用于涂抹到皮肤、唇、指甲和/或毛发的组合物转让专利

申请号 : CN200510063516.1

文献号 : CN1679508B

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基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 克里斯托弗·迪穆索克斯

申请人 : 欧莱雅

摘要 :

本发明提供了用于涂抹到皮肤、唇、指甲和/或毛发的组合物,该组合物包含:至少一种第一着色剂,其量足以给组合物染色,该着色剂包含至少一种非干涉复合颜料的颗粒,所述颗粒包含:用至少一种有机着色物质至少部分涂层的无机核心;和至少一种第二种着色剂,其量足以在组合物中产生人类观察者可视觉察的特定光学效果。

权利要求 :

1.一种用于涂抹到皮肤、唇、指甲和/或毛发的组合物,该组合物包含:至少一种第一种着色剂,其重量范围占组合物总重量的0.1%到20%,该着色剂包含至少一种非干涉复合颜料的颗粒,所述颗粒包含:用至少一种有机着色物质至少部分涂层的无机核心;该无机核心包含选自二氧化钛和硅石的至少一种材料;该有机着色物质包含选自下面的有机颜料:D&C蓝No.4、D&C褐No.1、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、D&C紫No.2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11、FD&C蓝No.1、FD&C绿No.3、FD&C红No.40、FD&C黄No.5、和FD&C黄No.6;

至少一种第二种着色剂,其包含反射颗粒、珍珠母和/或测向色彩着色剂,并且其重量范围占组合物总重量的1%到50%;

第二种着色剂与第一种着色剂的重量比率范围是0.1到50。

2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于组合物中第一种着色剂的重量范围占组合物总重量的0.1%到10%。

3.根据权利要求2所述的组合物,其特征在于组合物中第一种着色剂的重量范围占组合物总重量的0.5%到5%。

4.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于组合物中第二种着色剂的重量范围占组合物总重量的1%到40%。

5.根据权利要求4所述的组合物,其特征在于组合物中第二种着色剂的重量范围占组合物总重量的1%到20%。

6.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于第二种着色剂与第一种着色剂的重量比率范围是0.5到30。

7.根据权利要求6所述的组合物,其特征在于第二种着色剂与第一种着色剂的重量比率范围是1到10。

8.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于无机核心的平均大小范围是1nm到100nm。

9.根据权利要求8所述的组合物,其特征在于无机核心的平均大小范围是5nm到75nm。

10.根据权利要求9所述的组合物,其特征在于无机核心的平均大小范围是10nm到50nm。

11.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于无机核心的比表面积范围是1m2/g到1000m2/g。

12.根据权利要10所述的组合物,其特征在于无机核心的比表面积范围是10m2/g到600m2/g。

13.根据权利要求11所述的组合物,其特征在于无机核心的比表面积范围是20m2/g到400m2/g。

14.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于无机核心的形状选自下列:球形、多面体、针状、纺锤状和扁平状。

15.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于有机着色物质的重量比例范围是每100份重量的无机核心对应10到500份重量的有机着色物质。

16.根据权利要求15所述的组合物,其特征在于有机着色物质的重量比例范围是每100份重量的无机核心对应20到250份重量的有机着色物质。

17.根据权利要求16所述的组合物,其特征在于有机着色物质的重量比例范围是每100份重量的无机核心对应40到125份重量的有机着色物质。

18.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于复合颜料包含至少一种粘合剂。

19.根据权利要求18所述的组合物,其特征在于至少一种粘合剂包含至少一种选自硅酮化合物,聚合物化合物,低聚化合物的化合物,该化合物包含至少一种有机硅烷、氟代烷基化有机硅烷的有机硅烷,聚硅氧烷和偶联剂。

20.根据权利要求19所述的组合物,其特征在于至少一种偶联剂是基于至少一种选自硅烷、钛酸盐、铝酸盐和锆酸盐的化合物。

21.根据权利要求18所述的组合物,其中该粘合剂是有机的。

22.根据权利要求19所述的组合物,其特征在于粘合剂包含至少一种硅酮化合物。

23.根据权利要求22所述的组合物,其特征在于粘合剂包含聚甲基氢硅氧烷。

24.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于无机核心是有色的。

25.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于所述组合物不包含未涂层的二氧化钛颗粒。

26.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含薄片形式的颗粒。

27.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含具有球状形式的颗粒。

28.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂具有多层的结构。

29.根据权利要求28所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含基质,该基质选自金属、金属氧化物和聚合物中的至少一种。

30.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含珍珠母。

31.根据权利要求30所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含至少一种选自云母、合成云母、滑石、硅石和矾土的化合物。

32.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含基于玻璃的颗粒。

33.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含至少一种测向色彩着色剂。

34.根据权利要求1所述的组合物,其中至少一种第二种着色剂包含选自铝、青铜、铜和它们合金的金属颗粒。

35.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于至少一种第二种着色剂包含反射颗粒。

36.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于第二种着色剂包含表面金属化的颗粒。

37.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于第二种着色剂包含颗粒,该颗粒包含选自铝、青铜、铜和它们合金的金属。

38.根据权利要求30所述的组合物,其特征在于珍珠母具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色和/或紫铜色的颜色或闪光。

39.根据权利要求35所述的组合物,其特征在于反射颗粒包含含有天然或合成基质的颗粒,该基质至少部分地涂敷有至少一层至少一种金属或金属化合物。

40.根据权利要求39所述的组合物,其特征在于该基质选自单一材料基质、多材料基质、有机基质和无机基质。

41.根据权利要求40所述的组合物,其特征在于该基质选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、矾土、硅石、硅酸盐、滑石、云母、合成云母、金属和它们的混合物

42.根据权利要求41所述的组合物,其特征在于该基质选自铝硅酸盐和硼硅酸盐。

43.根据权利要求39所述的组合物,其特征在于金属化合物选自氧化钛、氧化铁、锡或铬的氧化物、硫酸钡,以及下列化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2,以及它们的混合物或合金。

44.根据权利要求43所述的组合物,其特征在于金属化合物为Fe2O3。

45.根据权利要求30所述的组合物,其特征在于珍珠母选自金色珍珠母,青铜色珍珠母,橙色珍珠母,带褐色的珍珠母,具有铜色闪光的珍珠母,具有红色闪光的珍珠母,具有黄色闪光的珍珠母,具有金色闪光的红色珍珠母,粉红色珍珠母,金色闪光的黑色珍珠母,蓝色珍珠母,橙色-粉红色、绿色-金色珍珠母,以及它们的混合物。

46.根据权利要求39所述的组合物,其特征在于金属选自Ag,Au,Cu,Al,Zn,Ni,Mo,Cr和它们的混合物或合金。

47.根据权利要求35所述的组合物,其特征在于反射颗粒至少部分地包含由至少两层具有不同折射率的层迭加形成的颗粒。

48.根据权利要求47所述的组合物,其特征在于具有不同折射率的至少两层为两层聚合物。

49.根据权利要求33所述的组合物,其特征在于至少一种测向色彩着色剂选自液晶着色剂和多层的干涉结构。

50.根据权利要求49所述的组合物,其特征在于至少一种测向色彩着色剂包含多层干涉结构,该多层干涉结构选自下列结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3;Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2;TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;和SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO.。

