一种丙烯酸树脂荧光发光涂料及其制备方法

摘要

本发明涉及涂料技术领域，且公开了一种丙烯酸树脂荧光发光涂料及其制备方法，丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物同时含有萘酰亚胺和香豆素的双母体荧光结构，荧光强度高，荧光性能好。并且含亲水性的羧基和羟基，在水介质中有很好的溶解性，可以与丙烯酸酯类单体，在水介质中进行乳液聚合，得到丙烯酸树脂荧光发光涂料，将丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物作为荧光染料接枝到丙烯酸树脂分子链中，均匀地分布在树脂基体中，可以更好的发挥荧光特性，同时荧光染料减小对丙烯酸树脂漆膜力学强度的影响，具有拉伸性能优良，硬度高的优点。

权利要求

1.一种丙烯酸树脂荧光发光涂料，其特征在于：丙烯酸树脂荧光发光涂料包括如下重量份数的原料：65‑88份预聚单体、12‑35份丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、

0.7‑1份引发剂、2‑5份乳化剂、0.1‑0.5份流平剂、0.2‑0.8份消泡剂；其中丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的结构式为 ；

所述的丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法：将预聚单体、丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、乳化剂加入到去离子水中，其中预聚单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙基或苯乙烯的多种组合，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60‑75℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为2‑3h，并同时滴加含有引发剂的水溶液，滴加时间为2‑

3h，反应后冷却，加入流平剂和消泡剂，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料；

所述丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的制备方法为以下步骤：

步骤(1)：在氮气保护下，110‑130℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、摩尔比例为1:0.9‑1.2的4‑溴‑1,8‑萘酐和半胱氨酸，搅拌6‑12h，反应后冷却、萃取分离、硅胶柱色谱分离纯化，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物；

步骤(2)：在氮气保护下，120‑130℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、摩尔比例为1:(1.2‑1.6):(1.8‑2.5)的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌12‑36h，反应后冷却至室温、硅胶柱色谱分离纯化，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物；

步骤(3)：在30‑60℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、摩尔比例为1:

(0.8‑1.5):(0.12‑0.2)的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、7‑缩水甘油醚香豆素和催化剂三乙胺，搅拌2‑8h，萃取分离、硅胶柱色谱分离纯化，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

2.根据权利要求1所述丙烯酸树脂荧光发光涂料，其特征在于：引发剂选自过硫酸钾或过硫酸铵的任一种。

3.根据权利要求1所述丙烯酸树脂荧光发光涂料，其特征在于：乳化剂选自OP‑10、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或多种组合。

说明书

一种丙烯酸树脂荧光发光涂料及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及涂料技术领域，具体为一种丙烯酸树脂荧光发光涂料及其制备方法。

背景技术

[0002] 荧光颜料萘酰亚胺、香豆素等如在阳光照射下吸收光能时，可以将所吸收的能量以低频可见光的形式进行发射，从而表现出不同的荧光颜色，将荧光颜料加入到高分子材料中，可以制成独特荧光材料，例如荧光涂层、荧光标记物等，在涂料、指示牌、传感器、生物成像等领域具有广阔的应用前景。

[0003] 丙烯酸树脂荧光材料的成膜性优良、耐候性好，应用十分广泛，公开号为CN115181121A的中国专利公开了一种高亮含氮杂环化合物的制备方法及其应用。公开了以1,8‑萘内酰亚胺和2‑乙基‑3,3‑二甲基吲哚为原料，成六元氟硼荧光染料，可以与丙烯酸树脂结合能迅速成膜，表现出优异的光学性质，但是萘酰亚胺类荧光染料分子通过丙烯酸树脂等高分子材料的相容性较差，直接将荧光染料分子加入到材料中，会影响材料的力学强度等性能。

