胺化合物及其制法、使用该胺化合物的电子照相感光体和具备它的图象形成装置转让专利
申请号 : CN200410098279.8
文献号 : CN1624592B
文献日 : 2010-05-26
发明人 : 近藤晃弘 , 小幡孝嗣
申请人 : 夏普株式会社
摘要 :
一种用通式(1)表示的胺化合物。将该胺化合物作为电荷传输物质包含在电子照相感光体(1)的电荷传输层(13)中。式中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1价杂环残基；Ar4表示可以有取代基的亚芳基或可以有取代基的2价杂环残基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2可以相同也可以不同，2个R3可以相同也可以不同。
权利要求 :
1.一种用下述通式(1)表示的胺化合物，
式中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示具有取代基或不具有取代基的芳基或具有取代基或不具有取代基的1价杂环残基；Ar4表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基或具有取代基或不具有取代基的2价杂环残基；R1表示具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的1价杂环残基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有取代基或不具有取代基的1价杂环残基或者具有取代基或不具有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2相同或不同，2个R3相同或不同，其中所述取代基选自烷基、卤代烷基、链烯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、卤素原子、芳氧基和芳硫基。
2.根据权利要求1所述的胺化合物，其特征在于，胺化合物是用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，
式中，R4表示具有取代基或不具有取代基的烷基、具有取代基或不具有取代基的烷氧基、用-NR5R6表示的二烷基氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、卤素原子或者氢原子，其中R5和R6分别表示具有取代基或不具有取代基的烷基；m表示1-6的整数；m为2以上时，多个R4相同或不同，或者相互结合形成环结构；Ar1、Ar2、Ar3和R1与在通式(1)中定义的相同，其中所述取代基选自烷基、卤代烷基、链烯基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、卤素原子、芳氧基和芳硫基。
3.一种电子照相感光体(1，2，3)，其特征在于，在具有包括导电性材料的导电性支持体(11)、和设置在上述导电性支持体(11)上且含有电荷产生物质和电荷传输物质的感光层(14，140)的电子照相感光体(1，2，3)中，上述电荷传输物质是权利要求1或2所述的胺化合物。
4.根据权利要求3所述的电子照相感光体(1，2，3)，其特征在于，上述电荷产生物质含有氧合钛酞菁化合物。
5.根据权利要求4所述的电子照相感光体(1，2，3)，其特征在于，上述氧合钛酞菁化合物是具有下述晶体结构的氧合钛酞菁化合物：在对Cu-Kα特性X射线的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ为27.2°下显示出明确的衍射峰，其中X射线的波长为1.54埃，布喇格角2θ的误差为2θ±0.2°。
6.根据权利要求3所述的电子照相感光体(1，2)，其特征在于，上述感光层(14)通过叠层含有上述电荷产生物质的电荷产生层(12)和含有上述电荷传输物质的电荷传输层(13)而构成。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光体(1，2)，其特征在于，上述电荷传输层(13)还进一步含有粘合剂树脂，上述电荷传输层(13)中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与上述粘合剂树脂的重量B的比率A/B是10/30至10/12。
8.根据权利要求3所述的电子照相感光体(2，3)，其特征在于，在上述导电性支持体(11)和上述感光层(14，140)之间还进一步具有中间层(15)。
9.一种图象形成装置(100)，其特征在于，具备权利要求3所述的电子照相感光体(1，2，3)、使上述电子照相感光体(1)带电的带电装置(32)、对带电的上述电子照相感光体(1)实施曝光的曝光装置(30)、和将通过曝光形成的静电潜象显象的显象装置(33)。
10.一种胺化合物的制造方法，其特征在于，该方法是制造权利要求1所述的胺化合物的方法，包括下述工序：使下述通式(3)表示的胺化合物，与下述通式(4-1)表示的酰基卤或下述通式(4-2)表示的羧酸酐，在路易斯酸的存在下反应，合成下述通式(5)表示的胺-羰基中间体的工序，
式中，Ar1、Ar2和Ar4与在通式(1)中定义的相同；
式中，X表示卤素原子，R1与在通式(1)中定义的相同；
式中，R1与在通式(1)中定义的相同；
式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1与在通式(1)中定义的相同；
和
使得到的通式(5)表示的胺-羰基中间体与由下述通式(6-1)或者下述通式(6-2)表示的烯丙基卤和金属镁制备的格利雅试剂反应的工序，
式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同；
式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同。
说明书 :
技术领域
本发明涉及胺化合物及其制法、以及使用该胺化合物的电子照相感光体和具备该感光体的图象形成装置。
背景技术
使用电子照相技术形成图象的电子照相方式的图象形成装置(以下称为电子照相装置)，大多作为复印机、打印机或者传真机装置等使用。电子照相装置经由以下的电子照相方法形成图象。首先，装置中备有的电子照相感光体(以下也仅称为感光体)的感光层通过充电辊等带电装置一致地带电达到规定的电位，通过曝光装置实施相应于图象信息的曝光，在感光体上形成静电潜象。对所形成的静电潜象供给显象剂，通过使感光体表面附着作为显象剂的成分的调色剂，静电潜象被显现图象，作为调色剂图象被显象。所形成的调色剂图象通过转印装置从感光体表面被转印在记录纸等转印材上，通过定影装置使之固定在转印材上。另外，对于转印了调色剂图象后的感光体，通过具备清理刮板等的清理装置实施清理，去除在转印操作时未转印在转印材上而残留于感光体表面的调色剂等。其后，利用除电器等将感光层表面除电，消除静电潜象。
近年，电子照相技术不限于复印机等图象形成装置的领域，在以往使用照相技术的印刷版材、幻灯胶片或者缩微胶片等领域也被利用，还被应用于以激光器、发光二极管(简称：LED)或者阴极射线管(简称：CRT)等为光源的高速打印机上。伴随电子照相技术的应用范围扩大，对电子照相感光体的要求日益地高而广。
电子照相感光体通过在包括导电性材料的导电性支持体上叠层含有光导电性材料的感光层而构成。作为电子照相感光体历来广泛使用具备以硒、氧化锌或镉等无机光导电性材料为主成分的感光层的无机感光体。无机感光体虽然某种程度地具备作为感光体的基础特性，但是存在感光层的成膜困难、塑性不好、制造成本高等问题。另外，无机光导电性材料一般毒性强，在制造上和操作上存在大的制约。
这样，由于无机光导电性材料和使用它的无机感光体有很多的缺点，因此有机光导电性材料的研究开发一直进行着。使用了有机光导电性材料的有机感光体具有下述等等的优点：感光层的成膜性好，挠性也优异，而且重量轻、透明性也好，采用适当的增敏方法可容易地设计对宽范围的波段显示良好的灵敏度的感光体。因此有机感光体逐渐作为电子照相感光体的主力被开发。另外，有机光导电性材料近年被广泛研究开发，不仅被利用于电子照相感光体，还开始应用于静电记录元件、传感器材料或者有机电发光(简称：EL)元件等。
有机感光体虽然初期时在灵敏度和耐久性上具有缺点，但是这些缺点通过使不同物质分别分担电荷产生功能和电荷传输功能的功能分离型电子照相感光体的开发而得到显著改善。另外，功能分离型感光体除了具有有机感光体具有的上述优点以外，还具有构成感光层的材料的选择范围宽，能够比较容易地制作具有任意特性的电子照相感光体的优点。功能分离型感光体有叠层型和单层型，叠层型功能分离型感光体中，设有叠层型感光层，所述叠层型感光层通过叠层含有担负电荷产生功能的电荷产生物质的电荷产生层、和含有担负电荷传输功能的电荷传输物质的电荷传输层而构成。电荷产生层及电荷传输层通常以使电荷产生物质和电荷传输物质分别分散在作为粘合剂的粘合剂树脂中的形式形成。另外，单层型功能分离型感光体中，设有使电荷产生物质和电荷传输物质一起分散在粘合剂树脂中而形成的单层型感光层。
作为功能分离型感光体中使用的电荷产生物质，研讨了酞菁颜料、方酸鎓(squarylium)色素、偶氮颜料、苝颜料、多环醌颜料、花青色素、方酸(スクアリン酸)染料和吡喃鎓盐系色素等多种的物质，提出了耐光性强且电荷产生能力高的种种材料。
另外，作为电荷传输物质，例如提出了吡唑啉化合物(例如参看特公昭52-4188号公报)、腙化合物(例如参看特开昭54-150128号公报、特公昭55-42380号公报、特开昭55-52063号公报)、三苯基胺化合物(例如参看特公昭58-32372号公报、特开平2-190862号公报、特开平7-48324号公报)以及茋化合物(例如参看特开昭54-151955号公报、特开昭58-198043号公报、特公平3-39306号公报、特公平4-66023号公报、特开昭59-95540号公报、特开昭59-97148号公报、特开昭59-191057号公报)等种种的化合物。
对电荷传输物质要求：
(1)对光和热稳定；
(2)对由使感光体带电时的电晕放电产生的臭氧、氮氧化物(化学式：NOx)和硝酸等活性物质稳定；
(3)具有高的电荷传输能力；
(4)与有机溶剂和粘合剂树脂的相容性高；
(5)制造容易、廉价。
可是，上述所有的专利文献等中公开的电荷传输物质虽然满足这些要求的一部分，但是尚未达到以高的水平满足全部要求。
另外，近年相应于针对数字复印机和打印机等电子照相装置的小型化和高速化的要求，作为感光体特性要求提高灵敏度，在电荷传输物质方面要求有特别高的电荷传输能力。另外，在高速的电子照相方法中，由于从曝光到显象的时间短，因此要求是光响应性优异的感光体。当感光体的光响应性不好、即曝光引起的感光层的表面电位的衰减速度慢时，就导致在残留电位上升、表面电位未充分衰减的状态下反复使用。因此，应该消除的部分的表面电荷因曝光而未被充分消除，在早期就产生图象浓度降低等画质的降低。功能分离型感光体中，通过光吸收，电荷产生物质产生的电荷通过电荷传输物质被输送给感光层表面，由此光照射的部分的感光层的表面电荷被消除，因此光响应性依赖于电荷传输物质的电荷传输能力。因此，从实现光响应性高、在高速的电子照相方法中也能够得到高品质的图象的感光体的观点出发，电荷传输物质要求有高的电荷传输能力。
另外，为了实现电子照相装置的高耐久化，电子照相感光体对电和机械外力的耐久性优异、可长期稳定操作变得重要。于是，为了提高感光体的机械耐久性，电荷传输物质要求有高的电荷传输能力。
感光体载装在电子照相装置中而使用时，感光体表面层的一部分因清理刮板或带电辊等接触部件而刮削是不得已的事。当感光体表面层的膜减量多时，感光体的带电保持能力降低，不能提供高品质的图象。因此，为了电子照相装置的高耐久化，需求具有强抗上述接触部件的表面层、即膜减量少、耐刷性高的表面层的机械耐久性高的感光体。为了提高表面层的耐刷性从而提高感光体的机械耐久性，需要提高一般作为表面层使用的电荷传输层中的粘合剂树脂的含有率。可是，当提高粘合剂树脂的含有率时，电荷传输层中的电荷传输物质的含有率相对地降低，因此电荷传输层的电荷传输能力降低，发生光响应性降低的问题。感光体的光响应性如上述依赖于电荷传输物质的电荷传输能力，因此为了不降低光响应性，并提高粘合剂树脂的含有率来提高感光体的机械耐久性，对电荷传输物质要求有特别高的电荷传输能力。
可是，上述的全部专利文献中公开的电荷传输物质的电荷传输能力不充分，即使使用这些电荷传输物质也不能实现具有充分的灵敏度和光响应性的感光体。特别是在低温环境下得不到充分的灵敏度和光响应性，不能形成具有对实际使用而言充分的图象浓度的图象。
另外，装载于电子照相装置的感光体在维护等时暴露在外光中，因此要求感光体即使暴露在外光中也不降低作为感光体的备特性。
另外，近年化学物质引起的地球环境破坏成为问题，适当处理在感光体的制造过程和构成感光体的材料的制造过程中产生的废液等被严格要求。特别是在上面公开的茋化合物的制造过程中大多使用的磷系反应试剂、例如向芳香族化合物、杂环化合物或者烯烃类等中引入甲酰基的フイルスマイヤ一反应中使用的氧氯化磷试剂、用于将羰基化合物转换成烯烃的ウイツテイツヒ反应中使用的三苯基膦或亚磷酸三乙基酯等磷试剂，对地球环境的负荷大，因此在使用这些试剂的场合，废液的处理繁杂。因此，对于感光体和构成感光体的电荷传输物质等材料要求在制造过程中极力不使用对地球环境的负荷大的溶剂和试剂等。
近年，电子照相技术不限于复印机等图象形成装置的领域，在以往使用照相技术的印刷版材、幻灯胶片或者缩微胶片等领域也被利用，还被应用于以激光器、发光二极管(简称：LED)或者阴极射线管(简称：CRT)等为光源的高速打印机上。伴随电子照相技术的应用范围扩大，对电子照相感光体的要求日益地高而广。
电子照相感光体通过在包括导电性材料的导电性支持体上叠层含有光导电性材料的感光层而构成。作为电子照相感光体历来广泛使用具备以硒、氧化锌或镉等无机光导电性材料为主成分的感光层的无机感光体。无机感光体虽然某种程度地具备作为感光体的基础特性，但是存在感光层的成膜困难、塑性不好、制造成本高等问题。另外，无机光导电性材料一般毒性强，在制造上和操作上存在大的制约。
这样，由于无机光导电性材料和使用它的无机感光体有很多的缺点，因此有机光导电性材料的研究开发一直进行着。使用了有机光导电性材料的有机感光体具有下述等等的优点：感光层的成膜性好，挠性也优异，而且重量轻、透明性也好，采用适当的增敏方法可容易地设计对宽范围的波段显示良好的灵敏度的感光体。因此有机感光体逐渐作为电子照相感光体的主力被开发。另外，有机光导电性材料近年被广泛研究开发，不仅被利用于电子照相感光体，还开始应用于静电记录元件、传感器材料或者有机电发光(简称：EL)元件等。
有机感光体虽然初期时在灵敏度和耐久性上具有缺点，但是这些缺点通过使不同物质分别分担电荷产生功能和电荷传输功能的功能分离型电子照相感光体的开发而得到显著改善。另外，功能分离型感光体除了具有有机感光体具有的上述优点以外，还具有构成感光层的材料的选择范围宽，能够比较容易地制作具有任意特性的电子照相感光体的优点。功能分离型感光体有叠层型和单层型，叠层型功能分离型感光体中，设有叠层型感光层，所述叠层型感光层通过叠层含有担负电荷产生功能的电荷产生物质的电荷产生层、和含有担负电荷传输功能的电荷传输物质的电荷传输层而构成。电荷产生层及电荷传输层通常以使电荷产生物质和电荷传输物质分别分散在作为粘合剂的粘合剂树脂中的形式形成。另外，单层型功能分离型感光体中，设有使电荷产生物质和电荷传输物质一起分散在粘合剂树脂中而形成的单层型感光层。
作为功能分离型感光体中使用的电荷产生物质，研讨了酞菁颜料、方酸鎓(squarylium)色素、偶氮颜料、苝颜料、多环醌颜料、花青色素、方酸(スクアリン酸)染料和吡喃鎓盐系色素等多种的物质，提出了耐光性强且电荷产生能力高的种种材料。
另外，作为电荷传输物质，例如提出了吡唑啉化合物(例如参看特公昭52-4188号公报)、腙化合物(例如参看特开昭54-150128号公报、特公昭55-42380号公报、特开昭55-52063号公报)、三苯基胺化合物(例如参看特公昭58-32372号公报、特开平2-190862号公报、特开平7-48324号公报)以及茋化合物(例如参看特开昭54-151955号公报、特开昭58-198043号公报、特公平3-39306号公报、特公平4-66023号公报、特开昭59-95540号公报、特开昭59-97148号公报、特开昭59-191057号公报)等种种的化合物。
对电荷传输物质要求：
(1)对光和热稳定；
(2)对由使感光体带电时的电晕放电产生的臭氧、氮氧化物(化学式：NOx)和硝酸等活性物质稳定；
(3)具有高的电荷传输能力；
(4)与有机溶剂和粘合剂树脂的相容性高；
(5)制造容易、廉价。
可是，上述所有的专利文献等中公开的电荷传输物质虽然满足这些要求的一部分，但是尚未达到以高的水平满足全部要求。
另外，近年相应于针对数字复印机和打印机等电子照相装置的小型化和高速化的要求，作为感光体特性要求提高灵敏度，在电荷传输物质方面要求有特别高的电荷传输能力。另外，在高速的电子照相方法中，由于从曝光到显象的时间短，因此要求是光响应性优异的感光体。当感光体的光响应性不好、即曝光引起的感光层的表面电位的衰减速度慢时，就导致在残留电位上升、表面电位未充分衰减的状态下反复使用。因此，应该消除的部分的表面电荷因曝光而未被充分消除，在早期就产生图象浓度降低等画质的降低。功能分离型感光体中，通过光吸收，电荷产生物质产生的电荷通过电荷传输物质被输送给感光层表面，由此光照射的部分的感光层的表面电荷被消除，因此光响应性依赖于电荷传输物质的电荷传输能力。因此，从实现光响应性高、在高速的电子照相方法中也能够得到高品质的图象的感光体的观点出发，电荷传输物质要求有高的电荷传输能力。
另外，为了实现电子照相装置的高耐久化，电子照相感光体对电和机械外力的耐久性优异、可长期稳定操作变得重要。于是，为了提高感光体的机械耐久性，电荷传输物质要求有高的电荷传输能力。
感光体载装在电子照相装置中而使用时，感光体表面层的一部分因清理刮板或带电辊等接触部件而刮削是不得已的事。当感光体表面层的膜减量多时，感光体的带电保持能力降低，不能提供高品质的图象。因此，为了电子照相装置的高耐久化，需求具有强抗上述接触部件的表面层、即膜减量少、耐刷性高的表面层的机械耐久性高的感光体。为了提高表面层的耐刷性从而提高感光体的机械耐久性，需要提高一般作为表面层使用的电荷传输层中的粘合剂树脂的含有率。可是，当提高粘合剂树脂的含有率时，电荷传输层中的电荷传输物质的含有率相对地降低，因此电荷传输层的电荷传输能力降低，发生光响应性降低的问题。感光体的光响应性如上述依赖于电荷传输物质的电荷传输能力，因此为了不降低光响应性，并提高粘合剂树脂的含有率来提高感光体的机械耐久性，对电荷传输物质要求有特别高的电荷传输能力。
可是，上述的全部专利文献中公开的电荷传输物质的电荷传输能力不充分，即使使用这些电荷传输物质也不能实现具有充分的灵敏度和光响应性的感光体。特别是在低温环境下得不到充分的灵敏度和光响应性，不能形成具有对实际使用而言充分的图象浓度的图象。
另外，装载于电子照相装置的感光体在维护等时暴露在外光中，因此要求感光体即使暴露在外光中也不降低作为感光体的备特性。
另外，近年化学物质引起的地球环境破坏成为问题，适当处理在感光体的制造过程和构成感光体的材料的制造过程中产生的废液等被严格要求。特别是在上面公开的茋化合物的制造过程中大多使用的磷系反应试剂、例如向芳香族化合物、杂环化合物或者烯烃类等中引入甲酰基的フイルスマイヤ一反应中使用的氧氯化磷试剂、用于将羰基化合物转换成烯烃的ウイツテイツヒ反应中使用的三苯基膦或亚磷酸三乙基酯等磷试剂，对地球环境的负荷大，因此在使用这些试剂的场合，废液的处理繁杂。因此，对于感光体和构成感光体的电荷传输物质等材料要求在制造过程中极力不使用对地球环境的负荷大的溶剂和试剂等。
发明内容
本发明的目的在于，提供具有高的电荷传输能力，同时不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造的胺化合物及其制造方法。
另外，本发明的另一目的在于，通过使用上述胺化合物，提供带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中也不降低良好的电特性，另外机械耐久性优异，即使在低温环境下使用的场合、即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期也不会发生画质降低的可靠性高的电子照相感光体以及具备该感光体的图象形成装置。
本发明是用下述通式(1)表示的胺化合物，
式中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1价杂环残基；Ar4表示可以有取代基的亚芳基或可以有取代基的2价杂环残基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2可以相同也可以不同，2个R3可以相同也可以不同。
另外，本发明的特征是，是用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，
式中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分别表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、卤素原子或者氢原子；m表示1-6的整数；m为2以上时，多个R4可以相同也可以不同，也可以相互结合形成环结构；Ar1、Ar2、Ar3和R1与在通式(1)中定义的相同。
另外，本发明是一种电子照相感光体，其特征在于，在具有包括导电性材料的导电性支持体、和设置在上述导电性支持体上且含有电荷产生物质和电荷传输物质的感光层的电子照相感光体中，上述电荷传输物质含有上述胺化合物。
另外，本发明的特征在于，上述电荷产生物质含有氧合(oxo)钛酞菁化合物。
另外，本发明的特征在于，上述氧合钛酞菁化合物是具有下述晶体结构的氧合钛酞菁化合物：在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)为27.2°下显示出明确的衍射峰。
另外，本发明的特征在于，上述感光层通过叠层含有上述电荷产生物质的电荷产生层、和含有上述电荷传输物质的电荷传输层而构成。
另外，本发明的特征在于，上述电荷传输层还含有粘合剂树脂，上述电荷传输层中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与上述粘合剂树脂的重量B的比率A/B是10/30至10/12。
另外，本发明的特征在于，在上述导电性支持体和上述感光层之间还具有中间层。
另外，本发明是一种图象形成装置，其特征在于，具备上述电子照相感光体、使上述电子照相感光体带电的带电装置、对带电的上述电子照相感光体实施曝光的曝光装置、将通过曝光形成的静电潜象显象的显象装置。
另外，本发明是一种胺化合物的制造方法，其特征在于，包括下述工序：使下述通式(3)
(式中，Ar1、Ar2和Ar4与在通式(1)中定义的相同)表示的胺化合物、与下述通式(4-1)
(式中，X表示卤素原子，R1与在通式(1)中定义的相同)表示的酰基卤或用下述通式(4-2)
(式中，R1与在通式(1)中定义的相同)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反应，合成用下述通式(5)
(式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1与在通式(1)中定义的相同)表示的胺-羰基中间体的工序；
使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体与由下述通式(6-1)
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)或者下述通式(6-2)