51.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于其包含另外的区别于至少一种复合颜料的着色物质。

52.根据权利要求51所述的组合物,其特征在于另外的着色物质选自矿物颜料、有机颜料、脂溶性着色剂和水溶性着色剂。

53.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于其含有至少一种化妆或皮肤学的活性成份。

54.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于其含有至少一种脂肪、蜡、树胶、或成膜聚合物。

55.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于其为固体形式。

56.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于其为液体、膏状、或凝胶形式。

57.根据权利要求1所述的组合物,其中复合颜料的饱和度C*大于30。

58.一种用于涂抹到皮肤、唇、指甲和/或毛发的组合物,该组合物包含:至少一种第一种着色剂,其重量范围占组合物总重量的0.1%到20%,该着色剂包含至少一种复合颜料的颗粒,所述颗粒包含:用至少一种有机着色物质至少部分涂层的无机核心;该无机核心包含选自二氧化钛和硅石的至少一种材料;该有机着色物质包含选自下面的有机颜料:D&C蓝No.4、D&C褐No.1、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、D&C紫No.2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11、FD&C蓝No.1、FD&C绿No.3、FD&C红No.40、FD&C黄No.5、和FD&C黄No.6;和至少一种第二种着色剂,其包含反射颗粒、珍珠母和/或测向色彩着色剂,并且其重量范围占组合物总重量的1%到50%;

其中无机核心的平均大小范围是1nm到100nm;

第二种着色剂与第一种着色剂的重量比率范围是0.1到50。

59.根据权利要求58所述的组合物,其中无机核心的平均大小范围是10nm到50nm。

60.根据权利要求59所述的组合物,其中无机核心的BET比表面积范围是20m2/g到400m2/g。

61.根据权利要求60所述的组合物,其中无机核心包含二氧化钛。

62.根据权利要求58所述的组合物,其中复合颜料包含至少一种粘合剂。

63.根据权利要求62所述的组合物,其中至少一种粘合剂包含至少一种硅酮化合物。

64.根据权利要求62所述的组合物,其中粘合剂的重量比例占复合颜料的总重小于5%。

65.一种化妆皮肤、唇、指甲或毛发的方法,该方法包括将权利要求1所述的组合物涂抹到皮肤、唇、指甲或毛发上。

66.一种唇膏,其包含权利要求1所述的组合物。

67.一种粉底,其包含权利要求1所述的组合物。

68.一种指甲油,其包含权利要求1所述的组合物。

69.一种染睫毛油,其包含权利要求1所述的组合物。

70.一用于着色毛发纤维的产品,所述产品包含权利要求1所述的组合物。

说明书 :

技术领域

本发明涉及用于涂抹到皮肤、包括粘膜,特别是唇、指甲或毛发,特别是睫毛,眉毛和头发的化妆组合物。

背景技术

包含着色剂的组合物制备是已知的,该着色剂可以反射光和/或修饰化妆组合物的视觉。与这种着色剂结合,掺入纯化形式的有机或无机性质组合物颜料是已知的,该颜料有减少组合物透明度的缺点,因此不能享有由所述着色剂产生的光学效果最大益处。
需要具有满意颜色和包含着色剂的化妆组合物,该着色剂能产生充分可视的特定光学效果。

