化妆品组合物、使用该组合物的方法及应用转让专利

申请号 : CN200510119960.0

文献号 : CN1771898B

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发明人 : 萨班·弗里尼奥吕迪维内·洛朗

申请人 : 欧莱雅

摘要 :

本专利申请涉及一种在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子的增稠聚合物的化妆品组合物,还涉及使用该组合物的方法。本专利申请还涉及在非油脂的化妆品可接受的介质中含至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子的增稠聚合物的化妆品组合物固定发型的用途。

权利要求 :

1.在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物,其中所述水分散的直链磺基聚酯是由间苯二酸、磺基间苯二酸的钠盐、二甘醇和1,4-环己烷二甲醇得到的,其中水分散的直链磺基聚酯的浓度相对于组合物总重量为0.1%~40%重量,非离子增稠聚合物的浓度相对于组合物的总重量为0.01%~10%重量。

2.权利要求1的化妆品组合物,其中所用的水分散的直链磺基聚酯的Tg大于或等于50℃。

3.权利要求1的化妆品组合物,其包含至少一种非离子增稠聚合物,该增稠聚合物选自:脂肪酸酰胺、基于纤维素的增稠剂、瓜尔胶和它的衍生物和微生物来源的树胶。

4.权利要求1的化妆品组合物,其包含至少一种非离子增稠聚合物,该增稠聚合物选自:非离子缔合聚合物。

5.权利要求1的化妆品组合物,其包含至少一种非离子增稠聚合物,该增稠聚合物选自:用含有至少一条脂肪链的基团改性的纤维素;用含有至少一条脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶;乙烯吡咯烷酮和脂肪链疏水性单体的共聚物;C1-C6烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和包含至少一条脂肪链的两性单体的共聚物;亲水性丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和含至少一条脂肪链的疏水性单体的共聚物;在其链中同时包含聚氧乙烯化的亲水性嵌段和疏水性嵌段的聚醚聚氨酯,疏水性链段是单独的脂肪族链段和/或脂环族和/或芳香族链段;含有至少一条脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物。

6.权利要求1的化妆品组合物,其中水分散的直链磺基聚酯/非离子增稠聚合物的比例为2~50包含端点值。

7.权利要求1的组合物,其含有选自阴离子的、阳离子的、两性的和非离子的定型聚合物或其混合物的定型聚合物。

8.权利要求7的组合物,其特征在于阳离子定型聚合物选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或含胺官能团的酰胺的均聚物或共聚物、阳离子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物、和脱乙酰壳多糖。

9.权利要求7的组合物,其特征在于阴离子定型聚合物选自丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物、丁烯酸共聚物、C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物、含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺、含磺基的均聚物或共聚物、阴离子聚氨基甲酸酯、和阴离子接枝的硅氧烷聚合物。

10.权利要求7的组合物,其特征在于两性定型聚合物选自含有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物、交联并酰化的聚氨基酰胺、基于脱乙酰壳多糖的聚合物、改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、两性的聚氨基甲酸酯、和两性的接枝硅氧烷聚合物。

11.权利要求7的组合物,其特征在于两性定型聚合物选自含有两性离子单元的聚合物。

12.权利要求7的组合物,其特征在于非离子定型聚合物选自聚烷基噁唑啉、乙酸乙烯酯均聚物和共聚物、丙烯酸酯均聚物和共聚物、丙烯腈共聚物、苯乙烯均聚物和共聚物、聚酰胺、除乙烯基吡咯烷酮均聚物之外的乙烯基内酰胺均聚物、乙烯基内酰胺共聚物、非离子聚氨基甲酸酯、和非离子接枝的硅氧烷聚合物。

13.权利要求7的化妆品组合物,其中定型聚合物的浓度相对于组合物的总重量为0.1%~20%重量。

14.权利要求1的化妆品组合物,其含有另外的阳离子的、阴离子的或两性增稠聚合物。

15.权利要求1的化妆品组合物,其中另外的增稠聚合物的浓度相对于组合物的总重量为0.01%~20%重量。

16.权利要求1的化妆品组合物,其含有至少一种添加剂,所述添加剂选自除了用于本发明的组合物中的定型聚合物之外的非离子的、阴离子的、阳离子的和两性聚合物,神经酰胺和假神经酰胺,维生素和维生素原,硅氧烷或非硅氧烷的水溶性和脂溶性的防晒剂,填料和固体粒子、珠光剂和遮光剂、染料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、碱化剂、中和剂、无机和有机增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、香料和防腐剂。

17.权利要求1的化妆品组合物,其含有至少一种添加剂,所述添加剂选自活性粒子。

18.权利要求1的化妆品组合物,其含有至少一种添加剂,所述添加剂选自非离子的、阴离子的、阳离子的和两性表面活性剂。

19.权利要求1的化妆品组合物,其含有至少一种添加剂,所述添加剂选自羟基酸。

20.权利要求1的化妆品组合物,其含有至少一种添加剂,所述添加剂选自薄片。

21.造型或保持发型的方法,其中使用权利要求1至20之一所述的化妆品组合物。

22.权利要求1至20之一所述的组合物用于固定和保持发型的用途。

23.权利要求22的组合物的用途,用于获得防水的发型。

说明书 :

本专利申请涉及一种在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物,以及使用该组合物的方法。本专利申请还涉及在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物用于固定发型的应用。