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)表示的烯丙基卤和金属镁制备的格利雅试剂反应的工序。
根据本发明，用通式(1)表示的胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。因此，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中良好的电特性也不降低的、可靠性高的电子照相感光体。另外，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于传感器材料、EL元件或者静电记录元件等，能够提供响应性优异的器件。
另外，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性，提高感光层的耐刷性，因此实现机械耐久性优异的电子照相感光体。通过含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性推测是因为，用通式(1)表示的胺化合物自身的机械强度高的缘故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重键末端部分的取代模式是单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨性。
这样，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。通过使用这样的电子照相感光体，无论在低温环境下、还是在高速电子照相方法中，经过长期都不会发生画质降低，能够形成高品质的图象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物可采用下述方法制造：通过使用了用通式(3)表示的胺化合物和用通式(4-1)表示的酰基卤或者用通式(4-2)表示的羧酸酐的フリ一デル-クラフト酰基化反应，合成用通式(5)表示的胺-羰基中间体，接着进行所得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体、与由用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤和金属镁制备的格利雅试剂的格利雅反应。
这样，用通式(1)表示的胺化合物不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端单取代丁二烯结构，因此制造成本进一步低。因此，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，能够以低的制造成本制造如上述那样电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在电子照相感光体的感光层中含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。由此，能够得到带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中，良好的电特性也不降低、机械耐久性优异、即使在低温环境下使用的场合、即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期也不会发生画质降低、可靠性高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在电子照相感光体的感光层中，作为电荷产生物质，含有氧合钛酞菁化合物、优选含有具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°下显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁化合物。氧合钛酞菁化合物由于是具有高的电荷产生效率和高的电荷注入效率的电荷产生物质，因此在通过吸收光而产生大量电荷的同时，不会在其内部累积产生的电荷而高效率地注入到电荷传输物质中。由于感光层中作为电荷传输物质含有电荷传输能力高的用通式(1)表示的胺化合物，因此通过吸收光由氧合钛酞菁化合物产生的电荷高效率地注入到用通式(1)表示的胺化合物中，向感光层表面顺滑地输送。因此如前述，通过使感光层在含有用通式(1)表示的胺化合物的同时，含有氧合钛酞菁化合物、优选具有上述特定的晶体结构的氧合钛酞菁化合物，可得到高灵敏度且高分辨率的电子照相感光体。
另外，根据本发明，电子照相感光体的感光层通过叠层含有电荷产生物质的电荷产生层、和含有包含用通式(1)表示的胺化合物的电荷传输物质的电荷传输层而构成。这样，通过使独立的层担负电荷产生功能和电荷传输功能，作为构成各层的材料可选择对电荷产生功能和电荷传输功能分别最适合的材料。因此，能够得到带电性、灵敏度和光响应性等电特性特别优异、而且反复使用时的稳定性也增加、耐久性特别高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，电荷传输层中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。由此，能够提高电荷传输层的耐刷性，因此通过与由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付与的电荷传输层的优异的耐磨损特性的协同效应，电子照相感光体的机械耐久性更加提高。另外，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的电荷传输能力，因此如上述那样，使上述比率A/B为10/12以下，即使提高电荷传输层中的粘合剂树脂的比率，电子照相感光体也显示充分高的光响应性。即，能够不降低光响应性而使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，因此能够得到光响应性高、并且机械耐久性特别优异的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在导电性支持体和感光层之间设置中间层。由此，能够防止电荷从导电性支持体向感光层注入，因此能够防止感光层的带电性降低，能够抑制曝光部分以外的表面电荷减少，防止图象发生翳影(かぶり)等缺陷。另外，由于能够被覆导电性支持体表面的缺陷而得到均匀的表面，因此能够提高感光层的成膜性。另外，由于中间层起导电性支持体与感光层的粘合剂的功能，因此能够抑制感光层从导电性支持体剥离。
另外，根据本发明，图象形成装置中具有的电子照相感光体，如上述那样，带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异，并且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、良好的电特性也不降低，机械耐久性也优异。因此，能够得到在各种环境下经过长期也能够稳定地形成画质不降低的图象的、可靠性高的图象形成装置。另外，图象形成装置具有的电子照相感光体，即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象也不会发生画质降低，因此能够实现能够以高速形成高品质的图象的图象形成装置。另外，图象形成装置中具有的电子照相感光体的电特性即使暴露在外光中也不降低，因此在维护时等抑制了起因于电子照相感光体暴露在外光中的画质降低。
另外，本发明的另一目的在于，通过使用上述胺化合物，提供带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中也不降低良好的电特性，另外机械耐久性优异，即使在低温环境下使用的场合、即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期也不会发生画质降低的可靠性高的电子照相感光体以及具备该感光体的图象形成装置。
本发明是用下述通式(1)表示的胺化合物，
式中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1价杂环残基；Ar4表示可以有取代基的亚芳基或可以有取代基的2价杂环残基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2可以相同也可以不同，2个R3可以相同也可以不同。
另外，本发明的特征是，是用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，
式中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分别表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、卤素原子或者氢原子；m表示1-6的整数；m为2以上时，多个R4可以相同也可以不同，也可以相互结合形成环结构；Ar1、Ar2、Ar3和R1与在通式(1)中定义的相同。
另外，本发明是一种电子照相感光体，其特征在于，在具有包括导电性材料的导电性支持体、和设置在上述导电性支持体上且含有电荷产生物质和电荷传输物质的感光层的电子照相感光体中，上述电荷传输物质含有上述胺化合物。
另外，本发明的特征在于，上述电荷产生物质含有氧合(oxo)钛酞菁化合物。
另外，本发明的特征在于，上述氧合钛酞菁化合物是具有下述晶体结构的氧合钛酞菁化合物：在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)为27.2°下显示出明确的衍射峰。
另外，本发明的特征在于，上述感光层通过叠层含有上述电荷产生物质的电荷产生层、和含有上述电荷传输物质的电荷传输层而构成。
另外，本发明的特征在于，上述电荷传输层还含有粘合剂树脂，上述电荷传输层中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与上述粘合剂树脂的重量B的比率A/B是10/30至10/12。
另外，本发明的特征在于，在上述导电性支持体和上述感光层之间还具有中间层。
另外，本发明是一种图象形成装置，其特征在于，具备上述电子照相感光体、使上述电子照相感光体带电的带电装置、对带电的上述电子照相感光体实施曝光的曝光装置、将通过曝光形成的静电潜象显象的显象装置。
另外，本发明是一种胺化合物的制造方法，其特征在于，包括下述工序：使下述通式(3)
(式中，Ar1、Ar2和Ar4与在通式(1)中定义的相同)表示的胺化合物、与下述通式(4-1)
(式中，X表示卤素原子，R1与在通式(1)中定义的相同)表示的酰基卤或用下述通式(4-2)
(式中，R1与在通式(1)中定义的相同)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反应，合成用下述通式(5)
(式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1与在通式(1)中定义的相同)表示的胺-羰基中间体的工序；
使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体与由下述通式(6-1)
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)或者下述通式(6-2)
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)表示的烯丙基卤和金属镁制备的格利雅试剂反应的工序。
根据本发明，用通式(1)表示的胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。因此，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中良好的电特性也不降低的、可靠性高的电子照相感光体。另外，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于传感器材料、EL元件或者静电记录元件等，能够提供响应性优异的器件。
另外，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性，提高感光层的耐刷性，因此实现机械耐久性优异的电子照相感光体。通过含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性推测是因为，用通式(1)表示的胺化合物自身的机械强度高的缘故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重键末端部分的取代模式是单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨性。
这样，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。通过使用这样的电子照相感光体，无论在低温环境下、还是在高速电子照相方法中，经过长期都不会发生画质降低，能够形成高品质的图象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物可采用下述方法制造：通过使用了用通式(3)表示的胺化合物和用通式(4-1)表示的酰基卤或者用通式(4-2)表示的羧酸酐的フリ一デル-クラフト酰基化反应，合成用通式(5)表示的胺-羰基中间体，接着进行所得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体、与由用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤和金属镁制备的格利雅试剂的格利雅反应。
这样，用通式(1)表示的胺化合物不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端单取代丁二烯结构，因此制造成本进一步低。因此，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，能够以低的制造成本制造如上述那样电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在电子照相感光体的感光层中含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。由此，能够得到带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中，良好的电特性也不降低、机械耐久性优异、即使在低温环境下使用的场合、即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期也不会发生画质降低、可靠性高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在电子照相感光体的感光层中，作为电荷产生物质，含有氧合钛酞菁化合物、优选含有具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°下显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁化合物。氧合钛酞菁化合物由于是具有高的电荷产生效率和高的电荷注入效率的电荷产生物质，因此在通过吸收光而产生大量电荷的同时，不会在其内部累积产生的电荷而高效率地注入到电荷传输物质中。由于感光层中作为电荷传输物质含有电荷传输能力高的用通式(1)表示的胺化合物，因此通过吸收光由氧合钛酞菁化合物产生的电荷高效率地注入到用通式(1)表示的胺化合物中，向感光层表面顺滑地输送。因此如前述，通过使感光层在含有用通式(1)表示的胺化合物的同时，含有氧合钛酞菁化合物、优选具有上述特定的晶体结构的氧合钛酞菁化合物，可得到高灵敏度且高分辨率的电子照相感光体。
另外，根据本发明，电子照相感光体的感光层通过叠层含有电荷产生物质的电荷产生层、和含有包含用通式(1)表示的胺化合物的电荷传输物质的电荷传输层而构成。这样，通过使独立的层担负电荷产生功能和电荷传输功能，作为构成各层的材料可选择对电荷产生功能和电荷传输功能分别最适合的材料。因此，能够得到带电性、灵敏度和光响应性等电特性特别优异、而且反复使用时的稳定性也增加、耐久性特别高的电子照相感光体。
另外，根据本发明，电荷传输层中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。由此，能够提高电荷传输层的耐刷性，因此通过与由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付与的电荷传输层的优异的耐磨损特性的协同效应，电子照相感光体的机械耐久性更加提高。另外，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的电荷传输能力，因此如上述那样，使上述比率A/B为10/12以下，即使提高电荷传输层中的粘合剂树脂的比率，电子照相感光体也显示充分高的光响应性。即，能够不降低光响应性而使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，因此能够得到光响应性高、并且机械耐久性特别优异的电子照相感光体。
另外，根据本发明，在导电性支持体和感光层之间设置中间层。由此，能够防止电荷从导电性支持体向感光层注入，因此能够防止感光层的带电性降低，能够抑制曝光部分以外的表面电荷减少，防止图象发生翳影(かぶり)等缺陷。另外，由于能够被覆导电性支持体表面的缺陷而得到均匀的表面，因此能够提高感光层的成膜性。另外，由于中间层起导电性支持体与感光层的粘合剂的功能，因此能够抑制感光层从导电性支持体剥离。
另外，根据本发明，图象形成装置中具有的电子照相感光体，如上述那样，带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异，并且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、良好的电特性也不降低，机械耐久性也优异。因此，能够得到在各种环境下经过长期也能够稳定地形成画质不降低的图象的、可靠性高的图象形成装置。另外，图象形成装置具有的电子照相感光体，即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象也不会发生画质降低，因此能够实现能够以高速形成高品质的图象的图象形成装置。另外，图象形成装置中具有的电子照相感光体的电特性即使暴露在外光中也不降低，因此在维护时等抑制了起因于电子照相感光体暴露在外光中的画质降低。
附图说明
本发明的目的、特色和优点由下述的详细说明和附图会更加明确。
图1是简化显示作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图2是简化显示作为本发明电子照相感光体的第2实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图3是简化显示作为本发明电子照相感光体的第3实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图4是简化显示作为本发明图象形成装置的一个实施方案的图象形成装置的结构的配置侧面图。
图1是简化显示作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图2是简化显示作为本发明电子照相感光体的第2实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图3是简化显示作为本发明电子照相感光体的第3实施方案的电子照相感光体的结构的部分截面图。
图4是简化显示作为本发明图象形成装置的一个实施方案的图象形成装置的结构的配置侧面图。
具体实施方式
以下参考附图详细地说明本发明的优选实施方式。
本发明的胺化合物用下述通式(1)表示。
在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1价杂环残基；Ar4表示可以有取代基的亚芳基或可以有取代基的2价杂环残基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2可以相同也可以不同，2个R3可以相同也可以不同。
用通式(1)表示的胺化合物之中，作为优选的，可列举出用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，
在通式(2)中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分别表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、卤素原子或者氢原子；m表示1-6的整数；m为2以上时，多个R4可以相同也可以不同，也可以相互结合形成环结构；Ar1、Ar2、Ar3和R1与在通式(1)中定义的相同。
用通式(1)表示的本发明胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。因此，通过使电子照相感光体的感光层含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中，良好的电特性也不降低的、可靠性高的电子照相感光体。另外，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于传感器材料、EL元件或者静电记录元件等，能够提供响应性优异的器件。
另外，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性，提高感光层的耐刷性，因此实现机械耐久性优异的电子照相感光体。通过含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性推测是因为，用通式(1)表示的胺化合物自身的机械强度高的缘故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重键末端部分的取代模式是单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想的重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨性。
这样，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异且可靠性高的电子照相感光体。通过使用这样的电子照相感光体，无论在低温环境下、还是在高速电子照相方法中，经过长期都不会发生画质降低，能够形成高品质的图象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物，如后述，不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端单取代丁二烯结构，因此制造成本进一步低。因此，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，如前述那样，能够以低的制造成本制造电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。
在本说明书中，作为芳基，例如可列举出苯基、萘基、联苯基、联三苯基、芘基和蒽基等。作为芳基可具有的取代基，例如可列举出甲基、乙基和丙基等烷基、三氟甲基等卤代烷基、2-丙烯基和苯乙烯基等链烯基、甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基、甲基氨基、乙基氨基等烷基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基等二烷基氨基、氟原子、氯原子和溴原子等卤素原子、苯氧基等芳氧基、以及苯硫基等芳硫基等。作为有取代基的芳基，例如可列举出甲苯基、甲氧基苯基、苯氧基苯基、对-(苯硫基)苯基以及对-苯乙烯基苯基等。