发明内容

本发明满足了这种需要。
本发明提供了用于涂抹到皮肤、唇、指甲和/或毛发的组合物,该组合物包含:
至少一种第一着色剂,其量足以给组合物染色,该着色剂包含至少一种复合颜料的颗粒,所述颗粒包含:
无机核心;和
至少一种有机着色物质的至少部分涂层;和
该组合物还包含:
至少一种第二种着色剂,其量足以在组合物中产生肉眼可觉察的特定光学效果。
特定光学效果可以是闪光效果、测向色彩(goniochromatic)效果、斑点效果或任何其它期望的光学效果。
例如,与周围颜色比较,闪光效果可以在组合物中引加亮点。例如,可以由反光颗粒引起所述加亮点。
测向色彩效果由于观察角度,引起颜色变化。
斑点效果可以产生具有在其中呈现颜色斑点的组合物,眼睛可以观察到该颜色斑点,例如,由于薄片或纤维产生所述斑点。
通过本发明方法,可以获得这样的一种组合物,该组合物带有颜色,并且由于第一种着色剂的存在,具有肉眼可见的光学效果。
组合物中存在的第一种着色剂提供了颜色,同时保存了组合物所需要的透明度或半透明度,因此肉眼可见第二种着色剂所提供的光学效果。
组合物中第一种着色剂的重量范围占总组合物重量的约0.1%到约20%重量,或者占总组合物重量的约0.1%到约10%,例如0.5%到5%重量。
在示例的实施方式中,第一种着色剂的量可以小于第二种着色剂的量。
优选地,复合颜料不是干涉颜料。
有机着色物质可以不同于黑色素。
例如,干涉染料是这样的颜料,该颜料包含选定的固定厚度材料层叠加以产生光学干涉。在US 6428 773中公开了干涉颜料的例子。
复合颜料的饱和度C*可以是约30以上,根据下面方法测量所述饱和度C*。
测量复合颜料饱和度的方法
如下,测量复合颜料CIE L*a*b*色空间中色值a*和b*。
通过施加100巴压力,将原状态中的复合颜料压缩在2×1.5cm尺度,并且深3mm的矩形杯子中。
在具有中间孔径的发光体照射下,排出镜面反射的方式下,利用Minolta 3700d分光光度计测量压缩颜料的a*和b*值。饱和度计算为:C*=(a*2+b*2)1/2。
组合物中第二种着色剂的重量范围占总组合物重量的约0.1%到约50%重量,或者占总组合物重量的约0.5%到约40%,例如1%到20%重量。
第二中着色剂相对于第一种着色剂的重量比率范围是约0.1到约50,或者约0.5到约30,例如约1到约10。
可以用各种方法,例如通过混合本发明的复合颜料和/或通过复合颜料或颜料核心涂层中存在大量有机着色物质,获得适合的色调,所述颜料具有不同的颜色,所述有机着色物质被混合或者处于涂层的各个层中。
本发明中所用术语“至少部分涂层”意指涂层无机核心的全部或部分。
本发明的组合物可以包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”意指可以涂抹到人类皮肤、唇、指甲或毛发上的无毒介质。生理学可接受的介质将适合于将要涂抹组合物的表面性质,适合于组合物将要被包装的形式,特别是在周围温度和气压下的固体或液体形式。
术语“化妆组合物”意指在1993年6月14日的委员会指示93/35/EEC中所定义的组合物。
第一种着色剂的复合颜料
结构
本发明的第一种着色剂的复合颜料可以包含颗粒,该颗粒包含:
无机核心;和
至少一种有机着色物质的至少部分涂层。
至少一种粘合剂可有利地将有机着色物质固定到无机核心上。
复合颜料的颗粒可有不同的形状,特别地,所述的颗粒可为片状形状或球状形状,特别地为球形,和可以为中空的或实心的。术语“片状形状”是指最大尺寸与厚度比值为5或更大的颗粒。
本发明的复合颜料,例如,可以具有范围为1m2/g(平方米/克)到1000m2/g,特别为约10m2/g到600m2/g,和特别地为约20m2/g到400m2/g的比表面积。比表面积为采用BET(Brunauer-Emmett-Teller)方法测量的数值。
复合颜料中核心的质量比例可以超过复合颜料总重的50%,例如范围在50%到70%重量,例如60%到70%重量。
组合物可以只包含上述种类的一或多种复合颜料,或在变化形式中,其可以包含一种或多种其它复合颜料和具有非复合结构的颜料,特别地是矿物颜料、色淀或有机颜料。特别地,组合物可以是无非涂层的TiO2颗粒。
本发明的复合颜料不同于适于在组合物中产生特定光学效果的第二种着色剂。因此,复合颜料可以不同于干涉颜料。
无机核心
无机核心可具有适于固定有机着色物质颗粒的任何形状,例如为球形、球状、颗粒状、多面体、针状、纺锤形,压扁的薄片形状、米粒状、或鳞片状,和这些形状的组合。上述列出为非限制性的。
优选地,核心最大尺寸与其最小尺寸比率范围为1到50。
无机核心可具有范围从约1nm(纳米)到100nm,或从约5nm到约75nm,例如从约10nm到约50nm的平均大小。
术语“平均大小”是指在50%总体时,统计的颗粒大小分布曲线给出的尺寸,术语为D50。平局大小可以是根据图像分析(电子显微镜)测定的数字平均值。
无机核心可由选自下列非限制性列出的材料形成:金属盐类和金属氧化物特别地为钛、锆、铈、锌、铁、铁兰、铝和铬的氧化物,矾土,玻璃,陶瓷,石墨,硅石,硅酸盐,特别是铝硅酸盐和硼硅酸盐,合成云母,以及它们的混合物。
钛的氧化物尤其是二氧化钛,铁的氧化物尤其是Fe2O3,铈、锌和铝的氧化物,硅石和硅酸盐尤其是铝硅酸盐和硼硅酸盐是特别适合的。
无机核心可以具有采用BET法测定的比表面积,该比表面积范围是从约1m2/g到约1000m2/g,优选地从约10m2/g到约600m2/g,例如从约20m2/g到400m2/g。
适当时,无机核心可以染色。
有机着色物质
例如,有机着色物质可以含有至少一种有机颜料和/或至少一种有机色淀。
例如,有机着色物质可以选自在组合物生理学上可接受介质中不溶的特定化合物。
例如,有机着色物质可以包含选自下列化合物和其混合物的颜料或有机色淀:
胭脂虫红;
偶氮、蒽醌、靛蓝、氧杂蒽、芘、喹啉、三苯甲烷的有机颜料,或荧烷染料;
有机色淀或钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的不溶盐类,或酸性染料如偶氮、蒽醌、靛蓝、氧杂蒽、芘、喹啉、三苯甲烷,或氟染料的不溶盐类,这些染料可以含有至少一个羧基或磺酸基。
可以提到的有机颜料包括具有下列命名的颜料:D&C蓝No.4、D&C褐No.1、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、D&C紫No.2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11、FD&C蓝No.1、FD&C绿No.3、FD&C红No.40、FD&C黄No.5、FD&C黄No.6。
例如,有机着色物质可包含由有机载体承载的有机色淀,有机载体如松香(colophane)或苯甲酸铝。
可以提到的特别的有机色淀包括具有下列命名的有机色淀:D&C红No.2铝色淀、D&C红No.3铝色淀、D&C红No.4铝色淀、D&C红No.6铝色淀、D&C红No.6钡色淀、D&C红No.6钡/锶色淀、D&C红No.6锶色淀、D&C红No.6钾色淀、D&C红No.7铝色淀、D&C红No.7钡色淀、D&C红No.7钙色淀、,D&C红No.7钙/锶色淀、,D&C红No.7锆色淀、D&C红No.8钠色淀、D&C红No.9铝色淀、D&C红No.9钡色淀、D&C红No.9钡/锶色淀、D&C红No.9锆色淀、D&C红No.10钠色淀、D&C红No.19铝色淀、D&C红No.19钡色淀、D&C红No.19锆色淀、D&C红No.21铝色淀、D&C红No.21锆色淀、D&C红No.22铝色淀、D&C红No.27铝色淀、D&C红No.27铝/钛/锆色淀、D&C红No.27钡色淀、D&C红No.27钙色淀、D&C红No.27锆色淀、D&C红No.28铝色淀、D&C红No.30色淀、D&C红No.31钙色淀、D&C红No.33铝色淀、D&C红No.34钙色淀、D&C红No.36色淀、D&C红No.40铝色淀、D&C蓝No.1铝色淀、D&C绿No.3铝色淀、D&C橙No.4铝色淀、D&C橙No.5铝色淀、D&C橙No.5锆色淀、D&C橙No.10铝色淀、D&C橙No.17钡色淀、D&C黄No.5铝色淀、D&C黄No.5锆色淀、D&C黄No.6铝色淀、D&C黄No.7锆色淀、D&C黄No.10铝色淀、FD&C蓝No.1铝色淀、FD&C红No.4铝色淀、FD&C红No.40铝色淀、FD&C黄No.5铝色淀、FD&C黄No.6铝色淀。
与上述所列出的每一种有机着色物质相对应的化学化合物在由“化妆品、化妆品用具和香料协会(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association)”出版的书名为“国际化妆品配料字典和手册,1997版(International Cosmetic Ingredient Dictionaryand Handbook)”的著作中371页到386页和524页到528页中提到,这里将其内容并入为参考文献。
有机着色物质的重量比范围可以是每100份重量无机核心约10到约500重量份,或是约20到约250重量份,例如,每100份重量无机核心约40到约125重量份。
复合颜料中有机着色物质的比例可以超过复合颜料总重的30%,例如范围是30%到50%,例如30%到40%。
粘合剂
粘合剂可以是任何类型的,只要其允许有机着色物质粘附到无机核心的表面。
特别地,粘合剂可以选自下列非限制性列出的列表:硅酮化合物,聚合、低聚或类似的化合物,特别地选自有机硅烷类、氟代烷基化的有机硅烷类和聚硅氧烷类,例如聚甲基氢硅氧烷,以及各种偶联剂,如基于硅烷、钛酸盐、铝酸盐、锆酸盐的偶联剂,以及它们的混合物。
硅酮化合物可以选自下列非限制性的列出:
从烷氧基硅烷中获得的有机硅烷类(1);
选自下列非限制性列出,可以可选地改性的聚硅氧烷类(2):
改性聚硅氧烷类(2A),其包含特别地选自聚醚、聚脂和环氧化合物的至少一种自由基(以下称为“改性聚硅氧烷”);
聚硅氧烷类(2B),在位于其聚合体末端的一个硅原子上带有选自下列非限制性列出的:羧酸类、醇类和羟基中至少一个基团;和
氟代烷基化的有机硅烷化合物(3),其自氟代烷基硅烷类中获得。有机硅烷化合物(1)可以从以分子式(I)表示的烷氧基硅烷化合物获得。
R1aSiX4-a(I)
式中:
-R1代表C6H5-,(CH3)2CH-CH2-或CbH2b+1-类型的自由基(其中b的范围为1到18);
-X代表CH3O-或C2H5O-;和
-a范围为0到3。
烷氧基硅烷化合物的具体例子可包括烷氧基硅烷类,其选自甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷等等,特别地选自甲基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷,更优选地选自甲基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。
特别地,聚硅氧烷类(2)可以具有结构式(II):

其中R2代表H-或CH3-,并且d范围是15到450。
优选R2代表H的聚硅氧烷。
特别地,改性聚硅氧烷类(2A)可以具有下面的结构式(III):
-(a1)带聚醚的改性聚硅氧烷类用结构式(III)表示:

其中R3代表-(CH2)h-;R4代表-(CH2)i-CH3;R5代表-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2或-(CH2)j-CH3;R6代表-(CH2)k-CH3;g和h各自范围为1到15;j和k各自范围为0到15;e范围为1到50,和f范围为1到300;
-(a2)带聚酯的改性聚硅氧烷类用结构式(IV)表示:

其中R7、R8和R9各自地代表-(CH2)q-;R10代表-OH、-COOH、-CH=CH2、-C(CH3)=CH2或-(CH2)r-CH3;R11代表-(CH2)s-CH3;n和q各自地范围为1到15,r和s各自地范围为0到15;e范围为1到50,和f范围为1到300;
-(a3)带环氧自由基的改性聚硅氧烷类用结构式(V)表示:

其中R12代表-(CH2)v-;v范围为1到15;t范围为1到50,和u范围为1到300;或它们的混合物。
优选的改性聚硅氧烷(2A)为具有结构式(III)的带聚醚的改性聚硅氧烷。
在终末端改性的聚硅氧烷(2B)可具有结构式(VI):

其中R13和R14各自相互独立地可以代表-OH、R16-OH或R17-COOH;R15代表-CH3或-C6H5;R16和R17代表-(CH2)y-;y范围为1到15;w范围为l到200;和x范围为0到100。
在至少一个末端改性的优选聚硅氧烷包括带有至少一个自由基(R16和R17)的聚硅氧烷,该自由基在至少一个末端硅原子上带有羧酸基团。
氟代烷基化的有机硅烷化合物(3)可以由分子式(VII)表示的氟代烷基硅烷类获得:
CF3(CF2)zCH2CH2(R18)aSiX4-a             (VII)
其中:
-R18代表CH3-、C2H5-、CH3O-、或C2H5O-;
-X代表CH3O-或C2H5O-;
-z范围为0动15,并且a范围为0到3。
特别地,氟代烷基硅烷类可选自下列非限制性列出:三氟代丙基三甲氧基硅烷、十三氟代辛基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基三甲氧基硅烷、十七氟代癸基甲基二甲氧基硅烷、三氟代丙基三乙氧基硅烷、十三氟代辛基三乙氧基甲硅烷、十七氟代癸基三乙氧基硅烷、十七氟代癸基甲基二乙氧基硅烷等等,特别地为三氟代丙基三甲氧基硅烷、十三氟代辛基三甲氧基硅烷和十七氟代癸基三甲氧基硅烷,和更优选地为三氟代丙基三甲氧基硅烷和十三氟代辛基三甲氧基硅烷。
基于硅烷的偶联剂可选自下列非限制性列出:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基-三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅等。
基于钛酸盐的偶联剂可选自下列:异丙基硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(二辛酯焦磷酸)钛酸酯、异丙基三(N-氨乙基-氨乙基)钛酸酯、四辛基双(磷酸双十三烷基酯)钛酸酯、四(2,2-二芳氧基甲基-1-丁基)双(双十三烷基)磷酸钛酸酯、双(焦磷酸二辛酯)钛酸氧乙酸酯、双(焦磷酸二辛酯)钛酸乙烯酯等等。
基于铝酸盐的偶联剂可选自二异丙醇乙酰烷氧基铝、二异丙氧基单乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰乙酸乙酯铝、三乙酰丙酮铝等等。
基于锆酸盐的偶联剂可选自下列:四乙酰丙酮锆、二丁氧基双乙酰丙酮锆、四乙酰乙酸乙酯锆、三丁氧基单乙酰乙酸乙酯锆、三丁氧基乙酰丙酮锆等等。
作为粘合剂使用的化合物可具有范围为300到100000的摩尔质量。
为了在获得均匀涂抹在无机核心上的涂层,优选地,粘合剂是液态,或者在可溶于水或其它溶剂。
粘合剂的重量范围占包含核心和粘合剂的颗粒重量的0.01%到15%,特别地为0.02%到12.5%,和更特别地为0.03%到10%(就C或Si进行计算)。更详细的关于粘合剂相对量的计算能在专利申请EP1184426 A2中找到。
粘合剂的量可以小于复合颜料总重的5%或者小于3%。
复合颜料制备
可以用任何适合的方法制造复合颜料,所述方法是例如机械化学的方法或在溶液中沉淀的方法,同时在核心表面溶解有机着色物质和沉淀它们。
可以使用或不使用粘合剂。
优选地的方法是包括机械混合有机颜料和无机核心的方法。在引入有机着色物质之前,可以添加粘合剂,并且与无机核心混合。
例如,可以利用欧洲专利申请EP1184426和EP1217046中所述方法中的一种方法,并且有利地用EP1184426中所述的方法产生复合颜料,所述专利申请的内容被并入为参考文献。
在一个实施方式中,预定用于组成无机核心的颗粒首先与粘合剂混合。
从而,粘合剂能均匀地粘附到无机核心的表面上,优选地,在开始时先将所述颗粒通过碾磨机使颗粒解聚。
选择混合和搅拌条件,使核心均匀地涂有粘合剂。控制条件使单位长度荷载范围为19.6N/cm(牛顿/厘米)到19160N/cm,特别地为98N/cm到14170N/cm和更优选地为147N/cm到980N/cm;处理时间为5分钟到24小时,更优选地为10分钟到20小时;转速范围可以为2rpm(每分钟转数)到1000rpm,并且更优选地为5rpm到1000rpm,和更优选地为10rpm到800rpm。
在用粘合剂涂覆无机核心后,加入有机着色物质,并搅拌混合,使其粘附到粘合剂层上。
添加方法的例子为大量或小量连续加料。
无论是无机核心与粘合剂的混合与搅拌,还是有机着色物质与涂有粘合剂的无机核心的混合与搅拌,都可以利用装置进行,该装置采用强烈剪切和/或压力使粉末混合。此类型装置的实例为滚筒混合器、浆叶式搅拌机等等。滚筒混合器是特别适合的。在EP1184426 A2中列出了适合的装置。
在日本专利JP3286463中描述了制备复合颜料的另外方法,其公开了一种溶液沉淀的方法。
将有机着色物质溶解于乙醇,然后将无机核心分散于所述的乙醇溶液中。
然后将碳酸钠或碳酸钾的含水碱性溶液缓慢地加入到这种混合物中,最后再缓慢加入乙醇氯化钙溶液,这些过程中持续搅拌。
第二种着色剂
第二种着色剂可以在组合物中产生特定光学效果。
因此,第二种着色剂尤其可以包含反射颗粒、珍珠母剂(或“珍珠母”)和/或测向色彩(goniochromatic)着色剂。
无论如何,第二种着色剂可以包含具有薄片形状或可为球状形状的颗粒
第二种着色剂可具有多层的结构。
在这种情况下,第二种着色剂可以包含基质,该基质包含至少金属、金属氧化物或聚合物,此处所列出的是非限制性的。
第二种着色剂可以包含至少云母、合成云母、滑石、硅石或矾土。
第二种着色剂可以包含基于玻璃的颗粒、表面金属化的颗粒或包含金属的颗粒,该金属选自铝、青铜、铜和它们的合金。
反射颗粒
在本发明范围内采用的术语“反射颗粒”是指颗粒,其大小和结构,尤其是组成颗粒的一层或多层厚度和其物理和化学性质,和其表面状态允许颗粒反射入射光。适当时,所述反射具有足够的强度以在本发明组合物表面上产生加亮点,当将组合物涂抹到要化妆的表面上时,这种加亮点是肉眼可视的,也就是说,这些点与其周围环境相对比更亮并且看起来像是发光。
适当时,通过化妆表面和观察者移动时,加亮点能够以随机方式出现或消失,防止锁住观察者的眼睛,这样反射颗粒可以有意地遮闭化妆表面曲度的视觉。
还可以选择反射颗粒,使其不会明显地改变与其联合使用的第一种着色剂产生的着色效果,或者甚至根据颜色的产生优化该效果。更特别地,它们可以具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、褐色和/或铜色的闪光。
所使用的反射颗粒必须与化妆品用途一致,并且其必须能存在于生理学上可接受的介质中;特别地,它们不必溶解于其中,或任何情况下它们不必完全地溶解于其中。
所述固体颗粒可以是各种形状。特别地,所述颗粒可以是薄片形状,或可以是球状,特别地是球形。
具有基本平的外部表面的颗粒也是适合的,因为如果它们的大小、结构和表面状态允许反射时,它们容易产生强烈的镜面反射。这就是通常说的“镜象效应”。
对于这种颗粒,基本上,其在一个方向的反射光与反射表面法线的角度等于入射光与法线的角度,而没有从各其它方向的散射光,从而允许所述的颗粒做为加亮点出现。
期望反射颗粒不是漫射和无光泽的。
还希望反射颗粒基本上不会改变化妆组合物的颜色。
在这方面,允许入射光金属反射的反射颗粒是特别适合的。当反射颗粒无论为何种形状均允许在一层金属,例如银上反射时,就特别是这种情况。
至于组合物的颜色,所述的颗粒相对地呈现中性。
例如,适合于本发明范围使用并且具有金属或白色闪光的反射颗粒可以反射光的可见区所有成分,不明显地吸收一种或多种波长。所述反射颗粒的光谱反射率,例如,在400nm到700nm范围大于70%,优选地为至少80%,或甚至90%或95%。
特别地当闪光为金属的时候,由反射颗粒反射的光不必是彩虹色的,。
与它们的形状无关,反射颗粒可选地具有多层结构;在多层结构的情形中,例如,其可以具有至少一层均一厚度,特别是至少一层反射材料。
当反射颗粒没有多层结构时,例如,它们可以包含金属氧化物,例如,通过合成得到的钛或铁的氧化物,从而颗粒具有基本平的表面,该表面具有不是无光,例如,没有漫射的表面状态,允许足够的镜面光反射以在化妆组合物中获得加亮点。
当反射颗粒具有多层结构时,例如,它们可以包含天然的或合成的基质,特别是用至少一层反射材料,尤其是至少一种金属或金属化合物至少部分涂层的合成基质。基质可为可以是单一材料或多种材料,有机和/或无机的、实心的或中空的。
无论反射颗粒为何种形状,当其是合成的时候,以这样一种形状产生基质,该形状促进涂层后,特别是沉积一层反射材料后反射表面的形成。作为例子,基质可具有平表面,并且反射材料层可以具有基本均一的厚度。
更特别地,基质可以选自玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、矾土、硅石、硅酸盐特别是铝硅酸盐和硼硅酸盐、滑石、云母、合成云母、金属和上述的混合物,这些列举为非限制性的。
反射材料可以包含一层金属或一层金属化合物。
金属层或金属化合物层可选地可以完全地涂覆住基质,并且金属层可以至少部分地被涂有一层其它材料,例如透明的材料。更优选地,金属或金属化合物层直接地或间接地完全包覆基质,间接地包覆也就是插入至少一中间层,可选地,该中间层可以是金属的。
举例来说,金属可选自Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se,以及它们的混合物。优选的金属为Ag、Au、Al、Zn、Ni、Mo、Cr和Cu,以及它们的合金(例如青铜和黄铜)。
