聚合物制品

摘要

本发明涉及通过在大于或等于30℃的温度下混合下列组分可得到的聚合物制品：(A)通过在(A-2)不饱和聚亚烷基二醇的存在下(A-1)烯键式不饱和单体的自由基聚合可得到的聚合物与(B)硅氧烷。除了所述制品在化妆品制剂中、尤其是在发用化妆品制剂中的用途之外，本发明还涉及这些聚合物制品的制备方法。

权利要求

1.一种制备聚合物制品的方法，其包括i)在不饱和聚亚烷基二醇(A-2)的存在下将烯键式不饱和单体(A-1)聚合，其中所述烯键式不饱和单体(A-1)和所述不饱和聚亚烷基二醇(A-2)以50-99.9重量％(A-1)和0.1-50重量％(A-2)的比例聚合，其中所用单体(A-1)是具有下式的至少一种化合物X-C(O)CR7＝CHR6，

其中

X选自基团-OH、-OM、-OR8、-NH2、-NHR8或N(R8)2；

M是选自Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、NH4+、烷基铵根、二烷基铵根、三烷基铵根或四烷基铵根的阳离子；

所述基团R8相同或不同，并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；

R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙基，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子，

ii)在大于或等于40℃的温度下将所得到的聚合物与硅氧烷(B)混合，其中使用99.5-70重量％的聚合物(A)和0.5-30重量％的硅氧烷(B)。

2.权利要求1中所述的方法，其中所述硅氧烷(B)选自(B-1)具有至少一个季铵化或非季铵化胺官能的硅氧烷、(B-2)有机硅树脂、(B-3)硅橡胶、(B-4)聚烷氧基化硅氧烷和/或(B-5)含硅氧烷的聚氨酯。

3.权利要求1中所述的方法，其中所用单体(A-1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸正丁酯。

4.权利要求1中所述的方法，其中所用单体(A-1)是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的至少2种化合物。

5.权利要求1所述的方法，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

6.权利要求3所述的方法，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

7.权利要求4所述的方法，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

8.一种通过在大于或等于40℃的温度下混合下列组分可得到的聚合物制品(A)通过在(A-2)不饱和聚亚烷基二醇的存在下(A-1)烯键式不饱和单体的自由基聚合可得到的聚合物与(B)硅氧烷，

其中所用单体(A-1)是具有下式的至少一种化合物X-C(O)CR7＝CHR6，

其中

X选自基团-OH、-OM、-OR8、-NH2、-NHR8或N(R8)2；

M是选自Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、NH4+、烷基铵根、二烷基铵根、三烷基铵根或四烷基铵根的阳离子；

所述基团R8相同或不同，并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；

R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙基，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子，

其中所述烯键式不饱和单体(A-1)和所述不饱和聚亚烷基二醇(A-2)以50-99.9重量％(A-1)和0.1-50重量％(A-2)的比例聚合，并且其中使用99.5-70重量％的聚合物(A)和0.5-30重量％的硅氧烷(B)。

9.权利要求8中所述的聚合物制品，其中使用99.5-70重量％的聚合物(A)和0.5-30重量％的硅氧烷(B)。

10.权利要求8或9所述的聚合物制品，其中所述硅氧烷选自(B-1)具有至少一个季铵化或非季铵化胺官能的硅氧烷、(B-2)有机硅树脂、(B-3)硅橡胶、(B-4)聚烷氧基化硅氧烷和/或(B-5)含硅氧烷的聚氨酯。

11.权利要求8或9所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)是具有下式的至少一种化合物X-C(O)CR7＝CHR6，

其中

X选自基团-OH、-OM、-OR8、-NH2、-NHR8、N(R8)2；

M是选自Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、NH4+、烷基铵根、二烷基铵根、三烷基铵根或四烷基铵根的阳离子；

所述基团R8相同或不同，并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；

R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙基。

12.权利要求10所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)是具有下式的至少一种化合物X-C(O)CR7＝CHR6，