作为1价杂环残基，例如可列举出呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、苯并噻唑基、苯并噁唑基以及苯并吡喃基等的作为杂原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、优选氧原子、氮原子或硫原子的5元、6元或者稠环、优选5元杂环基。作为1价杂环残基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的1价杂环残基，例如可列举出N-甲基吲哚基和N-乙基咔唑基等。
作为亚芳基，例如可列举出对亚苯基、1，4-亚萘基、亚芘基和4，4’-亚联苯基等。作为亚芳基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的亚芳基，例如可列举出2-甲基-1，4-亚苯基和2-甲氧基-1，4-亚苯基等。
作为2价杂环残基，例如可列举出1，4-亚呋喃基、1，4-亚噻吩基、1，4-亚噻唑基和4，5-亚咔唑基等的作为杂原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、优选氧原子、氮原子或者硫原子的5元、6元或者稠环、优选5元杂环基。作为2价杂环残基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的2价杂环残基，例如可列举出N-乙基-4，5-亚咔唑基等。
作为烷基，优选碳数1-6的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基等链状烷基、以及环己基和环戊基等环烷基等。作为烷基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的烷基，例如可列举出三氟甲基、氟代甲基以及2，2，2-三氟乙基等卤代烷基、1-甲氧基乙基和甲氧基甲基等烷氧基烷基、以及2-噻吩基甲基等用1价杂环残基取代的烷基等。
作为芳烷基，例如可列举出苄基和1-萘基甲基等。作为芳烷基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的芳烷基，例如可列举出对-甲氧基苄基等。
作为烷氧基，优选碳数1-4的烷氧基，例如可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基等。作为烷氧基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。
作为用-NR5R6表示的二烷基氨基，例如可列举出二甲基氨基、二乙基氨基和二异丙基氨基等，其中，优选R5和R6是碳数1-4的烷基的。
作为卤素原子，例如可列举出氟原子和氯原子等。
用通式(1)表示的胺化合物之中，从特性、成本和生产性等观点考虑，作为特别优异的化合物可列举出下述化合物，其中，Ar1和Ar2是对甲苯基或对甲氧基苯基，Ar3是苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、α-萘基、1-呋喃基、2-苯并呋喃基或者1-噻吩基，Ar4是对亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基、2-甲氧基-1，4-亚苯基、4，4’-亚联苯基或者1，4-亚萘基，R1是甲基，R2和R3是氢原子，n为1。
作为用通式(1)表示的本发明的胺化合物的具体例，例如可列举出以下的表1-表4所示的例示化合物No.1-No.40，但是本发明的胺化合物并不限定于此。表1-表4用对应于通式(1)备基团的基团表示各例示化合物。例如表1所示的例示化合物No.1是用下述结构式(1-1)表示的胺化合物。
表1
表2
表3
表4
以下说明用通式(1)表示的本发明的胺化合物的制造方法。用通式(1)表示的本发明的胺化合物可采用种种的方法制造。可是，在引入碳链增长所必需的羰基时，若要通过历来大多使用的フイルスマイヤ-反应来引入醛基时，必须使用磷系反应试剂氧氯化磷。另外，当要将引入羰基而得到的羰基化合物通过ウイツテイツヒ反应转换成烯烃时，必须使用磷系反应试剂三苯基膦或亚磷酸三乙酯等。于是，本发明的胺化合物的制造方法，在引入碳链增长所必需的羰基时，使用了不使用磷系反应试剂的弗里德尔-克拉夫茨(フリ一デル-クラフト)酰基化反应，与此同时，在羰基化合物转化成烯烃时，也使用不使用磷系反应试剂的格利雅反应。具体讲，如以下那样制造用通式(1)表示的胺化合物。
首先，通过弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应将用下述通式(3)表示的胺化合物酰基化。具体讲，使用下述通式(3)表示的胺化合物、与用下述通式(4-1)表示的酰基卤或用下述通式(4-2)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反应，制造用下述通式(5)表示的胺-羰基中间体。
(式中，Ar1、Ar2和Ar4与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，X表示卤素原子，R1与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，R1与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1与在通式(1)中定义的相同)。
该弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应例如如以下那样进行。在适当的溶剂中加入路易斯酸，在冷却下加入用通式(4-1)表示的酰基卤或用通式(4-2)表示的羧酸酐，搅拌0.5-1小时左右，制备弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂。作为所使用的溶剂，列举出1，2-二氯乙烷、二氯甲烷等卤代烃类、硝基苯等芳香族烃类等。作为路易斯酸，可以例举氯化铝、氯化锡、氯化锌等。路易斯酸相对于用通式(4-1)表示的酰基卤使用1.0-1.2摩尔当量，相对于用通式(4-2)表示的羧酸酐使用2.0-2.2摩尔当量。
在这样制备了弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂的溶液中，在冷却下加入用通式(3)表示的胺化合物，在温度负(-)40℃至30℃搅拌2-8小时。反应结束后，将该反应溶液根据需要自然冷却，在冷却下用1-8当量(N)的碱性水溶液进行水解。由此，能够以高收率制造用通式(5)表示的胺-羰基中间体。作为弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂原料的用通式(4-1)表示的卤代烷基，相对于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩尔当量为好。用通式(4-2)表示的羧酸酐相对于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩尔当量为好。作为水解所用的碱性水溶液，可列举出氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液等。
接着，使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体、和通过用金属镁处理用下述通式(6-1)或者通式(6-2)表示的烯丙基卤而得到的格利雅试剂反应，由此制造用通式(1)表示的本发明的胺化合物。在该格利雅反应中，如果使用用通式(6-1)表示的烯丙基卤，则能够制造用通式(1)表示的胺化合物之中n为1的胺-丁二烯化合物。另外，如果使用用通式(6-2)表示的烯丙基卤，则能够制造用通式(1)表示的胺化合物之中n为2的胺-己三烯化合物。
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)。
该格利雅反应例如如以下那样进行。在适当的溶剂中加入各近似等摩尔量的用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤和金属镁，制备格利雅试剂。作为所使用的溶剂，列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二乙基醚、四氢呋喃(简称：THF)、乙二醇二甲基醚等醚类等。这些溶剂用金属钠等脱水而使用为好。在这样制备了格利雅试剂的溶液中在冷却下加入用通式(5)表示的胺-羰基中间体，在室温下或30℃-60℃的加热下搅拌2-8小时。作为格利雅试剂原料的用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤，相对于用通式(5)表示的胺-羰基中间体使用1.1-1.2摩尔当量为好。按以上那样进行，能够以高收率制造用通式(1)表示的胺化合物。
这样，本发明的胺化合物的制造方法中，不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造用通式(1)表示的胺化合物，在制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此如前述那样，能够降低用通式(1)表示的胺化合物的制造成本。
用通式(1)表示的本发明胺化合物，采用通常的分离方法、例如溶剂萃取法、重结晶法或者柱色谱法等，能够从反应混合物中容易地离析精制，能够以高纯度的形式得到。
本发明的电子照相感光体(以下也简单地称为感光体)是使用以上叙述的用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质的感光体，有种种的实施方案。以下参看附图详细说明。
图1是简化显示作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的电子照相感光体1的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体1包括：包含导电性材料的圆筒状导电性支持体11、叠层在导电性支持体11的外周面上且含有电荷产生物质的电荷产生层12、进一步在电荷产生层12上叠层且含有电荷传输物质的电荷传输层13。电荷产生层12和电荷传输层13构成感光层14。即，感光体1是叠层型感光体。
导电性支持体11在起作为感光体1的电极的作用的同时，也作为其他各层12、13的支持部件而发挥功能。导电性支持体11的形状，在感光体1中为圆筒状，但是并不限定于此，也可以是圆柱状、片状或者环形带状等。
作为构成导电性支持体11的导电性材料，例如可使用铝、铜、锌、钛等金属单质、铝合金、不锈钢等合金。另外，不限定于这些金属材料，还可使用在聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙或者聚苯乙烯等高分子材料、硬质纸或玻璃等的表面上层压了金属箔的、蒸镀了金属材料的、或者蒸镀或涂布了导电性高分子、氧化锡、氧化铟等导电性化合物的层的。这些导电性材料加工成规定的形状使用。
对导电性支持体11的表面，也可以根据需要在不影响画质的范围内实施阳极氧化被膜处理、采用药剂或热水等进行的表面处理、着色处理、或者将表面粗化等的漫反射处理。使用激光器作为曝光光源的电子照相方法中，由于激光的波长一致，因此感光体表面反射的激光和感光体内部反射的激光发生干涉，该干涉形成的干涉条纹显现在图象上有时会成为图象缺陷。通过对导电性支持体11的表面实施上述的处理，能够防止因该波长一致的激光的干涉而导致的图象缺陷。
电荷产生层12含有通过吸收光来产生电荷的电荷产生物质作为主成分。作为电荷产生物质有效的物质，可列举出单偶氮系颜料、双偶氮系颜料和三偶氮系颜料等偶氮系颜料、靛蓝和硫靛等靛蓝系颜料、苝(ペリレン)酰亚胺和苝酸酐等苝系颜料、蒽醌和芘醌等多环醌系颜料、金属酞菁和无金属酞菁等酞菁系颜料、方酸鎓色素、吡喃鎓盐类和噻喃鎓盐类、三苯基甲烷系色素等有机光导电性材料、以及硒和非晶硅等无机光导电性材料等。这些电荷产生物质可以单独使用1种，或者也可以组合2种或以上使用。
在上述电荷产生物质之中，优选使用用下述通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物。
在通式(A)中，R7、R8、R9和R10分别表示氢原子、卤素原子、烷基或者烷氧基，r、s、y和z分别表示0-4的整数。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，具有特定的晶体结构为好，特别是使用具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°下显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁化合物最佳。在本说明书中，布喇格角2θ是入射X射线和衍射X射线所成的角度，表示所谓的衍射角。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，是具有高的电荷产生效率和高的电荷注入效率的电荷产生物质。因此该氧合钛酞菁化合物在通过吸收光产生大量的电荷的同时，不会在其内部蓄积产生的电荷而高效率地注入到电荷传输层13中含有的电荷传输物质中。另外，如上述，由于电荷传输层13中含有的电荷传输物质使用电荷传输能力高的用通式(1)表示的本发明的胺化合物，因此通过吸收光由用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物产生的电荷被高效率地注入到用通式(1)表示的本发明的胺化合物中，向感光层14表面顺滑地输送。因此，如上述，通过使用用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物作为电荷产生物质，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质，可实现高灵敏度且高分辨率的感光体1。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，例如可采用Moser以及Thomas的“酞菁化合物”中记载的方法等现有公知的制造方法来制造。例如，用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物之中，R7、R8、R9和R10为氢原子的氧合钛酞菁化合物通过下述而得到：使邻苯二甲腈和四氯化钛加热融化或者在α-氯代萘等适当的溶剂中加热反应，由此合成二氯合钛酞菁后，通过以碱或水发生水解而得到。另外，通过使异吲哚啉与四丁氧基钛等四烷氧基钛在N-甲基吡咯烷酮等适当的溶剂中加热反应，也能够制造氧合钛酞菁。
电荷产生物质也可以与甲基紫、结晶紫、ナイト蓝以及维多利亚蓝等所代表的三苯基甲烷系染料、赤藓红、罗丹明B、罗丹明3R、吖啶橙和フラペオシン等所代表的吖啶染料、亚甲基蓝和亚甲基绿等所代表的噻嗪染料、カプリ蓝和メルドラ蓝等所代表的噁嗪染料、花青染料、苯乙烯基染料、吡喃鎓盐染料或者噻喃鎓盐染料等增感染料组合而使用。
作为电荷产生层12的形成方法，使用在导电性支持体11表面真空蒸镀上述电荷产生物质的方法、或者在导电性支持体11表面涂布将上述的电荷产生物质分散于适当的溶剂中而得到的电荷产生层用涂布液的方法等。其中，优选使用这样的方法：将作为粘合剂的粘合剂树脂混合到溶剂中，在由此得到的粘合剂树脂溶液中采用现有公知的方法分散电荷产生物质，制备电荷产生层用涂布液，将得到的涂布液涂布在导电性支持体11表面。以下说明该方法。
作为在电荷产生层12中使用的粘合剂树脂，例如可列举出聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、酚树脂、醇酸树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯丙基化物(ポリアリレ一ト)树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和聚乙烯醇缩甲醛树脂等树脂、以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂等。作为共聚物树脂的具体例，例如可列举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物树脂和丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂等绝缘性树脂等。粘合剂树脂并不限定于这些，可使用一般所用的树脂作为粘合剂树脂。这些树脂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上使用。
对于电荷产生层用涂布液的溶剂，例如使用二氯甲烷或者二氯乙烷等卤代烃类、丙酮、甲乙酮或者环己酮等酮类、乙酸乙酯或者乙酸丁酯等酯类、四氢呋喃(THF)或者二噁烷等醚类、1，2-二甲氧基乙烷等乙二醇的烷基醚类、苯、甲苯或者二甲苯等芳香族烃类、或者N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂等。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上以混合溶剂的形式使用。
在含有电荷产生物质和粘合剂树脂而构成的电荷产生层12中，电荷产生物质的重量W1和粘合剂树脂的重量W2的比率W1/W2优选是100分之10(10/100)以上100分之99(99/100)以下。当上述比率W1/W2小于10/100时，感光体1的灵敏度降低。当上述比率W1/W2大于99/100时，不仅电荷产生层12的膜强度降低，而且电荷产生物质的分散性降低，粗大粒子增多。通过曝光应消除的部分以外的表面电荷减少，图象缺陷、特别是在白质地上附着调色剂，形成微小的黑点而被称为黑斑的图象翳影变多。因此，将上述比率W1/W2优选的范围规定为10/100以上99/100以下。
电荷产生物质在分散于粘合剂树脂溶液中之前，预先采用粉碎机粉碎处理也可以。作为用于粉碎处理的粉碎机，可列举出球磨机、砂磨机、超微磨碎机、振动磨和超声波分散机等。
作为将电荷产生物质分散在粘合剂树脂溶液中时所用的分散机，可列举出涂料搅拌机、球磨机和砂磨机等。作为此时的分散条件，选择适当的条件，以避免使用的容器和构成分散机的部件的磨损等引起杂质混入。
作为电荷产生层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮涂法、リング法和浸涂法等。可从这些涂布方法之中考虑涂布的物性和生产性等选择最佳的方法。在这些涂布方法之中，特别是浸涂法比较简单，在生产性和成本方面优异，因此在制造电子照相感光体时大多被利用。该浸涂法是在装满涂布液的涂布槽中浸渍基体后，以恒定速度或者逐渐变化的速度提升之，由此在基体表面上形成层的方法。在浸涂法所用的装置中，为了使涂布液的分散性稳定，也可以设置超声波发生装置所代表的涂布液分散装置。
电荷产生层12的膜厚优选是0.05μm至5μm，更优选为0.1μm至1μm。当电荷产生层12的膜厚小于0.05μm时，光吸收效率降低，感光体1的灵敏度降低。当电荷产生层12的膜厚超过5μm时，在电荷产生层12内部的电荷移动成为消除感光层14表面的电荷的过程的决速阶段，感光体1的灵敏度降低。因此，将电荷产生层12的膜厚优选范围规定为0.05μm至5μm。
在电荷产生层12上设有电荷传输层13。电荷传输层13可通过含有具有接受电荷产生层12中所含的电荷产生物质产生的电荷并将其输送的能力的电荷传输物质、和使电荷传输物质粘结的粘合剂树脂而构成。作为电荷传输物质，如前述，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。
通过这样地将用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质而使电荷传输层13中含有之。由此，如前述，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中良好的电特性也不降低的可靠性高的感光体1。另外，由于能够付与电荷传输层13优异的耐磨性，提高感光层14的耐刷性，因此感光体1机械耐久性也优异。因此，感光体1无论在低温环境下使用的场合、还是在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期都不会发生画质降低。
另外，如上述，由于用通式(1)表示的胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的制造成本低，因此通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，如上述，能够以低的制造成本制造电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的感光体1。
用通式(1)表示的胺化合物，比如选自上述表1-表4所示例示化合物中的1种单独使用或2种或以上混合使用。
用通式(1)表示的胺化合物与其他电荷传输物质混合而使用也可以。作为与用通式(1)表示的胺化合物混合而使用的其他电荷传输物质，可列举出烯胺-苯乙烯基衍生物、烯胺-腙衍生物、烯胺-丁二烯衍生物以及烯胺-己三烯衍生物等烯胺化合物、咔唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑烷衍生物、双咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多环芳香族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、噁唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基茋衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、茋衍生物、以及联苯胺衍生物等。另外，还列举出在主链或侧链具有由这些化合物产生的基团的聚合物、例如聚(N-乙烯基咔唑)、聚(1-乙烯基芘)以及聚(9-乙烯基蒽)等。
对于构成电荷传输层13的粘合剂树脂，选择与电荷传输物质的相容性优异的树脂。作为具体例，例如列举出聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂等乙烯基聚合物树脂以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂、以及聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚砜树脂、苯氧基树脂、环氧树脂、硅酮树脂、聚烯丙基化物树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酰胺树脂和酚树脂等。另外，还列举出部分交联这些树脂的热固性树脂。这些树脂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上来使用。在上述的树脂之中，聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯丙基化物树脂或者聚苯醚由于体积电阻率是1013Ω·cm以上，电绝缘性优异，被膜性和电位特性等也优异，因此优选使用。
在电荷传输层13中，作为电荷传输物质而含有的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B优选是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。通过使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，使电荷传输层13以高的比率含有粘合剂树脂，能够提高电荷传输层13的耐刷性。因此，通过与由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付与的电荷传输层13的优异的耐磨损特性的协同效果，感光体1的机械耐久性更加提高。
