一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料及其制备方法

摘要

本发明公开了一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料及其制备方法。本发明的双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料是由A组分和B组分组成；所述A组分为改性聚异氰酸酯预聚体树脂，是由包括脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、低聚物多元醇、含溴醇类反应型阻燃剂、含羟基磷酸酯反应型阻燃剂、交联剂、催化剂和溶剂在内的组分制备得到；所述B组分为固化剂，是由包括醛亚胺潜固化剂在内的组分制备得到；本发明的双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料，可采用传统的空气涂装工艺，制备的涂层材料不但具有轻质密度和阻燃性能，其综合弹性机械力学性能也十分优异。

权利要求

1.一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料，其特征在于：所述轻质阻燃高强韧涂料是由A组分和B组分组成；

所述A组分为改性聚异氰酸酯预聚体树脂，是由包括4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、MDI‑50、分子量为1000的聚碳酸酯二元醇、二溴丁烯二醇、O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯、新戊二醇、辛酸亚锡和乙酸丁酯在内的组分制备得到；

各组分以重量份数计，

4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯100重量份；

MDI‑50 71.5重量份；

分子量为1000的聚碳酸酯二元醇200重量份；

二溴丁烯二醇14.3重量份；

O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯8.5重量份；

新戊二醇5.7重量份；

辛酸亚锡0.43重量份；

乙酸丁酯100重量份；

所述改性聚异氰酸酯预聚体树脂的NCO含量为7.0%，固体含量为80%；

所述B组分为固化剂，是由包括JH‑338醛亚胺潜固化剂和炭黑在内的组分制备得到；

JH‑338醛亚胺潜固化剂73重量份；

炭黑2重量份；

A组分和B组分的重量比为100 ：15。

2.一种如权利要求1所述的轻质阻燃高强韧涂料的制备方法，其特征在于：所述方法包括：

（1）聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料A组分的合成：a.在反应器中加入100重量份4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、71.5重量份MDI‑50和50重量份乙酸丁酯，32℃下搅拌20min，得到物料1；

b.向物料1中加入0.43重量份辛酸亚锡后，加热至55℃，在搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后在70℃反应1h，得到物料2；

c.向物料2中，在70℃、搅拌条件下，缓慢加入200重量份分子量为1000的聚碳酸酯二元醇、14.3重量份二溴丁烯二醇和8.5重量份O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯的混合物，滴加完后，在80℃反应3h时，得到物料3；

d.向物料3中，在80℃、搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后，在80℃保温反应1.5h，反应结束后，降温至40℃以下加入50重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为7.0%，固体含量80.0%；

（2）B组分的制备：

在容器内将73重量份上海骏和生产的JH‑338醛亚胺潜固化剂与2重量份炭黑封闭搅拌

1h，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分；

（3）上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A : B = 100 : 15，制备得到双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

说明书

一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料及其制备

方法

技术领域

[0001] 本发明涉及湿气固化聚氨酯弹性防护涂料技术领域，具体涉及一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料及其制备方法。

背景技术

[0002] 随着材料的发展，人们对轻量化产品的追求逐渐增加。复合材料等轻质高强材料性能优异，相比于传统的金属、合金具有高比强度、高比模量、耐腐蚀、抗疲劳和质量轻等特有优点，被广泛应用于航空航天等领域，大大降低了飞行装备的重量。然而，复合材料多是层合板结构设计，纵向性能力学十分优异，但横向性能存在对外力冲击损伤抵抗能力差的缺点，在制造、运输、装配、使用和维护过程中，不可避免产生因外来物体冲击作用造成的复合材料壁板的损伤。这些类型的冲击极有可能导致复合材料内部产生大面积的分层损伤、局部纤维断裂以及微裂纹。从而导致复合材料的物理性能大幅下降，承载能力急剧降低，甚至造成事故的发生。在复合材料表面涂覆一种高强韧涂层材料会大大提升复材壁板的抗冲击性能。

