一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂及其制备方法

摘要

本发明涉及一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂及其制备方法，属于聚氨酯复合胶黏剂的技术领域。本发明方案制备的复合胶黏剂采用无溶剂制备的方式，减少了环境污染，具有较高的耐黄变性能，适用于外部环境恶劣的黏接应用；通过对聚氨酯进行改性并结合使用的混合填料为改性碳酸钙和改性壳聚糖，具有较好增稠性和增强机械性能，可提高胶黏剂的耐黄变性能。所述复合胶黏剂包括以下原料：改性聚氨酯、固化剂、混合填料。

权利要求

1.一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于，按重量份数包括以下原料：改性聚氨酯55‑63份、固化剂12‑15份、混合填料25‑30份；所述固化剂由聚醚胺和聚酰胺按质量比5‑6：1混合而成；

其中，所述改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

1)向反应器中加入MDI，在氮气氛围下，升温加热，缓慢滴加预处理后的蓖麻油，搅拌反应后，得到聚氨酯预聚体；

2)将聚氨酯预聚体加热后，依次加入环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚，搅拌反应后，得到改性聚氨酯；

所述混合填料的制备方法，包括以下步骤：

S1、先将碳酸钙脱水后，研磨，得到填料；

S2、向填料加入无水乙醇，超声处理15‑20min，逐滴加入KH560，搅拌1‑1.5h，抽滤并清洗掉残留的KH560，得到改性填料；其中，无水乙醇的加入量为刚好浸泡所述填料，所述填料与KH560的质量比为20：1；

S3、将改性填料和改性壳聚糖按质量比2.5‑3.0：1混合均匀，干燥，研磨，得到混合填料；

所述改性壳聚糖的制备方法，包括以下步骤：

(1)将混合物和乙醇溶液混合均匀，依次加入氨水和羟基壳聚糖并搅拌混合，离心后取固体，干燥，得到固体物；其中，所述混合物由氯化锌和氯化钛按质量比1：2混合而成；

(2)将去离子水和双氧水混合，加入固体物，分散处理后加入氨水，加热并搅拌反应，调节pH值，得到改性壳聚糖。

2.根据权利要求1所述的一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于：在步骤

1)中，所述预处理为将蓖麻油进行真空脱水；所述MDI与蓖麻油的摩尔比为2：1，所述升温加热条件为加热温度至75‑78℃，所述搅拌反应条件为在搅拌速度200‑250r/min下、反应3.2‑

3.5h。

3.根据权利要求1所述的一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于：在步骤

2)中，所述加热条件为加热温度至80‑85℃，所述搅拌反应条件为在搅拌速度200‑250r/min下、反应1‑2h。

4.根据权利要求1所述的一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于：在步骤

2)中，所述聚氨酯预聚体、环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚的质量比为30‑35：55‑60：5‑8：0.02‑0.03：15‑18。

5.根据权利要求1所述的一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于：在步骤(1)中，所述乙醇溶液为质量浓度75％的乙醇水溶液；所述混合均匀条件为在450‑500r/min的转速下分散10min；所述氨水的质量浓度为25‑28％；所述搅拌混合条件为在转速1000‑

1100r/min下、分散30‑40min；所述混合物、乙醇溶液、氨水和羟基壳聚糖的质量比为13‑15：

60‑62：16‑17：10‑12。

6.根据权利要求1所述的一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，其特征在于：在步骤(2)中，所述混合条件为在转速450‑500r/min下、搅拌10‑15min；所述加热条件为加热至40‑

45℃，所述搅拌反应条件为在550‑600r/min下，反应1‑1.5h，所述固体物的加入方式为分两次加入，每次加入固体物用量的50％；所述调节pH值为调节pH至6.0‑6.2；所述氨水的质量浓度为25‑28％；所述双氧水的质量浓度为28‑30％；所述去离子水、双氧水、固体物、氨水的质量比为50‑55：33‑35：10‑12：7‑8。