用于造型和/或维持发型的化妆品组合物可以是喷雾组合物,其基本上由一种通常为乙醇溶液的溶液、和一种或多种称为固定成分的组分组成,其中固定成分通常是聚合物树脂,其功能是在头发间形成连结或给头发涂膜。这些固定成分经常与各种化妆品辅助剂一起配制成混合物。

这些化妆品组合物通常包装在泵分取瓶或用推进剂加压的适当的气溶胶容器中;气溶胶系统一方面包含液相(或流体),另一方面含有推进剂。

也可以使用凝胶、乳膏或摩丝形式的定型(styling)组合物。

一旦施用于毛发上,固定组合物应当使毛发固定。

然而,当毛发和水长时间接触时,例如与雨水、汗水接触或沐浴:在海中或游泳池中游泳等时,定型组合物中通常用作固定剂的聚合物不能保持发型的形状。

令人惊奇和有利的是,本申请人发现了在化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物可以固定和塑造发型,且当毛发和水长时间接触也可以保持发型的样式。

就本专利申请而言,该现象称为“防水”。

就本专利申请而言,术语“长时间”意思是与水接触的最短时间是1分钟,优选10分钟,更优选20分钟。

本发明的组合物也可以使其获得抗空气潮湿的发型。

本发明的组合物可提供良好的固定和良好的头发保持效果,即持续一整天或甚至持续几天的定型效果,其显示了良好的防水性,尤其对多次沐浴有特别良好的防术性;这些组合物还具有通过洗发可除去的优点。

这些组合物还赋予毛发良好的化妆品性质。

本发明的一个主题是在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物。

本发明的另一个主题由使用本发明的化妆品组合物来造型或固定发型的方法构成。

本发明的第三个主题是涉及在非油脂的化妆品可接受的介质中含有至少一种水分散的直链磺基聚酯和至少一种非离子增稠聚合物的化妆品组合物作为定型组合物用于固定或维持毛发的用途,尤其在其与水长时间接触,即在下雨、出汗或在游泳时,例如在海水和游泳池中游泳。

根据本发明的第三个主题,使用该组合物可获得防水的发型(定型的毛发)。

当毛发与水长时间接触后,可保持定型或毛发的保持。

本发明所用的组合物可以为任何形式:洗剂、喷雾剂、摩丝、凝胶、乳膏、糊剂。

阅读以下的说明和实施例后,本发明的其它主题、特征、方面和优点将更清楚地得到显示。

就本专利申请而言,术语“定型化妆品组合物”意思是用于造型或固定发型的组合物。

本专利申请组合物中所用的化妆品可接受的介质是非油脂的水、醇或水-醇介质,其任选地含至少一种另外的有机溶剂。

因此,本发明组合物中所用的醇是单羟基化烷醇,选自:C1-C4的低级醇如乙醇、异丙醇、叔丁醇和正丁醇,并且所用醇优选乙醇。

本发明组合物的醇浓度以组合物总重量计是0~50%重量,优选为0~10%重量,甚至更优选为0~5%重量。

可用于本发明组合物中的另外的有机溶剂包括多元醇如丙二醇、和多元醇醚、以及它们的混合物。

本发明组合物中的另外的有机溶剂的浓度以组合物的总重量计是0~30%重量,优选为0~20%重量。

就本专利申请而言,术语“非油脂介质”是指以组合物的总重量计,介质中存在的油脂物质的重量是0~10%,优选0~5%。

本发明组合物中所用的油脂物质是硅氧烷或非硅氧烷的油脂物质,具体来讲是硅氧烷或非硅氧烷的矿物油或植物油、以及蜡、或其混合物。

就本专利申请而言,术语“油脂物质”也解释为油脂相包含的任何脂溶性化合物、尤其是任何脂溶性聚合物。

可用于本发明组合物的硅氧烷油是在室温下是液体或糊状的挥发性或非挥发性的含直链或环状硅氧烷链的聚甲基硅氧烷,尤其是环聚二甲基硅氧烷(环二甲基硅酮)如环己硅氧烷;含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团为侧链或在硅氧烷链的末端,且含2~24个碳原子;苯基硅氧烷,例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;以及其混合物。

可用于本发明组合物的非硅氧烷油脂物质是所有天然的或合成的、有机或无机的非硅氧烷油、蜡或树脂。

对本发明而言,油是在室温(大约25℃)下是液体、具有可逆的固/液变化状态的脂溶性化合物。动物油和植物油包含主要成分丙烷-1,2,3-三醇三酯。

作为可用于本发明组合物中的油,可举出的例子包括:

-动物来源的基于烃的油,如全氢化角鲨烯;

-植物来源的基于烃的油,如含4-10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如,庚酸或辛酸甘油三酯或另外例如葵花籽油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲坚果油、arara油、葵花籽油、蓖麻油、鳄梨油、辛/癸酸三甘油酯例如由Stearineries Dubois公司销售的产品或由DynamitNobel公司以名称Miglyol 810、812和818销售的那些产品、西蒙得木油或牛油树脂油;