[0003] 目前，国内外具有抗冲击或防爆作用的材料，大多是凝胶时间极短的聚脲类弹性体材料，固化速度极快，传统的空气喷枪无法喷涂，必须采用专门的喷涂设备。另外，相关研究也报道了可采用空气喷涂或刷涂的单组份聚脲，施工简单方便，但多是用于建筑防水领域，形成的涂膜材料综合弹性力学性能差异明显，主要突出材料的拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度等性能，结合涂层硬度、抗弯强度、密度以及阻燃等方面的报道研究较少。中国专利CN102676039A报道通过聚醚多元醇与异氰酸酯单体合成制得预聚体，与恶唑烷潜固化剂、催化剂、色浆、助剂、粉料填料等混合制得潜固化型单组份聚氨酯涂料，该法所得力学强度较低，只有6MPa以内。中国专利CN111763299A公布了一种高强度单组份聚脲及制备方法，采用脂肪族异氰酸酯单体、多元醇、溶剂和催化剂等合成预聚体树脂，再与超细碳酸钙、色浆和二噁唑烷混合均匀，制备成单组份聚脲涂料，其涂层材料硬度95A，拉伸强度23MPa，伸长率260％。中国专利CN109280469A也公布了一种高强度单组份聚脲及其制备方法，通过醛亚胺潜固化后，在聚脲本体结构引入二环己烷基甲烷的结构，制得的单组份聚脲具有拉伸力学强度大于45MPa，断裂伸长率大于400％和撕裂强度大于130N/mm等优异的力学性能。

[0004] 本领域技术人员知晓涂层材料只有在一定厚度范围内才能发挥抗冲击防护的作用，但这与航空航天等领域对材料的轻量化及减重的要求相矛盾，势必要求抗冲击涂层材料具有较低的密度；另外，聚氨酯类涂层为易燃性材料，为了保证飞行器的安全使用性，还要求涂层材料本身具有良好的阻燃性能。

[0005] 因此，目前亟需开发一种喷涂方便并且涂层力学性能优异、阻燃性能良好的涂料。

发明内容

[0006] 为解决现有技术中出现的问题，本发明提供了一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料及其制备方法。本发明的双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料是由A组分和B组分组成；所述A组分为改性聚异氰酸酯预聚体树脂，是由包括脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、低聚物多元醇、含溴醇类反应型阻燃剂、含羟基磷酸酯反应型阻燃剂、交联剂、催化剂和溶剂在内的组分制备得到；所述B组分为固化剂，是由包括醛亚胺潜固化剂在内的组分制备得到；本发明的双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料，可采用传统的空气涂装工艺，涂装适用期6h，表干时间5～15min，制备的涂层材料不但具有轻质密度和阻燃性能，其综合弹性机械力学性能也十分优异，硬度约70D，抗弯强度大于18MPa，拉伸强度大于40MPa，断裂伸长率大于200％，撕裂强度大于160kN/m。

[0007] 本发明的目的之一是提供一种双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

[0008] 所述轻质阻燃高强韧涂料是由A组分和B组分组成；

[0009] 所述A组分为改性聚异氰酸酯预聚体树脂，是由包括脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、低聚物多元醇、含溴醇类反应型阻燃剂、含羟基磷酸酯反应型阻燃剂、交联剂、催化剂和溶剂在内的组分制备得到；

[0010] 各组分以重量份数计，

[0011]

[0012] 所述改性聚异氰酸酯预聚体树脂的NCO含量为4％～8％，固体含量为75％～85％；

[0013] 所述B组分为固化剂，是由包括醛亚胺潜固化剂在内的组分制备得到；

[0014] 以脂肪族异氰酸酯为100重量份计，

[0015] 醛亚胺潜固化剂             70～120重量份；优选为72～117重量份；

[0016] A组分和B组分的重量比为100：10～20，优选为100：12～17。

[0017] 本发明的一种优选地实施方式中，

[0018] 所述B组分中还可以加入着色填料；

[0019] 以脂肪族异氰酸酯为100重量份计，

[0020] 着色填料                   0.1～8重量份；优选为0.1～6重量份。

[0021] 本发明的一种优选地实施方式中，

[0022] 所述脂肪族异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯中的至少一种，优选为异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种，主要成分≥99％；和/或，

