一种二氯异氰尿酸钠颗粒及其制备方法

摘要

本发明提供一种二氯异氰尿酸钠颗粒及其制备方法，属于二氯异氰尿酸钠领域。所述二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，由以下步骤组成：氯化、中和、造粒。本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，二氯异氰尿酸钠的制备过程中，反应过程稳定，有效抑制副反应的发生；有效避免造粒过程中大量热量的产生，避免造粒物料积热，避免二氯异氰尿酸钠受热分解，消除火灾安全隐患；有效改善二氯异氰尿酸钠颗粒稳定性，提高长期贮存性能，改善长期贮存后二氯异氰尿酸钠颗粒的溶解性。

权利要求

1.一种二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：氯化、中和、造粒；

所述氯化，将去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙混合，搅拌一定时间后；在搅拌条件下，通入氯气进行氯化反应；氯化反应过程中，控制氯化反应温度为35‑40℃；待氯化釜内物料pH值为1.5‑2时，停止通入氯气，保温并继续搅拌一定时间后，滤出固体物，经淋洗、抽滤，制得二氯异氰尿酸；

所述氯化中，去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙的重量份比值为100‑120:15‑20:1.2‑1.5；

所述改性碳酸钙，由以下步骤制得：制备乳化液、改性；

所述制备乳化液，将碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第一液体；将十二烷基苯磺酸钠投入至去离子水中，搅拌至完全溶解，制得第二液体；将第一液体和第二液体混合，超声分散一定时间，制得乳化液；

所述改性，将氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第三液体，然后升温至55‑65℃，在搅拌条件下，将乳化液投入至第三液体中，保温搅拌一定时间后，静置

10‑16h，滤出固体物；固体物经去离子水洗涤后，浸渍至2‑4倍体积的第四液体中，浸渍一定时间后，滤出并置于70‑80℃温度条件下，保温干燥至恒重，制得改性碳酸钙；

所述改性中，第四液体为浓度7‑8wt%的四乙基溴化铵水溶液；

所述中和，将氯化步骤制得的二氯异氰尿酸与碳酸钠混合，进行中和反应，制得二氯异氰尿酸钠；

所述中和中，二氯异氰尿酸与碳酸钠的重量份比值为4.5‑5:1；

所述造粒，将二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠投入至转筒造粒机内，在转筒转动条件下，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液，进行造粒处理；

造粒完成后，造粒制得的颗粒物经干燥，制得二氯异氰尿酸钠颗粒；

所述造粒中，二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮水溶液的重量份比值为100‑110:7‑8:2‑2.5:1‑1.6:1‑2:10‑14；

聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮浓度为20‑25wt%；

所述改性稳定剂的制备方法为，将滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水球磨均匀后，与柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠混合，继续球磨一定时间，制得球磨物；球磨物经干燥，制得改性稳定剂；

所述改性稳定剂的制备中，滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水、柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠的重量份比值为10‑12:1‑2:8‑10:8‑10:3‑4:1‑2。

2.根据权利要求1所述的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，其特征在于，所述制备乳化液中，第一液体中，碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为11‑13:2.5‑3.5:

100；

第二液体中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水的重量份比值为0.4‑0.5:100。

3.根据权利要求1所述的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，其特征在于，所述制备乳化液中，第一液体和第二液体的体积比为2‑2.2:1。

4.根据权利要求1所述的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，其特征在于，所述改性中，第三液体中，氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为2‑2.5:0.5‑0.8:100；

乳化液和第三液体的体积比为1.5‑1.6:1。

5.根据权利要求1所述的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，其特征在于，所述造粒中，转筒造粒机的转筒转动速度为10‑14rpm。

6.一种二氯异氰尿酸钠颗粒，其特征在于，采用权利要求1‑5中任一项所述的制备方法制得。

说明书

一种二氯异氰尿酸钠颗粒及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及二氯异氰尿酸钠领域，尤其是涉及一种二氯异氰尿酸钠颗粒及其制备方法。