例如,在基质颗粒涂有银或金的情况下,存在的金属层重量可以占总颗粒重量的0.1%到50%,或为1%到20%。
在日本专利文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述了涂有金属层的玻璃颗粒,其内容并入为参考文献。
可以提到的,包含涂有金属层的矿物基质的反射颗粒的其它例子是包含涂有银的硼硅酸盐基质的颗粒,其又被称为“白珍珠母(white nacres)”.
如TOYAL以商品名MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS销售的薄片形状涂有银的玻璃基质颗粒。如TOYAL公司以商品名CRYSTAL STAR GF 550,GF2525销售的涂有镍/铬/钼合金的玻璃基质颗粒。如PRIZMALITE INDUSTRIES以商品名PRIZMALITE MICROSPHERE销售的可选地涂有金属的球形玻璃基质颗粒物。
如SILBERLINE以商品名STARBRITE销售的和ECKART以商品名VISIONAIRE销售的薄片形状的诸如铝、铜和青铜金属基质颗粒。
任何形状的反射颗粒还可选自合成基质颗粒,该基质颗粒至少部分地涂有至少一层至少一种金属化合物,特别是金属氧化物,例如选自钛的氧化物,特别是TiO2、铁的氧化物特别是Fe2O3、锡的氧化物、铬的氧化物、硫酸钡,以及下列化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2,以及它们的混合物或合金。
可提到的这种颗粒的例子是:包含合成云母基质的颗粒,合成云母上涂有二氧化钛;或涂有褐色氧化铁、氧化钛、氧化锡中任一种或一种它们混合物的玻璃颗粒,例如由ENGELHARD以商品名销售的玻璃颗粒。
NIPPON SHEET GLASS CO.LTD销售的METASHINE 1080R系列颜料也是合适的。所述的颜料,特别地是在日本专利JP2001-11340中所描述的颜料,是包含涂有一层金红石型二氧化态(TiO2)的65%到72%SiO2的C-GLASS玻璃薄片。所述玻璃颗粒具有1微米(μm)和平均厚度为80μm平均大小,给出的平均大小/平均厚度比值为80。根据TiO2层厚度的不同,它们具有蓝色、绿色、黄色或银色闪光。
还可以提到的颗粒为NIHON KOKEN以商品名PROMINENCE销售,具有尺寸范围为80μm到100μm的颗粒,其包含合成云母(氟金云母)基质,基质上涂有占总颗粒重量12%的二氧化钛。
反射颗粒还可以选自通过叠加具有不同折射率的至少两层形成的颗粒。
所述的层性质上可以是聚合物或金属的,并且特别地它们包含至少一层聚合物。
反射颗粒可为来源于多层聚合物膜的颗粒。
在国际和美国专利WO99/36477、US6299979和US6387498中特别地描述这种颗粒。
可以构成多层结构中不同层的非限制性示例材料是如下所提到的:聚乙烯萘(polyethylene naphthalate)(PEN)和其同分异构体,例如2,6-,1,4-,1,5-,2,7-和2,3-PEN、聚亚烷基对苯二酸酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、无规聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚异丁烯酸酯和烷基聚丙烯酸酯、间规聚苯乙烯(sPS)、间规聚α-甲基苯乙烯、间规聚二氯苯乙烯、上述聚苯乙烯的共聚物和混合物、纤维素衍生物、聚亚烷基化聚合物、氟化聚合物、氯化聚合物、聚砜,聚醚砜,聚丙烯腈,聚酰胺,硅酮树脂,环氧树脂,聚乙酸乙烯酯,聚醚氨化物,离子键树脂,弹性体和聚亚胺酯。共聚物也是适合的,如PEN共聚物,例如2,6-、1,4-、1,5-、2,7-、和/或2,3-萘二甲酸共聚物或其酯类与下列的共聚物(a)对苯二酸或其酯类;(b)间苯二酸或其酯类;(c)苯二甲酸或其酯类;(d)烷基乙二醇;(e)环烷烃乙二醇(例如环己烷二甲醇二元醇);;(f)烷烃二羧酸;和/或(g)环烷烃二羧酸,聚亚烷基对苯二酸酯的共聚物,和苯乙烯共聚物。另外,每一单独的层可以包含两种或多种上述聚合物或共聚物的混合物。
清楚地选择构成多层结构中不同层的材料,以在所形成的颗粒上获得所期望的反射外观。
3M以商品名MIRROR GLITTER销售包含至少两层聚合物迭层的反射颗粒。所述颗粒包含80/20重量比的2,6-PEN层和聚异丁烯酸酯层,US-A-5825643中描述了这种颗粒。
珍珠母
第二种着色剂可以包含珍珠母。
术语“珍珠母”是指任何形状的有色颗粒,可选地其可以为虹彩色,如在某些软体动物贝壳内产出的一样,或者其可以是合成的,其通过光干涉显示出“珍珠母般的”着色效果。
珍珠母可选自珍珠母颜料,如涂有氧化铁的钛云母,涂有氯氧铋的云母,涂有氧化铬的钛云母,涂有上述类型有机着色剂的钛云母,和基于氯氧铋的珍珠母颜料。它们还可以为云母颗粒,在云母表面上叠加至少两连续层的金属氧化物和/或有机着色物质。
可以提到的珍珠母的例子是涂有氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
可以提到的合适的商业上可用的珍珠母是:由ENGELHARD销售的(基于云母的)珍珠母TIMICA、FLAMENCO和DUOCHROME,MERCK销售TIMIRON珍珠母,ECKART销售的PRESTIGE基于云母的珍珠母,和SUN CHEMICAL销售的SUNSHINE基于合成云母的珍珠母。
更特别地,珍珠母可以具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色和/或紫铜色的颜色或闪光。
适合于本发明范围使用和可提到的珍珠母示例是金色珍珠母,特别是由ENGELHARD以商品名Brillant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparklegold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的金色珍珠母;青铜色珍珠母,特别是由MERCK以商品名Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)销售和由ENGELHARD以商品名Super bronze(Cloisonne)销售的青铜色珍珠母;橙色珍珠母,特别是由ENGELHARD以商品名Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)销售和由MERCK以商品名Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的橙色珍珠母;由ENGELHARD以商品名Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的褐色色彩的珍珠母;ENGELHARD以商品名Copper 340A(Timica)销售的具有铜色闪光的珍珠母;具有红色闪光的珍珠母,特别是由MERCK以商品名Sienna fine(17386)(Colorona)销售的具有红色闪光的珍珠母;具有黄色闪光的珍珠母,尤其是由ENGELHARD以商品名Yellow(4502)(Chromalite)销售的具有黄色闪光的珍珠母;具有金色闪光的红色珍珠母,尤其是由ENGELHARD以商品名Sunstone G012(Gemtone)销售的具有金色闪光的红色珍珠母;粉红色珍珠母,尤其是由ENGELHARD以商品名Tan opale G005(Gemtone)销售的粉红色珍珠母;具有金色闪光的黑色珍珠母,尤其是由ENGELHARD以商品名Nu antique bronze240AB(Timica)销售的具有金色闪光的黑色珍珠母;蓝色珍珠母,尤其是由MERCK以商品名Matte blue(17433)(Microna)销售的蓝色珍珠母;具有银色闪光的白色珍珠母,尤其是由MERCK以商品名Xirona Silver销售的具有银色闪光的白色珍珠母;和由MERCK以商品名Indian summer(Xirona)销售的橙色-粉红色、绿色-金色加亮珍珠母和它们的混合物。
测向色彩着色剂(Goniochromatic coloring agents)
第二种着色剂可以包含至少一种测向色彩着色剂,从而当将组合物涂施到其表面上时,其产生有色基底,基底的颜色随观察角度变化而变化。在本发明中测向色彩着色剂允许观测到的颜色随观察角度的变化而变化,又称为“颜色触发(colorflop)”,而且观测到的颜色变化大于珍珠母的变化。为简易实施,可使用单独的测向色彩着色剂。
可选择测向色彩着色剂从而使其随观察角度的变化而显示出相对大的颜色变化。
因此,可选择测向色彩着色剂,这样对于45°照射下,对于0°到80°范围的观察角度变化,观测到的化妆组合物颜色变动量ΔE至少是2,其中如1976 CIE(International Commission on Illumination)比色空间中测定该变动量ΔE。
还可选择测向色彩着色剂,这样对于45°照射下,对于0°到80°范围观察角度的变化,在CIE 1976平面中可观测到的化妆组合物色彩角变动量Δh是至少30°,或至少40°,或至少60,或至少100°。
测向色彩着色剂,例如可以选自多层干涉结构和液晶着色剂。
例如,多层结构可以包含至少两层,由至少一种选自下面的材料产生独立于或不同于其它层的每一层:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物和它们组合。