[0023] 所述芳香族异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、3，3’‑二甲基‑4，4’联苯二异氰酸酯中的至少一种，优选为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的至少一种；芳香族异氰酸酯中含有苯环是吸电子基，而烷基是推电子基，所以芳香族异氰酸酯的活性比脂肪族异氰酸酯大得多，也正因如此，高强韧涂料体系具备了喷涂后，快速成膜固化的能力，而脂肪族异氰酸酯可以增强涂料体系的稳定性，延长涂料的适用期，调整反应速率；和/或，

[0024] 所述低聚物多元醇为聚碳酸酯二元醇或聚四氢呋喃二醇，其数均分子量为800～2000g/mol，含水量≤0.2％；和/或，

[0025] 所述含溴醇类反应型阻燃剂为三溴新戊醇、二溴新戊二醇、二溴化烯丙醇、一缩二二溴新戊二醇、二溴丁烯二醇、四溴对苯二甲醇中的至少一种；和/或，

[0026] 所述含羟基磷酸酯反应型阻燃剂选自O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯、三(二聚丙二醇)亚磷酸酯、三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯、三(丙三醇)亚磷酸酯中的至少一种；和/或，

[0027] 所述交联剂为三羟甲基丙烷、丙三醇、新戊二醇中的一种或多种；和/或，[0028] 所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡中的至少一种；和/或，[0029] 所述溶剂为二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一种；和/或，

[0030] 所述醛亚胺潜固化剂，其有效成分≥95％，有效胺值为300～450mgKOH/g，优选为广东今朝公司生产的JZ302、上海骏和生产的JH‑338中的至少一种；和/或，[0031] 所述着色填料为本领域常规的着色填料，如：炭黑、酞青蓝或酞青绿等轻质颜料。

[0032] 本发明的配方中还可以添加本领域的常规组分，如A组分中还可以加入白炭黑或硫酸钡，B组分中，还可以加入三氧化二锑、十溴二苯醚、氢氧化镁等具有阻燃作用的粉末填料及液体阻燃剂TCPP、TCP、TCEP等，其用量也为常规用量，技术人员可以根据实际情况进行调整。

[0033] 本发明的目的之二是提供本发明的目的之一的轻质阻燃高强韧涂料的制备方法。

[0034] 所述方法包括：

[0035] (1)A组分：改性聚异氰酸酯预聚体树脂的制备

[0036] a.加入脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯和1/3～2/3的溶剂，搅拌均匀，得到物料1；

[0037] b.向物料1中加入催化剂与1/3～2/3的交联剂，反应后得到物料2；

[0038] c.向物料2中加入低聚物二元醇、含溴醇类反应型阻燃剂与含羟基磷酸酯反应型阻燃剂的混合物，反应后得到物料3；

[0039] d.向物料3中加入剩余交联剂，反应后，降温至40℃以下加入剩余溶剂搅拌均匀后，得到所述改性聚异氰酸酯预聚体树脂；

[0040] (2)B组分：固化剂的制备

[0041] 将B组分中各组分按所述用量比混合，得到所述固化剂；

[0042] (3)将A组分与B组分按所述用量比混合后制得所述轻质阻燃高强韧涂料。

[0043] 本发明的一种优选地实施方式中，

[0044] 步骤b中，反应温度为60～70℃，反应时间为0.5～1h。

[0045] 本发明的一种优选地实施方式中，

[0046] 步骤c中，反应温度为75～85℃，反应时间为2～4h。

[0047] 本发明的一种优选地实施方式中，

[0048] 步骤d中，反应温度为75～85℃，反应时间为1～2h。

[0049] 本发明具体可采用以下技术方案：

[0050] 所述改性聚异氰酸酯预聚体树脂的制备方法，优选为以下步骤：

[0051] a.在反应器中加入脂肪族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯和1/3～2/3的溶剂，30～35℃下搅拌15～30min，得到物料1。

