一种基于苯并环丁烯的覆铜板及其制备方法

摘要

本发明提供了一种基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂25‑30份，环氧树脂20‑25份，固化剂4‑6份，固化促进剂0.5‑1份，填料30‑35份，偶联剂0.6‑0.9份，溶剂45‑50份。本发明还提供了该覆铜板的制备方法。本发明提供的基于苯并环丁烯的覆铜板具有较好的介电性能、耐热性能、韧性以及粘合性能。

权利要求

1.一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其特征在于：由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂25‑30份，环氧树脂20‑25份，固化剂4‑6份，固化促进剂0.5‑1份，填料30‑35份，偶联剂0.6‑0.9份，溶剂45‑50份；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷，所述填料为氮化铝；

所述改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

A1.将4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应3‑5小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯；氨水的质量浓度为25%，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g:13mL:0.05g:10mL:14mL；

A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，10℃下搅拌反应6‑8小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂；4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol:2mol:4g:900mL:2mol:

1600mL。

2.根据权利要求1所述的一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其特征在于：所述环氧树脂为线性酚醛型环氧树脂。

3.根据权利要求1所述的一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其特征在于：所述固化剂为4,

4'‑二氨基二苯砜。

4.根据权利要求1所述的一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其特征在于：所述固化促进剂为2‑甲基咪唑。

5.根据权利要求1所述的一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其特征在于：所述溶剂由体积比为2:1的N,N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成。

6.根据权利要求1～5任意一项所述的一种基于苯并环丁烯的覆铜板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入固化剂、固化促进剂、填料、偶联剂，搅拌6‑8小时得到树脂组合物胶液；

B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中165‑175℃下烘

4‑6分钟得到半固化片；

B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为350‑450PSI，保温时间为120‑150分钟。

说明书

一种基于苯并环丁烯的覆铜板及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种基于苯并环丁烯的覆铜板及其制备方法。

背景技术

[0002] 热固性树脂因其具有优异的工艺性能、良好的耐热性能和突出的尺寸稳定性而广泛应用于航天航空、电子电器、汽车、船舶和建筑等领域，成为人们研究的重点和热点。苯并环丁烯树脂是其中的典型代表之一，独特的非极性四元环化学结构赋予其适中的固化温度，固化过程中无小分子放出，低的介电常数和损耗因子，以及良好的力学性能等综合优异性能。

[0003] 苯并环丁烯聚合物具有优良的性能(耐高温、介电常数小、介电损耗小)，在电子电器领域获得了广泛应用。微电子元件的小型化、高速化和密集化迫切需要新型的聚合物介电材料，并且要求有易加工、良好的平整行为、低介电常数和良好的机械性能，经过改性或复合的苯并环丁烯材料可满足这些要求。国外对苯并环丁烯的合成与应用已有非常深入的研究，而由于其价格昂贵，我国对苯并环丁烯树脂的研究与应用还在初步阶段。

发明内容

[0004] 本发明要解决的技术问题是提供一种基于苯并环丁烯的覆铜板，其具有较好的介电性能、耐热性能、韧性以及粘合性能。

[0005] 为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：

[0006] 一种基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂25‑30份，环氧树脂20‑25份，固化剂4‑6份，固化促进剂0.5‑1份，填料30‑35份，偶联剂0.6‑
0.9份，溶剂45‑50份。

[0007] 进一步地，本发明所述改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

[0008] A1.将4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应3‑5小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯；

[0009] A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，10℃下搅拌反应6‑8小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂。

[0010] 进一步地，本发明所述改性苯并环丁烯树脂的制备步骤A1中，氨水的质量浓度为25％，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g∶13mL∶0.05g∶10mL∶14mL；所述苯并环丁烯树脂的制备步骤A2中，4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol∶2mol∶4g∶900mL∶2mol∶1600mL。

[0011] 进一步地，本发明所述环氧树脂为线性酚醛型环氧树脂。

[0012] 进一步地，本发明所述固化剂为4，4’‑二氨基二苯砜。

[0013] 进一步地，本发明所述固化促进剂为2‑甲基咪唑。

[0014] 进一步地，本发明所述填料为氮化铝。

[0015] 进一步地，本发明所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。

[0016] 进一步地，本发明所述溶剂由体积比为2∶1的N，N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成。

[0017] 本发明要解决的另一个技术问题是提供上述基于苯并环丁烯的覆铜板的制备方法。

[0018] 为解决上述技术问题，技术方案是：

[0019] 一种基于苯并环丁烯的覆铜板的制备方法，包括以下步骤：

[0020] B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入固化剂、固化促进剂、填料、偶联剂，搅拌6‑8小时得到树脂组合物胶液；

[0021] B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中165‑175℃下烘4‑6分钟得到半固化片；

[0022] B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为350‑450PSI，保温时间为120‑150分钟。