[0004] 将萘酰亚胺、香豆素等荧光分子与丙烯酸酯单体聚合，可以提高荧光染料分子在材料分散性，提高材料的荧光性能，减小对材料力学性能的影响，授权公告号为CN103482777B的中国专利公开了含香豆素类衍生物基团的荧光示踪水处理剂及其制备方法，以二甲基‑(4‑(7‑甲氧基香豆素))‑甲基‑(丙烯酰氧基)‑乙基‑溴化铵、丙烯酸、丙烯酰胺等作为反应原料，制备了含香豆素类衍生物基团的丙烯酸酯聚合物，可以作为荧光示踪水处理剂，用该荧光单体用于合成荧光聚合物水处理剂时，不会影响到聚合物本身的性能；但是该荧光聚合物不含有萘酰亚胺荧光结构，荧光强度较差。

[0005] 本发明制备了丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物和丙烯酸树脂荧光发光涂料，解决了传统的丙烯酸树脂不具有荧光发光性能的问题。

发明内容

[0006] (一)解决的技术问题

[0007] 本发明提供了一种丙烯酸树脂荧光发光涂料及其制备方法，解决了传统的丙烯酸树脂不具有荧光发光性能的问题。

[0008] (二)技术方案

[0009] 为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：

[0010] 一种丙烯酸树脂荧光发光涂料，包括如下重量份数的原料：65‑88份丙烯酸类预聚单体、12‑35份丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、0.7‑1份引发剂、2‑5份乳化剂、0.1‑0.5份流平剂、0.2‑0.8份消泡剂，丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的结构式为

[0011] 进一步的，丙烯酸类预聚单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙基或苯乙烯的任一种或多种组合。

[0012] 进一步的，引发剂选自过硫酸钾或过硫酸铵的任一种。

[0013] 进一步的，乳化剂选自OP‑10、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚的任一种或多种组合。

[0014] 进一步的，丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法为：将丙烯酸类预聚单体、丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、乳化剂加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60‑75℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为2‑3h，并同时滴加含有引发剂的水溶液，滴加时间为2‑3h，反应后冷却，加入流平剂、消泡剂，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0015] 进一步的，丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的制备方法为以下步骤：

[0016] 步骤(1)：在氮气保护下，110‑130℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、摩尔比例为1:0.9‑1.2的4‑溴‑1,8‑萘酐和半胱氨酸，搅拌6‑12h，反应后冷却至室温，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0017] 步骤(2)：在氮气保护下，120‑130℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌12‑36h，反应后冷却至室温，旋蒸除去乙二醇单甲醚后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0018] 步骤(3)：在30‑60℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、7‑缩水甘油醚香豆素和催化剂三乙胺，搅拌2‑8h，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比10:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

[0019] 进一步的，步骤(2)中巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和N,N‑二异丙基乙胺摩尔比例控制为1:(1.2‑1.6):(1.8‑2.5)。

[0020] 进一步的，步骤(3)中丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、7‑缩水甘油醚香豆素和三乙胺的摩尔比例控制为1:(0.8‑1.5):(0.12‑0.2)。

[0021] (三)有益的技术效果

[0022] 1、本发明以4‑溴‑1,8‑萘酐、半胱氨酸作为反应物，经过酰亚胺化反应，制备了巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物，然后在催化剂N,N‑二异丙基乙胺和乙二醇单甲醚溶剂的反应体系中，与N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐发生取代反应，最后与7‑缩水甘油醚香豆素在三乙胺的催化下，促进巯基和环氧基团进行加成，得到丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物荧光分子。

[0023] 2、本发明制备的丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物同时含有萘酰亚胺和香豆素的双母体荧光结构，荧光强度高，荧光性能好。并且含亲水性的羧基和羟基，在水介质中有很好的溶解性，可以与丙烯酸酯类单体，在水介质中进行乳液聚合，得到丙烯酸树脂荧光发光涂料，将丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物作为荧光染料接枝到丙烯酸树脂分子链中，均匀地分布在树脂基体中，可以更好的发挥荧光特性，同时荧光染料减小对丙烯酸树脂漆膜力学强度的影响，具有拉伸性能优良，硬度高的优点。