背景技术

[0002] 二氯异氰尿酸钠（DCCNa），分子式为C3Cl2N3NaO3，纯品在常温条件下为白色粉末状晶体或颗粒，有氯气气味。

[0003] 二氯异氰尿酸钠是一种高效的消毒杀菌剂，在水中的溶解度较高，并且杀菌能力持久，毒性较小，被广泛用作饮用水消毒剂及家庭用消毒剂。同时，二氯异氰尿酸钠在水中能水解出次氯酸，在一些场合可以代替次氯酸酸，所以也可以用作漂白剂。由于现有技术中，二氯异氰尿酸钠已实现大规模工业化生产，价格较低，所以被广泛应用于很多行业。二氯异腈尿酸钠具有以下用途：羊毛防缩处理剂、纺织工业漂白、养殖业的灭菌和消毒剂、民用卫生消毒剂、工业循环水处理剂、食品工业消毒剂、公共场所的清洗和消毒等。

[0004] 现有技术中，二氯异氰尿酸钠产品具有以下特点：（1）杀菌消毒能力强，二氯异氰尿酸钠纯品中的有效氯含量为64.5%，优质品的有效氯含量为60%，具有很强的消毒杀菌作用，在浓度达20ppm时杀菌率可达99%。对于各种细菌、藻类、真菌和病菌等都有很强的杀灭效果。（2）毒性较低，半数致死量（LD50）为1.67g/kg，能够拥有食品和饮用水的消毒杀菌过程。（3）适用范围广，不仅可用于食品饮料加工行业和饮用水消毒，公共场所的清洗和消毒，在工业循环水处理，民用家庭卫生消毒，养殖业的消毒等方面也具有较好的应用效果。（4）有效氯利用率高，二氯异氰尿酸钠在水中的溶解度很高，25℃温度条件下每100mL水可以溶解30g二氯异氰尿酸钠，从而保证其消毒杀菌效果的充分发挥。

[0005] 目前，现有的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，是将氰尿酸溶解在碱溶液中，与氯气进行氯化反应生成二氯异氰尿酸，二氯异氰尿酸与钠金属盐反应后，制得二氯异氰尿酸钠；然后对二氯异氰尿酸钠进行造粒，制得二氯异氰尿酸钠颗粒。

[0006] 但是，二氯异氰尿酸钠在制备过程中，尤其是在氯化反应过程中，反应过程不稳定，易发生副反应，生成副产物，从而影响制得的二氯异氰尿酸钠品质，最终影响二氯异氰尿酸钠产品的消毒杀菌效果；同时，在对二氯异氰尿酸钠的造粒过程中，由于二氯异氰尿酸钠的热敏特性，造粒过程中易受热分解，严重时还有着火的问题，存在有安全隐患；进一步的，造粒制得的二氯异氰尿酸钠颗粒稳定性有待进一步提升，高温、高湿条件下，长期贮存后，存在有效氯损失较高的问题；并且，长期贮存后，二氯异氰尿酸钠颗粒还存在有溶解性能下降的问题，影响消毒杀菌效果。

发明内容

[0007] 为解决现有技术中存在的技术问题，本发明提供一种二氯异氰尿酸钠颗粒及其制备方法，能够在二氯异氰尿酸钠在制备过程中，抑制副反应的发生，反应过程稳定；同时，对二氯异氰尿酸钠的造粒过程中，有效避免大量热量的产生，避免二氯异氰尿酸钠受热分解，消除安全隐患；进一步的，有效提高二氯异氰尿酸钠颗粒稳定性，改善高温、高湿条件下，长期贮存后有效氯损失及溶解性下降的问题。

[0008] 为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：

[0009] 一种二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，由以下步骤组成：氯化、中和、造粒。

[0010] 所述氯化，将去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙混合，搅拌一定时间后；在搅拌条件下，通入氯气进行氯化反应；氯化反应过程中，控制氯化反应温度为35‑40℃；待氯化釜内物料pH值为1.5‑2时，停止通入氯气，保温并继续搅拌一定时间后，滤出固体物，经淋洗、抽滤，制得二氯异氰尿酸；

[0011] 所述氯化中，去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙的重量份比值为100‑120:15‑20:1.2‑1.5。

[0012] 所述改性碳酸钙，由以下步骤制得：制备乳化液、改性。

[0013] 所述制备乳化液，将碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第一液体；将十二烷基苯磺酸钠投入至去离子水中，搅拌至完全溶解，制得第二液体；将第一液体和第二液体混合，超声分散一定时间，制得乳化液；

[0014] 所述制备乳化液中，第一液体中，碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为11‑13:2.5‑3.5:100；