7.一种如权利要求1～6任一项所述的无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括将混合填料加入到改性聚氨酯，搅拌2h后，加入固化剂，搅拌混合1h后，得到复合胶黏剂。

说明书

一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于聚氨酯复合胶黏剂的技术领域，涉及一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 当前，我国食品软包装用复合膜大都以溶剂型胶黏剂粘接为主，采用干法复合工艺进行复合，由于复合过程能耗高，VOC排放大，有溶剂残留等问题，严重威胁食品安全。无溶剂聚氨酯胶粘剂由于固含量高，使用安全、环保，将是包装复合工艺发展的必然趋势。

[0003] 无溶剂复合胶粘剂，包括单组分聚氨酯胶粘剂和双组分聚氨酯胶粘剂两种类型。由于无溶剂型胶粘剂的分子量远远小于溶剂型胶粘剂，并且存在润湿性差等多方面因素，所以当用于粘接含铝箔等金属箔的复合膜时，会存在高温杀菌后，复合牢度明显减弱，且胶体变黄影响美观等问题，表现出较差的耐高温性和耐久性。

[0004] 公开号为CN101880516A的中国专利，公开了低游离MDI单体无溶剂双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，A组分由二元醇和二元酸通过酯化反应得到，B组分由MDI单体、多元醇按NCO/OH＝3～5.5:1(摩尔比)反应制得，B组分的制备包括将多元醇脱水至含水量(质量百分数)低于0.05％，加入MDI单体、分子量调节剂，升温至70～80℃反应至体系内羟基反应完全；加入三聚催化剂进行三聚反应直至三聚反应完全，终止反应，得到B组分，该专利使用MDI体系聚氨酯胶黏剂，其耐黄变性能差。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂及其制备方法，本发明方案制备的复合胶黏剂采用无溶剂制备的方式，减少了环境污染，具有较高的耐黄变性能，适用于外部环境恶劣的粘接应用；通过对聚氨酯进行改性并结合使用的混合填料为改性碳酸钙和改性壳聚糖，具有较好增稠性和增强机械性能，可提高胶黏剂的耐黄性能。

[0006] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现：

[0007] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，按重量份数包括以下原料：改性聚氨酯55‑63份、固化剂12‑15份、混合填料25‑30份；

[0008] 其中，所述改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

[0009] 1)向反应器中加入MDI，在氮气氛围下，升温加热，缓慢滴加预处理后的蓖麻油，搅拌反应后，得到聚氨酯预聚体；

[0010] 2)将聚氨酯预聚体加热后，依次加入环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚，搅拌反应后，得到改性聚氨酯。

[0011] 作为本发明的一种优选技术方案，MDI为液化改性二苯基甲烷‑4，4'‑二异氰酸酯，购于南京亨斯曼化工有限公司工业级；在本发明方案中，所述环氧树脂具体为环氧树脂E51。

[0012] 由上述方案可见，蓖麻油作为具有三个羟基的多元醇，当作为聚氨酯多元醇组分时，与MDI反应的产物由于交联度较高而导致黏度较大。后续再与环氧树脂接枝时，制备出的产物黏度进一步提高。本发明方案通过聚乙二醇二甲醚和环氧丙烷丁基醚，降低反应体系黏度，促进反应的进行。

[0013] 作为本发明的一种优选技术方案，在步骤1)中，所述预处理为将蓖麻油进行真空脱水；所述MDI与蓖麻油的摩尔比为2：1，所述升温加热条件为加热温度至75‑78℃，所述搅拌反应条件为在搅拌速度200‑250r/min下、反应3.2‑3.5h。

[0014] 作为本发明的一种优选技术方案，在步骤2)中，所述加热条件为加热温度至80‑85℃，所述搅拌反应条件为在搅拌速度200‑250r/min下、反应1‑2h。

