧浓度35体积%且照度20000W/m等。
合物层溶出于显影液中,仅残留经光固化的部分。显影液的温度例如优选为20~30℃。显影
时间优选为20~180秒钟。并且,为了提高残渣去除性,可以反复进行多次每隔60秒钟甩掉
显影液进而供给新的显影液的工序。
氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二甘醇胺(diglycol amine)、二乙醇胺、羟胺、乙二胺、四
甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、氢氧化乙基三甲基铵、
苄基三甲基氢氧化铵、二甲基双(2‑羟基乙基)氢氧化铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8‑二氮杂双环[5.4.0]十一碳‑7‑烯等有机碱性化合物、或氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸
钠、偏硅酸钠等无机碱性化合物。碱剂在环境方面及安全方面而言,优选为分子量较大的化
合物。碱性水溶液的碱剂的浓度优选为0.001~10质量%,更优选为0.01~1质量%。并且,
显影液可进一步含有表面活性剂。从方便运输或保管等观点出发,显影液可以暂时制造成
浓缩液,使用时稀释成所需浓度。稀释倍率并无特别限定,例如能够设定于1.5~100倍的范
围。并且,也优选在显影之后用纯水进行清洗(冲洗)。并且,冲洗优选通过旋转已形成有显
影后的树脂组合物层的支承体,并且向显影后的树脂组合物层供给冲洗液来进行。并且,也
优选通过使吐出冲洗液的喷嘴从支承体的中心部向支承体的周缘部移动来进行。此时,在
从喷嘴的支承体中心部向周缘部移动时,可以一边逐渐降低喷嘴的移动速度一边使其移
动。通过以这种方式进行冲洗,能够抑制冲洗的面内偏差。并且,通过使喷嘴从支承体中心
部向周缘部移动的同时逐渐降低支承体的转速也可获得相同的效果。
~240℃,更优选为200~240℃。能够以成为上述条件的方式,使用加热板或对流恒温烤箱
(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热机构,以连续式或间歇式对显影后的膜进行后烘
烤。在进行追加曝光处理的情况下,用于曝光的光优选为波长400nm以下的光。并且,追加曝
光处理可以通过韩国公开专利第10‑2017‑0122130号公报中所记载的方法进行。
物层上形成光致抗蚀剂层的工序;将光致抗蚀剂层曝光成图案状之后,进行显影而形成抗
蚀剂图案的工序;及将该抗蚀剂图案作为掩模并使用蚀刻气体对固化物层进行干式蚀刻的
工序。在形成光致抗蚀剂层时,优选进一步实施预烘烤处理。尤其,作为光致抗蚀剂层的形
成工艺,优选为实施曝光后的加热处理、显影后的加热处理(后烘烤处理)的方式。关于利用
干式蚀刻法形成图案,能够参考日本特开2013‑064993号公报的0010~0067段落号的记载,
且该内容被编入本说明书中。
作为其像素,更优选具有本发明的膜作为着色像素,进一步优选具有本发明的膜作为绿色
像素。
μm以上,进一步优选为0.3μm以上。
一步优选为1.0μm以下,更进一步优选为0.8μm以下。并且,像素的杨氏模量优选为0.5~
20GPa,更优选为2.5~15GPa。
为0.1nm以上。关于像素的表面粗糙度,例如能够使用Veeco公司制造的AFM(原子力显微镜)
Dimension3100来进行测量。并且,像素上的水接触角能够适当设定优选的值,典型地为50
~110°的范围。接触角例如能够使用接触角仪CV‑DT A型(Kyowa Interface Science Co.,
LTD.制造)来进行测量。并且,像素的体积电阻值优选为高。具体而言,像素的体积电阻值优
9 11 14