[0015] 第二液体中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水的重量份比值为0.4‑0.5:100；

[0016] 第一液体和第二液体的体积比为2‑2.2:1。

[0017] 所述改性，将氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第三液体，然后升温至55‑65℃，在搅拌条件下，将乳化液投入至第三液体中，保温搅拌一定时间后，静置10‑16h，滤出固体物；固体物经去离子水洗涤后，浸渍至2‑4倍体积的第四液体中，浸渍一定时间后，滤出并置于70‑80℃温度条件下，保温干燥至恒重，制得改性碳酸钙；

[0018] 所述改性中，第四液体为浓度7‑8wt%的四乙基溴化铵水溶液；

[0019] 第三液体中，氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为2‑2.5:0.5‑0.8:100；

[0020] 乳化液和第三液体的体积比为1.5‑1.6:1。

[0021] 所述中和，将氯化步骤制得的二氯异氰尿酸与碳酸钠混合，进行中和反应，制得二氯异氰尿酸钠；

[0022] 所述中和中，二氯异氰尿酸与碳酸钠的重量份比值为4.5‑5:1。

[0023] 所述造粒，将二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠投入至转筒造粒机内，在转筒转动条件下，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液，进行造粒处理；造粒完成后，造粒制得的颗粒物经干燥，制得二氯异氰尿酸钠颗粒；

[0024] 所述造粒中，二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮水溶液的重量份比值为100‑110:7‑8:2‑2.5:1‑1.6:1‑2:10‑14；

[0025] 聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮浓度为20‑25wt%；

[0026] 转筒造粒机的转筒转动速度为10‑14rpm。

[0027] 所述改性稳定剂的制备方法为，将滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水球磨均匀后，与柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠混合，继续球磨一定时间，制得球磨物；球磨物经干燥，制得改性稳定剂；

[0028] 所述改性稳定剂的制备中，滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水、柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠的重量份比值为10‑12:1‑2:8‑10:8‑10:3‑4:1‑2。

[0029] 一种二氯异氰尿酸钠颗粒，采用前述的制备方法制得。

[0030] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：

[0031] （1）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，通过在二氯异氰尿酸钠颗粒制备的氯化过程中，设置特定方法制得的改性碳酸钙，改性碳酸钙在氯化反应过程中能够缓慢释放十二烷基苯磺酸钠、四乙基溴化铵，整个氯化反应过程稳定，有效抑制副反应的发生，制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量可达63.83‑64.24%。

[0032] （2）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，通过在二氯异氰尿酸钠颗粒的造粒过程中，设置特定组成及配比的造粒原料，以及在造粒原料中设置改性稳定剂，并在转筒造粒机的造粒过程中，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液。一方面，有效避免造粒过程中大量热量的产生，避免造粒物料积热，避免二氯异氰尿酸钠受热分解，消除火灾安全隐患；另一方面，有效改善二氯异氰尿酸钠颗粒稳定性，提高高温、高湿环境下的长期贮存性能，降低长期贮存后的有效氯损失，改善长期贮存后二氯异氰尿酸钠颗粒的溶解性。

[0033] （3）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒，在温度为54℃，相对湿度为60%环境下，贮存60天后，有效氯损失为2.6‑3.1%，溶解性能与新制备的二氯异氰尿酸钠颗粒几乎无差异，二氯异氰尿酸钠颗粒松散、无黏连、无结块。

[0034] （4）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒，在温度为45℃，相对湿度为75%环境下，贮存60天后，有效氯损失为2.2‑2.6%，溶解性能与新制备的二氯异氰尿酸钠颗粒几乎无差异，二氯异氰尿酸钠颗粒松散、无黏连、无结块。

[0035] （5）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒，在温度为30℃，相对湿度为40%环境下，贮存180天后，有效氯损失为0.8‑1.1%，溶解性能与新制备的二氯异氰尿酸钠颗粒几乎无差异，二氯异氰尿酸钠颗粒松散、无黏连、无结块。

[0036] （6）本发明的二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，生产工艺简洁、高效，安全性高，适于大规模工业化生产。