在堆积层的化学性状方面,可选地,多层结构可以对称于中间层。
适于在本发明产生的组合物中使用的对称多层干涉结构的例子如下:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,DUPONT DE NEMOURS销售的具有这种结构的颜料;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,FLEX以商品名CHROMAFLAIR销售的具有这种结构的颜料;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,BASF以商品名SICOPEARL销售的具有这些结构的颜料;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2,SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母-/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,MERCK(Darmstadt)以商品名XIRONA销售的具有这些结构的颜料。
所述颜料的例子有MERCK以商品名XIRONA MAGIC销售的具有硅石/氧化钛/氧化锡结构的颜料;MERCK以商品名XIRONA INDIAN SUMMER销售的褐色硅石/氧化铁结构的颜料和MERCK以商品名XIRONA CARRIBEAN BLUE销售的具有硅石/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可提到的有来自于SHISEIDO的“INFINITE COLORS”颜料。根据不同层的厚度和性质,可取得不同的效果。因此,结构Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,当SiO2层的厚度由320nm变到350nm时,由绿-金色变为灰-红色;当SiO2层的厚度由380nm变到400nm时,由红色变为金色;当SiO2层的厚度由410nm变到420nm时,由紫色变为绿色;和当SiO2层的厚度由430nm变到440nm时,由籽铜色变为红色。
还可以使用具有多层结构的测向色彩着色剂,该多层结构包含交替的聚合物层,例如,聚乙烯萘和聚乙烯对苯二酸酯类型的。在WO-A-96/19347和WO-A-99/36478中已描述过所述的制剂。
可以提到的具有聚合物多层结构的颜料例子是由3M以商品COLOR GLITTER销售的颜料。
例如,液晶着色剂包含其上接枝了介晶基团的硅酮或纤维素醚类。
适合的液晶测向色彩颗粒的例子由CHENIX销售和由WACKER以商品名销售的液晶测向色彩颗粒。
组合物还可以包含分散的测向色彩纤维。例如,所述纤维可以具有范围为50μm到700μm,例如约300μm的大小。
特别地,可以使用具有多层结构的干涉纤维。在EP-A-0 921 217、EP-A-0 686 858和US-A-5 472 798中描述了具有聚合物多层结构的纤维。多层结构可以包含至少两层,可以从至少一种合成聚合物产生独立于或不同于其它层的每一层。纤维中存在的聚合物可具有1.30到1.82,优选地1.35到1.75的折射率。用于纤维的优选聚合物是聚酯如聚乙烯对苯二酸酯、聚乙烯萘酯、聚碳酸酯;丙烯酸聚合物例如聚异丁烯酸酯;和聚酰胺类。
TEIJIN以商品名MORPHOTEX销售的具有双层聚乙烯对苯二酸酯/尼龙-6结构的测向色彩纤维。
其它成分
溶剂
组合物可以包含至少一种水或有机溶剂。
当组合物包含一种或多种有机溶剂时,所述溶剂存在的量可以占组合物总重量的0.1%到99%。
通常,溶剂,尤其是有机溶剂的量将依赖于组合物所要涂抹表面的性质。
例如,在指甲油情况下,组合物中有机溶剂的重量可以占组合物总重量的30%到99%,优选地60%到90%。
组合物可包含选自下列的至少一种有机溶剂:
在室温下为液体的酮类,例如甲乙酮、甲基异丁酮、二异丁酮、异佛乐酮、环己酮或丙酮;
在室温下为液体的醇类,例如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇或环己醇;
在室温下为液体的二元醇类,例如乙二醇、丙二醇、戊二醇或甘油;
在室温下为液体的丙二醇醚类,例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯或二丙二醇单丁醚;
短链酯类(含有总共3到8个碳原子),例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或乙酸异戊酯;和
在室温下为液体的烃类,例如癸烷、庚烷、十二烷或环己烷。
组合物还可以包含水或水与亲水性有机溶剂的混合物,亲水性有机溶剂是在化妆品中通常使用的,例如醇类,特别地含有2到5个碳原子的直链或支链的低级一元醇类,例如乙醇、异丙醇或正丙醇;多元醇类例如丙三醇、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇或聚乙二醇。组合物还可以包含亲水性的C2醚类和C2-C4醛类。
组合物中水或水与亲水性有机溶剂的混合物可占组合物总重量的0%到90%重量,特别地为0.1%到90%重量,和优选地为0%到60%重量,最好地地为0.1%到60%重量。
油相
特别地,当组合物用于涂抹到嘴唇上时,组合物可以含有油相和特别地在室温(25℃)下为液体的至少一种脂肪和/或在室温下为固体的脂肪,例如蜡类、糊状脂肪、树胶和它们的混合物。油相还可含有亲脂性的有机溶剂。
例如,组合物可以具有连续油相,该油相含有小于其总重量5%,特别地小于其总重量1%的水,和特别地其可以是无水形式。
在室温下为液体的脂肪通常被称为“油”,可提到的有:含有植物油的烃,例如含有4到10个碳原子的液体脂肪酸三甘油酯类,例如庚酸或辛酸三甘油酯,或向日葵油、玉米油、大豆油、葡萄籽油、芝麻油、杏仁油、澳洲坚果油、蓖麻或鳄梨石油、辛酸/癸酸三甘油酯类、荷荷芭油、非洲酪脂树坚果牛油、羊毛脂、乙酰化羊毛脂;具有矿物或合成来源的直链或支链烃类,例如石腊油和其衍生物,凡士林,聚癸烯类,氢化聚异丁烯例如Parleam;合成的酯类或醚类,特别地为脂肪酸类,例如Purcellin油,肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基脂,芥子酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化酯类,如乳酸异硬脂酯,辛基羟基硬脂酸酯,辛基十二烷基羟基硬脂酸酯,二异硬脂基苹果酸酯,三异十六基柠檬酸酯,脂肪醇的庚酸酯、辛酸酯或癸酸酯;异壬酸异壬酯,羊毛脂酸异丙酯,trimellilate十三烷基酯,二异硬脂基苹果酸酯;多元醇酯类,如丙二醇二辛酸酯,新戊基乙二醇二庚酸酯,二乙二醇二异壬酸酯;以及季戊四醇酯;含有12到26个碳原子的脂肪醇,如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇;部分烃化和/或硅氧烷化的氟化油;硅油如室温下液态或糊状的挥发性或非挥发性、直链或环形聚甲基硅氧烷(PDMS),如环甲基硅酮或二甲基硅油,可选地包含苯基,如苯基三甲基硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基甲基二甲基三硅氧烷,二苯基二甲基硅油,苯基二甲基硅油,聚甲基苯基硅氧烷;以及它们的混合物。油重量可以占组合物总重量的0.01%到90%,优选地为0.1%到85%。
糊状脂肪通常为含烃的化合物,其熔点范围为25℃到60℃,优选地为30℃到45℃,和/或具有0.001MPa(兆帕)到0.5MPa的硬度范围,优选地0.005Mpa到0.4Mpa硬度范围,例如羊毛脂和其衍生物。
蜡类在室温(25℃)下可为固体,并具有可逆的固/液状态转变,熔点大于30℃,并且直到200℃,硬度大于0.5MPa,在固态下具有各向异性晶体结构。特别地,蜡可具有大于25℃,优选地大于45℃的熔点。蜡可以是含烃的、氟化的和/或硅化的,并且可以是动物、矿物、植物和/或合成来源的。可提到的适合蜡类有蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡;合成的蜡,如聚乙烯蜡或Fischer-Tropsch蜡或硅氧烷蜡,如含16到45个碳原子的烷基-或烷氧基二甲基硅油。组合物可含有相对于组合物总重量0%到50%重量的腊,或1%到30%重量的蜡。
适合的树胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素树胶或多糖。
成膜聚合物
例如,组合物还可以包括特别地用于染睫毛油或指甲油的成膜聚合物。术语“成膜聚合物”是指一种能自身地或在成膜剂存在情况下形成连续膜的聚合物,该膜粘附于表面,尤其是角蛋白材料上。
可提到的本发明的组合物中可以使用的成膜聚合物包括自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物,天然的聚合物,例如硝化纤维素或纤维素酯类,和它们的混合物。
特别地,自由基类型的成膜聚合物可以为乙烯基聚合物或共聚物,尤其是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含有至少一个酸基的具有烯属不饱和键的单体和/或这些酸性单体的酯类和/或这些酸性单体的酰胺类聚合形成,例如这些单体可以为α,β-烯属不饱和羧酸类如丙烯酸、异丁烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。