这样，当使上述比率A/B为10/12以下，并提高粘合剂树脂的比率时，作为结果，作为电荷传输物质而含有的用通式(1)表示的胺化合物的比率降低。在使用以往公知的电荷传输物质的场合，当使电荷传输层13中的电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)同样为10/12以下时，光响应性不足，会发生图象缺陷。可是，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的电荷传输能力，因此，使上述比率A/B为10/12以下时，即使提高电荷传输层13中的粘合剂树脂的比率，感光体1也显示充分高的光响应性，能够提供高品质的图象。即，能够不降低光响应性而使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，因此能够实现光响应性高、并且机械耐久性特别优异的感光体1。
当上述比率A/B小于10/30、粘合剂树脂的比率过高时，感光体1的灵敏度降低。另外，在采用浸渍涂布法形成电荷传输层13的场合，涂布液的粘度增大，涂布速度降低，因此生产性显著变坏。另外，当为了抑制涂布液的粘度增大而增多涂布液中的溶剂量时，发生泛白现象，所形成的电荷传输层13中发生白浊。另外，当上述比率A/B超过10/12、粘合剂树脂的比率过低时，感光层14的耐擦性降低，膜减量增加，感光体1的带电性降低。因此，将上述比率A/B的优选范围规定为10/30以上10/12以下。
在电荷传输层13中也可以根据需要添加各种添加剂。例如为了提高成膜性、挠性或者表面平滑性，可以向电荷传输层13中添加增塑剂或流平剂等。作为增塑剂，例如可列举出邻苯二甲酸酯等二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、氯化石蜡以及环氧型增塑剂等。作为流平剂，例如可列举出硅氧烷系流平剂等。
另外，为了谋求增强机械强度和提高电特性，在电荷传输层13中也可以添加无机化合物或有机化合物的微粒子。
电荷传输层13与通过涂布形成上述的电荷产生层12的场合同样，例如在适当的溶剂中溶解或分散含有用通式(1)表示的胺化合物的电荷传输物质及粘合剂树脂、以及在需要的情况下的上述添加剂，制备电荷传输层用涂布液，通过将得到的涂布液涂布在电荷产生层12上而形成。
作为电荷传输层用涂布液的溶剂，可列举出苯、甲苯、二甲苯和单氯苯等芳香族烃类、二氯甲烷和二氯乙烷等卤代烃类、四氢呋喃(THF)、二噁烷和二甲氧基甲基醚等醚类、以及N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上而使用。另外也可在上述溶剂中根据需要进一步加入醇类、乙腈或甲乙酮等溶剂而使用。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。
作为电荷传输层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮涂法、リング法和浸渍涂布法等。在这些涂布方法之中，特别是浸渍涂布法如前述那样在种种方面优异，因此在形成电荷传输层13时也优选使用。
电荷传输层13的膜厚优选是5μm以上50μm以下，更优选为10μm以上40μm以下。当电荷传输层13的膜厚小于5μm时，感光体表面的带电保持能力降低。当电荷传输层13的膜厚超过50μm时，感光体1的分辨率降低。因此，将电荷传输层13的膜厚优选范围规定为5μm以上50μm以下。
叠层按以上那样形成的电荷产生层12和电荷传输层13，构成感光层14。这样，通过使独立的层担负电荷产生功能和电荷传输功能，作为构成各层的材料可选择分别最适合电荷产生功能和电荷传输功能的材料。因此，实现了带电性、灵敏度和光响应性等电特性特别优异、而且反复使用时的稳定性也增加的、耐久性特别高的感光体1。
在感光层14的各层、即电荷产生层12和电荷传输层13中，为了谋求提高灵敏度、抑制重复使用导致的残留电位上升和疲劳等，也可以添加1种或2种以上的电子接收物质和色素等增感剂。
作为电子接收物质，例如可使用琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、4-氯萘二甲酸酐等酸酐、四氰基乙烯、テレフタルマロンジニトリル等氰基化合物、4-硝基苯甲醛等醛类、蒽醌、1-硝基蒽醌等蒽醌类、2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮等多环或杂环硝基化合物、或者联对苯醌化合物等电子吸引性材料等。另外还能使用将这些电子吸引性材料进行高分子化得到的材料。
作为色素，例如可使用呫吨系色素、噻嗪色素、三苯基甲烷色素、喹啉系颜料或者铜酞菁等有机光导电性化合物。这些有机光导电性化合物作为光学增感剂而发挥功能。
另外，在感光层14的各层12、13中，也可以添加抗氧化剂或紫外线吸收剂等。特别是在电荷传输层13中添加抗氧化剂或紫外线吸收剂等为好。由此，能够提高电位特性。另外，能够提高通过涂布形成各层时的涂布液的稳定性。另外，能够减轻感光体1重复使用所致的疲劳劣化，提高电气耐久性。
作为抗氧化剂，使用酚系化合物、氢醌系化合物、生育酚系化合物或者胺系化合物等。在这些化合物中，优选使用受阻酚衍生物或受阻胺衍生物、或者它们的混合物。这些抗氧化剂的用量，相对于电荷传输物质100重量份优选合计为0.1重量份以上50重量份以下。抗氧化剂相对于每100重量份电荷传输物质的用量小于0.1重量份时，在提高涂布液稳定性和提高感光体的电气耐久性上不能够得到充分的效果。当超过50重量份时，给感光体特性造成坏影响。因此，将抗氧化剂用量的优选的范围规定为相对于每100重量份电荷传输物质为0.1重量份以上50重量份以下。
图2是简化显示作为本发明电子照相感光体的第2实施方案的电子照相感光体2的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体2与图1所示的第1实施方案的电子照相感光体1类似，关于对应的部分附上相同的参考符号并省略说明。
在电子照相感光体2中应注意的是在导电性支持体11和感光层14之间设置了中间层15。
在导电性支持体11和感光层14之间没有中间层15的场合，有时从导电性支持体11向感光层14中注入电荷，感光层14的带电性降低，曝光部分以外的表面电荷减少，图象发生翳影等缺陷。特别是在使用反转显象方法形成图象的场合，在通过曝光表面电荷减少的部分上附着调色剂，形成调色剂图象。因此，当因曝光以外的因素表面电荷减少时，在白质地上附着调色剂，形成微小的黑点，而产生被称为黑斑的图象翳影，图象有时显著劣化。即，在导电性支持体11和感光层14之间没有中间层15的场合，起因于导电性支持体11或者感光层14的缺陷，发生在微小区域的带电性降低，产生黑斑等图象翳影，往往成为显著的图象缺陷。
本实施方案的感光体2如上述在导电性支持体11和感光层14之间设置了中间层15，因此能够防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷。因此能够防止感光层14的带电性降低，抑制曝光部分以外的表面电荷减少，防止图象发生翳影等缺陷。
另外，通过设置中间层15，能够被覆导电性支持体11表面的缺陷，得到均匀的表面，因此能够提高感光层14的成膜性。另外，由于中间层15还作为导电性支持体11和感光层14的粘合剂而发挥功能，因此能够抑制感光层14从导电性支持体11剥离。
对于中间层15，使用包括各种树脂材料的树脂层或者アルマイト层等。
作为构成树脂层的树脂材料，可列举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、蜜胺树脂、硅酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和聚酰胺树脂等树脂、以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂等。另外，还列举出酪蛋白、明胶、聚乙烯醇和乙基纤维素等。在这些树脂之中，优选使用聚酰胺树脂，特别优选使用醇可溶性尼龙树脂。作为优选的醇可溶性尼龙树脂，例如可列举出：使6-尼龙、6，6-尼龙、6，10-尼龙、11-尼龙、2-尼龙和12-尼龙等共聚的、所谓的共聚尼龙、以及N-烷氧基甲基改性尼龙和N-烷氧基乙基改性尼龙那样，使尼龙化学改性而得到的树脂等。
在中间层15中也可以含有金属氧化物粒子等的粒子。通过使中间层15含有这些粒子，调节中间层15的体积电阻值，能够提高防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷的效果，与此同时，能够在各种环境下维持感光体2的电特性。
作为金属氧化物粒子，例如可列举出氧化钛、氧化铝、氢氧化铝和氧化锡等粒子。
中间层15例如通过下述过程形成：在适当的溶剂中溶解或分散上述的树脂，制备中间层用涂布液，将该涂布液涂布在导电性支持体11表面。在中间层15中含有上述的金属氧化物粒子等的粒子的场合，例如在适当的溶剂中溶解上述的树脂，在这样得到的树脂溶液中分散这些粒子，制备中间层用涂布液，将该涂布液涂布在导电性支持体11表面，由此可形成中间层15。
对于中间层用涂布液的溶剂，使用水或各种有机溶剂、或者它们的混合溶剂。例如使用水、甲醇、乙醇或丁醇等单一溶剂、或者水与醇类、2种或以上的醇类、丙酮或二氧杂戊环等与醇类、二氯乙烷、氯仿或三氯乙烷等氯系溶剂与醇类等的混合溶剂。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。
作为使上述粒子分散在树脂溶液中的方法，可使用采用了球磨机、砂磨机、超微磨碎机、振动磨、超声波分散机或者涂料搅拌机等的一般的方法。
在中间层用涂布液中，树脂和金属氧化物的合计重量C、在中间层用涂布液中使用的溶剂的重量D的比率C/D优选为1/99-40/60，更优选为2/98-30/70。另外，树脂的重量E与金属氧化物的重量F的比率E/F优选是90/10-1/99，更优选为70/30-5/95。
作为中间层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮板涂法、リング法和浸渍涂布法等。在这些涂布法中，特别是浸渍涂布法如前述那样比较简单，在生产性和成本方面优异，因此在形成中间层15的场合也优选使用。
中间层15的膜厚优选为0.01μm以上20μm以下，更优选为0.05μm以上10μm以下。当中间层15的膜厚小于0.01μm时，实质上未起到作为中间层15的功能，不能被覆导电性支持体11的缺陷而得到均匀的表面性，不能够防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷，发生感光层14的带电性降低。当中间层15的膜厚大于20μm时，在通过浸渍涂布法形成中间层15的场合，形成中间层15变得困难，与此同时，不能在中间层15上均匀形成感光层14，感光体2的灵敏度降低，故不优选。因此，将中间层15的膜厚的优选范围规定为0.01μm以上20μm以下。
在本实施方案中，电荷传输层13也与第1实施方案同样地，也可以添加增塑剂、流平剂、或者无机化合物或有机化合物的微粒子等的各种添加剂。另外，在感光层14的各层12、13中，也可以添加电子接收物质或色素等的增感剂、抗氧化剂、或者紫外线吸收剂等添加剂。
图3是简化显示作为本发明电子照相感光体的第3实施方案的电子照相感光体3的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体3与图2所示的第2实施方案的电子照相感光体2类似，关于对应的部分附上相同的参考符号并省略说明。
在电子照相感光体3中，应该注意的是感光层140采用含有电荷产生物质和电荷传输物质的单一的层构成。即，感光体3是单层型感光体。
本实施方案的单层型感光体3适合作为臭氧产生少的正带电型图象形成装置用的感光体，另外，要涂布的感光层140只是一层，因此制造成本和成品率比第1实施方案和第2实施方案的叠层型感光体1、2优异。
在本实施方案中，也可以与第1实施方案的感光层14同样地在感光层140中添加增塑剂、流平剂、无机化合物或有机化合物的微粒子、电子接收物质或色素等的增感剂、抗氧化剂、或者紫外线吸收剂等各种添加剂。
感光层140用与设置在第1实施方案的感光体1上的电荷传输层13同样的方法形成。例如将上述的电荷产生物质、含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的电荷传输物质、粘合剂树脂、和根据需要的上述添加剂溶解或分散在与上述电荷传输层用涂布液同样的适当的溶剂中，制备感光层用涂布液。采用浸渍涂布法等在中间层15上涂布该感光层用涂布液。由此可形成感光层140。
与第1实施方案的电荷传输层13中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B同样的理由，感光层140中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A’与粘合剂树脂的重量B’的比率A’/B’优选为10/30以上10/12以下。
感光层140的膜厚优选是5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。当感光层140的膜厚小于5μm时，感光体表面的带电保持能力降低。当感光层140的膜厚超过100μm时，生产性降低。因此，将感光层140的膜厚优选范围规定为5μm以上100μm以下。
本发明的电子照相感光体不限定于以上叙述的图1-图3所示的第1实施方案-第3实施方案的电子照相感光体1、2、3的构成，只需是感光层中含有用通式(1)表示的本发明胺化合物的，则也可以是其他的不同的构成。
例如也可以是在感光层14或140的表面设置表面保护层的构成。通过在感光层14或140的表面设置表面保护层，感光体1、2、3的机械耐久性更加提高。另外，能够防止由使感光体表面带电时的电晕放电而产生的臭氧和氮氧化物(NOx)等活性气体对感光层14、140产生化学的坏影响，提高感光体1、2、3的电气耐久性。
对于表面保护层，例如使用包含树脂、含无机填料树脂或者无机氧化物等的层。
下面说明具备本发明的电子照相感光体的图象形成装置。本发明的图象形成装置不限定于以下记载的内容。
图4是简化显示作为本发明图象形成装置的一个实施方案的图象形成装置100的构成的配置侧面图。图4所示的图象形成装置100，装载作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的上述图1所示的感光体1。以下参看图4说明图象形成装置100的构成以及图象形成操作。
图象形成装置100具备在未图示出的装置本体上按旋转自由方式支持的上述的感光体1、和绕转轴线44沿箭头41方向旋转驱动感光体1的未图示出的驱动装置。驱动装置例如具有作为动力源的马达。驱动装置通过将来自驱动装置的动力经由未图示出的齿轮传递给构成感光体1的芯体的支持体，以规定的圆周速度旋转驱动感光体1。
在感光体1周围，从用箭头41表示的感光体1的旋转方向的上游侧朝向下游侧按以下顺序设有带电器32、曝光装置30、显象器33、转印器34、清洁器36。清洁器36与未图示出的除电灯一起设置。
带电器32是使感光体1的表面43一致地带电为负或正的规定电位的带电装置。带电器32例如是带电辊等接触式带电装置。
曝光装置30例如具备半导体激光器等作为光源，用从光源根据图象信息输出的激光束等的光31将带电的感光体1的表面43曝光，由此使感光体1的表面43形成静电潜象。
显象器33，是利用显象剂将在感光体1的表面43形成的静电潜象显象，形成作为可见图象的调色剂图象的显象装置。显象器33具备显象辊33a、和壳套33b。显象辊33a与感光体1相向设置，向感光体1的表面43供给调色剂。壳套33b支持显象辊33a，使其能绕与感光体1的旋转轴线44平行的旋转轴线旋转，同时在其内部空间容纳含有调色剂的显象剂。
转印器34是将在感光体1的表面43形成的调色剂图象从感光体1的表面43转印到作为转印材的记录纸51上的转印装置。转印器34例如是具备电晕放电器等带电装置，通过向记录纸51给予与调色剂相反极性的电荷，使调色剂图象转印在记录纸51上的非接触式转印装置。
清洁器36是清理调色剂图象被转印后的感光体1表面的清洁装置。清洁器36具备清理刮板36a、和回收用壳套36b。清理刮板36a抵压在感光体表面43上，从上述表面43剥落在转印器34的转印操作后残留在感光体1的表面43的调色剂。回收用壳套36b容纳由清理刮板36a剥落的调色剂。
另外，沿记录纸51从感光体1与转印器34之间通过后被输送的方向，设置作为固定被转印的图象的固定装置的固定器35。固定器35具备具有未图示出的加热装置的加热辊35a、和加压辊35b。加压辊35b与加热辊35a对置，按压在加热辊35a上形成贴合接触部。
说明图象形成装置100的图象形成操作。首先根据来自未图示出的控制部的指令，感光体1通过驱动装置沿箭头41方向被旋转驱动。接着，通过比来自曝光装置30的光31的成象点更靠近感光体1的旋转方向上游侧设置的带电器32，使其表面43一致地带电成为正或负的规定电位。
接着，根据来自控制部的指令，从曝光装置30对带电的感光体1的表面43照射光31。来自光源的光31基于图象信息沿主扫描方向即感光体1的纵向方向往复扫描。通过使感光体1旋转驱动、并基于图象信息往复扫描来自光源的光31，能够对感光体1的表面43实施对应于图象信息的曝光。通过该曝光，被光31照射的部分的表面电荷减少，被光31照射的部分的表面电位和光31未照射的部分的表面电位产生差别。这样的结果，在感光体1的表面43形成静电潜象。另外，与对感光体1的曝光同步，记录纸51通过输送装置从箭头42方向向转印器34和感光体1之间的转印位置供给。
接着，由比来自光源的光31的成象点更靠近感光体1的旋转方向下游侧设置的显象器33的显象辊33a，向形成了静电潜象的感光体1的表面43供给调色剂。由此，静电潜象被显象，在感光体1的表面43形成作为可见图象的调色剂图象。当向感光体1和转印器34之间供给记录纸51时，通过转印器34与调色剂相反极性的电荷被给予记录纸51，由此在感光体1的表面43形成的调色剂图象被转印在记录纸51上。
转印了调色剂图象的记录纸51通过输送装置被输送给固定器35，在从固定器35的加热辊35a和加压辊35b的贴合接触部通过时，被加热和加压。由此，记录纸51上的调色剂图象被固定在记录纸51上，成为牢固的图象。这样地形成了图象的记录纸51通过输送装置输出到图象形成装置100的外部。
另一方面，调色剂图象被转印于记录纸51后，还沿箭头41方向旋转的感光体1，其表面43被清洁器36具有的清理刮板36a擦过、进行清理。这样地去除了调色剂的感光体1的表面43，通过来自除电灯的光去除电荷，由此感光体1的表面43上的静电潜象消失。其后，感光体1进一步被旋转驱动，再次重复从感光体1的带电开始的一系列操作。接以上那样连续地形成图象。
图象形成装置100具备的感光体1，如上述那样，将用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质而含于感光层14中。因此，带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异，并且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用良好的电特性也不降低，机械耐久性也优异。因此，实现了在各种环境下经过长期也能够稳定地形成画质不降低的图象的、可靠性高的图象形成装置100。另外，感光体1，即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象也不会发生画质降低，因此图象形成装置100能够以高速形成高品质的图象。另外，感光体1的电特性即使暴露在外光中也不降低，因此在维护时等抑制了起因于感光体1暴露在外光中而导致的画质降低。
本发明的图象形成装置不限定于以上叙述的图4所示的图象形成装置100的构成，只要是能够使用有关本发明的感光体的，也可以是其他的不同的构成。
例如，本实施方案的图象形成装置100中，带电器32是接触式的带电装置，但是不限定于此，也可以是电晕放电器等非接触式的带电装置。另外，转印器34是不使用按压力就进行转印的非接触式的转印装置，但不限定于此，也可以是利用按压力进行转印的接触式的转印装置，作为接触式的转印装置，例如可使用具备转印辊的。这种转印装置，从贴合接触感光体1的表面43的记录纸51的贴合接触面的相反面一侧相对感光体1按压转印辊，在压抵感光体1和记录纸51的状态下对转印辊施加电压，由此使调色剂图象转印在记录纸51上。
以下用实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。
[制造例]
(制造例1)例示化合物No.1的制造
(制造例1-1)胺-羰基中间体的制造
在悬浮了氯化铝8.0g(1.2摩尔当量)的无水二氯甲烷100mL中，在冰冷下、缓慢加入乙酰氯4.70g(1.2摩尔当量)，搅拌约30分钟，制备了弗里德尔-克拉夫茨乙酰化试剂。在该溶液中，在冰冷下缓慢加入用下述结构式(7)表示的胺化合物16.17g(1.0摩尔当量)。其后，缓慢加热，将反应速度提升到30℃，一边加热以保持30℃，一边搅拌3小时。自然冷却反应溶液后，在冰冷下缓慢加入到4当量(N)的氢氧化钠水溶液400mL中，使发生沉淀。过滤分离产生的沉淀，充分水洗后，在乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶，由此得到黄色粉末状化合物19.7g。
用液相色谱-质谱分析法(简称：LC-MS)分析得到的化合物的结果，在366.2观测到与在用下述结构式(8)表示的胺-羰基中间体(分子量计算值：365.18)中加成了质子的分子离子[M+H]+相应的峰。由此证实得到的化合物是用结构式(8)表示的胺-羰基中间体(收率：92％)。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的胺-羰基中间体的纯度是98.1％。
(制造例1-2)例示化合物No.1的制造
在无水THF20mL中加入用下述结构式(9)表示的肉桂酰溴1.94g(1.2摩尔当量)和金属镁粉末240mg(1.2摩尔当量)，制备了格利雅试剂。在该溶液中，在0℃下缓慢加入制造例1-1中得到的用结构式(8)表示的胺-羰基中间体3.0g(1.0摩尔当量)。接着，在室温放置1小时后，加热到40℃，一边加热以保持40℃，一边搅拌5小时。自然冷却反应溶液后，注入到过量的甲醇中。回收析出物，使其溶解在甲苯中，制成甲苯溶液。将该甲苯溶液转移到分液漏斗中，水洗后，取出有机层，用硫酸镁干燥取出的有机层。干燥后，浓缩除掉了固形物的有机层，通过进行硅胶柱色谱法，得到黄色晶体3.46g。
用LC-MS分析得到的晶体的结果，在466.3观测到相应于在作为目标的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(分子量计算值：465.25)上加成了质子的分子离子[M+H]+的峰。由此证实得到的晶体是例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(收率：91％)。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物的纯度是99.5％。
如以上那样，通过结构式(7)表示的胺化合物的使用了乙酰氯的弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应合成用结构式(8)表示的胺-羰基中间体，接着通过进行得到的用结构式(8)表示的胺-羰基中间体、与由用结构式(9)表示的肉桂酰溴和金属镁制备的格利雅试剂的格利雅反应，不使用磷系反应试剂就能够得到例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物。