具体实施方式

[0037] 为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。

[0038] 实施例1

[0039] 一种二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，包括以下步骤：氯化、中和、造粒。

[0040] 1、氯化

[0041] 将预定量的去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙依次投入至氯化釜内，100rpm搅拌20min；然后在30rpm搅拌条件下，以5kg/min的通入速率，将氯气通入至氯化釜内进行氯化反应；氯化反应过程中，控制氯化反应温度为35℃；待氯化釜内物料pH值为1.5时，停止通入氯气，保温并继续搅拌1h后，滤出固体物，采用2倍体积的去离子水淋洗固体物，抽滤制得二氯异氰尿酸。

[0042] 其中，去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙的重量份比值为100:15:1.2。

[0043] 氯化步骤制得的二氯异氰尿酸含水量为15wt%。

[0044] 改性碳酸钙采用以下方法制得：

[0045] 1）制备乳化液

[0046] 将碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第一液体；将十二烷基苯磺酸钠投入至去离子水中，搅拌至完全溶解，制得第二液体；将第一液体和第二液体混合，超声分散20min，制得乳化液。

[0047] 其中，第一液体中，碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为11:2.5:100。

[0048] 第二液体中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水的重量份比值为0.4:100。

[0049] 第一液体和第二液体的体积比为2:1。

[0050] 超声分散过程中，超声频率为35kHz，超声功率为600W。

[0051] 2）改性

[0052] 将氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第三液体，然后升温至55℃，在500rpm搅拌条件下，将乳化液投入至第三液体中，保温搅拌2h后，静置10h，滤出固体物；采用3倍体积的去离子水洗涤固体物后，将固体物浸渍至2倍体积的第四液体中，浸渍2h后，滤出并置于70℃温度条件下，保温干燥至恒重，制得改性碳酸钙。

[0053] 其中，第四液体为浓度7wt%的四乙基溴化铵水溶液。

[0054] 第三液体中，氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为2:0.5:100。

[0055] 乳化液和第三液体的体积比为1.5:1。

[0056] 2、中和

[0057] 将氯化步骤制得的二氯异氰尿酸转料至中和釜内，然后投入碳酸钠进行中和反应，制得二氯异氰尿酸钠。

[0058] 其中，二氯异氰尿酸与碳酸钠的重量份比值为4.5:1。

[0059] 制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量为64.01%。

[0060] 3、造粒

[0061] 将二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠投入至转筒造粒机内，转筒转动速度保持在10rpm；且在转筒转动条件下，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液，进行造粒处理；造粒完成后，将造粒制得的颗粒物转入至流化床干燥器内，控制干燥温度为50℃，干燥，制得二氯异氰尿酸钠颗粒。

[0062] 其中，二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮水溶液的重量份比值为100:7:2:1:1:10。

[0063] 聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮浓度为20wt%。

[0064] 所述改性稳定剂，采用以下方法制得，将滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水投入至球磨机内，控制球料比为4:1，球磨转速为300rpm，球磨处理5min后；继续投入柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠，继续球磨10min，制得球磨物；球磨物经转筒干燥机干燥，制得改性稳定剂。

[0065] 其中，滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水、柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠的重量份比值为10:1:8:8:3:1。

[0066] 实施例2

[0067] 一种二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，包括以下步骤：氯化、中和、造粒。

[0068] 1、氯化

[0069] 将预定量的去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙依次投入至氯化釜内，150rpm搅拌30min；然后在40rpm搅拌条件下，以5.5kg/min的通入速率，将氯气通入至氯化釜内进行氯化反应；氯化反应过程中，控制氯化反应温度为38℃；待氯化釜内物料pH值为1.8时，停止通入氯气，保温并继续搅拌1.2h后，滤出固体物，采用3倍体积的去离子水淋洗固体物，抽滤制得二氯异氰尿酸。

[0070] 其中，去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙的重量份比值为110:18:1.3。

[0071] 氯化步骤制得的二氯异氰尿酸含水量为12wt%。

[0072] 改性碳酸钙采用以下方法制得：

[0073] 1）制备乳化液

[0074] 将碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第一液体；将十二烷基苯磺酸钠投入至去离子水中，搅拌至完全溶解，制得第二液体；将第一液体和第二液体混合，超声分散25min，制得乳化液。

[0075] 其中，第一液体中，碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为12:3:100。

[0076] 第二液体中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水的重量份比值为0.45:100。