[0015] 作为本发明的一种优选技术方案，在步骤2)中，所述聚氨酯预聚体、环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚的质量比为30‑35：55‑60：5‑8：0.02‑0.03：15‑18。

[0016] 作为本发明的一种优选技术方案，所述固化剂由聚醚胺和聚酰胺按质量比5‑6：1混合而成。

[0017] 本发明方案公开了所述混合填料的制备方法，包括以下步骤：

[0018] S1、先将碳酸钙脱水后，研磨，得到填料；

[0019] S2、向填料加入无水乙醇，超声处理15‑20min，逐滴加入KH560，搅拌1‑1.5h，抽滤并清洗掉残留的KH560，得到改性填料；其中，无水乙醇的加入量为刚好浸泡所述填料，所述填料与KH560的质量比为20：1；

[0020] S4、将改性填料和改性壳聚糖按质量比2.5‑3.0：1混合均匀，干燥，研磨，得到混合填料。

[0021] 本发明方案公开了所述改性壳聚糖的制备方法，包括以下步骤：

[0022] (1)将混合物和乙醇溶液混合均匀，依次加入氨水和羟基壳聚糖并搅拌混合，离心后取固体，干燥，得到固体物；

[0023] (2)将去离子水和双氧水混合，加入固体物，分散处理后加入氨水，加热并搅拌反应，调节pH值，得到改性壳聚糖。

[0024] 作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(1)中，所述混合物由氯化锌和氯化钛按质量比1：2混合而成；所述乙醇溶液为质量浓度75％的乙醇水溶液；所述混合均匀条件为在450‑500r/min的转速下分散10min；所述氨水的质量浓度为25‑28％；所述搅拌混合条件为在转速1000‑1100r/min下、分散30‑40min；所述混合物、乙醇溶液、氨水和羟基壳聚糖的质量比为13‑15：60‑62：16‑17：10‑12。

[0025] 作为本发明的一种优选技术方案，在步骤(2)中，所述混合条件为在转速450‑500r/min下、搅拌10‑15min；所述加热条件为加热至40‑45℃，所述搅拌反应条件为在550‑
600r/min下，反应1‑1.5h，所述固体物的加入方式为分两次加入，每次加入固体物用量的
50％；所述调节pH值为调节pH至6.0‑6.2；所述氨水的质量浓度为25‑28％；所述双氧水的质量浓度为28‑30％；所述去离子水、双氧水、固体物、氨水的质量比为50‑55：33‑35：10‑12：7‑
8。

[0026] 本发明方案公开了一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂的制备方法，包括将混合填料加入到改性聚氨酯，搅拌2h后，加入固化剂，搅拌混合1h后，得到复合胶黏剂。

[0027] 本发明的有益效果：

[0028] (1)本发明方案制备的复合胶黏剂采用无溶剂制备的方式，减少了环境污染，具有较高的耐黄变性能，适用于外部环境恶劣的粘接应用；通过对聚氨酯进行改性并结合使用的混合填料为改性碳酸钙和改性壳聚糖，具有较好增稠性和增强机械性能，可提高胶黏剂的耐黄性能。

[0029] (2)采用聚乙二醇二甲醚降低反应体系的黏度并结合采用环氧丙烷丁基醚来稀释，另外环氧丙烷丁基醚的分子链上含有环氧结构，因此能参与部分的固化反应，提升复合胶黏剂的机械性能和耐黄性能。

[0030] (3)本发明方案通过改性聚氨酯、KH560处理改性的碳酸钙、负载氧化锌、二氧化钛的羟基壳聚糖的混合填料，来提高胶黏剂的耐黄变性能。经过KH560处理碳酸钙表面发生化学反应，能够改善碳酸钙表面的活性和分散性，提高填料和聚氨酯基材之间的化学亲和力和相容性，从而缓解黄变现象；负载氧化锌、二氧化钛的羟基壳聚糖，在胶黏剂中具有抗氧化和抗紫外线老化功能，能够减缓聚合物的老化和产生黄变的速度。同时，羟基壳聚糖本身具有良好的透明性和抗黄变性能，能够起到保护聚合物性能的作用。