-合成酯和合成醚,特别是脂肪酸的合成酯或合成醚,例如式R6COOR7和R6OR7的油,其中R6表示含8-29个碳原子的脂肪酸残基,并且R7表示含3-30个碳原子的支链或非支链烃基链,如purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯;羟基化酯如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯,苹果酸二异硬脂基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯和庚酸、辛酸和癸酸脂肪烷基酯;多元醇酯,如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯、和二异壬酸二甘醇酯;以及季戊四醇酯,例如四异硬脂酸季戊四醇酯;

-矿物或合成来源的直链或支链烃,如挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、矿脂、聚癸烯,氢化聚异丁烯如Parleam油;

-含8-26个碳原子的液体脂肪醇,例如辛基癸醇、2-丁基辛醇,油醇、亚油醇或亚麻醇;

-烷氧基化特别是乙氧基化脂肪醇,如oleth-12。

一部分基于烃的氟化油,例如在文献JP-A-2 295 912中描述的产品。还可以提及的氟化油的实例中包括:由BNFL氟化学品公司以名称“Flutec”和“Flutec”销售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟链烷烃如由3M公司以名称“PF”和“PF”销售的十二氟戊烷和十四氟己烷,另外还有Atochem公司以名称“”销售的溴代全氟辛基;由3M公司以名称“MSX”销售的九氟甲氧基丁烷,以及九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物如由3M公司以名称“PF”销售的4-三氟甲基全氟吗啉。

上述例举的油类中,术语“基于烃的油”意思是主要含碳和氢原子、且可能含酯基、醚基、氟基、羧酸基和/或醇基的任何油。

就本发明而言,蜡是一种亲油性化合物,其在室温(大约25℃)下是固体,具有可逆的固/液变化状态,其熔点大于约40℃可高达200℃,并且在固态时具有各向异性晶体结构。动物和植物蜡包括作为主要的组成部分的长链醇的羧酸酯。通常,蜡的晶体的大小使该晶体衍射和/或散射光,使包含该晶体的组合物在外观上或多或少呈现不透明的浑浊。当蜡达到熔点时,它与油可混溶,并且形成显微镜下均匀的混合物,但当将混合物的温度降到室温时,在混合物油中的蜡会重新结晶,并可以被显微镜和肉眼观察到(乳白色)。

可用于本发明中的蜡,可提及动物来源的蜡如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂蜡和羊毛脂衍生物;植物蜡诸如向日葵蜡、米蜡、马铃薯蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、可可油、软木纤维蜡或甘蔗蜡;矿物蜡例如石蜡、凡士林蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡;合成蜡如聚乙烯蜡和费-托蜡,及其混合物。

本发明的组合物包含水分散的直链磺基聚酯。

术语“水分散的直链磺基聚酯”意思是能够形成分散体的磺基聚酯,所述分散体即两相系统,其中第一相是由细分散的粒子均匀地分布于第二相连续相中形成的。

术语“磺基聚酯”是指由至少一种二羧酸或其酯、至少一种二醇和至少一种在芳环上被-SO3M基团取代的磺基芳基二羧基双官能化合物缩聚而获得的共聚酯,其中M代表氢原子或金属离子如Na+、Li+或K+。

通过凝胶渗透色谱法(或GPC)测量,水分散的直链磺基聚酯通常具有约1000~60 000的重均分子量,优选4000~20 000。

这些磺基聚酯的玻璃化转变温度(Tg)通常范围是10℃~100℃.优选地,所用的聚酯的Tg大于或等于50℃.

按照ASTM标准D3418-97采用差示热量分析法(DSC,差示扫描量热法)测定玻璃化转变温度(Tg)。

它们在专利申请US 3 734 874、US 3 779 993、US 4 119 680、US 4 300 580、US 4 973 656、US 5 660 816、US 5 662 893和US 5 674 479中有更详细的描述。

优选用于本发明的磺基聚酯包含至少一些由间苯二酸、磺基芳基二羧酸盐、和二甘醇衍生的单元,更特别地用于本发明中的磺基聚酯由间苯二酸、磺基间苯二酸的钠盐、二甘醇和1,4-环己烷二甲醇获得。

特别值得一提的磺基聚酯的例子包括INCI命名为二甘醇/CHDM/异邻苯二甲酸酯/SIP,以及由公司Eastman Chemical出售的商品名为“Eastman AQPolymer”(AQ35S、AQ38S、AQ55S和AQ48 Ultra)的已知产品。

优选地,所用的聚酯的Tg大于或等于50℃。

本发明组合物中所用的水分散的直链磺基聚酯的浓度相对于组合物总重量为0.1%~40%,优选1%~30%,更优选为5%~25%。

本发明的组合物包含至少一种非离子增稠聚合物。

可用于本发明的非离子型的增稠聚合物也称为“流变学改性剂”,可选自脂肪酸酰胺(椰子单乙醇酰胺或二乙醇酰胺、氧乙烯化的羧酸烷基醚单乙醇酰胺)、基于纤维素的增稠剂如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维、瓜尔胶和它的衍生物例如由Rhodia公司以商品名JaguarHP105出售的羟丙基瓜尔胶、微生物来源的胶(黄原胶、硬葡聚糖胶),以及非离子缔合聚合物。

因此非离子型增稠聚合物优选选自以下的非离子的缔合聚合物:

(1)用包含至少一种脂肪链的基团改性的纤维素;

可以提及的例子包括:

-用包含至少一种脂肪链的基团改性的羟乙基纤维素,如烷基、芳烷基或烷芳基基团,或其混合物,并且其中烷基基团优选C8-C22,例如由Aqualon公司以商品名Natrosol Plus Grade 330(C16烷基)出售的产品,或由Berol Nobel公司以商品名Bermocoll EHM出售的产品。

-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基团改性的那些,如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。

(2)用包含至少一种脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶,如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM(C22烷基链),以及如由公司出售的产品RE210-(C14烷基链)和RE205-(C20烷基链)。

(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物;可以提及的例子包括:

-由I.S.P.公司出售的产品Antaron或Ganex(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物);

-由I.S.P.公司出售的产品Antaron或Ganex(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。

-(4)C1-C6烷基甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一种脂肪链的两性单体的共聚物,例如,氧乙烯化的丙烯酸甲酯/丙烯酸十八烷基酯共聚物,由Goldschmidt公司以商品名Antil出售。

-(5)亲水的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一种脂肪链的疏水单体的共聚物,例如,聚乙二醇甲基丙烯酸酯/月桂基甲基丙烯酸酯共聚物。

-(6)在其链中同时包含通常是聚氧乙烯化的亲水嵌段和疏水嵌段的聚氨酯聚醚,疏水嵌段可以是单独的脂肪族链段和/或脂环族和/或芳香族链段。

-(7)具有含至少一种脂肪链的氨基塑性醚骨架的聚合物,如由Sud-Chemie公司出售的Pure化合物。

优选地,聚氨酯聚醚包含至少两个含有6-30个碳原子的基于烃的亲脂链,由一个亲水嵌段隔开,该基于烃的链可以是侧链,或在亲水链段末端的链。特别是,它可能包括一个或多个侧链。此外,该聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含烃基链。

聚氨酯聚醚可以是多嵌段的,特别是三嵌段形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如:含有一个亲水的中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端和链中(例如:多嵌段共聚物)。这些类似的聚合物还可以是接枝聚合物或星爆(starburst)聚合物。

非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物,其中亲水嵌段是聚氧乙烯化的链,包含50-1000个氧乙烯基团。非离子聚氨酯聚醚包含一个在亲水嵌段之间的氨基甲酸乙酯键。

广义上讲,在这些非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括的是那些其中亲水嵌段通过其它化学键与亲脂嵌段连接的聚合物。

作为可以用于本发明的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的例子,还可以使用含有脲官能团的Rheolate由Rheox公司出售,或208、204或212,以及Acrysol RM

还可以提及的是Akzo公司的含有C12-14烷基链的产品Elfacos和含有C18烷基链的产品Elfacos

还可以使用Rohm & Haas公司的产品DW含有C20烷基链和氨基甲酸乙酯键,以在水中的固体含量为20%的形式出售。

还可以使用这些聚合物的溶液或分散体,尤其是在水中或在水性醇介质中的溶液或分散体。这些聚合物的例子中可以提及的有255、278和244,由Rheox公司出售。还可以使用由Rohm & Haas公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。

根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚特别是那些描述于G.Fonnum,J.Bakke和Fk.Hansen-Colloid Polym.Sci 271,380-389(1993)文章中的产品。

更特别地,优选使用一种可以通过至少三种化合物的缩聚反应得到的聚氨酯聚醚,所述至少三种化合物包含(i)至少一种包含150-180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇,(ii)十八烷基醇或癸醇,和(iii)至少一种二异氰酸酯。

这种聚氨酯聚醚由Rohm & Haas公司以商品名Aculyn和Aculyn出售,[Aculyn是一种以下化合物的缩聚产物:含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、十八烷基醇和亚甲基二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI),在麦芽糖糊精(4%)和水(81%)基质中为15重量%;Aculyn是一种以下化合物的缩聚产物:含有150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲二(4-环己基异氰酸酯)(SMDI),在丙二醇(39%)和水(26%)的混合物中为35重量%].

本发明的组合物所用的非离子增稠聚合物的浓度以组合物总重量计是0.01%~10%重量,优选0.05%~5%,甚至更优选0.1%~2%。

有利地,水分散直链磺基聚酯/非离子增稠聚合物的比例是2~50,优选2.5~20,甚至更优选3~15,包括端点值。

本专利申请的组合物也可以包含一种或多种另外的化妆品辅助剂,诸如以下提到的。

本专利申请的组合物可以使用本领域所用的任何阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的定型聚合物及其混合物。

另外的定型聚合物可以溶于化妆品可接受的介质或不溶于该相同的介质,在这种情况下,使用固体或液体聚合物粒子的分散体形式(胶乳或假胶乳)。

通常使用的阴离子定型聚合物是含衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团的聚合物,并具有约500-5 000 000的数均分子量。

羧酸基团由不饱和的一或二羧酸单体提供,所述单体例如符合下式的那些单体:

其中n是0-10的整数,A1表示亚甲基,当n大于1时,任选通过杂原子如氧或硫连接到不饱和基团的碳原子或临近的亚甲基上,R7表示氢原子、苯基或苄基,R8表示氢原子或羧基或低级烷基,R9表示氢原子或低级烷基或-CH2-COOH、或苯基或苄基。