[0023] 与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

[0024] (1)本发明先将4‑溴苯并环丁烯与氨水在氧化亚铜的催化作用下通过反应制得4‑氨基苯并环丁烯，然后将4‑氨基苯并环丁烯与4‑氟苯甲酰氯通过反应制得改性苯并环丁烯树脂，相对于普通的苯并环丁烯树脂，本发明制得的改性苯并环丁烯树脂的耐热性、韧性、粘合性更好，再加上苯并环丁烯树脂本身优异的介电性能，使得本发明制得的覆铜板具有较好的介电性能、耐热性能、韧性以及粘合性能。

[0025] (2)本发明使用的填料为氮化铝，其具有较好的导热性，因而能提高覆铜板的导热性能此外，本发明还使用了乙烯基三乙氧基硅烷，其能改善氮化铝与树脂之间的相容性，且本身具有较好的粘合性，因而能进一步提高覆铜板的导热性能和粘合性能。

具体实施方式

[0026] 下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例及其说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。

[0027] 实施例1

[0028] 基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂28份，线性酚醛型环氧树脂22份，4，4’‑二氨基二苯砜5份，2‑甲基咪唑0.8份，氮化铝33份，乙烯基三乙氧基硅烷0.8份，由体积比为2∶1的N，N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成的溶剂49份。其中，改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

[0029] A1.将4‑溴苯并环丁烯、质量浓度为25％的氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应4小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g∶13mL∶0.05g∶10mL∶14mL；

[0030] A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol∶2mol∶4g∶900mL∶2mol∶1600mL，10℃下搅拌反应7小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂。

[0031] 本实施例的制备方法包括以下步骤：

[0032] B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入线性酚醛型环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入4，4’‑二氨基二苯砜、2‑甲基咪唑、氮化铝、乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌7小时得到树脂组合物胶液；

[0033] B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中170℃下烘5分钟得到半固化片；

[0034] B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为400PSI，保温时间为135分钟。

[0035] 实施例2

[0036] 基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂25份，线性酚醛型环氧树脂25份，4，4’‑二氨基二苯砜4份，2‑甲基咪唑0.7份，氮化铝35份，乙烯基三乙氧基硅烷0.9份，由体积比为2：1的N，N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成的溶剂50份。其中，改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

[0037] A1.将4‑溴苯并环丁烯、质量浓度为25％的氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应3小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g∶13mL∶0.05g∶10mL∶14mL；

[0038] A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol∶2mol∶4g∶900mL∶2mol∶1600mL，10℃下搅拌反应6小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂。

[0039] 本实施例的制备方法包括以下步骤：

[0040] B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入线性酚醛型环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入4，4’‑二氨基二苯砜、2‑甲基咪唑、氮化铝、乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌8小时得到树脂组合物胶液；

[0041] B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中175℃下烘4分钟得到半固化片；

[0042] B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为450PSI，保温时间为120分钟。

[0043] 实施例3

[0044] 基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂27份，线性酚醛型环氧树脂24份，4，4’‑二氨基二苯砜6份，2‑甲基咪唑0.5份，氮化铝30份，乙烯基三乙氧基硅烷0.6份，由体积比为2∶1的N，N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成的溶剂45份。其中，改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

[0045] A1.将4‑溴苯并环丁烯、质量浓度为25％的氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应3.5小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g∶13mL∶0.05g∶10mL∶14mL；

[0046] A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol∶2mol∶4g∶900mL∶2mol∶1600mL，10℃下搅拌反应6.5小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂。

[0047] 本实施例的制备方法包括以下步骤：

[0048] B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入线性酚醛型环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入4，4’‑二氨基二苯砜、2‑甲基咪唑、氮化铝、乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌7.5小时得到树脂组合物胶液；

[0049] B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中170℃下烘5分钟得到半固化片；

[0050] B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为400PSI，保温时间为130分钟。

[0051] 实施例4

[0052] 基于苯并环丁烯的覆铜板，由以下重量份的原料制成：改性苯并环丁烯树脂30份，线性酚醛型环氧树脂20份，4，4’‑二氨基二苯砜4.5份，2‑甲基咪唑1份，氮化铝32份，乙烯基三乙氧基硅烷0.7份，由体积比为2：1的N，N‑二甲基甲酰胺和丙二醇甲醚组成的溶剂48份。其中，改性苯并环丁烯树脂由以下步骤制成：

[0053] A1.将4‑溴苯并环丁烯、质量浓度为25％的氨水、氯化亚铜加入反应瓶中，升温至155℃后搅拌反应5小时得到反应液，将反应液冷却至室温后倒入去离子水中，用二氯甲烷萃取3次，合并有机相后用去离子水洗涤3次，用无水硫酸镁干燥24小时得到4‑氨基苯并环丁烯，4‑溴苯并环丁烯、氨水、氯化亚铜、反应时使用的去离子水以及每次萃取时使用的二氯甲烷的比例为1g∶13mL∶0.05g∶10mL∶14mL；

[0054] A2.将步骤A1得到的4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中，搅拌至混合均匀后加入4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷，4‑氨基苯并环丁烯、氢氧化钠、十二烷基苯磺酸钠、反应时使用的去离子水、4‑氟苯甲酰氯、二氯甲烷的比例为1mol∶2mol∶4g∶900mL∶2mol∶1600mL，10℃下搅拌反应8小时得到反应液，将反应液蒸除二氯甲烷得到固体物，将固体物用去离子水洗涤3次后用乙醇重结晶，85℃下干燥至恒重得到改性苯并环丁烯树脂。