选为10 Ω·cm以上,更优选为10 Ω·cm以上。上限并无规定,例如,优选为10 Ω·cm以
下。像素的体积电阻值能够使用超高电阻计5410(Advantest Corporation制造)来进行测
量。
保护层的厚度,优选为0.01~10μm,更优选为0.1~5μm。作为保护层的形成方法,可以举出
涂布保护层形成用树脂组合物而形成的方法、化学气相沉积法、用粘接材料贴付所成型的
树脂的方法等。作为构成保护层的成分,可以举出(甲基)丙烯酸树脂、烯‑硫醇树脂、聚碳酸
酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚亚苯基树脂、聚亚芳基醚氧化膦
树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、聚酯树脂、苯乙烯树
脂、多元醇树脂、聚偏二氯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚芳酰胺树脂、聚酰胺树
脂、醇酸树脂、环氧树脂、改质硅酮树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚丙烯腈树脂、纤维素树
脂、Si、C、W、Al2O3、Mo、SiO2、Si2N4等,可以含有两种以上的这些成分。例如,在用于阻氧化的保护层的情况下,保护层优选包含多元醇树脂、SiO2及Si2N4。并且,在用于低反射化的保护
层的情况下,保护层优选包含(甲基)丙烯酸树脂和氟树脂。
机微粒的例子,例如,可以举出高分子微粒(例如,硅酮树脂微粒、聚苯乙烯微粒、三聚氰胺
树脂微粒)、氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铟、氧化铝、氮化钛、氧氮化钛、氟化镁、中空二氧化硅、二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡等。特定波长的光的吸收剂能够使用公知的吸收剂。这些添
加剂的含量能够适当地进行调节,但是相对于保护层的总质量优选为0.1~70质量%,更优
选为1~60质量%。
添加等方法来进行。
如可以举出如下结构。
极体及多晶硅等构成的转移电极,在光电二极体及转移电极上具有只有光电二极体的受光
部开口的遮光膜,在遮光膜上具有以覆盖遮光膜整个表面及光电二极体受光部的方式形成
的由氮化硅等构成的器件保护膜,在器件保护膜上具有滤色器。而且,可以为在器件保护膜
上且在滤色器的下侧(靠近基板的侧)具有聚光机构(例如,微透镜等。以下相同)的结构或
在滤色器上具有聚光机构的结构等。并且,滤色器可具有如下结构:在通过隔壁例如以格栅
状隔开的空间嵌入有各像素的结构。此时的隔壁优选相对于各像素为低折射率。作为具有
这种结构的摄像装置的一例,可以举出日本特开2012‑227478号公报、日本特开2014‑
179577号公报、国际公开第2018/043654号中所记载的装置。并且,如日本特开2019‑211559
号公报中所示在固体摄像元件的结构内设置紫外线吸收层也可以改进耐光性。具备本发明
的固体摄像元件的摄像装置除了能够用作数码相机或具有摄像功能的电子设备(移动电话
等)以外,也能够用作车载相机或监控摄像机。
细内容,例如记载于“电子显示器器件(佐佐木昭夫著,Kogyo Chosakai Publishing Co.,
Ltd.,1990年发行)”、“显示器器件(伊吹顺章著,Sangyo Tosho Publishing Co.,Ltd.,
1989年发行)”等。并且,关于液晶显示装置,例如记载于“下一代液晶显示器技术(内田龙男
编辑,Kogyo Chosakai Publishing Co.,Ltd.,1994年发行)”。对本发明能够适用的液晶显
示装置并没有特别限制,例如能够适用于上述的“下一代液晶显示器技术”中所记载的各种
方式的液晶显示装置。