附图说明

[0024] 图1是本发明丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物的制备反应图。

[0025] 图2是本发明巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物的核磁共振氢谱图。

[0026] 图3是本发明丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的核磁共振氢谱图。

[0027] 图4是本发明丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物的核磁共振氢谱图。

[0028] 图5是本发明丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的荧光发射光谱图。

[0029] 图6是本发明丙烯酸树脂荧光发光涂料胶膜的荧光发射光谱图。

具体实施方式

[0030] 下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0031] 实施例1

[0032] 一种丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法：

[0033] (1)在氮气保护下，120℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、3mmol的4‑溴‑1,8‑萘酐和3.2mmol的半胱氨酸，搅拌10h，反应后冷却至室温，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0034] (2)在氮气保护下，125℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、3mmol的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、4.8mmol的N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和7.5mmol的催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌24h，反应后冷却至室温，旋蒸除去乙二醇单甲醚后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0035] (3)在30℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4mmol的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、3.2mmol的7‑缩水甘油醚香豆素和0.48mmol的催化剂三乙胺，搅拌6h，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比10:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

[0036] (4)将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、11.8g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、2.4g的丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠以及0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为3h，并同时滴加含有0.14g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为3h，反应后冷却，加入0.02g的流平剂TEGO Flow 370以及0.07g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0037] 实施例2

[0038] 一种丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法：

[0039] (1)在氮气保护下，110℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、3mmol的4‑溴‑1,8‑萘酐和3.2mmol的半胱氨酸，搅拌10h，反应后冷却至室温，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0040] (2)在氮气保护下，130℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、3mmol的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、3.6mmol的N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和5.4mmol的催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌12h，反应后冷却至室温，旋蒸除去乙二醇单甲醚后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0041] (3)在30℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4mmol的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、3.2mmol的7‑缩水甘油醚香豆素和0.48mmol的催化剂三乙胺，搅拌8h，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比10:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

[0042] (4)将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、10.3g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、4.2g的丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠以及0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，70℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为2h，并同时滴加含有0.2g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为2h，反应后冷却，加入0.05g的流平剂TEGO Flow 370以及0.16g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0043] 实施例3

[0044] 一种丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法：

[0045] (1)在氮气保护下，130℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、3mmol的4‑溴‑1,8‑萘酐和3.6mmol的半胱氨酸，搅拌6h，反应后冷却至室温，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0046] (2)在氮气保护下，120℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、3mmol的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、4mmol的N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和6.5mmol的催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌36h，反应后冷却至室温，旋蒸除去乙二醇单甲醚后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0047] (3)在60℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4mmol的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、4.8mmol的7‑缩水甘油醚香豆素和0.62mmol的催化剂三乙胺，搅拌2h，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比10:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

[0048] (4)将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、9.4g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、6.1g的丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、0.26g的乳化剂OP‑10、0.14g的乳化剂十二烷基硫酸钠、加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，75℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为2.5h，并同时滴加含有0.18g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为2.5h，反应后冷却，加入0.04g的流平剂TEGO Flow 370、0.04g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0049] 实施例4

[0050] 一种丙烯酸树脂荧光发光涂料的制备方法：

[0051] (1)在氮气保护下，120℃的温度下，向反应瓶中加入二甲亚砜溶剂、3mmol的4‑溴‑1,8‑萘酐和2.7mmol的半胱氨酸，搅拌12h，反应后冷却至室温，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0052] (2)在氮气保护下，120℃的温度下向反应瓶中加入乙二醇单甲醚溶剂、3mmol的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、4.8mmol的N‑(3‑氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐和7.5mmol的催化剂N,N‑二异丙基乙胺，搅拌24h，反应后冷却至室温，旋蒸除去乙二醇单甲醚后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比20:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物。

[0053] (3)在50℃的温度下向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4mmol的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、6mmol的7‑缩水甘油醚香豆素和0.8mmol的催化剂三乙胺，搅拌4h，加入去离子水和二氯甲烷，萃取分离后收集二氯甲烷有机相，旋蒸除去二氯甲烷后，粗产物经过硅胶柱色谱分离纯化，流动相为体积比10:1的二氯甲烷:甲醇，制得丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物。