[0031] (4)本发明方案在聚氨酯的改性过程中，通过采用聚氨酯预聚体、与环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚反应形成具有抗黄变性能的交联聚合物结构，通过上述成分相互协同调节分子结构和分子间作用力的方式提高其抗黄变性能。

具体实施方式

[0032] 为更进一步阐述本发明为实现预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合实施例，对依据本发明的具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如下。

[0033] 实施例1

[0034] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，按重量份数包括以下原料：改性聚氨酯55份、固化剂12份、混合填料25份；所述固化剂由聚醚胺和聚酰胺按质量比5：1混合而成；

[0035] 其中，所述改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

[0036] 1)向反应器中加入MDI，在氮气氛围下，升温加热至75℃，缓慢滴加经真空脱水后的蓖麻油，在搅拌速度200r/min下、反应3.2h后，得到聚氨酯预聚体；其中，所述MDI与蓖麻油的摩尔比为2：1；

[0037] 2)将聚氨酯预聚体加热至80℃后，依次加入环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚，在搅拌速度200r/min下、反应1h后，得到改性聚氨酯；其中，所述聚氨酯预聚体、环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚的质量比为30：55：5：0.02：15。

[0038] 所述混合填料的制备方法，包括以下步骤：

[0039] S1、先将碳酸钙脱水后，研磨，得到填料；

[0040] S2、向填料加入无水乙醇，超声处理15min，逐滴加入KH560，搅拌1h，抽滤并清洗掉残留的KH560，得到改性填料；其中，无水乙醇的加入量为刚好浸泡所述填料，所述填料与KH560的质量比为20：1；

[0041] S4、将改性填料和改性壳聚糖按质量比2.5：1混合均匀，干燥，研磨，得到混合填料。

[0042] 所述改性壳聚糖的制备方法，包括以下步骤：

[0043] (1)将混合物和质量浓度为75％的乙醇溶液在450r/min的转速下分散10min，依次加入质量浓度为25％的氨水和羟基壳聚糖并在转速1000r/min下、分散30min，离心后取固体，干燥，得到固体物；其中，所述混合物由氯化锌和氯化钛按质量比1：2混合而成；所述混合物、乙醇溶液、氨水和羟基壳聚糖的质量比为13：60：16：10；

[0044] (2)将去离子水和质量浓度为28％的双氧水在转速450r/min下、搅拌10min，加入固体物，分散处理后加入质量浓度为25％的氨水，加热至40℃并在550r/min下，反应1h，调节pH值至6.0，得到改性壳聚糖；其中，所述去离子水、双氧水、固体物、氨水的质量比为50：33：10：7。

[0045] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂的制备方法，包括将混合填料加入到改性聚氨酯，搅拌2h后，加入固化剂，搅拌混合1h后，得到复合胶黏剂。

[0046] 实施例2

[0047] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，按重量份数包括以下原料：改性聚氨酯59份、固化剂13.5份、混合填料27.5份；所述固化剂由聚醚胺和聚酰胺按质量比5.5：1混合而成；

[0048] 其中，所述改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

[0049] 1)向反应器中加入MDI，在氮气氛围下，升温加热至77℃，缓慢滴加经真空脱水后的蓖麻油，在搅拌速度220r/min下、反应3.3h后，得到聚氨酯预聚体；其中，所述MDI与蓖麻油的摩尔比为2：1；

[0050] 2)将聚氨酯预聚体加热至82℃后，依次加入环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚，在搅拌速度220r/min下、反应1.5h后，得到改性聚氨酯；其中，所述聚氨酯预聚体、环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚的质量比为32.5：56.5：6.5：0.025：16.5。