其中

X选自基团-OH、-OM、-OR8、-NH2、-NHR8、N(R8)2；

M是选自Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Zn2+、NH4+、烷基铵根、二烷基铵根、三烷基铵根或四烷基铵根的阳离子；

所述基团R8相同或不同，并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；

R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基或2-乙氧基乙基。

13.权利要求11中所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸正丁酯。

14.权利要求12中所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯或甲基丙烯酸正丁酯。

15.权利要求11中所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的至少2种化合物。

16.权利要求12中所述的聚合物制品，其中所用单体(A-1)是选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的至少2种化合物。

17.权利要求8或9所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

18.权利要求10所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

19.权利要求11所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

20.权利要求12所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

21.权利要求13所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

22.权利要求14所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

23.权利要求15所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

24.权利要求16所述的聚合物制品，其中所用的不饱和聚亚烷基二醇(A-2)是具有下式的化合物H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s是0、1-10，

-t是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

25.权利要求8-24中任一项所述的聚合物制品在化妆品制剂中的用途。

26.权利要求25中所述的用途，其中所述用途是作为定型剂和/或调理剂。

27.一种化妆品制剂，其包含

a)0.05-20重量％的根据权利要求8-24中一项所述的聚合物制品b)20-99.95重量％的水和/或醇c)0-79.5重量％的其他成分，

条件是所述量合计达100％。

说明书

本发明涉及聚合物制品、其制备方法、以及所述聚合物制品在化妆品、尤其是发用化妆品中的用途。

具有成膜性能的聚合物被用于化妆品和/或药物制剂，并且尤其适于作为发用和皮肤化妆品的添加剂。

在皮肤用化妆品制剂中，聚合物可以产生特殊的效果。所述聚合物尤其可有助于皮肤的保湿和调节以及改进皮肤的感觉。皮肤变得更加光滑和柔软。

在发用化妆品制剂中，聚合物被用于定型、改善毛发结构和对其造型。它们可提高相容性和改善毛发的触感。这些发用处理组合物通常包含成膜剂在醇或醇与水的混合物中的溶液。

对发用处理组合物的一个要求尤其是可赋予毛发光泽、柔性和自然、愉悦的触感。所期望的性能特性包括高大气湿度下牢固的保持性、弹性、从毛发上被洗去的能力以及与其他配方成分的相容性。

DE 42 40 108描述了适于作为防污涂料、尤其是作为防涂鸦涂料(anti-Graffiti-)的含聚硅氧烷的粘合剂。然而，这些粘合剂是涂料状的并且不适合于化妆品用途。

DE 16 45 569描述了有机硅接枝共聚物的制备方法及其作为泡沫物质的用途。

EP 0 953 015描述了与烷氧基化的硅氧烷组合的两亲型聚合物。

JP 06-192048描述了与聚烷氧基化硅氧烷组合的、基于(甲基)丙烯酰胺的单体的共聚物。

JP 10-226627描述了与聚烷氧基化硅氧烷结合的两性聚合物。

EP 0 852 488 B1描述了化妆品组合物，其包含与至少一种另外的硅氧烷组合的含硅氧烷的接枝聚合物。

本发明的目的在于提供尤其适于发用化妆品制剂的聚合物制品。不同的有利性能的组合尤其重要，例如在高大气湿度下牢固的保持性、弹性、从毛发上被洗去的能力以及与其他配方成分的相容性。此外，所述制品应当赋予毛发光泽、柔性和自热、愉悦的触感。

我们已经发现该目的通过在大于或等于30℃的温度下混合下列组分可得到的聚合物制品而达到

(A)通过在(A-2)不饱和聚亚烷基二醇的存在下(A-1)烯键式不饱和单体的自由基聚合可得到的聚合物与

(B)硅氧烷。

在一个特别优选的实施方式中，所用的硅氧烷(B)是选自(B-1)具有至少一个季铵化或非季铵化胺官能的硅氧烷、(B-2)有机硅树脂、(B-3)硅橡胶、(B-4)聚烷氧基化硅氧烷和/或(B-5)含硅氧烷的聚氨酯中的化合物。

