一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物及发光装置转让专利
申请号 : CN202310429616.X
文献号 : CN116143769B
文献日 : 2023-08-18
发明人 : 张磊 , 赵晓宇 , 申屠晓波 , 吴空物
申请人 : 浙江华显光电科技有限公司
摘要 :
本发明涉及有机光电材料制备技术领域，具体涉及一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物及发光装置。所述有机化合物具有如式I所示的结构：，式I将本发明的化合物可以作为覆盖层以提高器件的光取出效率，并改善对角度的依赖性。将其与含有三嗪和萘结构单元的有机化合物的传输层一同制备器件或元件，能够使器件或元件体现出更低的工作电压，更高的BI发光效率和更长的使用寿命。
权利要求 :
1.一种有机电致发光器件，其特征在于，该有机电致发光器件包括：基板层；第一电极，该第一电极在所述基板之上；有机发光功能层，该有机发光功能层在所述第一电极之上；第二电极，该第二电极在所述有机发光功能层之上；以及覆盖层，该覆盖层在所述第二电极之上；所述有机发光功能层包括发光层，电子传输层，所述发光层包括至少一层的有机发光材料层；所述电子传输层包括含有三嗪和萘结构单元的有机化合物；所述覆盖层包含至少一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物；所述含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物的具体结构式为以下结构中的任一种：所述含有三嗪和萘结构单元的有机化合物选自如下材料中的任意一种或至少两种的组合：
2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件的有机发光材料层选自蓝色、绿色或红色的一种或多种组合；不同有机发光材料层可横向或纵向叠加组合。
3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件中含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物在450nm波长下的折射率大于等于2.10，在528nm波长下折射率大于等于1.95，在620nm波长下折射率大于等于1.85；所述含有三嗪和萘结构单元的有机化合物在450nm波长下的折射率小于等于1.90，在528nm波长下折射率小于等于
1.85；在620nm波长下的折射率小于等于1.82。
4.权利要求1所述的有机电致发光器件在显示或照明装置中的应用。
5.一种显示或照明装置，其特征在于，所述装置包含有如权利要求1所述的有机电致发光器件。
说明书 :
一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物及发光装置
技术领域
[0001] 本发明涉及有机光电材料制备技术领域，具体涉及一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物及发光装置。
背景技术
[0002] 有机电致发光二极管(OLED)又称为有机电致发光器件，是一种有机材料在电场作用下，通过载流子注入和复合导致发光的技术，它能够将电能通过有机发光材料转化成光能。OLED本质是一种薄膜堆积器件。理论上，在阳极和阴极均为透明电极的情况下，发光层发出的光既可以从阳极传播到器件外部又可以从阴极传播到器件外部。因此，根据光传出的路径不同，器件可以分为底发射器件和顶发射器件。底发射器件的光从阳极经过衬底传播到器件外部，顶发射器件的光通过阴极传播到器件外部。顶发射器件出光方向在阴极一侧，无需经过衬底，图像更加细腻清晰，同时色彩鲜艳度也更高。但是在顶发光的有机电致发光器件结构中，在不同可视角下观察的亮度和颜色会出现很大差异，严重影响产品性能。
[0003] 近年来，为了提高光的取出效率和改善色偏，通常在折射率低的半透明电极的外侧设置有折射率高的“覆盖层”的发光元件以提高OLED器件的性能。但是目前覆盖层材料会存在例如蒸镀温度过高，光提取效率较低，器件发光效率提升不明显等问题；导致对制备工艺要求高，得到的器件产品质量差异大，良品率较低。需要和其他材料进行合理配置以提升良品率。
[0004] 为了实现OLED器件的性能的不断提升，不但需要从OLED器件结构和制作工艺的创新，更需要在OLED光电功能材料上不断研究和创新，创造出更高性能的OLED功能材料，并对其与现有的材料进行合理搭配，进而提高器件的发光效率和使用寿命。因此，寻找合适的OLED光电功能材料用于OLED器件以解决上述问题是本领域长期需求。
发明内容
[0005] 针对现有技术存在的问题，本申请提供了一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物及发光装置。本发明的化合物特别适合用于与光有关的器件或元件中的用途，特别地，本发明的化合物在所述器件或元件中可以作为覆盖层以提高光取出效率、改善角度依赖性。此外，使用本发明的化合物作为覆盖层，并与含有三嗪和萘结构单元的有机化合物的传输层一同制备器件或元件，能够使器件或元件体现出更低的工作电压，更高的BI发光效率和更长的使用寿命。
[0006] 本发明提供了一种含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物，所述有机化合物具有如式I所示的结构：
[0007] ，
[0008] 式I
[0009] 式I中，X2为O或S；
[0010] L1、L2、L3各自独立地选自单键、可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基；Ar1、Ar2各自独立地选可取代的、可稠合的多环芳香族基团；Ar1、Ar2中至少一个结构式选自如式II所示的结构：
[0011] ，
[0012] 式II
[0013] 式II 中，X1为O或S， 独立的选自不存在、可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基；
[0014] R1‑R5各自独立地选自氢、可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基。
[0015] 优选的，所述有机化合物的具体结构式为以下结构中的任一种：