[0051] 所述混合填料的制备方法，包括以下步骤：

[0052] S1、先将碳酸钙脱水后，研磨，得到填料；

[0053] S2、向填料加入无水乙醇，超声处理18min，逐滴加入KH560，搅拌1.2h，抽滤并清洗掉残留的KH560，得到改性填料；其中，无水乙醇的加入量为刚好浸泡所述填料，所述填料与KH560的质量比为20：1；

[0054] S4、将改性填料和改性壳聚糖按质量比2.8：1混合均匀，干燥，研磨，得到混合填料。

[0055] 所述改性壳聚糖的制备方法，包括以下步骤：

[0056] (1)将混合物和质量浓度为75％的乙醇溶液在480r/min的转速下分散10min，依次加入质量浓度为26.5％的氨水和羟基壳聚糖并在转速1050r/min下、分散35min，离心后取固体，干燥，得到固体物；其中，所述混合物由氯化锌和氯化钛按质量比1：2混合而成；所述混合物、乙醇溶液、氨水和羟基壳聚糖的质量比为14：61：16.5：11；

[0057] (2)将去离子水和质量浓度为28‑30％的双氧水在转速475r/min下、搅拌12.5min，加入固体物，分散处理后加入质量浓度为26.5％的氨水，加热至42.5℃并在570r/min下，反应1.2h，调节pH值至6.1，得到改性壳聚糖；其中，所述去离子水、双氧水、固体物、氨水的质量比为52.5：34：11：7.5。

[0058] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂的制备方法，包括将混合填料加入到改性聚氨酯，搅拌2h后，加入固化剂，搅拌混合1h后，得到复合胶黏剂。

[0059] 实施例3

[0060] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂，按重量份数包括以下原料：改性聚氨酯63份、固化剂15份、混合填料30份；所述固化剂由聚醚胺和聚酰胺按质量比6：1混合而成；

[0061] 其中，所述改性聚氨酯的制备方法，包括以下步骤：

[0062] 1)向反应器中加入MDI，在氮气氛围下，升温加热至78℃，缓慢滴加经真空脱水后的蓖麻油，在搅拌速度250r/min下、反应3.5h后，得到聚氨酯预聚体；其中，所述MDI与蓖麻油的摩尔比为2：1；

[0063] 2)将聚氨酯预聚体加热至85℃后，依次加入环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚，在搅拌速度250r/min下、反应2h后，得到改性聚氨酯；其中，所述聚氨酯预聚体、环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚的质量比为35：60：8：0.03：18。

[0064] 所述混合填料的制备方法，包括以下步骤：

[0065] S1、先将碳酸钙脱水后，研磨，得到填料；

[0066] S2、向填料加入无水乙醇，超声处理20min，逐滴加入KH560，搅拌1.5h，抽滤并清洗掉残留的KH560，得到改性填料；其中，无水乙醇的加入量为刚好浸泡所述填料，所述填料与KH560的质量比为20：1；

[0067] S4、将改性填料和改性壳聚糖按质量比3.0：1混合均匀，干燥，研磨，得到混合填料。

[0068] 所述改性壳聚糖的制备方法，包括以下步骤：

[0069] (1)将混合物和质量浓度为75％的乙醇溶液在500r/min的转速下分散10min，依次加入质量浓度为28％的氨水和羟基壳聚糖并在转速1100r/min下、分散40min，离心后取固体，干燥，得到固体物；其中，所述混合物由氯化锌和氯化钛按质量比1：2混合而成；所述混合物、乙醇溶液、氨水和羟基壳聚糖的质量比为15：62：17：12；

[0070] (2)将去离子水和质量浓度为30％的双氧水在转速500r/min下、搅拌15min，加入固体物，分散处理后加入质量浓度为28％的氨水，加热至45℃并在600r/min下，反应1.5h，调节pH值至6.2，得到改性壳聚糖；其中，所述去离子水、双氧水、固体物、氨水的质量比为55：35：12：8。