在上述提及的结构式中,低级烷基优选表示具有1-4个碳原子的基团,特别是甲基和乙基。

阴离子定型聚合物优选选自:丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物、丁烯酸共聚物、C4-C8一元不饱和羧酸或酸酐的共聚物、含羧酸酯基的聚丙烯酰胺、含磺基的均聚物或共聚物、阴离子聚氨基甲酸酯和阴离子接枝的硅氧烷聚合物。

本发明优选的包含羧基的阴离子定型聚合物是:

A)丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物,或其盐,特别是Allied Colloid公司出售的E或K产品和BASF公司出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,Hercules公司以商品名Reten 421、423或425出售它们的钠盐形式,多羟基羧酸的钠盐。

B)丙烯酸或甲基丙烯酸与单乙烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯酯类、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上和任选被交联。这类聚合物特别描述于法国专利1 222 944和德国专利申请2 330 956中,这类共聚物在它们的链中含有任选N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元,如卢森堡专利申请75370和75371具体描述的和American Cyanamid公司出售的商品名为Quadramer的产品。还可以提及丙烯酸和C1-C4烷基甲基丙烯酸酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基(如月桂基)酯的三元共聚物,如ISP公司出售的商品名为LM的产品,和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,如BASF公司出售的商品名为100P的产品。

还可以提及Amerchol公司以商品名DR 25出售的含水分散体形式的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。

C)巴豆酸的共聚物,例如那些在链中含丙酸乙烯酯或乙酸乙烯酯单元和任选其它单体例如线性或支化的、具有长烃链的饱和羧酸的烯丙酯或甲代烯丙酯、乙烯醚或乙烯基酯的共聚物,所述长烃链例如那些包含至少5个碳原子的烃链,这些聚合物可任选被接枝或被交联或备选具有α-或β-环羧酸的乙烯酯,烯丙酯或甲代烯丙酯的另一种单体。这类聚合物特别描述于法国专利1 222 944、1 580545、2 265 782、2 265 781、1 564 110和2 439 798中。属于这类的市售产品是国立淀粉公司出售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。

D)衍生自C4-C8单不饱和羧酸或酸酐的共聚物,其选自:

-包含下述物质的共聚物:(i)衣康酸,富马酸或马来酸或酸酐中的一种或多种和(ii)至少一种选自乙烯基酯、乙烯醚、乙烯卤化物、苯乙烯衍生物、丙烯酸和它的酯的单体,这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。这类聚合物具体描述于美国专利2 047 398、2 723 248、2 102 113,和德国专利839 805中。市售的产品特别是ISP公司出售的商品名为AN或ES的产品。

-包含下述物质的共聚物:(i)马来酸酐,柠康酸酐或衣康酸酐单元中的一种或多种和(ii)一种或多种选自烯丙酯或甲代烯丙酯的单体,在所述烯丙酯或甲代烯丙酯的链中任选包含一个或多个丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团,这些共聚物的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。

这些聚合物描述于例如申请人的法国专利2 350 384和2 357 241中。

E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。

包含磺基的均聚物和共聚物是含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的均聚物。

这些聚合物可特别选自:

-具有分子量为约1000-100 000的聚乙烯基磺酸的盐,以及具有不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯以及丙烯酰胺及其衍生物,乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物;

-聚苯乙烯磺酸的盐,例如国立淀粉公司出售的如商品名为500和130的钠盐。这些化合物描述于法国专利2 198 719中。

-聚丙烯酰胺磺酸的盐,例如那些在美国专利4 128 631中提及的盐,和更具体地,Henkel出售的商品名为Cosmedia Polymer HSP 1180的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。

本发明可用的另外的阴离子定型聚合物,可提及的是Noveon公司以商品名Fixate G-100销售的支化的嵌段阴离子聚合物。

依照本发明,阴离子定型聚合物优选选自丙烯酸共聚物,例如BASF公司特别以商品名Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物;衍生自巴豆酸的共聚物例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和国立淀粉公司以商品名Resin 28-29-30出售的巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物;衍生自马来酸、富马酸和衣康酸或酸酐与乙烯醚、乙烯基酯、乙烯基卤化物、苯乙烯衍生物、丙烯酸及其酯的聚合物,例如ISP公司以商品名[lacu na]出售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物;Rohm Pharma公司以商品名L销售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物;BASF公司以商品名MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物;BASF公司以商品名Luviset CA 66销售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;BASF公司以商品名A销售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,和Noveon公司以商品名Fixate G-100销售的聚合物。

在上述提及的阴离子定型聚合物中,在本发明的上下文中更特别优选使用ISP公司以商品名ES 425出售的甲基乙烯醚/单酯化的马来酸酐共聚物;BASF公司出售的商品名为Strong的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔-丁基丙烯酰胺三元共聚物;Rohm Pharma公司出售的商品名为L的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物;国立淀粉公司出售的商品名为Resin 28-29-30的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物;BASF公司出售的商品名为MAEX或MAE的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物;ISP公司出售的商品名为LM的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物,和由Noveon公司出售的商品名为Fixate G-100的聚合物。

可以按照本发明使用的阳离子固定成膜聚合物优选选自含有伯胺基、仲胺基、叔胺基和/或季铵基团的聚合物,这些基团作为聚合物链的一部分或直接与聚合物链相连,聚合物的分子量为500至大约5 000 000,优选为1 000至3 000000。

阳离子固定成膜聚合物优选选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或含胺官能团的酰胺的均聚物或共聚物、阳离子多糖、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物、和脱乙酰壳多糖。