[0016]。
[0017] 本发明还提供了一种如上所述含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物在有机电致发光器件中的应用。
[0018] 本发明还提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包括：基板层；第一电极，该第一电极在所述基板之上；有机发光功能层，该有机发光功能层在所述第一电极之上；第二电极，该第二电极在所述有机发光功能层之上；以及覆盖层，该覆盖层在所述第二电极之上；
[0019] 所述有机发光功能层包括发光层，电子传输层，所述发光层包括至少一层的有机发光材料层；所述电子传输层包括含有三嗪和萘结构单元的有机化合物；所述覆盖层包含至少一种如上所述含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物。
[0020] 作为优选的，所述含有三嗪和萘结构单元的有机化合物具有如式III所示的结构：
[0021] ，
[0022] 式III
[0023] 其中，L4选自单键、可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基；Ar3‑Ar5各自独立地选自可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基、氰基；
[0024] Y1‑Y3可选自C原子或N原子；
[0025] R6‑R13可选自氢、可取代的C6‑C30芳基、可取代的C5‑C30的杂芳基；当含有取代基时，所述取代基选自氘、氰基、C6～C24芳基或C2～C24杂芳基。
[0026] 进一步地，所述含有三嗪和萘结构单元的有机化合物选自如下材料中的任意一种或至少两种的组合：。
[0027] 优选的，所述器件包括蓝色、绿色或红色有机发光材料层中的一种或多种组合；不同有机发光材料层横向或纵向叠加组合。
[0028] 优选的，所述器件中，含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物在450nm波长下的折射率大于等于2.10，在528nm波长下折射率大于等于1.95，在620nm波长下折射率大于等于1.85；所述含有三嗪和萘结构单元的有机化合物在450nm波长下的折射率小于等于1.90，在528nm波长下折射率小于等于1.85；在620nm波长下的折射率小于等于1.82。
[0029] 本发明的有机电致发光器件可用于OLED照明和显示装置中。具体地，可以用于商业领域，例如POS机和ATM机、复印机、自动售货机、游戏机、加油站、打卡机、门禁系统、电子秤等产品和设备的显示屏；通信领域，例如手机、各类可视对讲系统(可视电话)、移动网络终端、ebook(电子图书)等产品的显示屏；计算机领域，例如家用和/或商用计算机(PC/工作站等)、PDA和笔记本电脑的显示屏；消费类电子产品，例如装饰用品(软屏)与灯具、各类音响设备、MP3、计算器、数码相机、头戴显示器、数码摄像机、便携式DVD、便携式电视机、电子钟表、掌上游戏机、各种家用电器(OLED电视)等产品的显示屏；交通领域，例如GPS、车载音响、车载电话、飞机仪表和设备等各种指示标志性显示屏。
[0030] 优选地，本发明制备的有机电致发光器件用于智能手机、平板电脑、智能穿戴设备、电视、VR、微显领域、以及汽车中控屏或汽车尾灯。
[0031] 本发明还提供了一种显示或照明装置，所述装置包含有如上所述有机电致发光器件中的一种或多种。
[0032] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：
[0033] 本发明所提供的如通式(I)所示的化合物具有优异的性质，特别适合用于与光有关的器件或元件中的用途。本发明的化合物在所述器件或元件中可以作为覆盖层以提高光取出效率、改善角度依赖性。此外，使用本发明的化合物作为覆盖层，并与含有三嗪和萘结构单元的有机化合物的传输层一同制备器件或元件，能够使器件或元件体现出更低的工作电压，更高的BI发光效率和更长的使用寿命，效果优于现有常用OLED器件。具有良好的产业化前景。
具体实施方式
[0034] 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
[0035] 本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后，剩下一价基团的总称，其可以为单环芳基或稠环芳基，实例可包括苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。
[0036] 本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团的总称，所述杂原子包括但不限于氧、硫或氮原子，所述杂芳基可以为单环杂芳基或稠环杂芳基，实例可包括吡啶基、吡咯基、吡啶基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基等，但不限于此。
[0037] 整篇说明书中，除非明确地进行相反的描述，否则“包括”任何部件将被理解为暗含包含其他元件，而不是排除任何其它元件。此外，应理解，在整篇说明书中，当诸如层、膜、区域或基板之类的元件被称为在另一元件“上”或“上方”时，其可以“直接在”另一元件“上”，或者也可以存在中间元件。另外，“在……上”或“在……上方”是指位于目标部分的上面，而不一定是指按照重力方向位于上方。
[0038] 在本文中，所使用的“n@450nm”是指对于450nm波长的蓝光而言，材料相对于真空的折射率；“n@528nm”是指对于528nm波长的绿光而言，材料相对于真空的折射率；“n@620nm”是指对于620nm波长的红光而言，材料相对于真空的折射率。
[0039] 本发明的一个目的是提供一种机电致发光器件，该有机电致发光器件包括：基板层；第一电极，该第一电极在所述基板之上；有机发光功能层，该有机发光功能层在所述第一电极之上；第二电极，该第二电极在所述有机发光功能层之上；以及覆盖层，该覆盖层在所述第二电极之上；所述有机发光功能层包括发光层，电子传输层，所述发光层包括至少一层的有机发光材料层；所述电子传输层包括含有三嗪和萘结构单元的有机化合物；所述覆盖层包含至少一种如上所述含有苯并噁唑基或苯并噻唑基的有机化合物。