[0071] 一种无溶剂的耐黄变聚氨酯复合胶黏剂的制备方法，包括将混合填料加入到改性聚氨酯，搅拌2h后，加入固化剂，搅拌混合1h后，得到复合胶黏剂。

[0072] 对比例1

[0073] 与实施例2相比，不同之处在于，改性聚氨酯的制备方法中，不采用聚乙二醇二甲醚，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0074] 对比例2

[0075] 与实施例2相比，不同之处在于，改性聚氨酯的制备方法中，不采用环氧丙烷丁基醚，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0076] 对比例3

[0077] 与实施例2相比，不同之处在于，采用聚氨酯代替改性聚氨酯，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0078] 对比例4‑5

[0079] 与实施例2相比，不同之处在于，对比例4‑5的13.5份固化剂的组成如表1所示，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0080] 表1

[0081]  聚醚胺(份) 聚酰胺(份)
对比例4 13.5 0
对比例5 0 13.5

[0082] 对比例6

[0083] 与实施例2相比，不同之处在于，不采用KH560对碳酸钙进行改性，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0084] 对比例7

[0085] 与实施例2相比，不同之处在于，采用羟基壳聚糖代替改性壳聚糖，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0086] 对比例8

[0087] 与实施例2相比，不同之处在于，对比例8不采用氯化钛，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0088] 对比例9

[0089] 与实施例2相比，不同之处在于，对比例9不采用氯化锌，其余组分、制备步骤和参数均一致。

[0090] 将实施例1‑3和对比例1‑9制得的复合胶黏剂分别性能测试，其测试结果如表2所示。

[0091] 表2

[0092]

[0093] 从表2测试结果可知，实施例1‑3与对比例1‑9相比，实施例1‑3制备的复合胶黏剂显著优于对比例1‑9；实施例1‑3制备的复合胶黏剂具备胶粘强度高，采用无溶剂制备的方式，减少了环境污染，具有较高的耐黄变性能，适用于外部环境恶劣的粘接应用；通过对聚氨酯进行改性并结合使用的混合填料为改性碳酸钙和改性壳聚糖，具有较好增稠性和增强机械性能，可提高胶黏剂的耐黄性能。

[0094] 由实施例1‑3与对比例1‑2相比分析可知，实施例1‑3采用聚乙二醇二甲醚降低反应体系的黏度并结合采用环氧丙烷丁基醚来稀释，另外环氧丙烷丁基醚的分子链上含有环氧结构，因此能参与部分的固化反应，提升复合胶黏剂的机械性能和耐黄性能。

[0095] 由实施例1‑3与对比例6‑9相比分析可知，实施例1‑3通过改性聚氨酯、KH560处理改性的碳酸钙、负载氧化锌、二氧化钛的羟基壳聚糖的混合填料，来提高胶黏剂的耐黄变性能。

[0096] 由实施例1‑3与对比例3‑5相比分析可知，实施例1‑3经过KH560处理碳酸钙表面发生化学反应，能够改善碳酸钙表面的活性和分散性，提高填料和聚氨酯基材之间的化学亲和力和相容性，从而缓解黄变现象；负载氧化锌、二氧化钛的羟基壳聚糖，在胶黏剂中具有抗氧化和抗紫外线老化功能，能够减缓聚合物的老化和产生黄变的速度。同时，羟基壳聚糖本身具有良好的透明性和抗黄变性能，能够起到保护聚合物性能的作用；本发明方案在聚氨酯的改性过程中，通过采用聚氨酯预聚体、与环氧树脂、聚乙二醇二甲醚、二月桂酸二丁基锡和环氧丙烷丁基醚反应形成具有抗黄变性能的交联聚合物结构，通过上述成分相互协同调节分子结构和分子间作用力的方式提高其抗黄变性能。

[0097] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明技术方案范围内，当可利用上述揭示的技术内容做出些许更动或修饰为等同变化的等效实施例，但凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简介修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。