乙烯基成膜聚合物还可以由选自乙烯酯类的单体和苯乙烯单体均聚和共聚制成,例如,乙烯酯类单体可以为:醋酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯;苯乙烯单体可以举例苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可以提到的成膜缩聚物非限制性实例包括聚亚胺酯类、聚脂类、聚酯氨化物类、聚酰胺类和聚脲类。
可选地可以改性的天然来源的聚合物可以选自虫胶树脂、树胶山达脂、达玛脂、榄香脂、柯巴脂、纤维素聚合物类如硝化纤维素、乙基纤维素,或者硝化纤维素酯例如选自纤维素醋酸酯、纤维素乙酰丁酸酯和纤维素乙酰丙酸酯,和它们的混合物。
成膜聚合物可以采用固体颗粒的形式存在于水或油分散体中,通常被称为胶乳或假性胶乳。成膜聚合物可以包含生理学上可接受的液体油相中一种或多种聚合物通常球形聚合物颗粒的一种或多种稳定的分散体。与水相聚合物分散体的胶乳相对比,所述分散体通常被称为聚合物NADs(非水相分散体)。所述分散体可以是所述油相中稳定分散体中聚合物的纳米颗粒形式。优选地,纳米颗粒大小范围为5nm到600nm。制备所述分散体的技术是本领域技术人员所熟知的。
可以使用的水相成膜聚合物分散体是丙烯酸分散体或水相聚亚胺酯分散体。丙烯酸分散体如AVECIA-NEORESINS公司以商品名NEOCRYLNEOCRYLNEOCRYLNEOCRYLNEOCRYL和NEOCRYL销售的产品,DOW CHEMICAL公司的DOW LATEX商品及DAITO KASEY KOGYO公司的DAITOSOL 5000产品;聚氨酯水分散体如AVECIA-NEORESINS公司的以商品名NEOREZ和NEOREZ销售的产品,GOODRICH公司以名称AVALUREAVALUREAVALUREAVALURESANCURESANCURESANCURE和SANCURE销售的产品,BAYER公司的IMPRANILHYDROMER公司的AQUAMERE;还可以包括硫代聚酯类如Eastman Chemical Products公司以商品名Eastman销售的产品。
本发明的组合物中还可以包含成膜助剂,其能促进成膜聚合物膜的形成。
填料
组合物还可以包含填料。术语“填料”是指任何形式的颗粒,其无论组合物制备的温度如何,均不溶于组合物介质中。所述填料主要作用是修改组合物的流变能力或结构。固体物质的性质和数量随所需要的机械性能和结构而变。
可以提到的填料例子包括滑石、云母、硅石、高岭土和绢云母,和聚酰胺、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚亚胺酯的粉末,粉状淀粉和硅树脂珠。
另外的着色物质
组合物还可以包含不同于本发明所使用复合颜料的另外的着色物质。
另外的着色物质可选自矿物颜料、有机颜料和脂溶性或水溶性着色剂。
矿物颜料可以是白色的或有色的,并且可选地可以有涂层。可提到的如下:可以被表面处理的二氧化钛;锆或铈的氧化物;铁或铬的氧化物;锰紫;群蓝;氢氧化铬;和铁蓝。颜料重量可以占组合物总重量的0%到40%,优选地为1%到35%,和更优选地为2%到25%。
有机颜料中可以提到的有炭黑、D&C类型的颜料和基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀。
脂溶性着色剂的例子是:苏丹红、DC红17号、DC绿6号、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、D&C黄11号、D&C紫2号、D&C橙5号、喹啉黄。
水溶性着色剂的例子有甜菜根汁和亚甲蓝。
着色剂(如果有)重量可以占组合物重量的0.1%到20%,优选地为0.1%到6%。
其它组分
组合物可以包含至少一种化妆或皮肤学活性组分。可提到的本发明的组合物中使用的适合的化妆、皮肤学、卫生学或药物学活性组分有湿润剂(多元醇类如甘油)、维生素(C、A、E、F、B、或PP)、必需脂肪酸类、必需油类、神经酰胺类、鞘脂类、脂溶性或纳米颗粒的遮光剂,和特定的皮肤处理活性组分(防护剂、抗菌剂、抗皱剂等)。例如,所述活性组分可以使用的量是组合物总重的0%到20%,特别地为0.001%到15%。
化妆组合物还可以包含在化妆品中常使用的组分,例如稠化剂、表面活性剂、微量元素、湿润剂、软化剂、隔离剂、香料、碱化或酸化剂、防腐剂、抗氧化剂、紫外线滤剂、着色剂,或它们的混合物。
根据所设想的应用,本发明组合物可以包含本领域通常考虑使用的成分,其数量适合于所期望的剂量或“盖仑”形式。
盖仑形式
根据其目的,组合物可以具有各种形式。因此,组合物可以是正常地用于局部涂抹的任何盖仑形式,特别是无水形式,油或水溶液形式,油或水凝胶形式,水包油乳液形式,油包水乳液形式,水包蜡或蜡包水乳液形式,多重乳液形式或者由于位于油水界面上的气泡形成的水包油分散体。
组合物可为铸造产品,特别是在唇膏或唇护理产品情形中的棒状。
组合物还可以是各种其它形式,例如具有较高或较低粘度的液体,凝胶或软膏。
组合物还可以是固体形式,例如,在使用时弄湿从而允许其分解的棒条。
化妆用组合物可以构成化妆品组合物,包括口红、液体彩、唇膏、胭脂、唇彩笔、固体或液体的粉底、遮瑕膏或眼线产品、眼线笔、染睫毛油、指甲油、眼影、身体或毛发化妆产品或防晒产品,或皮肤着色产品。
本发明还提供了包含上述定义组合物的唇膏,其可以是液体或固体的。
本发明还提供了包含上述定义组合物的粉底。
本发明还提供了包含上述定义组合物的指甲油。
本发明还提供了包含上述定义组合物的染睫毛油。
本发明还提供了包含上述定义组合物用于毛发纤维着色的产品。
本发明还提供了化妆皮肤、唇、指甲或毛发的方法,该方法包括将上述定义组合物涂抹到皮肤、嘴唇或头发上。
实施例
通过示例,制备具有下列配方的包含第一种和第二种着色剂的化妆品组合物,所述的组合物采用常规化妆品制备方法制出。
实施例1,2和对比例1:唇膏
实施例1:
制备具有下列本发明组合物的唇膏(%表示的量是占组合物总重量的重量):
聚乙烯蜡                                           10
新戊酸辛基十二烷基酯                               47.1
氢化聚丁烯                                         20
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷                       15
测向色彩颜料
(SICOPEARL Fantastico Green(BASF))                 5.5
硅石/D&C红No.71复合颜料                            2.4
1复合颜料由每100份重量的具有平均大小为15nm和比表面积为200m2/g的有机硅石核心与50份重量的D&C Red No.7组成,采用聚甲基氢硅氧烷为粘合剂。
实施例2:
制备具有下列本发明组合物的唇膏(%表示的量为占组合物总重量的重量):
聚乙烯蜡                                             10
新戊酸辛基十二烷基酯                                 47.1
氢化聚丁烯                                           20
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷                         15
测向色彩颜料
(SICOPEARL Fantastico Green(BASF))                   5.5
TiO2/D&C红色No.72复合颜料                            2.4
2复合颜料由每100份重量的具有平均大小为20nm和比表面积为50m2/g的无机二氧化钛核心与50份重量的D&C红No.7组成,采用聚甲基氢硅氧烷为粘合剂。
对比例1:
制备具有下列组合物的唇膏,其中组合物由于不含复合颜料,不为本发明的组合物(%表示的量为占组合物总重量的重量):
聚乙烯蜡                                            10
新戊酸辛基十二烷基酯                                48.7
氢化聚丁烯                                          20
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷                        15
测向色彩颜料
(SICOPEARL Fantastico Green(BASF))                  5.5
D&C红No.73有机颜料                                  0.8
3有机颜料的命名为D&C红No.7。
采用自动分布器将实施例1、2和对比例1的唇膏沉积到包含黑色背景和白色背景的类型24/5ERICSEN对比卡的黑色背景上,沉积厚度为100μm。
然后采用NIPPON DENSHOKU KOGYO GC-5000光谱测向色彩仪(spectrogoniocolorimeter),在入射角度为45°和观测角为0°到70°时,反射测量在1976CIE比色空间a*b*平面种各个样品的颜色路径。