[0040] 在本发明的一个实施方案中，有机电致发光(OLED)器件中的电子传输层包含如上述通式(III)所示的化合物中的一种或多种，或由上述通式(III)的一种或多种化合物组成；覆盖层包含如上述通式(1)所示的化合物中的一种或多种，或由上述通式(1)的一种或多种化合物组成。
[0041] 在本发明的一个优选实施方案中，提供一种OLED，其包括基板、阳极、阴极、有机发光功能层和覆盖层，其中有机发光功能层可包括发光层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层、电子注入层等，也可仅包括发光层和其他一个或多个层；其中，电子传输层包含如上述通式(III)所示的化合物中的一种或多种，或由上述通式(III)的一种或多种化合物组成；覆盖层包含如上述通式(1)所示的化合物中的一种或多种，或由上述通式(1)的一种或多种化合物组成。任选地，在覆盖层之上还有保护层和/或封装层。
[0042] 本发明所述基板可选用典型的有机发光装置中使用的任何基板。可以是玻璃或透明塑料基板，也可以是不透明材料如硅或不锈钢的基板，还可以是柔性PI膜。不同基板具有不同的机械强度、热稳定性、透明性、表面光滑度、防水性，根据基板的性质不同，使用方向不同。
[0043] 作为在空穴注入层、空穴传输层、电子注入层的材料，可以从已知的用于OLED装置的相关材料中选择任意的材料进行使用。
[0044] 作为能够产生蓝色荧光、蓝色磷光、绿色荧光、绿色磷光及蓝绿色荧光的客体材料，不但需要具备极高的荧光量子发光效率，同时还需要具备恰当的能阶，可有效吸收主体材料激发能发光，这样的材料，没有特别限定。
[0045] 本发明所述OLED装置所包括的发光层，不仅可使用荧光发光材料，还可以使用磷光材料。作为磷光掺杂材料，只要是具有磷光发光功能的物质即可，没有特别限定。除了上述发光层所使用的荧光或磷光主客体材料，发光层材料还可以采用非主客体掺杂体系材料、热活化延迟荧光(TADF)功能的主客体材料，以及TADF功能材料和上述的荧光、磷光材料相互组合搭配的形式。
[0046] 下面结合具体实施例，对本发明进行具体描述。合成实施例所有的原料和溶剂如未做特殊说明均购可商业化购买，溶剂均为直接使用，并未进行进一步处理。
[0047] 实施例1:A‑006的制备
[0048]
[0049] (1)将P1(6 mmoL)、P2(8 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入到二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物A‑006‑1。测试目标产物A‑006‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为259.10，测试值为259.30。
[0050] (2) 向反应瓶中加入A‑006‑1 (10 mmoL)、P3(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲‑2 ‑2苯200ml，氮气置换后，加入pd2(dba)3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200mL，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100mL，打浆。得到目标产物A‑006。测试目标产物A‑006的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为645.21，测试值为645.70。
[0051] 实施例2：A‑009的制备
[0052]
[0053] (1)将P4(6 mmoL)、P5(8 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物A‑009‑1。测试目标产物A‑009‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为259.10，测试值为259.30。
[0054] (2) 向反应瓶中加入A‑009‑1 (10 mmoL)、P3(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲‑2 ‑2苯200mL，氮气置换后，加入pd2（dba）3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200mL，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100ml，打浆。得到目标产物A‑009。测试目标产物A‑009的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为645.21，测试值为645.70。
[0055] 实施例3：A‑017的制备
[0056]
[0057] (1) 将P6(6 mmoL)、P5(8 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物A‑017‑1。测试目标产物A‑017‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为275.08，测试值为275.37。
[0058] (2) 向反应瓶中加入A‑017‑1 (10 mmoL)、P3(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲‑2 ‑2苯200ml，氮气置换后，加入pd2（dba）3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200mL，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100mL，打浆。得到目标产物A‑017。测试目标产物A‑017的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为661.18，测试值为661.77。
[0059] 实施例4:A‑019的制备
[0060]
[0061] (1)将P6(8 mmoL)、P7(6 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物A‑019‑1。测试目标产物A‑019‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为276.07，测试值为276.36。