在这些聚合物中,可以特别举出如下的阳离子聚合物:

(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或共聚物,它们含有至少一个如下式的单元:

其中:

R3表示氢原子或CH3基;

A是含有1~6个碳原子的直链或支链烷基,或者含有1~4个碳原子的羟烷基;

R4、R5、R6可以相同或不同,代表具有1~18个碳原子的烷基或苄基;

R1和R2可以相同或不同,各自表示氢原子或具有1~6个碳原子的烷基;

X表示甲基硫酸根(methosulfate)阴离子或卤素如氯或溴。

(1)类的共聚物还含有一个或多个选自以下的共聚单体单元:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮原子上被低级(C1-4)烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯的基团、乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺、乙烯基酯。

因此,在此(1)类共聚物中可以举出:

-丙烯酰胺和经由硫酸二甲酯或甲基卤化物季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物,如Hercules公司销售的商品为的产品,

-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物,如在专利申请EP-A-080 976中描述的、以及Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P 100销售的产品,

-丙烯酰胺和甲丙烯酰基氧乙基三甲铵硫酸二甲酯的共聚物,如Hercules公司销售的商品名为Reten的产品,

-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物,如ISP公司销售的商品名为的商品,如“734”或“755”,或另外的商品名为“845、958和937”的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细的叙述,

-含乙烯吡咯烷酮单元的脂肪链聚合物,如ISP公司销售的商品名为StylezeW20和Styleze W10的产品。

-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮的三元共聚物,如ISP公司销售的商品名为Gaffix VC 713的产品,以及

-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,如ISP公司销售的商品名为“HS 100”的产品。

(2)阳离子多糖,优选包含季铵,如在美国专利3 589 578和4 031 307中描述的那些,如含有三烷基铵阳离子基团的瓜耳胶。市售的这种产品有Meyhall公司的商品名为JaguarC13 S、JaguarC15和JaguarC17等的产品。

(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵化共聚物;

(4)脱乙酰壳多糖或其盐;可以使用的盐具体是脱乙酰壳多糖醋酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。

在这些化合物中,可以提及的有脱乙酰率为90.5%重量的脱乙酰壳多糖,如Aber技术公司出售的商品名为Kytan Brut Standard的商品、Amerchol公司出售的商品名为PC的脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸盐。

(5)阳离子纤维素衍生物,如用含有季胺基团的可溶于水的单体接枝的纤维素或纤维素衍生物的共聚物,并在美国专利4 131 576中公开,如羟基烷基纤维素,如特别用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。

符合此定义的商品更具体的是国立淀粉公司销售的商品名为“Celquat L200”和“Celquat H 100”的产品。

可用于本发明中的两性定型聚合物可选自包含无规地分布在聚合物链中的单元B和C的聚合物,其中B表示由含有至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元,C表示由含有一个或多个羧酸或磺基的酸单体衍生的单元,或者B和C可表示由羧酸甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体衍生的基团;

B和C也可表示含有伯、仲、叔或季胺基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基团带有通过烃基连接的羧酸或磺酸基;或者B和C形成含有α,β-二羧酸亚乙基单元的聚合物链的一部分,其中羧酸基团之一已用于与含有一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。

优选地,两性定型聚合物选自含有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物、交联并酰化的聚氨基酰胺、含有两性离子单元的聚合物、基于脱乙酰壳多糖的聚合物、改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物、两性的聚氨基甲酸酯和两性的接枝硅氧烷聚合物。

与上述定义相应的更特别优选的两性定型聚合物选自以下聚合物:

(1)具有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物,诸如得自下列单体共聚合的那些共聚物:衍生自带羧基的乙烯基化合物的单体,更具体如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和α-氯代丙烯酸;和衍生自含有至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物的碱性单体,更具体地如甲基丙烯酸-和丙烯酸-二烷氨基烷基酯、二烷氨基烷基-甲基丙烯酰胺和-丙烯酰胺。这种化合物描述在美国专利3 836537中。

(2)含有由以下衍生的单元的聚合物:

a)选自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的至少一种单体,

b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚单体,和

c)至少一种碱性共聚单体,如含有伯、仲、叔和季胺取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲基或二乙基酯的季胺化产物。

本发明中更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基含有2-12个碳原子的化合物,更具体地是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。

酸性共聚单体更具体地选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸,以及含有1至4个碳原子的马来酸或富马酸或酸酐的烷基单酯。

优选的碱性共聚单体是氨基乙基、丁氨基乙基、N,N’-二甲氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基-甲基丙烯酸酯。

CTFA(第4版,1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物,例如National Starch公司以商品名或47销售的产品是尤其可用的。

(3)交联并酰化的聚氨基酰胺,它部分或全部衍生自通式II的聚氨基酰胺:

其中R10表示由饱和二羧酸、含有烯式双键的单-或二-羧酸脂肪酸、这些酸的具有1-6个碳原子的低级链烷醇的酯所衍生的二价基团,或表示将所述酸中的任何一种加成到双(伯)或双(仲)胺上所衍生的基团,Z表示衍生自双(伯)、单或双(仲)聚亚烷基-聚胺的基团,且优选地表示:

a)60-100mol%的基团:

其中x=2且p=2或3,或者x=3且p=2

该基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;

b)0-40mol%的上述基团(III),其中x=2且p=1,且衍生自乙二胺,或衍生自哌嗪的基团:

c)0-20mol%的衍生自六亚甲基二胺的-NH(CH2)6-NH-基,

这些聚氨基酰胺通过选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物的双官能交联剂的加成反应而交联,交联剂用量为每个聚氨基酰胺的氨基使用0.025-0.35mol,并在丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或其盐的作用下进行酰化。

饱和羧酸优选选自带有6-10个碳原子的酸,例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二酸;含有烯式双键的酸,例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。

酰化所采用的链烷磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯;烷基化剂的盐优选是钠盐或钾盐。

(4)含有通式IV的两性离子单元的聚合物:

其中R11表示可聚合的不饱和基,诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,y和z表示1-3的整数,R12和R13表示氢原子、甲基、乙基或丙基,R14和R15表示氢原子或烷基,R14和R15中碳原子的总数不超过10。

含有这种单元的聚合物还可以含有衍生自非两性离子单体的单元,如丙烯酸或甲基丙烯酸的二甲酯或二乙氨基乙酯,或丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,或乙酸乙烯酯。

作为实例,可以提及的有甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨基乙基甲基丙烯酸甲酯共聚物,如Sandoz公司以商品名Diaformer Z301销售的产品。

(5)由含有下式单体单元的脱乙酰壳多糖衍生的聚合物:

单元(D)的比例为0-30%,单元(E)的比例为5-50%,单元(F)的比例为30-90%,可以了解,单元(F)中的R16表示具有以下通式的基团:

其中,如果q=0,则R17、R18和R19,它们可以相同或不同,各自表示氢原子、甲基、羟基、乙酸基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基,它们任选地被一个或多个氮原子中断,和/或任选地被一个或多个胺、羟基、羧基、烷硫基或磺基取代,烷基部分带有氨基残基的烷硫基残基,这种情况下,至少一个R17、R18和R19基团是氢原子;

或者,如果q=1,则R17、R18和R19各自表示氢原子,以及这些化合物与碱或酸形成的盐。

(6)对应于通式(V)的聚合物,描述在例如法国专利1 400 366中:

其中R20表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基,R22表示氢原子或C1-6低级烷基如甲基或乙基,R23表示C1-6低级烷基如甲基或乙基或通式-R24-N(R22)2的基团,R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团,R22具有上述的含义。

(7)衍生自N-羧基烷基化的脱乙酰壳多糖的聚合物,诸如Jan Ddekker公司销售的商品名为“Evalsan”的N-羧基甲基脱乙酰壳多糖或N-羧基丁基脱乙酰壳多糖。

(8)-D-X-D-X-型的两性聚合物,选自:

a)通过氯乙酸或氯乙酸钠作用在含有至少一个下式单元的化合物上得到的聚合物:

-D-X-D-X-D-    (VI)

其中D表示以下基团:

X表示E或E′、E或E′可以相同或不同,表示一种二价基团,该基团是主链上含有高达7个碳原子的直链或支链的亚烷基,其是未取代的或被羟基取代的,且除了氧、氮和硫原子外,其可以含有1-3个芳环和或杂环;氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基团、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或尿烷基的形式存在.

b)下式的聚合物:

-D-X-D-X-    (VI′)

其中D表示以下基团:

X表示E或E′且至少有一个为E′;E的意义同上,E′表示一种二价基团,该基团是主链上带有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基,其是未取代的或被一个或多个羟基所取代,且含有一个或多个氮原子,该氮原子被烷基链取代,该烷基链任选地被氧原子中断,并必须含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化。

(9)通过用N,N-二烷氨基烷基胺如N,N-二甲氨基丙基胺半酰胺化,或通过用N,N-二烷基氨基链烷醇半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物也可含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。

以上所述的两性定型聚合物中,本发明中最特别优选的两性定型聚合物是(3)类的那些,例如CTFA名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物的共聚物,例如National Starch公司以商品名LV 71或47销售的产品,以及(4)类的聚合物,例如甲基丙烯酸甲酯/二甲基羧甲基氨乙基甲基丙烯酸甲基酯共聚物,如Sandoz公司以商品名Diaformer Z301销售的产品。

本发明中可用的非离子定型聚合物选自例如:

-聚烷基噁唑啉;

-乙酸乙烯酯均聚物;

-乙酸乙烯酯共聚物,例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物,乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,或乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物如马来酸二丁酯;

-丙烯酸酯均聚物和共聚物,例如,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,如Rohm & Haas公司销售的商品名为AC-261K和NE 30D的产品,BASF公司提供的商品名为8845的产品,Hoechst公司提供的商品名为N9212产品;

-丙烯腈和非离子单体的共聚物,所述非离子单体选自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯;可提及的是Rohm & Haas销售的商品名为CJ 0601B的产品;

-苯乙烯均聚物;

-苯乙烯共聚物,例如,苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物如Hoechst公司销售的商品名为LDM6911、DM 611和LDM6070的产品;公司销售的商品名为SD 215和DS910的产品;苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物;苯乙烯和丁二烯的共聚物;或苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物;

-聚酰胺;