[0054] (4)将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、7.2g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、7g的丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠以及0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，75℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为3h，并同时滴加含有0.14g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为3h，反应后冷却，加入0.04g的流平剂TEGO Flow 370和0.1g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0055] 对比例1

[0056] 将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、11.8g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、2.4g的实施例1制备的巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠、0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为3h，并同时滴加含有0.14g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为3h，反应后冷却，加入0.02g的流平剂TEGO Flow 370、0.07g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0057] 对比例2

[0058] 将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、11.8g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、2.4g的实施例1制备的丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠、0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为3h，并同时滴加含有0.14g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为3h，反应后冷却，加入0.02g的流平剂TEGO Flow 370、0.07g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂荧光发光涂料。

[0059] 对比例3

[0060] 将3.5g的甲基丙烯酸甲酯、0.3g甲基丙烯酸、11.8g的丙烯酸正丁酯、0.2g的丙烯酸缩水甘油酯、0.6g的丙烯酸羟乙基、1.2g的苯乙烯、0.3g的乳化剂十二烷基苯磺酸钠、0.7g的乳化剂脂肪醇聚氧乙烯醚AEO加入到去离子水中，搅拌均匀形成预聚单体溶液，然后在氮气保护下，60℃的温度下，向反应瓶中滴加预聚单体溶液，控制滴加时间为3h，并同时滴加含有0.14g引发剂过硫酸钾或过硫酸铵的水溶液，滴加时间为3h，反应后冷却，加入
0.02g的流平剂TEGO Flow 370、0.07g的消泡剂HY‑A10，分散均匀制得丙烯酸树脂涂料。

[0061] 将上述实施例1～4，对比例1～3制备的丙烯酸树脂涂料在80℃中热固化成膜，在电子拉力机上对胶膜进行拉伸强度和断裂伸长率测试，拉伸速度为200mm/min，执行标准GB/T 1040.1‑2018。采用铅笔硬度测试仪测试胶膜的铅笔硬度，执行标准GB/T 6739‑2006。

[0062] 表1.实施例1～4和对比例1～3制备的丙烯酸树脂涂料的性能测试结果[0063]

[0064]

[0065] 经过力学性能测试后，实施例1‑5中丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物，以及对比例2中的了丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物，都含有可聚合的烯基，可以参与丙烯酸树脂的聚合反应，在丙烯酸树脂基体中的分散性好，对丙烯酸树脂胶膜的力学强度影响很小，与对比例3的纯丙烯酸树脂胶膜相比，实施例1‑5，以及对比例2的胶膜的拉伸强度、硬度没有太大的变化，仍然保持优良的力学强度。

[0066] 对比例1中加入了了巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物，不含有烯基，不能参与聚合反应，在丙烯酸树脂基体中的分散性较差，对胶膜的力学强度影响较大，其拉伸性能和硬度都有明显的下降。

[0067] 以N‑甲基吡咯烷酮为溶剂，加入丙烯酸树脂荧光发光涂料，配置成浓度为0.2mg/L的溶液，采用荧光分光光度计进行荧光性能测试，扫描波长范围350‑600nm，绘制荧光发射光谱。

[0068] 由说明书附图6可知，随着丙烯酸树脂中丙烯酰胺基羧甲基萘酰亚胺‑香豆素衍生物的含量逐渐增大，丙烯酸树脂涂料的荧光强度越大，荧光性能越好。

[0069] 对比例1中加入了巯乙酸基4‑溴‑1,8‑萘酰亚胺衍生物，不含有烯基，不能参与聚合反应，在丙烯酸树脂基体中的分散性较差，荧光性能不高。而对比例2中加入了丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物，含有烯基，可以参与聚合反应，在丙烯酸树脂基体中的分散性好，因此荧光强度比对比例1高。

[0070] 对比例2中丙烯酰胺巯乙酸基‑1,8‑萘酰亚胺衍生物不含有香豆素荧光结构，因此在相同添加量的情况下，对比例2的丙烯酸树脂荧光强度比实施例1低。

[0071] 对比例3没有加入荧光分子，其荧光性能最差，几乎不具有荧光性能。

[0072] 以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明构思下，利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。