下面给出的所有符号和取代基在各自情况下涉及本文中正好在其之前出现的式子。

烯键式不饱和单体(A-1)

所用合适的可聚合单体(A-1)是烯键式不饱和单体。就此而论，可以使用单独的单体或者两种或更多种单体的组合。

可通过由自由基引发的反应聚合的单体是优选的。术语烯键式不饱和指的是所述单体具有至少一个可聚合的碳-碳双键，其可以是单-、二-、三-或四取代的。

可聚合指的是所用单体可以采用任何的常规合成方法聚合。

所述烯键式不饱和单体(A-1)可通过下列式A-1a描述：

X-C(O)CR7＝CHR6         (A-1a)

其中

X选自基团-OH、-OM、-OR8、NH2、-NHR8、N(R8)2；

M是选自Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、NH4+、烷基铵根、二烷基铵根、三烷基铵根和四烷基铵根的阳离子；

所述基团R8可以相同或不同，并选自-H、C1-C40直链或支链烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羟基乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羟基丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基。

R7和R6相互独立地选自-H、C1-C8直链或支链烷基、甲氧基、乙氧基、2-羟基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。

合适单体(A-1)的代表性但非限制性的实例例如是丙烯酸及其盐、酯和酰胺。所述盐可源自任何所需的无毒金属、铵或取代的铵抗衡离子。

所述酯可源自C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环醇、源自具有2至约8个羟基的多官能醇(例如乙二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己三醇)、源自氨基醇或醇醚(例如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇、或聚乙二醇)。

另外合适的是式A-1b的丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯，以及N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，

其中R9＝H、具有1-8个碳原子的烷基，

R10＝H、甲基，

R11＝具有1-34个碳原子的亚烷基，其任选地被烷基取代，

R12，R13＝C1-C40烷基，

Z＝当x＝1时为氮或当x＝0时为氧。

所述酰胺可以是未取代的、N-烷基单取代的或N-烷基氨基单取代的、或N，N-二烷基取代的或N，N-二烷基氨基-二取代的，其中所述烷基或烷基氨基源自C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环单元。另外，所述烷基氨基可以是季铵化的。

所述式A-1b的优选单体是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯。

同样可使用的单体(A-1)是取代丙烯酸及其盐、酯和酰胺，其中碳原子上的取代基在丙烯酸的2或3位上，并且相互独立地选自C1-C4烷基、-CN、COOH，特别优选甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。这些取代丙烯酸的盐、酯和酰胺可以如上针对丙烯酸的盐、酯和酰胺所述的方式选择。

其他合适的单体(A-1)是C1-C40直链、C3-C40支链或C3-C40碳环羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯(例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯或叔丁基苯甲酸乙烯酯)；乙烯基卤化物或烯丙基卤化物(优选氯乙烯和烯丙基氯)、乙烯基醚(优选甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯基胺；乙烯基内酰胺，优选乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己内酰胺，乙烯基-或烯丙基-取代的杂环化合物，优选乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶。

另外合适的是式A-1c的N-乙烯基咪唑，其中R14R16相互独立地是氢、C1-C4烷基或苯基：

其他合适的单体(A-1)是式A-1d的二烯丙基胺

其中R17＝C1-C24烷基。

其他合适的单体(A-1)是偏二氯乙烯；和具有至少一个碳-碳双键的烃，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、异戊二烯、环己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、乙烯基甲苯，以及这些单体的混合物。

特别适合的单体(A-1)是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸异丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2，3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、乙基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、乙基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和磺酸(例如丙烯酰胺基丙烷磺酸)；

丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺；

马来酸、富马酸、马来酸酐及其单酯、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基氯化铵、乙烯基醚(例如：甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯基胺；甲基乙烯基酮、马来酰亚胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯磺酸盐(酯)、烯丙基醇，及它们的混合物。