-不同于乙烯基吡咯烷酮均聚物的乙烯基内酰胺均聚物,例如BASF公司出售的商品名为Plus的聚乙烯己内酰胺;和

-乙烯基内酰胺共聚物,例如BASF公司出售的商品名为VPC55K65W的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物,聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物,例如ISP公司出售的商品名为S630L的产品,BASF公司的VA73、VA64、VA55、VA37和VA28;和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物,例如BASF公司出售的商品名为VAP343的产品。

上述提及的非离子聚合物的烷基优选含有1-6个碳原子。

依照本发明,还可以使用接枝硅氧烷型定型聚合物,包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分,两部分之一组成聚合物的主链,另一部分接枝到所述主链上。

这些聚合物是例如描述于专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0640 105和WO 95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009和美国专利4 693 935、4 728 571和4 972 037。

这些聚合物可以是两性的,阴离子的或非离子的,并且优选阴离子的或非离子的。

这类聚合物是,例如,可通过由下述物质组成的单体的混合物的自由基聚合反应获得的共聚物:

a)50-90%重量的丙烯酸叔丁酯,

b)0-40%重量的丙烯酸,

c)5-40%重量的下式的硅氧烷大分子单体;

其中v是5-700的数字,相对于单体的总重量来计算重量百分比。

接枝硅氧烷聚合物的其它实例具体来讲是聚二甲基硅氧烷(PDMS),在其上通过硫代丙烯型的连接链接枝了聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯型的混合聚合物单元;和聚二甲基硅氧烷(PDMS),在其上通过硫代丙烯型的连接链接枝了聚(甲基)丙烯酸异丁酯型的聚合物单元。

作为其它类型的硅氧烷定型聚合物,可提及BASF公司出售的Silk产品。

官能化或非官能化的硅氧烷或非硅氧烷,阳离子的、非离子的、阴离子的或两性的聚氨基甲酸酯或其混合物也可以作为定型聚合物使用。

本发明特别针对的聚氨基甲酸酯公开于专利申请EP 0 751 162、EP 0 637600、EP 0 648 485和FR 2 743 297中,这些申请的申请人是所有权人,和公开于BASF公司的专利申请EP 0 656 021和WO94/03510,及国立淀粉公司的申请EP0 619 111中公开的聚氨基甲酸酯。

作为特别适于本发明的聚氨基甲酸酯,可提及的是BASF公司出售的商品名为和Si Pur的产品。

当按照本发明的组合物含有一种或多种另外的定型聚合物时,它们的浓度相对于组合物的总重量计是0.1%~20%重量,优选0.5%~10%重量.

本专利申请的组合物还可以包含至少一种另外的增稠聚合物作为附加的化妆品辅助剂,也称为“流变学改性剂”;这种附加的增稠聚合物,就本发明而言也称为共增稠聚合物,选自阳离子的、阴离子的和两性的增稠聚合物。

附加的增稠聚合物的浓度相对于组合物总重量计是0.01%~20%重量,优选为0.05%~10%重量。

本发明的定型组合物还可含至少一种添加剂,选自非离子的、阳离子的、阴离子的和两性表面活性剂、除了本发明组合物所用的定型聚合物外的非离子的、阴离子的、阳离子的和两性附加的聚合物、神经酰胺和假神经酰胺、包括泛醇的维生素和维生素原、硅氧烷或非硅氧烷的水溶性的和脂溶性的防晒剂、填料和固体粒子如有色的或无色的无机和有机颜料、珠光剂和遮光剂、薄片、活性粒子、染料、螯合剂、增塑剂、增溶剂、酸化剂、碱化剂、中和剂、无机和有机增稠剂、抗氧化剂、羟基酸、渗透剂、香料和防腐剂。

本领域的技术人员应仔细选择任选的添加剂和它们的数量,以使它们不会对本发明组合物的性能造成损害。

这些添加剂以相对于组合物的总重量0-20%重量的量存在于本发明的组合物中。

以下实施例举例说明本发明,但是决不应当认为是对本发明的限制。

实施例

制备以下制剂A:

  制剂A   活性物质%   二甘醇/CHDM/间苯二酸酯/SIP共聚物  (Eastman AQ 55S-Eastman)   20 羟丙基瓜尔胶(Jaguar HP 105-Rhodia)  0.5 聚二甲基硅氧烷(硅氧烷油)  1 硬脂醇  8 去离子水  适量100 香料和配料  适量

Eastman销售的Eastman AQ 55S是二甘醇/1,4-环己烷二甲醇/间苯二酸酯/磺基间苯二酸酯的共聚物,而且是本专利申请定义的水分散的直链磺基聚酯。

羟丙基瓜尔胶(Jaguar HP 105-Rhodia)是本专利申请定义的非离子增稠聚合物。

操作方案

-将2g试验制剂施用于一绺2.7g的27cm长的自然毛发。

-在直径1cm的卷发夹上卷起该绺处理过的毛发,使其成型。

-使该产品在开放的空气中干燥,然后仔细地将该绺毛发从卷发夹上取下。

-然后将这样成型的该绺毛发在室温下浸入8升盐水浴(3%NaCl)中,以100rpm磁力搅拌。

-测量该绺毛发随着时间变化的长度以评价发型的保持效果。

发型保持效果的测量:

%发型保持效果:(Li-L)/(Li-L0)*100

L:在时间t时卷曲的一绺毛发的长度

L0:在成型和从卷发夹上取下后的卷曲的该绺毛发的长度

Li:在使用卷发夹成型前的该绺毛发的长度