[0052] b.向物料1中加入催化剂后，加热至50～60℃，在搅拌条件下，缓慢加入1/3～2/3的交联剂，加完后在60～70℃反应0.5～1h，得到物料2。

[0053] c.向物料2中，在60～70℃、搅拌条件下，缓慢加入低聚物二元醇与反应型阻燃剂混合物，滴加完后，在75～85℃反应2～4h时，得到物料3。

[0054] d.向物料3中，在75～85℃、搅拌条件下，缓慢加入剩余的交联剂，加完后，在75～85℃保温反应1～2h，反应结束后，降温至40℃以下加入剩余溶剂搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为4％～8％，固体含量75％～85％。
NCO含量超过8％时，所形成的涂层变硬变脆，断裂伸长率急剧下降；NCO含量低于4％时，所制备的预聚体树脂粘度增加明显，涂层变软，影响硬度和抗弯强度。

[0055] 所述固化剂的制备方法，优选为以下步骤：

[0056] 在容器内将醛亚胺潜固化剂与着色填料封闭搅拌0.5～1h，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0057] 本发明的原理及有益效果如下：

[0058] 本发明所述方法制备的双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料的施工性能方便，因采用含羟基磷酸酯反应型阻燃剂，预聚体树脂结构中含有一定的磷酸酯基团，赋予了涂料良好的流平性和脱泡能力，无需额外加入消泡剂或流平剂；涂装适用期达4h以上，可采用传统的空气喷涂，表干时间5～15min，实干时间1～2h。

[0059] 本发明所制备的聚氨酯高强韧涂层材料具有硬度高(邵尔硬度：68～72D)、涂层密度低(1.05～1.20g/cm3)、阻燃性能高(氧指数：23～25％)、抗弯强度高(22～27MPa)、拉伸强度优异(35～56MPa)、断裂伸长率高(220～270％)、撕裂强度优异(160～210kN/m)等优点。

[0060] 本发明所制备的聚氨酯高强韧涂层材料不含或仅含有极少量的着色填料，不含有流平剂，消泡剂，起增韧补强或其他功能的颜填料。

[0061] 本发明通过采用含溴醇类反应型阻燃剂，通过化学键合的方式将阻燃基团接枝为预聚体树脂本体结构的一部分，赋予了涂层材料优异的阻燃性，更有益的是在保持涂层材料拉伸强度、断裂伸长率和撕裂强度等弹性性能的条件下，大大提高了涂层材料的表面硬度和抗弯性能，赋予了涂层材料优异的抗冲击性能，克服了因添加液体阻燃剂导致涂层材料硬度不足的问题，以及因添加粉末阻燃剂导致涂层材料断裂伸长率急剧下降或密度大幅度增加的问题。

具体实施方式

[0062] 下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。

[0063] 实施例中所用原料均为常规市售原料。

[0064] 实施例1

[0065] 本实施例中双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料的配方组成及制备过程如下：

[0066] (1)聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料A组分的合成：

[0067] a.在反应器中加入100重量份异佛尔酮二异氰酸酯、206重量份MDI‑50和118重量份乙酸丁酯，35℃下搅拌15min，得到物料1。

[0068] b.向物料1中加入0.29重量份二月桂酸二丁基锡后，加热至60℃，在搅拌条件下，缓慢加入6重量份三羟甲基丙烷，加完后在70℃反应0.5h，得到物料2。

[0069] c.向物料2中，在70℃、搅拌条件下，缓慢加入294重量份分子量为800的聚四氢呋喃二醇、82.5重量份一缩二二溴新戊二醇和17.5重量份三(二聚丙二醇)亚磷酸酯的混合物，滴加完后，在85℃反应2h时，得到物料3。