其中，特别优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、马来酸酐及其单酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯、不饱和磺酸(例如丙烯酰氨基丙烷磺酸)、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基醚(例如：甲基、乙基、丁基或十二烷基乙烯基醚)、乙烯基甲酰胺、乙烯基甲基乙酰胺、乙烯基胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺；3-甲基-1-乙烯基咪唑氯化鎓、3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓、用氯甲烷、硫酸甲酯或硫酸二乙酯季胺化的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯。

在一个非常特别优选的实施方式中，所用的单体(A-1)是丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸。

具有碱性氮原子的单体可通过下列方法得以季铵化：

适于季铵化所述胺的例如是烷基中具有1-24个碳原子的烷基卤，如氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、氯己烷、十二烷基氯、月桂基氯；以及苄基卤，尤其是苄基氯和苄基溴。其他合适的季铵化试剂是硫酸二烷基酯，尤其是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。所述碱性胺的季铵化也可用环氧烷、例如环氧乙烷或环氧丙烷在酸的存在下进行。优选的季铵化试剂是：氯甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。

在一个优选的实施方式中，所用单体(A-1)是(甲基)丙烯酸酯。

所述季铵化可在聚合之前或聚合之后进行。

另外，也可以使用不饱和酸、例如丙烯酸或甲基丙烯酸与式A-1e的季铵化表氯醇(R18＝C1-C40烷基)的反应产物。

其实例为例如：(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三甲基氯化铵和(甲基)丙烯酰氧基羟丙基三乙基氯化铵。

所述碱性单体也可通过用无机酸(例如硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸或硝酸)或者用有机酸(例如甲酸、乙酸、乳酸、柠檬酸)对其进行中和而阳离子化。

除了上述单体以外，所用单体(A-1)可以是所谓的大分子单体，例如具有一个或多个可自由基聚合的基团的含硅氧烷大分子单体，或者烷氧基噁唑啉大分子单体，例如EP 408311中所述的。

此外，可以组合或单独使用例如EP 558423中所述的含氟单体、具有交联作用的化合物或调节分子量的化合物。

不饱和聚亚烷基二醇(A-2)

适于作为化合物(A-2)的是具有式

H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5    (A-2a)

和/或

H2C＝CH-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5            (A-2b)

的不饱和聚亚烷基二醇，

其中

-R5是-H、-CH＝CH2、-(CH2)s-CH＝CH-(CH2)t-H、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7’(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH2Y或磷酸酯基团，

-彼此相同或不同的所述基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，

-R7’是氢或SO3M，

-d为1-10，

-s可以是0、1-10，

-t可以是0、1-10，

-a为0-50，

-b为0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4，

-Y是一价无机或有机阴离子。

特别优选的是其中R5＝H和/或具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、尤其是-CH3和-C2H5的化合物(A-2)。

特别优选的是其中c＝1的化合物(A-2)。

非常特别优选的是其中R5＝H和R5＝-CH3的化合物(A-2)。

非常特别优选的是其中R5＝H和c＝1的化合物(A-2)。

非常特别优选的是其中R5＝-CH3和c＝1的化合物(A-2)。

化合物(A-2)是市售可得的，例如自BASF AG以商品名Pluriol。可以提及的实例是产品A 10R、A 11R。

同样合适的是由Clariant以CAS No.27274-31-3聚亚烷基二醇单烯丙基醚或以CAS No.126682-74-4作为聚亚烷基二醇单乙烯基醚可得到的化合物(来自Clariant的A-和V-型聚二醇的说明书)。硅氧烷(B)

合适的硅氧烷(B)原则上是所有硅氧烷化合物。非挥发性硅氧烷是特别适合的。非挥发性硅氧烷是沸点在90℃以上、特别是在100℃以上的那些化合物。水溶性或水分散性硅氧烷是特别适合的。