范围并不限定于以下所示的具体例。
中所包含的酸的毫摩尔数,之后,其值通过乘以氢氧化钾(KOH)的分子量56.1来求出。
为“MAA”)、4质量份的过氧化(2‑乙基己酸)叔丁酯(NOF CORPORATION制造“PERBUTYL 0”;以
下称为“PBO”)、60质量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(以下称为“PGMEA”)的混合物,利用链转移
剂滴加槽,准备了充分搅拌混合了8质量份的正十二烷醇(以下称为“n‑DM”)、32质量份的
PGMEA的混合物。向反应槽装入375质量份的PGMEA,用氮气置换之后,一边搅拌,一边在油浴
中加热,使反应槽的温度升温至90℃。反应槽的温度稳定在90℃之后,开始从单体滴加槽及
链转移剂滴加槽向反应槽的滴加。关于滴加,一边将温度保持成90℃,一边各自经135分钟
进行。结束滴加起经过60分钟后开始升温以使反应槽成为110℃。维持3小时110℃之后,将
反应溶液冷却到室温。向冷却的反应溶液加入1000质量份的水,滤出所析出的固体物质(聚
合物),对所滤出的固体物质,用100质量份的乙醇水洗2次,用500质量份的水水洗1次,获得
了下述结构的树脂B‑1。所获得的树脂B‑1的重均分子量(Mw)为18500,酸值为106mgKOH/g。
述结构的化合物(2‑1),以下称为“GMA”)的PGMEA溶液,以最终获得的树脂溶液的树脂浓度
(固体成分浓度)为30%,且各成分的含量成为如下表所示的量的方式制造了树脂溶液(B‑
1‑1)~(B‑1‑6)。
及GMA中的任一种成分的溶液。
下,在下述表中记录为“<0.1”。并且,各树脂溶液中所包含的与化合物A对应的成分中,除了
GLA以外的成分为小于检测下限。因此,GLA的含量相当于化合物A的含量。并且,各树脂组合
物中所包含的与化合物B对应的成分中,除了GMA以外的成分为小于检测下限。因此,GMA的
总量相当于化合物B的含量。
量份的甲基丙烯酸甲酯(以下简称为“MMA”)、113.5质量份的BzMA、4质量份的PBO、60质量份
的二乙二醇二甲醚(以下成为“DMDG”)而成的混合物,利用链转移剂滴加槽,准备搅拌混合
了8质量份的n‑DM、32质量份的DMDG而成的混合物。向反应槽装入375质量份的DMDG,用氮气
取代之后,一边搅拌,一边在油浴中加热,使反应槽的温度升温至90℃。反应槽的温度稳定
在90℃之后,开始从单体滴加槽及链转移剂滴加槽向反应槽的滴加。关于滴加,一边将温度
保持成90℃,一边各自经135分钟进行。结束滴加起经过60分钟后开始升温以使反应槽成为
110℃。维持3小时110℃之后,在分离式烧瓶装上玻璃导入管,开始了氧气/氮气=5/95(v/
v)混合气体的起泡。接下来,向反应槽装入50.9质量份的GMA、0.4质量份的2,2’‑亚甲基双
(4‑甲基‑6‑叔丁基苯酚)(以下称为“MBMTB”)、0.8质量份的三乙胺(以下称为“TEA”),并以该状态在110℃下反应了3小时。通过反应溶液的酸值测量确认到反应结束之后,向反应溶
液中加入155质量份的DMDG而冷却至室温。向冷却的反应溶液加入1000质量份的水,滤出所
析出的固体物质(聚合物),对所滤出的固体物质,用100质量份的乙醇水洗2次,用500质量
份的水水洗1次,获得了下述结构的树脂B‑2。所获得的树脂B‑2的重均分子量(Mw)为18000,
酸值为32mgKOH/g。
30%,且各成分的含量成为如下表所示的量的方式制造了树脂溶液(B‑2‑1)。
的与化合物B对应的成分中,除了GMA以外的成分为小于检测下限。因此,GMA的总量相当于
化合物B的含量。
合物。一边吹入氮气一边搅拌了上述混合物。
Wako Pure Chemical Corporation制造、V‑601),并开始了聚合反应。将混合物在75℃下加