[0070] d.向物料3中，在85℃、搅拌条件下，缓慢加入6重量份三羟基甲基丙烷，加完后，在85℃保温反应1h，反应结束后，降温至40℃以下加入79份重量乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为4.0％，固体含量75.0％。

[0071] (2)B组分的制备：

[0072] 将114重量份广东今朝公司生产的JZ302醛亚胺潜固化剂，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0073] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:12，制备得到双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

[0074] 实施例2

[0075] 本实施例中双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料的配方组成及制备过程如下：

[0076] (1)聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料A组分的合成：

[0077] a.在反应器中加入100重量份4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、206重量份TDI‑80和49重量份乙酸丁酯，30℃下搅拌30min，得到物料1。

[0078] b.向物料1中加入0.29重量份二月桂酸二丁基锡后，加热至50℃，在搅拌条件下，缓慢加入11.75重量份三羟甲基丙烷，加完后在60℃反应1h，得到物料2。

[0079] c.向物料2中，在60℃、搅拌条件下，缓慢加入353重量份分子量为1000的聚四氢呋喃二醇、82.5重量份一缩二二溴新戊二醇和35重量份三(一缩二丙二醇)亚磷酸酯的混合物，滴加完后，在75℃反应4h时，得到物料3。

[0080] d.向物料3中，在75℃、搅拌条件下，缓慢加入11.75重量份三羟基甲基丙烷，加完后，在75℃保温反应2h，反应结束后，降温至40℃以下加入98重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为5.2％，固体含量85.0％。

[0081] (2)B组分的制备：

[0082] 在容器内将117重量份上海骏和生产的JH‑338醛亚胺潜固化剂与6重量份炭黑封闭搅拌0.5h，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0083] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:13，制备得到双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

[0084] 实施例3

[0085] 本实施例中双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料的配方组成及制备过程如下：

[0086] (1)聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料A组分的合成：

[0087] a.在反应器中加入100重量份4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、71.5重量份MDI‑50和50重量份乙酸丁酯，32℃下搅拌20min，得到物料1。

[0088] b.向物料1中加入0.43重量份辛酸亚锡后，加热至55℃，在搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后在70℃反应1h，得到物料2。

[0089] c.向物料2中，在70℃、搅拌条件下，缓慢加入200重量份分子量为1000的聚碳酸酯二元醇、14.3重量份二溴丁烯二醇和8.5重量份O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯的混合物，滴加完后，在80℃反应3h时，得到物料3。

[0090] d.向物料3中，在80℃、搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后，在80℃保温反应1.5h，反应结束后，降温至40℃以下加入50重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为7.0％，固体含量80.0％。

[0091] (2)B组分的制备：

[0092] 在容器内将73重量份上海骏和生产的JH‑338醛亚胺潜固化剂与2重量份炭黑封闭搅拌1h，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0093] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:15，制备得到双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

[0094] 实施例4

[0095] 本实施例中双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料的配方组成及制备过程如下：

[0096] (1)聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料A组分的合成：

[0097] a.在反应器中加入100重量份异佛尔酮二异氰酸酯、71.5重量份TDI‑80和57重量份乙酸丁酯，32℃下搅拌20min，得到物料1。

[0098] b.向物料1中加入0.15重量份辛酸亚锡后，加热至55℃，在搅拌条件下，缓慢加入5.75重量份新戊二醇，加完后在65℃反应45min，得到物料2。

[0099] c.向物料2中，在65℃、搅拌条件下，缓慢加入200重量份分子量为2000的聚碳酸酯二元醇、20重量份二溴丁烯二醇和17重量份O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯的混合物，滴加完后，在80℃反应3h时，得到物料3。

[0100] d.向物料3中，在80℃、搅拌条件下，缓慢加入5.75重量份新戊二醇，加完后，在80℃保温反应1.5h，反应结束后，降温至40℃以下加入57重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为8.0％，固体含量78.0％。