(制造例2)例示化合物No.30的制造
代替用结构式(9)表示的肉桂酰溴(1.2摩尔当量)，使用用结构式(10)表示的1-苯基-1，3-戊二烯基溴2.2g(1.2摩尔当量)，除此以外，与制造例1同样地进行弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应和格利雅反应，得到黄色粉末状化合物3.46g。
用LC-MS分析得到的化合物的结果，在492.3观测到与在作为目标的表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(分子量计算值：491.26)中加成了质子的分子离子[M+H]+相应的峰。由此证实得到的化合物是例示化合物No.30的胺-己三烯化合物。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物的纯度是99.1％。
如以上那样，通过进行弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应和格利雅反应这2步骤反应，不使用磷系反应试剂就能够得到例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(2步收率85.0％)。
[实施例]
以下说明本发明的实施例。
(实施例1)
使THF 99重量份中溶解苯氧基树脂(ユニオンカ-バイド公司制：PKHH)1重量份，在得到的树脂溶液中加入作为电荷产生物质的用下述结构式(11)表示的偶氮化合物1重量份后，用涂料搅拌机分散2小时，制备电荷产生层用涂布液。在对膜厚80μm的聚酯膜表面蒸镀铝而成的导电性支持体的铝上，采用ベ一カ涂布器涂布该电荷产生层用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
其次，使THF 80重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物8重量份、和作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(帝人化成株式会社制：C-1400)10重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用ベ一カ涂布器涂布该电荷传输层用涂布液后使其干燥，形成膜厚10μm的电荷传输层。
按以上那样制造了图1所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例2、3)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.14的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例1同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例4)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
(比较例1)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(12)表示的比较化合物A，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
(比较例2)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
[评价1]
关于在以上的实施例1-4和比较例1、2中制作的各电子照相感光体，使用表面分析装置(理研计器株式会社制：AC-1)测定了电离电位。另外，在各电子照相感光体的电荷传输层表面蒸镀金，在室温、减压下采用飞行时间法测定电荷传输物质的电荷迁移率。表5表示出测定结果。表5示出的电荷迁移率值是电场强度为2.5×105V/cm时的值。
表5
电荷传输物质 电离电位 (eV) 电荷迁移率 (cm2/V·sec) 实施例1 例示化合物1 5.61 6.7×10-4 实施例2 例示化合物9 5.54 5.6×10-4 实施例3 例示化合物14 5.57 5.1×10-4 实施例4 例示化合物30 5.51 2.4×10-4 比较例1 比较化合物A 5.65 4.3×10-5 比较例2 比较化合物B 5.40 1.2×10-6
比较实施例1-4和比较例1判明，用通式(1)表示的本发明的胺化合物与作为以往公知的电荷传输物质的比较化合物A等的胺-苯乙烯基化合物比，具有高出1个数量级以上的电荷迁移率。
比较实施例1-4和比较例2判明，用通式(1)表示的本发明的胺化合物与作为以往公知的电荷传输物质的比较化合物B等的三苯基胺二聚体(简称：TPD)比，具有高出2个数量级以上的电荷迁移率。
比较实施例1和实施例2-4判明，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物在用通式(1)表示的胺化合物之中具有特别高的电荷迁移率。
(实施例5)
在1，3-二氧杂戊环41重量份和甲醇41重量份的混合溶剂中加入用氧化铝(化学式：Al2O3)和二氧化锆(化学式：ZrO2)表面处理的枝状氧化钛(石原产业株式会社制：TTO-D-1)9重量份、共聚尼龙树脂(东レ株式会社制：CM8000)9重量份，使用涂料搅拌机分散12小时，制备了中间层用涂布液。将制备的中间层用涂布液用ベ一カ涂布器涂布在厚度0.2mm的铝制板状导电性支持体上后，使其干燥，形成膜厚1μm的中间层。
接着，使THF 97重量份中溶解聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社制：BX-1)1重量份，在得到的树脂溶液中加入作为电荷产生物质的用下述结构式(14)表示的偶氮化合物2重量份后，用涂料搅拌机分散10小时，制备电荷产生层用涂布液。在先前形成的中间层上，采用ベ一カ涂布器涂布该电荷产生层用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
接着，使THF 80重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学株式会社制：Z200)14重量份、和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用ベ一カ涂布器涂布该电荷传输层用涂布液后使其干燥，形成膜厚18μm的电荷传输层。
按以上那样制作了图2所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例6、7)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.19的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例8)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.33的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(比较例3、4)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(12)表示的比较化合物A或用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例9)
与实施例5同样地在厚度0.2mm的铝制板状导电性支持体上形成了膜厚1μm的中间层。
然后，将作为电荷产生物质的用结构式(14)表示的偶氮化合物1重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学株式会社制：Z-400)12重量份、作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、3，5-二甲基-3’，5’-二叔丁基联对苯醌5重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.5重量份、THF 65重量份用球磨机分散12小时，制备了感光层用涂布液。在先前形成的中间层上采用ベ一カ涂布器涂布该感光层用涂布液后，在温度110℃下热风干燥1小时，形成了膜厚20μm的感光层。
按以上那样制作了图3所示的层构成的单层型电子照相感光体。
(实施例10)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用了X型无金属酞菁，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(实施例11、12)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.13或No.24的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例13)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表3所示的例示化合物No.36的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(比较例5、6)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(12)表示的比较化合物A或用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
[评价2]
关于在以上的实施例5-13和比较例3-6中制作的各电子照相感光体，使用静电复印纸试验装置(株式会社川口电机制作所制：EPA-8200)评价了初始和重复使用后的特性。评价分别在温度22℃、相对湿度65％的常温/常湿(N/N)环境下和温度5℃、相对湿度20％的低温/低湿(L/L)环境下按以下那样进行。
通过对感光体外加负(-)5kV的电压，使感光体表面带电，将此时的感光体表面电位记为带电电位V0(V)而测定。但是，在实施例9的单层型感光体的场合，通过外加正(+)5kV的电压，使感光体表面带电。
其次，对带电的感光体表面实施曝光。此时，将感光体表面电位从带电电位V0衰减一半所需要的曝光能量作为半衰曝光量E1/2(μJ/cm2)而测定，作为灵敏度的评价指标。另外，将从曝光开始经过10秒钟的时刻的感光体的表面电位作为残留电位Vr(V)而测定，作为光响应性的评价指标。在曝光时，在使用用结构式(14)表示的偶氮化合物作为电荷产生物质的实施例5-9和比较例3、4的感光体的场合，使用曝光能量1μW/cm2的白色光，在使用X型无金属酞菁作为电荷产生物质的实施例10-13和比较例5、6的感光体的场合，使用用单色仪分光得到的波长780nm、曝光能量1μW/cm2的单色光。
将这些测定结果作为初始的测定结果。
其次，将上述的带电和曝光操作作为1个循环周期，重复5000次后，与初始同样地测定带电电位V0、半衰曝光量E1/2和残留电位Vr。将这些测定结果作为反复使用后的测定结果。
表6表示出以上的初始和反复使用后的测定结果。
由实施例5-8与比较例3、4的比较以及实施例10-13与比较例5、6的比较判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例5-8和10-13的感光体，与使用比较化合物A或B作为电荷传输物质的比较例3-6的感光体比，在N/N环境下和L/L环境下，均半衰曝光量E1/2小、为高灵敏度，另外，残留电位Vr的绝对值小，光响应性优异。
另外，由表6判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例5-13的感光体，N/N环境下的测定结果和L/L环境下的测定结果之差小，环境稳定性优异，在L/L环境下也具有充分的灵敏度和光响应性，与此相比，使用比较化合物A或B作为电荷传输物质的比较例3-6的感光体，N/N环境下的测定结果和L/L环境下的测定结果之差大，在L/L环境下得不到充分的灵敏度和光响应性。另外判明，实施例5-13的感光体，在N/N环境下和L/L环境下，初始的测定结果与反复使用后的测定结果之差均小，电气耐久性优异。
另外，由实施例5-8与实施例9的比较判明，实施例5-8的叠层型感光体，比起实施例9的单层型感光体，半衰曝光量E1/2小，为高灵敏度，另外，残留电位Vr的绝对值小，光响应性优异。
(实施例14)
在1，3-二氧杂戊环41重量份和甲醇41重量份的混合溶剂中加入用氧化铝(Al2O3)和二氧化锆(ZrO2)表面处理的枝状氧化钛(石原产业株式会社制：TTO-D-1)9重量份、共聚尼龙树脂(东レ株式会社制：CM8000)9重量份后，使用涂料搅拌机分散处理8小时，制备了中间层用涂布液。在涂布槽中装满该中间层用涂布液，浸渍直径40mm、长340mm的铝制圆筒状导电性支持体后提起，使其干燥，在导电性支持体上形成了膜厚1.0μm的中间层。
接着，混合作为电荷产生物质的、具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁(在通式(A)中，R7、R8、R9和R10为氢原子)2重量份、聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社制：エスレツクBM-S)1重量份，甲乙酮97重量份，用涂料搅拌机分散处理，制备了电荷产生层用涂布液。采用与先前形成的中间层同样的浸渍涂布法在中间层上涂布该电荷产生层用涂布液，并使其干燥，形成膜厚0.4μm的电荷产生层。
接着，使THF 110重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制：ユ-ピロンZ200)20重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1重量份、和二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制：KF-96)0.004重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用与先前形成的中间层同样的浸渍涂布法涂布该电荷传输层用涂布液后，在温度110℃干燥1小时，形成膜厚23μm的电荷传输层。
按以上那样制作了图2所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例15、16)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.19的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例14同样地制作了2种电子照相感光体。
(比较例7)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例8)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例17)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例18、19)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.22的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.35的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例14同样地制作了2种电子照相感光体。
(比较例9)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例10)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例20)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为10重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例11)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为10重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(参考例)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为31重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
但是，与实施例14相同量的THF不能够制备聚碳酸酯树脂完全溶解的电荷传输层用涂布液，因此追加THF，制备聚碳酸酯树脂完全溶解的电荷传输层用涂布液，使用该涂布液形成电荷传输层。
可是，在圆筒状感光体的纵向方向端部发生泛白现象产生的白浊，不能进行特性评价。该泛白现象认为原因是电荷传输层用涂布液中的溶剂量过多。
[评价3]
在按印刷速度达到每秒117mm的方式改造了市售的数字复印机(夏普株式会社制：AR-C150)的试验用复印机上，分别装载在以上的实施例14-20和比较例7-11中制作的各感光体，按以下评价各感光体的耐刷性和环境稳定性。上述的数字复印机AR-C150是以负带电方法进行感光体表面的带电的负带电型图象形成装置。
<耐刷性>
使用试验用复印机，在4万张记录纸上形成规定图案的测试图象后，取出装载的感光体，测定感光层的膜厚d1，将该值(d1)和制作时的感光层的膜厚(d0)之差作为膜减量Δd(＝d0-d1)求出，作为耐刷性的评价指标。膜厚的测定采用光干涉法的瞬时多光测定系统MCPD-1100(大冢电子株式会社制)进行。
<环境稳定性>
从试验用复印机中取出显象器，代替它在显象部位设置了表面电位计(ジエンテツク公司制：CATE751)。使用该复印机，在温度22℃、相对湿度65％的常温/常湿(N/N)环境下，将不实施激光曝光的场合的感光体的表面电位记为带电电位V0(V)而测定。另外，将采用激光实施曝光的场合的感光体的表面电位记为曝光电位VL(V)而测定，将它作为N/N环境下的曝光电位VLN。带电电位V0的绝对值越大，评价为带电性越优异，曝光电位VLN的绝对值越小，评价为光响应性越优异。
另外，在温度5℃、相对湿度20％的低温/低温(L/L)环境下，与N/N环境下同样地测定曝光电位VL(V)，将它作为L/L环境下的曝光电位VLL。求出在N/N环境下的曝光电位VLN、与在L/L环境下的曝光电位VLL之差的绝对值，作为电位变化ΔVL(＝|VLL-VLN|)。电位变化ΔVL越小，评价为环境稳定性优异。
表7表示出这些评价结果。
表7
由实施例14-16与比较例7的比较以及实施例17-19与比较例9的比较判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例14-19的感光体，与使用比较化合物B作为电荷传输物质的比较例7和9的感光体比，在N/N环境下的曝光电位VLN的绝对值小，即使以高的比率加入粘合剂树脂的场合，光响应性也优异。另外判明，实施例14-19的感光体，与比较例7和9的感光体比，电位变化ΔVL值小，环境稳定性优异，在L/L环境下也显示出充分的光响应性。
另外，由实施例14-16与比较例8的比较以及实施例17-19与比较例10的比较、以及实施例20与比较例11的比较判明，电荷传输物质的重量与粘合剂树脂的重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)相等的情况下，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例14-20的感光体，比起使用比较化合物C作为电荷传输物质的比较例8、10和11的感光体，膜减量Δd小，耐刷性优异。其差异推测是因为：实施例14-20的感光体的感光层中含有的用通式(1)表示的本发明的胺化合物自身的机械强度高。即，用通式(1)表示的本发明的胺化合物由于重键末端部分的取代模式为单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨损特性，感光层的耐刷性变高。
另外，实施例14-20的感光体与比较例8、10和11的感光体，在电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)为10/20或者10/10的情况下，虽然电特性上没有大的差别，但是比较电荷传输物质/粘合剂树脂为10/25的实施例17-19和比较例10时判明，实施例17-19的感光体比起比较例10的感光体，在N/N环境下的曝光电位VLN的绝对值小，光响应性优异。由此推测，用通式(1)表示的本发明胺化合物，其电荷传输能力比比较化合物C的高。
另外，由实施例14-19与实施例20的比较判明，用通式(1)表示的胺化合物重量A与粘合剂树脂重量B的比率A/B在10/30至10/12的范围的实施例14-19的感光体，其膜减量Δd比上述比率A/B超过10/12、粘合剂树脂的比率低的实施例20的感光体小，耐刷性也高。
如以上所述判明，用通式(1)表示的本发明胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。
另外，通过使感光层含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的本发明的胺化合物，能够得到电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的电子照相感光体。
另外，通过使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质，能够在不降低光响应性的情况下，使电荷传输层中的电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)为10/30以上10/12以下，而提高粘合剂树脂的比率，提高电荷传输层的耐刷性。
本发明在不脱离其精神或主要特征的情况下能够以其他各种的方案实施。因此，上述实施方案从所有的方面而言都只不过列举，本发明的保护范围是在权利要求书中表达的，毫不被本说明书约束。此外，属于权利要求保护范围的变形或变更全部是本发明的保护范围内的。
本发明的胺化合物用下述通式(1)表示。
在通式(1)中，Ar1、Ar2和Ar3分别表示可以有取代基的芳基或可以有取代基的1价杂环残基；Ar4表示可以有取代基的亚芳基或可以有取代基的2价杂环残基；R1表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；R2和R3分别表示氢原子、可以有取代基的烷基、可以有取代基的芳基、可以有取代基的1价杂环残基或者可以有取代基的芳烷基；n表示1或2的整数；n为2时，2个R2可以相同也可以不同，2个R3可以相同也可以不同。
用通式(1)表示的胺化合物之中，作为优选的，可列举出用下述通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，
在通式(2)中，R4表示可以有取代基的烷基、可以有取代基的烷氧基、用-NR5R6(R5和R6分别表示可以有取代基的烷基)表示的二烷基氨基、可以有取代基的芳基、卤素原子或者氢原子；m表示1-6的整数；m为2以上时，多个R4可以相同也可以不同，也可以相互结合形成环结构；Ar1、Ar2、Ar3和R1与在通式(1)中定义的相同。
用通式(1)表示的本发明胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。因此，通过使电子照相感光体的感光层含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中，良好的电特性也不降低的、可靠性高的电子照相感光体。另外，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物用于传感器材料、EL元件或者静电记录元件等，能够提供响应性优异的器件。