热2小时后,进一步将0.43质量份的2,2’‑偶氮双(2‑甲基丙酸甲酯)追加到混合物中。2小时
后,进一步将0.43质量份的2,2’‑偶氮双(2‑甲基丙酸甲酯)追加到混合物中。进一步反应2
小时后,将混合物升温到90℃,并搅拌了3小时。通过上述操作,结束聚合反应。结束聚合反
应后,在空气下,作为胺化合物加入9.6质量份的二甲基十二胺,作为聚合抑制剂加入0.3质
量份的2,2,6,6‑四甲基哌啶‑1‑氧化物(TE MPO)之后,滴加了9质量份的4‑羟丁基丙烯酸酯缩水甘油醚(下述结构的化合物(2‑4),以下称为4HBAGE)。
物质(聚合物),对所滤出的固体物质,用100质量份的乙醇水洗2次,用500质量份的水水洗1
次,获得了下述结构的树脂B‑3。所获得的树脂B‑3的重均分子量(Mw)为17200,酸值为
70mgKOH/g。
溶液、及4HBAGE的PGMEA溶液,以最终获得的树脂溶液的树脂浓度(固体成分浓度)为30%,
且各成分的含量成为如下表所示的量的方式制造了树脂溶液(B‑3‑1)。
3‑1)中所包含的与化合物B对应的成分中,除了4HBAGE以外的成分为小于检测下限。因此,
4HBAGE的总量相当于化合物B的含量。
的单丁基氧化锡,用氮气取代之后,在120℃下反应5小时(第一工序)。利用酸值的测量确认
到95%以上的酸酐进行了半酯化。接着,装入30质量份的甲基丙烯酸甲酯、10质量份的叔丁
基丙烯酸酯、10质量份的丙烯酸乙酯、5质量份的甲基丙烯酸、10质量份的甲基丙烯酸苄酯、
35质量份的甲基丙烯酸2‑羟乙酯,将反应容器内部加热到80℃,并添加1质量份的2,2’‑偶
氮双(2,4‑二甲基戊腈),反应12小时(第二工序)。通过固体成分测量确认到反应了95%。接
下来、将烧瓶内置换为空气,并装入35.0质量份的2‑甲基丙烯酸异氰基乙酯、0.1质量份的
对苯二酚,在70℃下反应4小时(第三工序)。利用红外吸收分光法确认基于异氰酸酯基的
‑1
2270cm 峰消失后,冷却反应溶液,获得了下述结构的树脂B‑4。所获得的树脂B‑4的酸值为
40mgKOH/g,重均分子量为12000,双键当量为692g/mol。
为一体而形成羧酸。*5及*6中的任一个与*1或*2键合而形成聚酯主链,另一个与OH基成为
一体而形成羧酸。
了4小时。将所获得的混炼组合物放入3000质量份的温水中,搅拌1小时形成浆料状,反复过
滤、水洗以去除氯化钠及二乙二醇之后,在80℃下干燥一夜,获得了微细化颜料(PR254M)。
2‑2 (PR122M) C.I.颜料红122
2‑3 (PR177M) C.I.颜料红177(BASF公司制造“B‑CF”)
2‑4 (PR264M) C.I.颜料红264(BAsF公司制造“Irgazin DDP Rubine TR”)
2‑5 (PR272M) C.I.颜料红272(BASF公司制造“Cromophtal DPP Red FP”)
2‑6 (PY139M) C.I.颜料黄139(BASF公司制造“Paliotol Yellow L 2146HD”)
2‑7 (PY150M) C.I.颜料黄150(LANXESS K.K“.E‑4GN”)
2‑8 (PY185M) C.I.颜料黄185(BASF公司制造“Paliotol Yellow L 1155”)
2‑9 (PY215M) C.I.颜料黄215
2‑10 (PY129M) C.I.颜料黄129
2‑11 (PY‑1M) 日本专利第6607427号公报的0061段的合成例3中所记载的喹酞酮化合物
2‑12 (PG63M) C.I.颜料绿63(铝酞菁颜料)(TOYOCOLOR CO.,LTD.“Optlion Green 8890”)
2‑13 (PG62M) C.I.颜料绿62(铝酞菁颜料)(TOYOCOLOR CO.,ITD.“Optlion Green 8880”)