[0101] (2)B组分的制备：

[0102] 在容器内将86重量份广东今朝公司生产的JZ302醛亚胺潜固化剂与4.5重量份炭黑封闭搅拌45min，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0103] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:17，制备得到双组分湿气固化聚氨酯轻质阻燃高强韧涂料。

[0104] 对比例1

[0105] 本对比例中涂料的配方组成及制备过程如下：

[0106] (1)涂料A组分的合成：

[0107] a.在反应器中加入100重量份4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、71.5重量份MDI‑50和50重量份乙酸丁酯，32℃下搅拌20min，得到物料1。

[0108] b.向物料1中加入0.43重量份辛酸亚锡后，加热至55℃，在搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后在70℃反应1h，得到物料2。

[0109] c.向物料2中，在65℃、搅拌条件下，缓慢加入200重量份分子量为1000的聚碳酸酯二元醇和17重量份O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯(为保证NCO％为7.0％，故加入17重量份O,O`‑二乙基‑N,N‑双(2‑羟基乙基)氨甲基膦酸酯)的混合物，滴加完后，在80℃反应3h，得到物料3。

[0110] d.向物料3中，在80℃、搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后，在80℃保温反应1.5h，反应结束后，降温至40℃以下加入50重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为7.0％，固体含量79.8％。

[0111] (2)B组分的制备：

[0112] 在容器内将73重量份上海骏和生产的JH‑338醛亚胺潜固化剂与2重量份炭黑封闭搅拌45min，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0113] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:15，制备成涂料。

[0114] 对比例2

[0115] 本对比例中涂料的配方组成及制备过程如下：

[0116] (1)涂料A组分的合成：

[0117] a.在反应器中加入100重量份4，4’‑二环己基甲烷二异氰酸酯、71.5重量份MDI‑50和50重量份乙酸丁酯，32℃下搅拌20min，得到物料1。

[0118] b.向物料1中加入0.43重量份辛酸亚锡后，加热至55℃，在搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后在70℃反应1h，得到物料2。

[0119] c.向物料2中，在65℃、搅拌条件下，缓慢加入200重量份分子量为1000的聚碳酸酯二元醇和28.5重量份二溴丁烯二醇(为保证NCO％为7.0％，故加入28.5重量份二溴丁烯二醇)的混合物，滴加完后，在80℃反应3h，得到物料3。

[0120] d.向物料3中，在80℃、搅拌条件下，缓慢加入2.85重量份新戊二醇，加完后，在80℃保温反应1.5h，反应结束后，降温至40℃以下加入50重量份乙酸丁酯搅拌均匀后，出料，密封包装，制备得到改性聚异氰酸酯预聚体树脂，其中NCO含量为7.0％，固体含量80.2％。

[0121] (2)B组分的制备：

[0122] 在容器内将73重量份上海骏和生产的JH‑338醛亚胺潜固化剂与2重量份炭黑封闭搅拌45min，用砂磨机研磨分散，细度≤40μm时，出料，密封包装，得到固化剂组分。

[0123] (3)上述制备的A组分和B组分，按重量配比为A:B＝100:15，制备成涂料。

[0124] 表1实施例1～4和对比例1～2所制备的涂料的主要性能指标

[0125]

[0126] 实施例1～4均具较高的硬度、优异的阻燃性能、流平和脱泡能力、综合弹性力学等。实施例1～4与对比例1相比，具有更加高的硬度、抗弯强度和阻燃性能；实施例1～4与对比例2相比，具有良好的阻燃性能、流平和脱泡能力。综上所述，含溴醇类反应型阻燃剂和含羟基磷酸酯反应型阻燃剂协同配套后，阻燃效果提升明显；其中，含溴醇类反应型阻燃剂在涂层的硬度和抗弯性能方面有积极的作用，含羟基磷酸酯反应型阻燃剂对涂料体系的流平性和脱泡能力方面也有积极的作用。