[0077] 第一液体和第二液体的体积比为2.1:1。

[0078] 超声分散过程中，超声频率为38kHz，超声功率为700W。

[0079] 2）改性

[0080] 将氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第三液体，然后升温至60℃，在600rpm搅拌条件下，将乳化液投入至第三液体中，保温搅拌2.5h后，静置12h，滤出固体物；采用5倍体积的去离子水洗涤固体物后，将固体物浸渍至3倍体积的第四液体中，浸渍2.5h后，滤出并置于75℃温度条件下，保温干燥至恒重，制得改性碳酸钙。

[0081] 其中，第四液体为浓度7.5wt%的四乙基溴化铵水溶液。

[0082] 第三液体中，氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为2.3:0.6:100。

[0083] 乳化液和第三液体的体积比为1.55:1。

[0084] 2、中和

[0085] 将氯化步骤制得的二氯异氰尿酸转料至中和釜内，然后投入碳酸钠进行中和反应，制得二氯异氰尿酸钠。

[0086] 其中，二氯异氰尿酸与碳酸钠的重量份比值为4.8:1。

[0087] 制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量为64.24%。

[0088] 3、造粒

[0089] 将二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠投入至转筒造粒机内，转筒转动速度保持在12rpm；且在转筒转动条件下，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液，进行造粒处理；造粒完成后，将造粒制得的颗粒物转入至流化床干燥器内，控制干燥温度为55℃，干燥，制得二氯异氰尿酸钠颗粒。

[0090] 其中，二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮水溶液的重量份比值为105:7.5:2.3:1.4:1.5:12。

[0091] 聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮浓度为22wt%。

[0092] 所述改性稳定剂，采用以下方法制得，将滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水投入至球磨机内，控制球料比为5:1，球磨转速为350rpm，球磨处理8min后；继续投入柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠，继续球磨15min，制得球磨物；球磨物经转筒干燥机干燥，制得改性稳定剂。

[0093] 其中，滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水、柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠的重量份比值为11:1.5:9:89:3.6:1.5。

[0094] 实施例3

[0095] 一种二氯异氰尿酸钠颗粒的制备方法，包括以下步骤：氯化、中和、造粒。

[0096] 1、氯化

[0097] 将预定量的去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙依次投入至氯化釜内，200rpm搅拌50min；然后在50rpm搅拌条件下，以6kg/min的通入速率，将氯气通入至氯化釜内进行氯化反应；氯化反应过程中，控制氯化反应温度为40℃；待氯化釜内物料pH值为2时，停止通入氯气，保温并继续搅拌1.5h后，滤出固体物，采用4倍体积的去离子水淋洗固体物，抽滤制得二氯异氰尿酸。

[0098] 其中，去离子水、氰尿酸、改性碳酸钙的重量份比值为120:20:1.5。

[0099] 氯化步骤制得的二氯异氰尿酸含水量为13wt%。

[0100] 改性碳酸钙采用以下方法制得：

[0101] 1）制备乳化液

[0102] 将碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第一液体；将十二烷基苯磺酸钠投入至去离子水中，搅拌至完全溶解，制得第二液体；将第一液体和第二液体混合，超声分散30min，制得乳化液。

[0103] 其中，第一液体中，碳酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为13:3.5:100。

[0104] 第二液体中，十二烷基苯磺酸钠、去离子水的重量份比值为0.5:100。

[0105] 第一液体和第二液体的体积比为2.2:1。

[0106] 超声分散过程中，超声频率为40kHz，超声功率为800W。

[0107] 2）改性

[0108] 将氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮投入至去离子水中，搅拌均匀，制得第三液体，然后升温至65℃，在700rpm搅拌条件下，将乳化液投入至第三液体中，保温搅拌3h后，静置16h，滤出固体物；采用6倍体积的去离子水洗涤固体物后，将固体物浸渍至4倍体积的第四液体中，浸渍3h后，滤出并置于80℃温度条件下，保温干燥至恒重，制得改性碳酸钙。

[0109] 其中，第四液体为浓度8wt%的四乙基溴化铵水溶液。

[0110] 第三液体中，氯化钙、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的重量份比值为2.5:0.8:100。