另外，通过使电子照相感光体的感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性，提高感光层的耐刷性，因此实现机械耐久性优异的电子照相感光体。通过含有用通式(1)表示的胺化合物，能够付与感光层优异的耐磨损特性推测是因为，用通式(1)表示的胺化合物自身的机械强度高的缘故。即，用通式(1)表示的胺化合物由于重键末端部分的取代模式是单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想的重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨性。
这样，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物，能够实现电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异且可靠性高的电子照相感光体。通过使用这样的电子照相感光体，无论在低温环境下、还是在高速电子照相方法中，经过长期都不会发生画质降低，能够形成高品质的图象。
另外，用通式(1)表示的胺化合物，如后述，不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造。因此，在用通式(1)表示的胺化合物的制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此用通式(1)表示的胺化合物的制造成本低。另外，在用通式(1)表示的胺化合物之中，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物由于具有合成最容易的萘胺-末端单取代丁二烯结构，因此制造成本进一步低。因此，通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，如前述那样，能够以低的制造成本制造电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的电子照相感光体。
在本说明书中，作为芳基，例如可列举出苯基、萘基、联苯基、联三苯基、芘基和蒽基等。作为芳基可具有的取代基，例如可列举出甲基、乙基和丙基等烷基、三氟甲基等卤代烷基、2-丙烯基和苯乙烯基等链烯基、甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基、甲基氨基、乙基氨基等烷基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基等二烷基氨基、氟原子、氯原子和溴原子等卤素原子、苯氧基等芳氧基、以及苯硫基等芳硫基等。作为有取代基的芳基，例如可列举出甲苯基、甲氧基苯基、苯氧基苯基、对-(苯硫基)苯基以及对-苯乙烯基苯基等。
作为1价杂环残基，例如可列举出呋喃基、噻吩基、噻唑基、苯并呋喃基、苯并苯硫基、苯并噻唑基、苯并噁唑基以及苯并吡喃基等的作为杂原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、优选氧原子、氮原子或硫原子的5元、6元或者稠环、优选5元杂环基。作为1价杂环残基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的1价杂环残基，例如可列举出N-甲基吲哚基和N-乙基咔唑基等。
作为亚芳基，例如可列举出对亚苯基、1，4-亚萘基、亚芘基和4，4’-亚联苯基等。作为亚芳基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的亚芳基，例如可列举出2-甲基-1，4-亚苯基和2-甲氧基-1，4-亚苯基等。
作为2价杂环残基，例如可列举出1，4-亚呋喃基、1，4-亚噻吩基、1，4-亚噻唑基和4，5-亚咔唑基等的作为杂原子具有氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或者碲原子等、优选氧原子、氮原子或者硫原子的5元、6元或者稠环、优选5元杂环基。作为2价杂环残基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的2价杂环残基，例如可列举出N-乙基-4，5-亚咔唑基等。
作为烷基，优选碳数1-6的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基和叔丁基等链状烷基、以及环己基和环戊基等环烷基等。作为烷基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的烷基，例如可列举出三氟甲基、氟代甲基以及2，2，2-三氟乙基等卤代烷基、1-甲氧基乙基和甲氧基甲基等烷氧基烷基、以及2-噻吩基甲基等用1价杂环残基取代的烷基等。
作为芳烷基，例如可列举出苄基和1-萘基甲基等。作为芳烷基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。作为有取代基的芳烷基，例如可列举出对-甲氧基苄基等。
作为烷氧基，优选碳数1-4的烷氧基，例如可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基和异丙氧基等。作为烷氧基可具有的取代基，可列举出与上述的芳基可具有的取代基相同的取代基。
作为用-NR5R6表示的二烷基氨基，例如可列举出二甲基氨基、二乙基氨基和二异丙基氨基等，其中，优选R5和R6是碳数1-4的烷基的。
作为卤素原子，例如可列举出氟原子和氯原子等。
用通式(1)表示的胺化合物之中，从特性、成本和生产性等观点考虑，作为特别优异的化合物可列举出下述化合物，其中，Ar1和Ar2是对甲苯基或对甲氧基苯基，Ar3是苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、α-萘基、1-呋喃基、2-苯并呋喃基或者1-噻吩基，Ar4是对亚苯基、2-甲基-1，4-亚苯基、2-甲氧基-1，4-亚苯基、4，4’-亚联苯基或者1，4-亚萘基，R1是甲基，R2和R3是氢原子，n为1。
作为用通式(1)表示的本发明的胺化合物的具体例，例如可列举出以下的表1-表4所示的例示化合物No.1-No.40，但是本发明的胺化合物并不限定于此。表1-表4用对应于通式(1)备基团的基团表示各例示化合物。例如表1所示的例示化合物No.1是用下述结构式(1-1)表示的胺化合物。
表1
表2
表3
表4
以下说明用通式(1)表示的本发明的胺化合物的制造方法。用通式(1)表示的本发明的胺化合物可采用种种的方法制造。可是，在引入碳链增长所必需的羰基时，若要通过历来大多使用的フイルスマイヤ-反应来引入醛基时，必须使用磷系反应试剂氧氯化磷。另外，当要将引入羰基而得到的羰基化合物通过ウイツテイツヒ反应转换成烯烃时，必须使用磷系反应试剂三苯基膦或亚磷酸三乙酯等。于是，本发明的胺化合物的制造方法，在引入碳链增长所必需的羰基时，使用了不使用磷系反应试剂的弗里德尔-克拉夫茨(フリ一デル-クラフト)酰基化反应，与此同时，在羰基化合物转化成烯烃时，也使用不使用磷系反应试剂的格利雅反应。具体讲，如以下那样制造用通式(1)表示的胺化合物。
首先，通过弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应将用下述通式(3)表示的胺化合物酰基化。具体讲，使用下述通式(3)表示的胺化合物、与用下述通式(4-1)表示的酰基卤或用下述通式(4-2)表示的羧酸酐在路易斯酸的存在下反应，制造用下述通式(5)表示的胺-羰基中间体。
(式中，Ar1、Ar2和Ar4与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，X表示卤素原子，R1与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，R1与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，Ar1、Ar2、Ar4和R1与在通式(1)中定义的相同)。
该弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应例如如以下那样进行。在适当的溶剂中加入路易斯酸，在冷却下加入用通式(4-1)表示的酰基卤或用通式(4-2)表示的羧酸酐，搅拌0.5-1小时左右，制备弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂。作为所使用的溶剂，列举出1，2-二氯乙烷、二氯甲烷等卤代烃类、硝基苯等芳香族烃类等。作为路易斯酸，可以例举氯化铝、氯化锡、氯化锌等。路易斯酸相对于用通式(4-1)表示的酰基卤使用1.0-1.2摩尔当量，相对于用通式(4-2)表示的羧酸酐使用2.0-2.2摩尔当量。
在这样制备了弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂的溶液中，在冷却下加入用通式(3)表示的胺化合物，在温度负(-)40℃至30℃搅拌2-8小时。反应结束后，将该反应溶液根据需要自然冷却，在冷却下用1-8当量(N)的碱性水溶液进行水解。由此，能够以高收率制造用通式(5)表示的胺-羰基中间体。作为弗里德尔-克拉夫茨酰基化试剂原料的用通式(4-1)表示的卤代烷基，相对于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩尔当量为好。用通式(4-2)表示的羧酸酐相对于用通式(3)表示的胺化合物使用1.0-1.2摩尔当量为好。作为水解所用的碱性水溶液，可列举出氢氧化钠水溶液和氢氧化钾水溶液等。
接着，使得到的用通式(5)表示的胺-羰基中间体、和通过用金属镁处理用下述通式(6-1)或者通式(6-2)表示的烯丙基卤而得到的格利雅试剂反应，由此制造用通式(1)表示的本发明的胺化合物。在该格利雅反应中，如果使用用通式(6-1)表示的烯丙基卤，则能够制造用通式(1)表示的胺化合物之中n为1的胺-丁二烯化合物。另外，如果使用用通式(6-2)表示的烯丙基卤，则能够制造用通式(1)表示的胺化合物之中n为2的胺-己三烯化合物。
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)。
(式中，X表示卤素原子，Ar3、R2和R3与在通式(1)中定义的相同)。
该格利雅反应例如如以下那样进行。在适当的溶剂中加入各近似等摩尔量的用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤和金属镁，制备格利雅试剂。作为所使用的溶剂，列举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二乙基醚、四氢呋喃(简称：THF)、乙二醇二甲基醚等醚类等。这些溶剂用金属钠等脱水而使用为好。在这样制备了格利雅试剂的溶液中在冷却下加入用通式(5)表示的胺-羰基中间体，在室温下或30℃-60℃的加热下搅拌2-8小时。作为格利雅试剂原料的用通式(6-1)或通式(6-2)表示的烯丙基卤，相对于用通式(5)表示的胺-羰基中间体使用1.1-1.2摩尔当量为好。按以上那样进行，能够以高收率制造用通式(1)表示的胺化合物。
这样，本发明的胺化合物的制造方法中，不使用对地球环境的负荷大的磷系反应试剂就能够制造用通式(1)表示的胺化合物，在制造过程中产生的废液对地球环境的负荷小，处理容易，另外，废液处理所必需的费用也少。因此如前述那样，能够降低用通式(1)表示的胺化合物的制造成本。
用通式(1)表示的本发明胺化合物，采用通常的分离方法、例如溶剂萃取法、重结晶法或者柱色谱法等，能够从反应混合物中容易地离析精制，能够以高纯度的形式得到。
本发明的电子照相感光体(以下也简单地称为感光体)是使用以上叙述的用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质的感光体，有种种的实施方案。以下参看附图详细说明。
图1是简化显示作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的电子照相感光体1的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体1包括：包含导电性材料的圆筒状导电性支持体11、叠层在导电性支持体11的外周面上且含有电荷产生物质的电荷产生层12、进一步在电荷产生层12上叠层且含有电荷传输物质的电荷传输层13。电荷产生层12和电荷传输层13构成感光层14。即，感光体1是叠层型感光体。
导电性支持体11在起作为感光体1的电极的作用的同时，也作为其他各层12、13的支持部件而发挥功能。导电性支持体11的形状，在感光体1中为圆筒状，但是并不限定于此，也可以是圆柱状、片状或者环形带状等。
作为构成导电性支持体11的导电性材料，例如可使用铝、铜、锌、钛等金属单质、铝合金、不锈钢等合金。另外，不限定于这些金属材料，还可使用在聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙或者聚苯乙烯等高分子材料、硬质纸或玻璃等的表面上层压了金属箔的、蒸镀了金属材料的、或者蒸镀或涂布了导电性高分子、氧化锡、氧化铟等导电性化合物的层的。这些导电性材料加工成规定的形状使用。
对导电性支持体11的表面，也可以根据需要在不影响画质的范围内实施阳极氧化被膜处理、采用药剂或热水等进行的表面处理、着色处理、或者将表面粗化等的漫反射处理。使用激光器作为曝光光源的电子照相方法中，由于激光的波长一致，因此感光体表面反射的激光和感光体内部反射的激光发生干涉，该干涉形成的干涉条纹显现在图象上有时会成为图象缺陷。通过对导电性支持体11的表面实施上述的处理，能够防止因该波长一致的激光的干涉而导致的图象缺陷。
电荷产生层12含有通过吸收光来产生电荷的电荷产生物质作为主成分。作为电荷产生物质有效的物质，可列举出单偶氮系颜料、双偶氮系颜料和三偶氮系颜料等偶氮系颜料、靛蓝和硫靛等靛蓝系颜料、苝(ペリレン)酰亚胺和苝酸酐等苝系颜料、蒽醌和芘醌等多环醌系颜料、金属酞菁和无金属酞菁等酞菁系颜料、方酸鎓色素、吡喃鎓盐类和噻喃鎓盐类、三苯基甲烷系色素等有机光导电性材料、以及硒和非晶硅等无机光导电性材料等。这些电荷产生物质可以单独使用1种，或者也可以组合2种或以上使用。
在上述电荷产生物质之中，优选使用用下述通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物。
在通式(A)中，R7、R8、R9和R10分别表示氢原子、卤素原子、烷基或者烷氧基，r、s、y和z分别表示0-4的整数。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，具有特定的晶体结构为好，特别是使用具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°下显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁化合物最佳。在本说明书中，布喇格角2θ是入射X射线和衍射X射线所成的角度，表示所谓的衍射角。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，是具有高的电荷产生效率和高的电荷注入效率的电荷产生物质。因此该氧合钛酞菁化合物在通过吸收光产生大量的电荷的同时，不会在其内部蓄积产生的电荷而高效率地注入到电荷传输层13中含有的电荷传输物质中。另外，如上述，由于电荷传输层13中含有的电荷传输物质使用电荷传输能力高的用通式(1)表示的本发明的胺化合物，因此通过吸收光由用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物产生的电荷被高效率地注入到用通式(1)表示的本发明的胺化合物中，向感光层14表面顺滑地输送。因此，如上述，通过使用用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物作为电荷产生物质，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质，可实现高灵敏度且高分辨率的感光体1。
用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物，例如可采用Moser以及Thomas的“酞菁化合物”中记载的方法等现有公知的制造方法来制造。例如，用通式(A)表示的氧合钛酞菁化合物之中，R7、R8、R9和R10为氢原子的氧合钛酞菁化合物通过下述而得到：使邻苯二甲腈和四氯化钛加热融化或者在α-氯代萘等适当的溶剂中加热反应，由此合成二氯合钛酞菁后，通过以碱或水发生水解而得到。另外，通过使异吲哚啉与四丁氧基钛等四烷氧基钛在N-甲基吡咯烷酮等适当的溶剂中加热反应，也能够制造氧合钛酞菁。
电荷产生物质也可以与甲基紫、结晶紫、ナイト蓝以及维多利亚蓝等所代表的三苯基甲烷系染料、赤藓红、罗丹明B、罗丹明3R、吖啶橙和フラペオシン等所代表的吖啶染料、亚甲基蓝和亚甲基绿等所代表的噻嗪染料、カプリ蓝和メルドラ蓝等所代表的噁嗪染料、花青染料、苯乙烯基染料、吡喃鎓盐染料或者噻喃鎓盐染料等增感染料组合而使用。
作为电荷产生层12的形成方法，使用在导电性支持体11表面真空蒸镀上述电荷产生物质的方法、或者在导电性支持体11表面涂布将上述的电荷产生物质分散于适当的溶剂中而得到的电荷产生层用涂布液的方法等。其中，优选使用这样的方法：将作为粘合剂的粘合剂树脂混合到溶剂中，在由此得到的粘合剂树脂溶液中采用现有公知的方法分散电荷产生物质，制备电荷产生层用涂布液，将得到的涂布液涂布在导电性支持体11表面。以下说明该方法。
作为在电荷产生层12中使用的粘合剂树脂，例如可列举出聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、酚树脂、醇酸树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯丙基化物(ポリアリレ一ト)树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和聚乙烯醇缩甲醛树脂等树脂、以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂等。作为共聚物树脂的具体例，例如可列举出氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物树脂和丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂等绝缘性树脂等。粘合剂树脂并不限定于这些，可使用一般所用的树脂作为粘合剂树脂。这些树脂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上使用。
对于电荷产生层用涂布液的溶剂，例如使用二氯甲烷或者二氯乙烷等卤代烃类、丙酮、甲乙酮或者环己酮等酮类、乙酸乙酯或者乙酸丁酯等酯类、四氢呋喃(THF)或者二噁烷等醚类、1，2-二甲氧基乙烷等乙二醇的烷基醚类、苯、甲苯或者二甲苯等芳香族烃类、或者N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂等。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上以混合溶剂的形式使用。
在含有电荷产生物质和粘合剂树脂而构成的电荷产生层12中，电荷产生物质的重量W1和粘合剂树脂的重量W2的比率W1/W2优选是100分之10(10/100)以上100分之99(99/100)以下。当上述比率W1/W2小于10/100时，感光体1的灵敏度降低。当上述比率W1/W2大于99/100时，不仅电荷产生层12的膜强度降低，而且电荷产生物质的分散性降低，粗大粒子增多。通过曝光应消除的部分以外的表面电荷减少，图象缺陷、特别是在白质地上附着调色剂，形成微小的黑点而被称为黑斑的图象翳影变多。因此，将上述比率W1/W2优选的范围规定为10/100以上99/100以下。
电荷产生物质在分散于粘合剂树脂溶液中之前，预先采用粉碎机粉碎处理也可以。作为用于粉碎处理的粉碎机，可列举出球磨机、砂磨机、超微磨碎机、振动磨和超声波分散机等。
作为将电荷产生物质分散在粘合剂树脂溶液中时所用的分散机，可列举出涂料搅拌机、球磨机和砂磨机等。作为此时的分散条件，选择适当的条件，以避免使用的容器和构成分散机的部件的磨损等引起杂质混入。
作为电荷产生层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮涂法、リング法和浸涂法等。可从这些涂布方法之中考虑涂布的物性和生产性等选择最佳的方法。在这些涂布方法之中，特别是浸涂法比较简单，在生产性和成本方面优异，因此在制造电子照相感光体时大多被利用。该浸涂法是在装满涂布液的涂布槽中浸渍基体后，以恒定速度或者逐渐变化的速度提升之，由此在基体表面上形成层的方法。在浸涂法所用的装置中，为了使涂布液的分散性稳定，也可以设置超声波发生装置所代表的涂布液分散装置。
电荷产生层12的膜厚优选是0.05μm至5μm，更优选为0.1μm至1μm。当电荷产生层12的膜厚小于0.05μm时，光吸收效率降低，感光体1的灵敏度降低。当电荷产生层12的膜厚超过5μm时，在电荷产生层12内部的电荷移动成为消除感光层14表面的电荷的过程的决速阶段，感光体1的灵敏度降低。因此，将电荷产生层12的膜厚优选范围规定为0.05μm至5μm。
在电荷产生层12上设有电荷传输层13。电荷传输层13可通过含有具有接受电荷产生层12中所含的电荷产生物质产生的电荷并将其输送的能力的电荷传输物质、和使电荷传输物质粘结的粘合剂树脂而构成。作为电荷传输物质，如前述，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物。
通过这样地将用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质而使电荷传输层13中含有之。由此，如前述，能够实现带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异、且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用、即使暴露在外光中良好的电特性也不降低的可靠性高的感光体1。另外，由于能够付与电荷传输层13优异的耐磨性，提高感光层14的耐刷性，因此感光体1机械耐久性也优异。因此，感光体1无论在低温环境下使用的场合、还是在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象经过长期都不会发生画质降低。
另外，如上述，由于用通式(1)表示的胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的制造成本低，因此通过将用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质使用，如上述，能够以低的制造成本制造电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的可靠性高的感光体1。
用通式(1)表示的胺化合物，比如选自上述表1-表4所示例示化合物中的1种单独使用或2种或以上混合使用。