[0062] (2) 向反应瓶中加入A‑019‑1 (10 mmoL)、P3(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲‑2 ‑2苯200ml，氮气置换后，加入pd（2 dba）3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200ml，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100ml，打浆。得到目标产物A‑019。测试目标产物A‑019的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为662.18，测试值为662.76。
[0063] 实施例5:A‑032的制备
[0064]
[0065] (1) 向反应瓶中加入P8 (10 mmoL)、P3(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲苯‑2 ‑2200mL，氮气置换后，加入pd2(dba)3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200mL，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100mL，打浆。得到目标产物A‑032。测试目标产物A‑032的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为619.19，测试值为619.67。
[0066] 实施例6:A‑057的制备
[0067]
[0068] (1) 向反应瓶中加入P9 (10 mmoL)、P10(25 mmoL)、叔丁醇钠 (10 mmoL)、甲苯‑2 ‑2200ml，氮气置换后，加入pd2(dba)3(5×10 mmoL)、Sphos(5×10 mmoL)，升温至100‑120℃，回流反应6小时，停止反应。降温到30‑40℃加入水200mL，分层。水洗两次后，浓缩甲苯后加入正庚烷100mL，打浆。得到目标产物A‑057。测试目标产物A‑057的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为642.19，测试值为642.70。
[0069] 实施例7:B‑012的制备
[0070]
[0071] (1)将N1(8 mmoL)、N2(6 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物B‑012‑1。测试目标产物B‑012‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为545.17，测试值为546.06。
[0072] (2) 向反应瓶中加入B‑012‑1 (10 mmoL)、P10(25 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑012。测试目标产物B‑12的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为664.26，测试值为664.79。
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑012。测试目标产物B‑12的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为664.26，测试值为664.79。
[0073] 实施例8:B‑018的制备
[0074]
[0075] (1)将N1(6 mmoL)、N2(8 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物B‑018‑1。测试目标产物B‑018‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为545.17，测试值为546.06。
[0076] (2) 向反应瓶中加入B‑018‑1 (10 mmoL)、N4(25 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2
mmoL) 、K2CO3(9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑018。测试目标产物B‑018的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为612.23，测试值为612.72。
mmoL) 、K2CO3(9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑018。测试目标产物B‑018的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为612.23，测试值为612.72。
[0077] 实施例9:B‑048的制备
[0078]
[0079] (1)将N1(6 mmoL)、N5(8 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL)、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物B‑048‑1。测试目标产物B‑048‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为545.17，测试值为546.06。
[0080] (2) 向反应瓶中加入B‑048‑1 (10 mmoL)、N6(25 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑048。测试目标产物B‑048的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为688.26，测试值为688.82。
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑048。测试目标产物B‑048的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为688.26，测试值为688.82。