2‑14 (PG58M) C.I.颜料绿58(DIC corporation“FASTOGEN GREEN A110”)
2‑15 (PG36M) C.I.颜料绿36(CLARIAN公司“Green8G”)
2‑16 (PG7M) C.I.颜料绿7(CLARIAN公司“GreenGNx”)
2‑17 (PB15:6M) C.I.j颜料蓝15:6(TOYOCOLOR CO.,LTD“.LIONOL BLUE ES”)
2‑18 (PB15:3M) C.I.颜料蓝15:3
2‑19 (PB15:4M) C.I.颜料蓝15:4
2‑20 (PB16M) C.I.颜料蓝16
2‑21 (PV23M) C.I.颜料紫23(TOYOCOLOR CO.,LTD.“LIONOL VIOLET RL”)
2‑22 (PO71) C.I.颜料橙71
2‑23 (PPBM) 由下述式表示的吡咯并吡咯系颜料
合物利用孔径5.0μm的过滤器过滤,制造了颜料分散液(GB‑1)。
锆粒子(Nippon Denko Co.,Ltd.制造、平均1次粒径20nm)、TiO2为氧化钛粒子(ISHIHARA
SANGYO KAISHA,LTD.制造、TTO‑51(C)、平均1次粒径10~30nm、表面氧化铝/硬脂酸处理
品)。并且,衍生物2~7为由下述结构式表示的化合物。
各成分的检测下限为0.1质量ppm,因此在低于检测下限的情况下,在下述表中记录为“<
0.1”。
进行了120秒的加热处理(预烘烤)。
宽度100μm×长度1000μm线条的图案掩模曝光(曝光量50~1700mJ/cm)了365nm的波长光。
喷淋显影。之后,利用使用了纯水的旋转喷淋进行冲洗,接着进行旋转干燥,然后使用200℃
的加热板进行5分钟加热处理(后烘烤)获得了图案。
性越优异。关于图案的密合及图案的尺寸,使用光学显微镜进行了观察(倍率200倍)。
热板在100℃下后烘烤2分钟。接下来、使用KrF扫描曝光机,隔着具有像素(图案)尺寸以1.1
μm见方形成的贝尔图案的掩模照射光,并在以下条件下进行了脉冲曝光。接下来,使用四甲
基氢氧化铵(TMAH)0.3质量%水溶液,在23℃下进行了60秒的旋覆浸没显影。之后,利用旋
转喷淋进行冲洗,进一步利用纯水进行水洗。接下来、通过使用加热板,在200℃下加热5分
钟而形成了像素(图案)。基于KrF扫描曝光机的脉冲曝光条件为如下。
域,并以以下5个阶段对该区域中的残渣的程度进行了评价。
上述相同的效果。
利用与日本特开2013‑064999号公报的0460~0468段落号中所记载的方法同样的方法形成
绿色图案(绿色像素),评价其像素图案的密合性,结果能够确认到获得了良好的密合性。
2
模,以500mJ/cm 的曝光量照射365nm波长的光来曝光以外,以与上述同样的方法形成像素
评价了密合性及显影残渣,结果获得了分别与实施例1~47相同的结果。
2
(Canon Inc.制造),以1000mJ/cm的曝光量隔着2μm见方的点图案的掩模进行了曝光。接下
来,使用四甲基氢氧化铵(TMAH)0.3质量%水溶液,在23℃下进行了60秒的旋覆浸没显影。
之后,利用旋转喷淋进行冲洗,进一步利用纯水进行水洗。接着,通过使用加热板,在200℃
下加热5分钟,对绿色着色组合物进行图案化而形成了绿色像素。同样地,将红色着色组合
物、蓝色着色组合物以相同的工艺进行图案化,依次形成红色像素、蓝色像素,形成了具有
绿色像素、红色像素及蓝色像素的滤色器。在该滤色器中,以贝尔图案形成绿色像素,在其
相邻的区域中,以岛形图案形成红色像素、蓝色像素。根据公知的方法,将所获得的滤色器
组装到固体摄像元件。该固体摄像元件具有适当的图像识别能力。另外,作为绿色着色组合
物,使用了树脂组合物(GR‑21)。作为红色着色组合物,使用了树脂组合物(RR‑1)。作为蓝色
着色组合物,使用了树脂组合物(BR‑1)。