用通式(1)表示的胺化合物与其他电荷传输物质混合而使用也可以。作为与用通式(1)表示的胺化合物混合而使用的其他电荷传输物质，可列举出烯胺-苯乙烯基衍生物、烯胺-腙衍生物、烯胺-丁二烯衍生物以及烯胺-己三烯衍生物等烯胺化合物、咔唑衍生物、噁唑衍生物、噁二唑衍生物、噻唑衍生物、噻二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、咪唑酮衍生物、咪唑烷衍生物、双咪唑烷衍生物、苯乙烯基化合物、腙化合物、多环芳香族化合物、吲哚衍生物、吡唑啉衍生物、噁唑酮衍生物、苯并咪唑衍生物、喹唑啉衍生物、苯并呋喃衍生物、吖啶衍生物、吩嗪衍生物、氨基茋衍生物、三芳基胺衍生物、三芳基甲烷衍生物、苯二胺衍生物、茋衍生物、以及联苯胺衍生物等。另外，还列举出在主链或侧链具有由这些化合物产生的基团的聚合物、例如聚(N-乙烯基咔唑)、聚(1-乙烯基芘)以及聚(9-乙烯基蒽)等。
对于构成电荷传输层13的粘合剂树脂，选择与电荷传输物质的相容性优异的树脂。作为具体例，例如列举出聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂等乙烯基聚合物树脂以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂、以及聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酯碳酸酯树脂、聚砜树脂、苯氧基树脂、环氧树脂、硅酮树脂、聚烯丙基化物树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酰胺树脂和酚树脂等。另外，还列举出部分交联这些树脂的热固性树脂。这些树脂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上来使用。在上述的树脂之中，聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚烯丙基化物树脂或者聚苯醚由于体积电阻率是1013Ω·cm以上，电绝缘性优异，被膜性和电位特性等也优异，因此优选使用。
在电荷传输层13中，作为电荷传输物质而含有的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B优选是30分之10(10/30)以上、12分之10(10/12)以下。通过使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，使电荷传输层13以高的比率含有粘合剂树脂，能够提高电荷传输层13的耐刷性。因此，通过与由含有用通式(1)表示的胺化合物而被付与的电荷传输层13的优异的耐磨损特性的协同效果，感光体1的机械耐久性更加提高。
这样，当使上述比率A/B为10/12以下，并提高粘合剂树脂的比率时，作为结果，作为电荷传输物质而含有的用通式(1)表示的胺化合物的比率降低。在使用以往公知的电荷传输物质的场合，当使电荷传输层13中的电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)同样为10/12以下时，光响应性不足，会发生图象缺陷。可是，用通式(1)表示的胺化合物由于具有高的电荷传输能力，因此，使上述比率A/B为10/12以下时，即使提高电荷传输层13中的粘合剂树脂的比率，感光体1也显示充分高的光响应性，能够提供高品质的图象。即，能够不降低光响应性而使上述比率A/B为10/30以上10/12以下，因此能够实现光响应性高、并且机械耐久性特别优异的感光体1。
当上述比率A/B小于10/30、粘合剂树脂的比率过高时，感光体1的灵敏度降低。另外，在采用浸渍涂布法形成电荷传输层13的场合，涂布液的粘度增大，涂布速度降低，因此生产性显著变坏。另外，当为了抑制涂布液的粘度增大而增多涂布液中的溶剂量时，发生泛白现象，所形成的电荷传输层13中发生白浊。另外，当上述比率A/B超过10/12、粘合剂树脂的比率过低时，感光层14的耐擦性降低，膜减量增加，感光体1的带电性降低。因此，将上述比率A/B的优选范围规定为10/30以上10/12以下。
在电荷传输层13中也可以根据需要添加各种添加剂。例如为了提高成膜性、挠性或者表面平滑性，可以向电荷传输层13中添加增塑剂或流平剂等。作为增塑剂，例如可列举出邻苯二甲酸酯等二元酸酯、脂肪酸酯、磷酸酯、氯化石蜡以及环氧型增塑剂等。作为流平剂，例如可列举出硅氧烷系流平剂等。
另外，为了谋求增强机械强度和提高电特性，在电荷传输层13中也可以添加无机化合物或有机化合物的微粒子。
电荷传输层13与通过涂布形成上述的电荷产生层12的场合同样，例如在适当的溶剂中溶解或分散含有用通式(1)表示的胺化合物的电荷传输物质及粘合剂树脂、以及在需要的情况下的上述添加剂，制备电荷传输层用涂布液，通过将得到的涂布液涂布在电荷产生层12上而形成。
作为电荷传输层用涂布液的溶剂，可列举出苯、甲苯、二甲苯和单氯苯等芳香族烃类、二氯甲烷和二氯乙烷等卤代烃类、四氢呋喃(THF)、二噁烷和二甲氧基甲基醚等醚类、以及N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种，还可以混合2种或以上而使用。另外也可在上述溶剂中根据需要进一步加入醇类、乙腈或甲乙酮等溶剂而使用。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。
作为电荷传输层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮涂法、リング法和浸渍涂布法等。在这些涂布方法之中，特别是浸渍涂布法如前述那样在种种方面优异，因此在形成电荷传输层13时也优选使用。
电荷传输层13的膜厚优选是5μm以上50μm以下，更优选为10μm以上40μm以下。当电荷传输层13的膜厚小于5μm时，感光体表面的带电保持能力降低。当电荷传输层13的膜厚超过50μm时，感光体1的分辨率降低。因此，将电荷传输层13的膜厚优选范围规定为5μm以上50μm以下。
叠层按以上那样形成的电荷产生层12和电荷传输层13，构成感光层14。这样，通过使独立的层担负电荷产生功能和电荷传输功能，作为构成各层的材料可选择分别最适合电荷产生功能和电荷传输功能的材料。因此，实现了带电性、灵敏度和光响应性等电特性特别优异、而且反复使用时的稳定性也增加的、耐久性特别高的感光体1。
在感光层14的各层、即电荷产生层12和电荷传输层13中，为了谋求提高灵敏度、抑制重复使用导致的残留电位上升和疲劳等，也可以添加1种或2种以上的电子接收物质和色素等增感剂。
作为电子接收物质，例如可使用琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、4-氯萘二甲酸酐等酸酐、四氰基乙烯、テレフタルマロンジニトリル等氰基化合物、4-硝基苯甲醛等醛类、蒽醌、1-硝基蒽醌等蒽醌类、2，4，7-三硝基芴酮、2，4，5，7-四硝基芴酮等多环或杂环硝基化合物、或者联对苯醌化合物等电子吸引性材料等。另外还能使用将这些电子吸引性材料进行高分子化得到的材料。
作为色素，例如可使用呫吨系色素、噻嗪色素、三苯基甲烷色素、喹啉系颜料或者铜酞菁等有机光导电性化合物。这些有机光导电性化合物作为光学增感剂而发挥功能。
另外，在感光层14的各层12、13中，也可以添加抗氧化剂或紫外线吸收剂等。特别是在电荷传输层13中添加抗氧化剂或紫外线吸收剂等为好。由此，能够提高电位特性。另外，能够提高通过涂布形成各层时的涂布液的稳定性。另外，能够减轻感光体1重复使用所致的疲劳劣化，提高电气耐久性。
作为抗氧化剂，使用酚系化合物、氢醌系化合物、生育酚系化合物或者胺系化合物等。在这些化合物中，优选使用受阻酚衍生物或受阻胺衍生物、或者它们的混合物。这些抗氧化剂的用量，相对于电荷传输物质100重量份优选合计为0.1重量份以上50重量份以下。抗氧化剂相对于每100重量份电荷传输物质的用量小于0.1重量份时，在提高涂布液稳定性和提高感光体的电气耐久性上不能够得到充分的效果。当超过50重量份时，给感光体特性造成坏影响。因此，将抗氧化剂用量的优选的范围规定为相对于每100重量份电荷传输物质为0.1重量份以上50重量份以下。
图2是简化显示作为本发明电子照相感光体的第2实施方案的电子照相感光体2的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体2与图1所示的第1实施方案的电子照相感光体1类似，关于对应的部分附上相同的参考符号并省略说明。
在电子照相感光体2中应注意的是在导电性支持体11和感光层14之间设置了中间层15。
在导电性支持体11和感光层14之间没有中间层15的场合，有时从导电性支持体11向感光层14中注入电荷，感光层14的带电性降低，曝光部分以外的表面电荷减少，图象发生翳影等缺陷。特别是在使用反转显象方法形成图象的场合，在通过曝光表面电荷减少的部分上附着调色剂，形成调色剂图象。因此，当因曝光以外的因素表面电荷减少时，在白质地上附着调色剂，形成微小的黑点，而产生被称为黑斑的图象翳影，图象有时显著劣化。即，在导电性支持体11和感光层14之间没有中间层15的场合，起因于导电性支持体11或者感光层14的缺陷，发生在微小区域的带电性降低，产生黑斑等图象翳影，往往成为显著的图象缺陷。
本实施方案的感光体2如上述在导电性支持体11和感光层14之间设置了中间层15，因此能够防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷。因此能够防止感光层14的带电性降低，抑制曝光部分以外的表面电荷减少，防止图象发生翳影等缺陷。
另外，通过设置中间层15，能够被覆导电性支持体11表面的缺陷，得到均匀的表面，因此能够提高感光层14的成膜性。另外，由于中间层15还作为导电性支持体11和感光层14的粘合剂而发挥功能，因此能够抑制感光层14从导电性支持体11剥离。
对于中间层15，使用包括各种树脂材料的树脂层或者アルマイト层等。
作为构成树脂层的树脂材料，可列举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、蜜胺树脂、硅酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂和聚酰胺树脂等树脂、以及含有构成这些树脂的重复单元之中的2个或以上的共聚物树脂等。另外，还列举出酪蛋白、明胶、聚乙烯醇和乙基纤维素等。在这些树脂之中，优选使用聚酰胺树脂，特别优选使用醇可溶性尼龙树脂。作为优选的醇可溶性尼龙树脂，例如可列举出：使6-尼龙、6，6-尼龙、6，10-尼龙、11-尼龙、2-尼龙和12-尼龙等共聚的、所谓的共聚尼龙、以及N-烷氧基甲基改性尼龙和N-烷氧基乙基改性尼龙那样，使尼龙化学改性而得到的树脂等。
在中间层15中也可以含有金属氧化物粒子等的粒子。通过使中间层15含有这些粒子，调节中间层15的体积电阻值，能够提高防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷的效果，与此同时，能够在各种环境下维持感光体2的电特性。
作为金属氧化物粒子，例如可列举出氧化钛、氧化铝、氢氧化铝和氧化锡等粒子。
中间层15例如通过下述过程形成：在适当的溶剂中溶解或分散上述的树脂，制备中间层用涂布液，将该涂布液涂布在导电性支持体11表面。在中间层15中含有上述的金属氧化物粒子等的粒子的场合，例如在适当的溶剂中溶解上述的树脂，在这样得到的树脂溶液中分散这些粒子，制备中间层用涂布液，将该涂布液涂布在导电性支持体11表面，由此可形成中间层15。
对于中间层用涂布液的溶剂，使用水或各种有机溶剂、或者它们的混合溶剂。例如使用水、甲醇、乙醇或丁醇等单一溶剂、或者水与醇类、2种或以上的醇类、丙酮或二氧杂戊环等与醇类、二氯乙烷、氯仿或三氯乙烷等氯系溶剂与醇类等的混合溶剂。在这些溶剂之中，出于对地球环境的考虑，优选使用非卤系有机溶剂。
作为使上述粒子分散在树脂溶液中的方法，可使用采用了球磨机、砂磨机、超微磨碎机、振动磨、超声波分散机或者涂料搅拌机等的一般的方法。
在中间层用涂布液中，树脂和金属氧化物的合计重量C、在中间层用涂布液中使用的溶剂的重量D的比率C/D优选为1/99-40/60，更优选为2/98-30/70。另外，树脂的重量E与金属氧化物的重量F的比率E/F优选是90/10-1/99，更优选为70/30-5/95。
作为中间层用涂布液的涂布方法，可列举出喷涂法、绕线棒涂法、辊涂法、刮板涂法、リング法和浸渍涂布法等。在这些涂布法中，特别是浸渍涂布法如前述那样比较简单，在生产性和成本方面优异，因此在形成中间层15的场合也优选使用。
中间层15的膜厚优选为0.01μm以上20μm以下，更优选为0.05μm以上10μm以下。当中间层15的膜厚小于0.01μm时，实质上未起到作为中间层15的功能，不能被覆导电性支持体11的缺陷而得到均匀的表面性，不能够防止从导电性支持体11向感光层14注入电荷，发生感光层14的带电性降低。当中间层15的膜厚大于20μm时，在通过浸渍涂布法形成中间层15的场合，形成中间层15变得困难，与此同时，不能在中间层15上均匀形成感光层14，感光体2的灵敏度降低，故不优选。因此，将中间层15的膜厚的优选范围规定为0.01μm以上20μm以下。
在本实施方案中，电荷传输层13也与第1实施方案同样地，也可以添加增塑剂、流平剂、或者无机化合物或有机化合物的微粒子等的各种添加剂。另外，在感光层14的各层12、13中，也可以添加电子接收物质或色素等的增感剂、抗氧化剂、或者紫外线吸收剂等添加剂。
图3是简化显示作为本发明电子照相感光体的第3实施方案的电子照相感光体3的构成的部分截面图。本实施方案的电子照相感光体3与图2所示的第2实施方案的电子照相感光体2类似，关于对应的部分附上相同的参考符号并省略说明。
在电子照相感光体3中，应该注意的是感光层140采用含有电荷产生物质和电荷传输物质的单一的层构成。即，感光体3是单层型感光体。
本实施方案的单层型感光体3适合作为臭氧产生少的正带电型图象形成装置用的感光体，另外，要涂布的感光层140只是一层，因此制造成本和成品率比第1实施方案和第2实施方案的叠层型感光体1、2优异。
在本实施方案中，也可以与第1实施方案的感光层14同样地在感光层140中添加增塑剂、流平剂、无机化合物或有机化合物的微粒子、电子接收物质或色素等的增感剂、抗氧化剂、或者紫外线吸收剂等各种添加剂。
感光层140用与设置在第1实施方案的感光体1上的电荷传输层13同样的方法形成。例如将上述的电荷产生物质、含有用通式(1)表示的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物的电荷传输物质、粘合剂树脂、和根据需要的上述添加剂溶解或分散在与上述电荷传输层用涂布液同样的适当的溶剂中，制备感光层用涂布液。采用浸渍涂布法等在中间层15上涂布该感光层用涂布液。由此可形成感光层140。
与第1实施方案的电荷传输层13中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A与粘合剂树脂的重量B的比率A/B同样的理由，感光层140中的用通式(1)表示的胺化合物的重量A’与粘合剂树脂的重量B’的比率A’/B’优选为10/30以上10/12以下。
感光层140的膜厚优选是5μm以上100μm以下，更优选为10μm以上50μm以下。当感光层140的膜厚小于5μm时，感光体表面的带电保持能力降低。当感光层140的膜厚超过100μm时，生产性降低。因此，将感光层140的膜厚优选范围规定为5μm以上100μm以下。
本发明的电子照相感光体不限定于以上叙述的图1-图3所示的第1实施方案-第3实施方案的电子照相感光体1、2、3的构成，只需是感光层中含有用通式(1)表示的本发明胺化合物的，则也可以是其他的不同的构成。
例如也可以是在感光层14或140的表面设置表面保护层的构成。通过在感光层14或140的表面设置表面保护层，感光体1、2、3的机械耐久性更加提高。另外，能够防止由使感光体表面带电时的电晕放电而产生的臭氧和氮氧化物(NOx)等活性气体对感光层14、140产生化学的坏影响，提高感光体1、2、3的电气耐久性。
对于表面保护层，例如使用包含树脂、含无机填料树脂或者无机氧化物等的层。
下面说明具备本发明的电子照相感光体的图象形成装置。本发明的图象形成装置不限定于以下记载的内容。
图4是简化显示作为本发明图象形成装置的一个实施方案的图象形成装置100的构成的配置侧面图。图4所示的图象形成装置100，装载作为本发明电子照相感光体的第1实施方案的上述图1所示的感光体1。以下参看图4说明图象形成装置100的构成以及图象形成操作。
图象形成装置100具备在未图示出的装置本体上按旋转自由方式支持的上述的感光体1、和绕转轴线44沿箭头41方向旋转驱动感光体1的未图示出的驱动装置。驱动装置例如具有作为动力源的马达。驱动装置通过将来自驱动装置的动力经由未图示出的齿轮传递给构成感光体1的芯体的支持体，以规定的圆周速度旋转驱动感光体1。
在感光体1周围，从用箭头41表示的感光体1的旋转方向的上游侧朝向下游侧按以下顺序设有带电器32、曝光装置30、显象器33、转印器34、清洁器36。清洁器36与未图示出的除电灯一起设置。
带电器32是使感光体1的表面43一致地带电为负或正的规定电位的带电装置。带电器32例如是带电辊等接触式带电装置。
曝光装置30例如具备半导体激光器等作为光源，用从光源根据图象信息输出的激光束等的光31将带电的感光体1的表面43曝光，由此使感光体1的表面43形成静电潜象。
显象器33，是利用显象剂将在感光体1的表面43形成的静电潜象显象，形成作为可见图象的调色剂图象的显象装置。显象器33具备显象辊33a、和壳套33b。显象辊33a与感光体1相向设置，向感光体1的表面43供给调色剂。壳套33b支持显象辊33a，使其能绕与感光体1的旋转轴线44平行的旋转轴线旋转，同时在其内部空间容纳含有调色剂的显象剂。
转印器34是将在感光体1的表面43形成的调色剂图象从感光体1的表面43转印到作为转印材的记录纸51上的转印装置。转印器34例如是具备电晕放电器等带电装置，通过向记录纸51给予与调色剂相反极性的电荷，使调色剂图象转印在记录纸51上的非接触式转印装置。
清洁器36是清理调色剂图象被转印后的感光体1表面的清洁装置。清洁器36具备清理刮板36a、和回收用壳套36b。清理刮板36a抵压在感光体表面43上，从上述表面43剥落在转印器34的转印操作后残留在感光体1的表面43的调色剂。回收用壳套36b容纳由清理刮板36a剥落的调色剂。
另外，沿记录纸51从感光体1与转印器34之间通过后被输送的方向，设置作为固定被转印的图象的固定装置的固定器35。固定器35具备具有未图示出的加热装置的加热辊35a、和加压辊35b。加压辊35b与加热辊35a对置，按压在加热辊35a上形成贴合接触部。
说明图象形成装置100的图象形成操作。首先根据来自未图示出的控制部的指令，感光体1通过驱动装置沿箭头41方向被旋转驱动。接着，通过比来自曝光装置30的光31的成象点更靠近感光体1的旋转方向上游侧设置的带电器32，使其表面43一致地带电成为正或负的规定电位。
接着，根据来自控制部的指令，从曝光装置30对带电的感光体1的表面43照射光31。来自光源的光31基于图象信息沿主扫描方向即感光体1的纵向方向往复扫描。通过使感光体1旋转驱动、并基于图象信息往复扫描来自光源的光31，能够对感光体1的表面43实施对应于图象信息的曝光。通过该曝光，被光31照射的部分的表面电荷减少，被光31照射的部分的表面电位和光31未照射的部分的表面电位产生差别。这样的结果，在感光体1的表面43形成静电潜象。另外，与对感光体1的曝光同步，记录纸51通过输送装置从箭头42方向向转印器34和感光体1之间的转印位置供给。
接着，由比来自光源的光31的成象点更靠近感光体1的旋转方向下游侧设置的显象器33的显象辊33a，向形成了静电潜象的感光体1的表面43供给调色剂。由此，静电潜象被显象，在感光体1的表面43形成作为可见图象的调色剂图象。当向感光体1和转印器34之间供给记录纸51时，通过转印器34与调色剂相反极性的电荷被给予记录纸51，由此在感光体1的表面43形成的调色剂图象被转印在记录纸51上。
转印了调色剂图象的记录纸51通过输送装置被输送给固定器35，在从固定器35的加热辊35a和加压辊35b的贴合接触部通过时，被加热和加压。由此，记录纸51上的调色剂图象被固定在记录纸51上，成为牢固的图象。这样地形成了图象的记录纸51通过输送装置输出到图象形成装置100的外部。
另一方面，调色剂图象被转印于记录纸51后，还沿箭头41方向旋转的感光体1，其表面43被清洁器36具有的清理刮板36a擦过、进行清理。这样地去除了调色剂的感光体1的表面43，通过来自除电灯的光去除电荷，由此感光体1的表面43上的静电潜象消失。其后，感光体1进一步被旋转驱动，再次重复从感光体1的带电开始的一系列操作。接以上那样连续地形成图象。
图象形成装置100具备的感光体1，如上述那样，将用通式(1)表示的本发明的胺化合物、优选用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物作为电荷传输物质而含于感光层14中。因此，带电性、灵敏度和光响应性等电特性优异，并且即使温度和湿度等周围的环境变化、即使反复使用良好的电特性也不降低，机械耐久性也优异。因此，实现了在各种环境下经过长期也能够稳定地形成画质不降低的图象的、可靠性高的图象形成装置100。另外，感光体1，即使在高速电子照相方法中使用的场合，所形成的图象也不会发生画质降低，因此图象形成装置100能够以高速形成高品质的图象。另外，感光体1的电特性即使暴露在外光中也不降低，因此在维护时等抑制了起因于感光体1暴露在外光中而导致的画质降低。
本发明的图象形成装置不限定于以上叙述的图4所示的图象形成装置100的构成，只要是能够使用有关本发明的感光体的，也可以是其他的不同的构成。
例如，本实施方案的图象形成装置100中，带电器32是接触式的带电装置，但是不限定于此，也可以是电晕放电器等非接触式的带电装置。另外，转印器34是不使用按压力就进行转印的非接触式的转印装置，但不限定于此，也可以是利用按压力进行转印的接触式的转印装置，作为接触式的转印装置，例如可使用具备转印辊的。这种转印装置，从贴合接触感光体1的表面43的记录纸51的贴合接触面的相反面一侧相对感光体1按压转印辊，在压抵感光体1和记录纸51的状态下对转印辊施加电压，由此使调色剂图象转印在记录纸51上。
以下用实施例更详细地说明本发明，但本发明并不限定于此。
[制造例]
(制造例1)例示化合物No.1的制造
(制造例1-1)胺-羰基中间体的制造
在悬浮了氯化铝8.0g(1.2摩尔当量)的无水二氯甲烷100mL中，在冰冷下、缓慢加入乙酰氯4.70g(1.2摩尔当量)，搅拌约30分钟，制备了弗里德尔-克拉夫茨乙酰化试剂。在该溶液中，在冰冷下缓慢加入用下述结构式(7)表示的胺化合物16.17g(1.0摩尔当量)。其后，缓慢加热，将反应速度提升到30℃，一边加热以保持30℃，一边搅拌3小时。自然冷却反应溶液后，在冰冷下缓慢加入到4当量(N)的氢氧化钠水溶液400mL中，使发生沉淀。过滤分离产生的沉淀，充分水洗后，在乙醇和乙酸乙酯的混合溶剂中重结晶，由此得到黄色粉末状化合物19.7g。
用液相色谱-质谱分析法(简称：LC-MS)分析得到的化合物的结果，在366.2观测到与在用下述结构式(8)表示的胺-羰基中间体(分子量计算值：365.18)中加成了质子的分子离子[M+H]+相应的峰。由此证实得到的化合物是用结构式(8)表示的胺-羰基中间体(收率：92％)。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的胺-羰基中间体的纯度是98.1％。
(制造例1-2)例示化合物No.1的制造
在无水THF20mL中加入用下述结构式(9)表示的肉桂酰溴1.94g(1.2摩尔当量)和金属镁粉末240mg(1.2摩尔当量)，制备了格利雅试剂。在该溶液中，在0℃下缓慢加入制造例1-1中得到的用结构式(8)表示的胺-羰基中间体3.0g(1.0摩尔当量)。接着，在室温放置1小时后，加热到40℃，一边加热以保持40℃，一边搅拌5小时。自然冷却反应溶液后，注入到过量的甲醇中。回收析出物，使其溶解在甲苯中，制成甲苯溶液。将该甲苯溶液转移到分液漏斗中，水洗后，取出有机层，用硫酸镁干燥取出的有机层。干燥后，浓缩除掉了固形物的有机层，通过进行硅胶柱色谱法，得到黄色晶体3.46g。