[0081] 实施例10:B‑072的制备
[0082]
[0083] (1)将N1(8 mmoL)、N7(6 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物B‑072‑1。测试目标产物B‑072‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为545.17，测试值为546.06。
[0084] (2) 向反应瓶中加入B‑072‑1 (10 mmoL)、N6(25 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑072。测试目标产物B‑072的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为688.26，测试值为688.82。
mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑072。测试目标产物B‑072的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到ESI‑MS (m/z)(Μ+):理论值为688.26，测试值为688.82。
[0085] 实施例11:B‑090的制备
[0086]
[0087] (1)将N1(8 mmoL)、N8(6 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到粗产物B‑090‑1。测试目标产物B‑090‑1的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为545.17，测试值为546.06。
[0088] (2)将B‑090‑1 (8 mmoL)、N4(6 mmoL)、Pd(dppf)Cl2 (5×10‑2mmoL) 、K2CO3 (9 mmoL)加入二氧六环：水（4：1）10mL溶液中混合，放入50mL的烧瓶中，回流反应24小时。冷却至室温，然后向溶液中缓慢加入饱和MgSO4水溶液和乙酸乙酯萃取三次，然后将有机层通过旋转蒸发仪去除溶剂，通过柱层析，得到目标产物B‑090。测试目标产物B‑090的结构：通过液相色谱‑质谱联用分析得到LC‑MS (m/z)(Μ+):理论值为612.23，测试值为612.72。
[0089] 性能测试一：材料折射率表征
[0090] 通过椭偏仪分别测试化合物A‑006、A‑009、A‑017、A‑019、A‑032、A‑057在460nm、528nm和620nm波长处的折射率。测试结果如下表1所示：
[0091] 表1.化合物在不同波长下的折射率
[0092]
[0093] 由表1可见，本发明所制备的化合物A‑006、A‑009、A‑017、A‑019、A‑032、A‑057与对比化合物1相比具有更高的折射率，可有效提升RGB（450nm/528nm/620nm）三个光色的出光效率的性能。
[0094] 以下列举几种本发明所述有机化合物应用于OLED器件中的应用例，以进一步说明本发明化合物的有益效果。实施例中使用的材料通过商业购买或自行合成：
[0095] 器件实施例‑应用例1的结构和制作方法：
[0096] 首先用超声波清洗仪，使用异丙醇洗涤无碱玻璃基板15分钟，然后在空气中进行30分钟UV臭氧洗涤处理。处理好的基板利用真空蒸镀法，首先蒸镀ITO/Ag/ITO 100nm作为阳极，然后在阳极上蒸镀空穴注入层(HATCN，50nm)，空穴传输层(NPB，30nm)，蓝色发光层(主体ADN和掺杂BD(重量比97∶3，30nm)，电子传输层(化合物B‑012: Liq=1:1，30nm)，电子注入层(LiF，0 .5nm)依次层叠蒸镀后，共蒸镀Mg和Ag(重量比10∶1，15nm)作成半透明阴极，然后蒸镀化合物A‑006(65nm)作为覆盖层。最后在氮气氛围下利用环氧树脂粘合剂封装发光器件应用例1。相关材料的分子结构式如下所示：
[0097]
[0098] 器件实施例‑应用例2‑30：
[0099] 器件结构和制作方法与应用例1类似，不同之处在于OLED器件的电子传输层及覆盖层材料采用如表2所列举的化合物制备应用例2‑30。
[0100] 器件实施例‑对比例1‑4：
[0101] 器件结构和制作方法与应用例1类似，不同之处在于OLED器件的电子传输层及覆盖层材料采用如表2所列举的化合物制备对比例1‑4。
[0102] 对比化合物1和对比化合物2结构如下：
[0103]
[0104] 表2.
[0105]
[0106] OLED器件的性能评价：
[0107] 用Keithley 2365Α数字纳伏表测试OLED器件在不同电压下的电流，然后用电流除以发光面积得到OLED器件在不同电压下的电流密度；用Konicaminolta CS‑2000分光辐射亮度计测试OLED器件在不同电压下的亮度和辐射能流密度；根据OLED器件在不同电压下2
的电流密度和亮度，得到在相同电流密度下(10mA/cm)的工作电压Volt和电流效率(cd/A)，BI=E/CIEy是指蓝光中的Blue Index，也是衡量蓝光发光效率的参数，E指电流效率，CIEy指根据器件发光半峰宽波长带入CIE1930软件中得到的纵坐标色点。测试数据如表3所示。
的电流密度和亮度，得到在相同电流密度下(10mA/cm)的工作电压Volt和电流效率(cd/A)，BI=E/CIEy是指蓝光中的Blue Index，也是衡量蓝光发光效率的参数，E指电流效率，CIEy指根据器件发光半峰宽波长带入CIE1930软件中得到的纵坐标色点。测试数据如表3所示。
[0108] 表3
[0109]
[0110] 从表3测试数据可以看出，应用例1至应用例30相比于对比例1至对比例4，具有更低的工作电压、更高的BI发光效率以及更长的使用寿命。各应用例性能上的提升是基于本发明的电子传输材料具有更好的电子迁移，进一步地，将其同时有机覆盖层材料制备成电子器件，具有更高的折射率，有效提升RGB（对应于450nm/528nm/620nm）三个光色的出光效率。同时有机覆盖层材料对器件工作电压和使用寿命影响比较小。
[0111] 综上，以上仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。