与实施例1和2相比,对比例1没有显示颜料的绿色成分和具有减少的“颜色触发”效果。
实施例3:液体粉底
利用下列组合物制备本发明的液体粉底(%表示的量为占组合物总重量的重量):
二甲硅油共聚多元醇                            5
二甲硅油                                      4
环甲硅油                                      15
异十二烷                                      10
膨润土凝胶                                    10
尼龙粉末                                      2
PMMA粉末                                      2
氧化铁黄                                      4
TiO2/D&C红No.7复合颜料                        1
云母/氯氧化铋/褐色氧化铁4颜料                 5
水                                            31.2
丁二醇                                        10
硫酸镁                                        0.8
由ENGELHARD销售的4Chroma-Lite Brown
实施例4:指甲油
用下面的组合物制备本发明的指甲油:(%表示的量为占组合物总重量的重量):
硝化纤维                                 19
N-乙基-o,p-甲苯磺酰胺                   6
乙酰柠檬酸三丁酯                         6
流变剂(锂蒙脱石)                         1.2
硅石/D&C红N°7复合颜料                   3
涂有银的玻璃颗粒5                        6
异丙醇                                   8
乙酸乙酯/醋酸丁酯                        qsp 100
由TOYAL销售的5Metashine REFSX2040 PS。
观察到与涂敷有银的玻璃颗粒存在有关的闪光效果。
明显地,本发明并不限制于上述给出的例子。
除非另外说明,在全部说明书,包括权利要求书中,表述“包含/包括一种/一个”应理解为与“包含/包括至少一种/一个”同义。
除非另外地说明,所给的范围解释为包括它们的界限值。