[0111] 乳化液和第三液体的体积比为1.6:1。

[0112] 2、中和

[0113] 将氯化步骤制得的二氯异氰尿酸转料至中和釜内，然后投入碳酸钠进行中和反应，制得二氯异氰尿酸钠。

[0114] 其中，二氯异氰尿酸与碳酸钠的重量份比值为5:1。

[0115] 制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量为63.83%。

[0116] 3、造粒

[0117] 将二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠投入至转筒造粒机内，转筒转动速度保持在14rpm；且在转筒转动条件下，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液，进行造粒处理；造粒完成后，将造粒制得的颗粒物转入至流化床干燥器内，控制干燥温度为60℃，干燥，制得二氯异氰尿酸钠颗粒。

[0118] 其中，二氯异腈脲酸钠、改性稳定剂、聚乙二醇4000、羟基乙叉二膦酸四钠、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮水溶液的重量份比值为110:8:2.5:1.6:2:14。

[0119] 聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，聚乙烯吡咯烷酮浓度为25wt%。

[0120] 所述改性稳定剂，采用以下方法制得，将滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水投入至球磨机内，控制球料比为6:1，球磨转速为400rpm，球磨处理10min后；继续投入柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠，继续球磨20min，制得球磨物；球磨物经转筒干燥机干燥，制得改性稳定剂。

[0121] 其中，滑石粉、硅酸钠、α‑烯基磺酸钠、去离子水、柠檬酸钠、羧甲基淀粉钠的重量份比值为12:2:10:10:4:2。

[0122] 对比例1

[0123] 采用实施例2的技术方案，其不同在于：氯化步骤中，省略改性碳酸钙，改为投入碳酸钙、十二烷基苯磺酸钠、四乙基溴化铵。所述氰尿酸、碳酸钙、十二烷基苯磺酸钠、四乙基溴化铵的重量份比值为18:1.3:0.5:0.3。

[0124] 其中，中和步骤制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量为59.83%。

[0125] 对比例2

[0126] 采用实施例2的技术方案，其不同在于：1）造粒步骤中，采用滑石粉、硅酸钠、柠檬酸钠替代原重量份的改性稳定剂；所述滑石粉、硅酸钠、柠檬酸钠的重量份比值为11:1.5:3.5。2）将聚乙烯吡咯烷酮水溶液直接加入至转筒造粒机内，不再采用转筒转动中喷雾添加的方式。

[0127] 将实施例1‑3、对比例1‑2制得的二氯异氰尿酸钠颗粒置于温度为54℃，相对湿度为60%环境下，贮存60天后，检测二氯异氰尿酸钠颗粒的有效氯损失、溶解性能、防结块性能，具体检测结果如下：

[0128]

[0129] 将实施例1‑3、对比例1‑2制得的二氯异氰尿酸钠颗粒置于温度为45℃，相对湿度为75%环境下，贮存60天后，检测二氯异氰尿酸钠颗粒的有效氯损失、溶解性能、防结块性能，具体检测结果如下：

[0130]

[0131] 将实施例1‑3、对比例1‑2制得的二氯异氰尿酸钠颗粒置于温度为30℃，相对湿度为40%环境下，贮存180天后，检测二氯异氰尿酸钠颗粒的有效氯损失、溶解性能、防结块性能，具体检测结果如下：

[0132]

[0133] 可以看出，本发明通过在二氯异氰尿酸钠颗粒制备的氯化过程中，设置特定方法制得的改性碳酸钙，改性碳酸钙在氯化反应过程中能够缓慢释放十二烷基苯磺酸钠、四乙基溴化铵，整个氯化反应过程稳定，抑制副反应的发生，制得的二氯异氰尿酸钠的有效氯含量可达63.83‑64.24%。

[0134] 同时，通过在二氯异氰尿酸钠颗粒的造粒过程中，设置特定组成及配比的造粒原料，以及在造粒原料中设置改性稳定剂，并在转筒造粒机的造粒过程中，喷入聚乙烯吡咯烷酮水溶液。一方面，有效避免造粒过程中大量热量的产生，避免造粒物料积热，避免二氯异氰尿酸钠受热分解，消除火灾安全隐患；另一方面，有效改善二氯异氰尿酸钠颗粒稳定性，提高高温、高湿环境下的长期贮存性能，降低长期贮存后的有效氯损失，改善长期贮存后二氯异氰尿酸钠颗粒溶解性下降的问题。

[0135] 除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。

[0136] 最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。