[0055] 本实施例的制备方法包括以下步骤：

[0056] B1.按重量份称取各原料，将改性苯并环丁烯树脂、溶剂加入搅拌速度为200转/分的搅拌釜中，搅拌至混合均匀后加入线性酚醛型环氧树脂，搅拌至混合均匀后加入4，4’‑二氨基二苯砜、2‑甲基咪唑、氮化铝、乙烯基三乙氧基硅烷，搅拌6小时得到树脂组合物胶液；

[0057] B2.将玻璃纤维布浸渍于步骤B1得到的树脂组合物胶液中，转入烘箱中165℃下烘6分钟得到半固化片；

[0058] B3.取8张步骤B2得到的半固化片，叠放整齐后在上下两面覆盖铜箔，转入真空热压机中热压得到基于苯并环丁烯的覆铜板；热压的过程为：以2.5℃/min的升温速度从室温升温至130℃，压力为100PSI；以2℃/min的升温速度从130℃升温至240℃，压力为350PSI，保温时间为150分钟。

[0059] 对比例1

[0060] 与实施例1的不同的是：原料中的改性苯并环丁烯树脂替换为未经过改性的苯并环丁烯树脂，省略改性苯并环丁烯树脂的制备步骤。

[0061] 对比例2

[0062] 与实施例1不同的是：原料中不包括乙烯基三乙氧基硅烷。

[0063] 实验例一：介电性能测试

[0064] 测试参考标准/方法：电桥法。

[0065] 测试仪器：电容仪。

[0066] 测试对象、目标：实施例1‑4制得的覆铜板的1GHz下的介电常数。

[0067] 介电常数越小表明介电性能越好，测试结果如表1所示：

[0068]   介电常数实施例1 3.15
实施例2 3.19
实施例3 3.14
实施例4 3.11

[0069] 表1

[0070] 由表1可以看出，本发明实施例1‑4的介电常数均较小，表明本发明制得的覆铜板具有较好的介电性能。

[0071] 实验例二：耐热性能测试

[0072] 测试参考标准/方法：将覆铜板浸入288℃的焊锡中，从覆铜板浸入时开始计时，记录出现分层气泡的时间T’。

[0073] 测试对象、目标：实施例1‑4、对比例1制得的覆铜板的T’。

[0074] T’越长表明耐热性能越好。测试结果如表2所示：

[0075]  T’(s)
实施例1 389
实施例2 383
实施例3 390
实施例4 395
对比例1 378

[0076] 表2

[0077] 由表2可以看出，本发明实施例1‑4的T’均较长，表明本发明具有较好的耐热性能。对比例1使用的部分原料、制备步骤与实施例1不同，与实施例1相比，对比例1的T’有所缩短，表明与未改性的苯并环丁烯树脂相比，本发明使用的改性苯并环丁烯树脂对覆铜板耐热性能的提高效果更佳。

[0078] 实验例三：韧性测试

[0079] 测试参考标准/方法：IPC‑TM‑650标准。

[0080] 测试仪器：万能材料试验机。

[0081] 测试对象、目标：实施例1‑4、对比例1制得的覆铜板的弯曲强度。

[0082] 弯曲强度越高表明韧性越好。测试结果如表3所示：

[0083] ‑2  弯曲强度(N·mm )
实施例1 434
实施例2 429
实施例3 435
实施例4 438
对比例1 425

[0084] 表3

[0085] 由表3可以看出，本发明实施例1‑4的弯曲强度均较高，表明本发明具有较好的韧性。对比例1使用的部分原料、制备步骤与实施例1不同，与实施例1相比，对比例1的弯曲强度有所降低，表明与未改性的苯并环丁烯树脂相比，本发明使用的改性苯并环丁烯树脂对覆铜板韧性的提高效果更佳。

[0086] 实验例四：粘合性能测试

[0087] 测试参考标准/方法：IPC‑TM‑650标准。

[0088] 测试仪器：剥离强度测试仪。

[0089] 测试对象、目标：实施例1‑4、对比例1、对比例2制得的覆铜板的剥离强度。

[0090] 剥离强度越高表明粘合性能越好。测试结果如表4所示：

[0091]   剥离强度(N·mm‑1)实施例1 0.87
实施例2 0.83
实施例3 0.86
实施例4 0.91
对比例1 0.80
对比例2 0.78

[0092] 表4

[0093] 由表4可以看出，本发明实施例1‑4的剥离强度均较高，表明本发明具有较好的粘合性能。对比例1、2使用的部分原料、制备步骤与实施例1不同，与实施例1相比，对比例1的剥离强度有所降低，表明与未改性的苯并环丁烯树脂相比，本发明使用的改性苯并环丁烯树脂对覆铜板粘合性能的提高效果更佳；与实施例1相比，对比例2的剥离强度也有所降低，表明本发明使用的乙烯基三乙氧基硅烷也能提高覆铜板的粘合性能。

[0094] 上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。