用LC-MS分析得到的晶体的结果，在466.3观测到相应于在作为目标的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(分子量计算值：465.25)上加成了质子的分子离子[M+H]+的峰。由此证实得到的晶体是例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物(收率：91％)。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物的纯度是99.5％。
如以上那样，通过结构式(7)表示的胺化合物的使用了乙酰氯的弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应合成用结构式(8)表示的胺-羰基中间体，接着通过进行得到的用结构式(8)表示的胺-羰基中间体、与由用结构式(9)表示的肉桂酰溴和金属镁制备的格利雅试剂的格利雅反应，不使用磷系反应试剂就能够得到例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物。
(制造例2)例示化合物No.30的制造
代替用结构式(9)表示的肉桂酰溴(1.2摩尔当量)，使用用结构式(10)表示的1-苯基-1，3-戊二烯基溴2.2g(1.2摩尔当量)，除此以外，与制造例1同样地进行弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应和格利雅反应，得到黄色粉末状化合物3.46g。
用LC-MS分析得到的化合物的结果，在492.3观测到与在作为目标的表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(分子量计算值：491.26)中加成了质子的分子离子[M+H]+相应的峰。由此证实得到的化合物是例示化合物No.30的胺-己三烯化合物。另外，由LC-MS分析结果判明，得到的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物的纯度是99.1％。
如以上那样，通过进行弗里德尔-克拉夫茨酰基化反应和格利雅反应这2步骤反应，不使用磷系反应试剂就能够得到例示化合物No.30的胺-己三烯化合物(2步收率85.0％)。
[实施例]
以下说明本发明的实施例。
(实施例1)
使THF 99重量份中溶解苯氧基树脂(ユニオンカ-バイド公司制：PKHH)1重量份，在得到的树脂溶液中加入作为电荷产生物质的用下述结构式(11)表示的偶氮化合物1重量份后，用涂料搅拌机分散2小时，制备电荷产生层用涂布液。在对膜厚80μm的聚酯膜表面蒸镀铝而成的导电性支持体的铝上，采用ベ一カ涂布器涂布该电荷产生层用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
其次，使THF 80重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物8重量份、和作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(帝人化成株式会社制：C-1400)10重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用ベ一カ涂布器涂布该电荷传输层用涂布液后使其干燥，形成膜厚10μm的电荷传输层。
按以上那样制造了图1所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例2、3)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.14的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例1同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例4)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
(比较例1)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(12)表示的比较化合物A，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
(比较例2)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例1同样地制作了电子照相感光体。
[评价1]
关于在以上的实施例1-4和比较例1、2中制作的各电子照相感光体，使用表面分析装置(理研计器株式会社制：AC-1)测定了电离电位。另外，在各电子照相感光体的电荷传输层表面蒸镀金，在室温、减压下采用飞行时间法测定电荷传输物质的电荷迁移率。表5表示出测定结果。表5示出的电荷迁移率值是电场强度为2.5×105V/cm时的值。
表5
电荷传输物质 电离电位 (eV) 电荷迁移率 (cm2/V·sec) 实施例1 例示化合物1 5.61 6.7×10-4 实施例2 例示化合物9 5.54 5.6×10-4 实施例3 例示化合物14 5.57 5.1×10-4 实施例4 例示化合物30 5.51 2.4×10-4 比较例1 比较化合物A 5.65 4.3×10-5 比较例2 比较化合物B 5.40 1.2×10-6
比较实施例1-4和比较例1判明，用通式(1)表示的本发明的胺化合物与作为以往公知的电荷传输物质的比较化合物A等的胺-苯乙烯基化合物比，具有高出1个数量级以上的电荷迁移率。
比较实施例1-4和比较例2判明，用通式(1)表示的本发明的胺化合物与作为以往公知的电荷传输物质的比较化合物B等的三苯基胺二聚体(简称：TPD)比，具有高出2个数量级以上的电荷迁移率。
比较实施例1和实施例2-4判明，用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物在用通式(1)表示的胺化合物之中具有特别高的电荷迁移率。
(实施例5)
在1，3-二氧杂戊环41重量份和甲醇41重量份的混合溶剂中加入用氧化铝(化学式：Al2O3)和二氧化锆(化学式：ZrO2)表面处理的枝状氧化钛(石原产业株式会社制：TTO-D-1)9重量份、共聚尼龙树脂(东レ株式会社制：CM8000)9重量份，使用涂料搅拌机分散12小时，制备了中间层用涂布液。将制备的中间层用涂布液用ベ一カ涂布器涂布在厚度0.2mm的铝制板状导电性支持体上后，使其干燥，形成膜厚1μm的中间层。
接着，使THF 97重量份中溶解聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社制：BX-1)1重量份，在得到的树脂溶液中加入作为电荷产生物质的用下述结构式(14)表示的偶氮化合物2重量份后，用涂料搅拌机分散10小时，制备电荷产生层用涂布液。在先前形成的中间层上，采用ベ一カ涂布器涂布该电荷产生层用涂布液后使其干燥，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。
接着，使THF 80重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学株式会社制：Z200)14重量份、和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.2重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用ベ一カ涂布器涂布该电荷传输层用涂布液后使其干燥，形成膜厚18μm的电荷传输层。
按以上那样制作了图2所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例6、7)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表1所示的例示化合物No.9或表2所示的No.19的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例8)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了表3所示的例示化合物No.33的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(比较例3、4)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(12)表示的比较化合物A或用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例9)
与实施例5同样地在厚度0.2mm的铝制板状导电性支持体上形成了膜厚1μm的中间层。
然后，将作为电荷产生物质的用结构式(14)表示的偶氮化合物1重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱瓦斯化学株式会社制：Z-400)12重量份、作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、3，5-二甲基-3’，5’-二叔丁基联对苯醌5重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚0.5重量份、THF 65重量份用球磨机分散12小时，制备了感光层用涂布液。在先前形成的中间层上采用ベ一カ涂布器涂布该感光层用涂布液后，在温度110℃下热风干燥1小时，形成了膜厚20μm的感光层。
按以上那样制作了图3所示的层构成的单层型电子照相感光体。
(实施例10)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用了X型无金属酞菁，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(实施例11、12)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.13或No.24的胺-丁二烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
(实施例13)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表3所示的例示化合物No.36的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例5同样地制作了电子照相感光体。
(比较例5、6)
作为电荷产生物质，代替用结构式(14)表示的偶氮化合物，使用X型无金属酞菁，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(12)表示的比较化合物A或用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例5同样地制作了2种电子照相感光体。
[评价2]
关于在以上的实施例5-13和比较例3-6中制作的各电子照相感光体，使用静电复印纸试验装置(株式会社川口电机制作所制：EPA-8200)评价了初始和重复使用后的特性。评价分别在温度22℃、相对湿度65％的常温/常湿(N/N)环境下和温度5℃、相对湿度20％的低温/低湿(L/L)环境下按以下那样进行。
通过对感光体外加负(-)5kV的电压，使感光体表面带电，将此时的感光体表面电位记为带电电位V0(V)而测定。但是，在实施例9的单层型感光体的场合，通过外加正(+)5kV的电压，使感光体表面带电。
其次，对带电的感光体表面实施曝光。此时，将感光体表面电位从带电电位V0衰减一半所需要的曝光能量作为半衰曝光量E1/2(μJ/cm2)而测定，作为灵敏度的评价指标。另外，将从曝光开始经过10秒钟的时刻的感光体的表面电位作为残留电位Vr(V)而测定，作为光响应性的评价指标。在曝光时，在使用用结构式(14)表示的偶氮化合物作为电荷产生物质的实施例5-9和比较例3、4的感光体的场合，使用曝光能量1μW/cm2的白色光，在使用X型无金属酞菁作为电荷产生物质的实施例10-13和比较例5、6的感光体的场合，使用用单色仪分光得到的波长780nm、曝光能量1μW/cm2的单色光。
将这些测定结果作为初始的测定结果。
其次，将上述的带电和曝光操作作为1个循环周期，重复5000次后，与初始同样地测定带电电位V0、半衰曝光量E1/2和残留电位Vr。将这些测定结果作为反复使用后的测定结果。
表6表示出以上的初始和反复使用后的测定结果。
由实施例5-8与比较例3、4的比较以及实施例10-13与比较例5、6的比较判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例5-8和10-13的感光体，与使用比较化合物A或B作为电荷传输物质的比较例3-6的感光体比，在N/N环境下和L/L环境下，均半衰曝光量E1/2小、为高灵敏度，另外，残留电位Vr的绝对值小，光响应性优异。
另外，由表6判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例5-13的感光体，N/N环境下的测定结果和L/L环境下的测定结果之差小，环境稳定性优异，在L/L环境下也具有充分的灵敏度和光响应性，与此相比，使用比较化合物A或B作为电荷传输物质的比较例3-6的感光体，N/N环境下的测定结果和L/L环境下的测定结果之差大，在L/L环境下得不到充分的灵敏度和光响应性。另外判明，实施例5-13的感光体，在N/N环境下和L/L环境下，初始的测定结果与反复使用后的测定结果之差均小，电气耐久性优异。
另外，由实施例5-8与实施例9的比较判明，实施例5-8的叠层型感光体，比起实施例9的单层型感光体，半衰曝光量E1/2小，为高灵敏度，另外，残留电位Vr的绝对值小，光响应性优异。
(实施例14)
在1，3-二氧杂戊环41重量份和甲醇41重量份的混合溶剂中加入用氧化铝(Al2O3)和二氧化锆(ZrO2)表面处理的枝状氧化钛(石原产业株式会社制：TTO-D-1)9重量份、共聚尼龙树脂(东レ株式会社制：CM8000)9重量份后，使用涂料搅拌机分散处理8小时，制备了中间层用涂布液。在涂布槽中装满该中间层用涂布液，浸渍直径40mm、长340mm的铝制圆筒状导电性支持体后提起，使其干燥，在导电性支持体上形成了膜厚1.0μm的中间层。
接着，混合作为电荷产生物质的、具有在对Cu-Kα特性X射线(波长：1.54埃)的X射线衍射光谱中，至少在布喇格角2θ(误差：2θ±0.2°)27.2°显示出明确的衍射峰的晶体结构的氧合钛酞菁(在通式(A)中，R7、R8、R9和R10为氢原子)2重量份、聚乙烯醇缩丁醛树脂(积水化学工业株式会社制：エスレツクBM-S)1重量份，甲乙酮97重量份，用涂料搅拌机分散处理，制备了电荷产生层用涂布液。采用与先前形成的中间层同样的浸渍涂布法在中间层上涂布该电荷产生层用涂布液，并使其干燥，形成膜厚0.4μm的电荷产生层。
接着，使THF 110重量份中溶解作为电荷传输物质的表1所示的例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物10重量份、作为粘合剂树脂的聚碳酸酯树脂(三菱工程塑料株式会社制：ユ-ピロンZ200)20重量份、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚1重量份、和二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制：KF-96)0.004重量份，制备了电荷传输层用涂布液。在先前形成的电荷产生层上采用与先前形成的中间层同样的浸渍涂布法涂布该电荷传输层用涂布液后，在温度110℃干燥1小时，形成膜厚23μm的电荷传输层。
按以上那样制作了图2所示的层构成的叠层型电子照相感光体。
(实施例15、16)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.19的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.30的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例14同样地制作了2种电子照相感光体。
(比较例7)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例8)
作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用下述结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例17)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例18、19)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用表2所示的例示化合物No.22的胺-丁二烯化合物或表3所示的例示化合物No.35的胺-己三烯化合物，除此以外，与实施例14同样地制作了2种电子照相感光体。
(比较例9)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(13)表示的比较化合物B，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例10)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为25重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(实施例20)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为10重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(比较例11)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为10重量份，作为电荷传输物质，代替例示化合物No.1的胺-丁二烯化合物，使用了用结构式(15)表示的比较化合物C，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
(参考例)
在形成电荷传输层时，将粘合剂树脂聚碳酸酯树脂的量规定为31重量份，除此以外，与实施例14同样地制作了电子照相感光体。
但是，与实施例14相同量的THF不能够制备聚碳酸酯树脂完全溶解的电荷传输层用涂布液，因此追加THF，制备聚碳酸酯树脂完全溶解的电荷传输层用涂布液，使用该涂布液形成电荷传输层。
可是，在圆筒状感光体的纵向方向端部发生泛白现象产生的白浊，不能进行特性评价。该泛白现象认为原因是电荷传输层用涂布液中的溶剂量过多。
[评价3]
在按印刷速度达到每秒117mm的方式改造了市售的数字复印机(夏普株式会社制：AR-C150)的试验用复印机上，分别装载在以上的实施例14-20和比较例7-11中制作的各感光体，按以下评价各感光体的耐刷性和环境稳定性。上述的数字复印机AR-C150是以负带电方法进行感光体表面的带电的负带电型图象形成装置。
<耐刷性>
使用试验用复印机，在4万张记录纸上形成规定图案的测试图象后，取出装载的感光体，测定感光层的膜厚d1，将该值(d1)和制作时的感光层的膜厚(d0)之差作为膜减量Δd(＝d0-d1)求出，作为耐刷性的评价指标。膜厚的测定采用光干涉法的瞬时多光测定系统MCPD-1100(大冢电子株式会社制)进行。
<环境稳定性>
从试验用复印机中取出显象器，代替它在显象部位设置了表面电位计(ジエンテツク公司制：CATE751)。使用该复印机，在温度22℃、相对湿度65％的常温/常湿(N/N)环境下，将不实施激光曝光的场合的感光体的表面电位记为带电电位V0(V)而测定。另外，将采用激光实施曝光的场合的感光体的表面电位记为曝光电位VL(V)而测定，将它作为N/N环境下的曝光电位VLN。带电电位V0的绝对值越大，评价为带电性越优异，曝光电位VLN的绝对值越小，评价为光响应性越优异。
另外，在温度5℃、相对湿度20％的低温/低温(L/L)环境下，与N/N环境下同样地测定曝光电位VL(V)，将它作为L/L环境下的曝光电位VLL。求出在N/N环境下的曝光电位VLN、与在L/L环境下的曝光电位VLL之差的绝对值，作为电位变化ΔVL(＝|VLL-VLN|)。电位变化ΔVL越小，评价为环境稳定性优异。
表7表示出这些评价结果。
表7
由实施例14-16与比较例7的比较以及实施例17-19与比较例9的比较判明，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例14-19的感光体，与使用比较化合物B作为电荷传输物质的比较例7和9的感光体比，在N/N环境下的曝光电位VLN的绝对值小，即使以高的比率加入粘合剂树脂的场合，光响应性也优异。另外判明，实施例14-19的感光体，与比较例7和9的感光体比，电位变化ΔVL值小，环境稳定性优异，在L/L环境下也显示出充分的光响应性。
另外，由实施例14-16与比较例8的比较以及实施例17-19与比较例10的比较、以及实施例20与比较例11的比较判明，电荷传输物质的重量与粘合剂树脂的重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)相等的情况下，使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质的实施例14-20的感光体，比起使用比较化合物C作为电荷传输物质的比较例8、10和11的感光体，膜减量Δd小，耐刷性优异。其差异推测是因为：实施例14-20的感光体的感光层中含有的用通式(1)表示的本发明的胺化合物自身的机械强度高。即，用通式(1)表示的本发明的胺化合物由于重键末端部分的取代模式为单取代(＝CH-Ar3)，因此实现了分子紧密填充的理想重叠状态的堆积结构。因此认为，用通式(1)表示的胺化合物的机械强度高，通过使感光层含有用通式(1)表示的胺化合物，付与了感光层优异的耐磨损特性，感光层的耐刷性变高。
另外，实施例14-20的感光体与比较例8、10和11的感光体，在电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)为10/20或者10/10的情况下，虽然电特性上没有大的差别，但是比较电荷传输物质/粘合剂树脂为10/25的实施例17-19和比较例10时判明，实施例17-19的感光体比起比较例10的感光体，在N/N环境下的曝光电位VLN的绝对值小，光响应性优异。由此推测，用通式(1)表示的本发明胺化合物，其电荷传输能力比比较化合物C的高。
另外，由实施例14-19与实施例20的比较判明，用通式(1)表示的胺化合物重量A与粘合剂树脂重量B的比率A/B在10/30至10/12的范围的实施例14-19的感光体，其膜减量Δd比上述比率A/B超过10/12、粘合剂树脂的比率低的实施例20的感光体小，耐刷性也高。
如以上所述判明，用通式(1)表示的本发明胺化合物、特别是用通式(2)表示的胺-丁二烯化合物具有高的电荷传输能力。
另外，通过使感光层含有作为电荷传输物质的用通式(1)表示的本发明的胺化合物，能够得到电特性、环境稳定性、以及电和机械耐久性优异的电子照相感光体。
另外，通过使用用通式(1)表示的本发明的胺化合物作为电荷传输物质，能够在不降低光响应性的情况下，使电荷传输层中的电荷传输物质的重量与粘合剂树脂重量的比率(电荷传输物质/粘合剂树脂)为10/30以上10/12以下，而提高粘合剂树脂的比率，提高电荷传输层的耐刷性。
本发明在不脱离其精神或主要特征的情况下能够以其他各种的方案实施。因此，上述实施方案从所有的方面而言都只不过列举，本发明的保护范围是在权利要求书中表达的，毫不被本说明书约束。此外，属于权利要求保护范围的变形或变更全部是本发明的保护范围内的。