对本发明而言，水分散性硅氧烷指的是当与水接触在24小时之内形成不用光学设备而凭肉眼不会检测到任何固体颗粒的流体的硅氧烷。为检验硅氧烷是否为水分散性的，将以厚100mm的膜形式的100mg该硅氧烷放在100ml水(20℃)中并在市售可得的振动台上摇动24小时。如果摇动之后，固体颗粒不再可见，但该流体呈混浊，则该硅氧烷是水分散性的；在不存在混浊的情况下，其被称为水溶性的。

在一个优选的实施方式中，所用硅氧烷是选自(B-1)具有至少一个季铵化或非季铵化胺官能的硅氧烷、(B-2)有机硅树脂、(B-3)硅橡胶、(B-4)聚烷氧基化硅氧烷和/或(B-5)含硅氧烷的聚氨酯中的化合物。当然可以使用单一类型中化合物的混合物(如来自B-4的2种化合物)或者来自不同类型的化合物的混合物(来自B-1的一种化合物与例如来自B-4的一种或多种化合物)。

(B-1)具有至少一个季铵化或非季铵化胺官能的硅氧烷

在包含至少一个季铵化或非季铵化氨基的硅氧烷中，可以提及的是：

(a)符合式B-1a的硅氧烷聚合物：

R1aG13-a-Si(OSiG22)n-(OSiG3bR22-b)m-O-SiG43-a-R3a’(B-1a)

其中：

相同或不同的G1、G2、G3和G4是氢原子、苯基、OH、C1-C18烷基如甲基、C2-C18烯基或C1-C18烷氧基；

相同或不同的a、a’是0或1-3的整数，尤其是0；

b是0或1，尤其是1；

m和n是其和(n+m)可在1-2000、特别是50-150之间变化的数值，其中n可以是0-1999、特别是49-149的数值，m可以是1-2000、尤其是1-10的数值；

相同或不同的R1、R2、R3和R4是具有式CqH2qOsR5tL的一价基团，其中q是1-8的数值，相同或不同的s和t为0或1，R5是任选羟基化的亚烷基，L是选自下列基团的任选季铵化的胺化基团：

-NR”-CH2-CH2-N′(R”)2

-N(R”)2

-N/(R”)3A-

-N/H(R”)2A-

-N/H2(R”)A-

-N(R”)-CH2-CH2-N/R”H2A-，

其中R”是氢、苯基、苄基、或一价饱和烃基，例如具有1-20个碳原子的烷基，以及A-是卤离子例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。

(b)式B-1b的化合物：

NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)]]3     (B-1b)

该化合物对应于CTFA名称“氨基-双-丙基二甲基硅氧烷”。

符合式B-1a的一种制品例如是在CTFA命名法中被称为“氨基改性聚二甲基硅氧烷(Amodimethicones)”并符合下式B-1b的聚硅氧烷：

其中x’和y’是取决于分子量的整数并且通常是其分子量为5000～约20000的那些。

符合式B-1a的一种制品是在CTFA命名法中名为“三甲基甲硅烷基氨基改性聚二甲基硅氧烷(Trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其符合式B-1d：

其中n和m具有上面给出的含义(参见式B-1a)。

一种符合此定义的商品是具有氨基乙基-氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷与由DOW CORNING以商品名Q2-8220销售的聚二甲基硅氧烷的混合物(90/10重量％)。上述聚合物例如在专利申请EP-A-95238中作了叙述。

符合式B-1a的其他聚合物是下式的硅氧烷聚合物：

其中

R7是具有1-18个碳原子的一价烃基，尤其是C1-C18烷基或C2-C18烯基，例如甲基；

R8是二价烃基，尤其是C1-C18亚烷基或二价C1-C18链烯氧基，例如C1-C8；

Q-是卤离子，尤其是氯离子；

r是可为2-20、尤其是2-8的统计平均值；

s是可为20-200、尤其是20-50的统计平均值。

上述聚合物特别地在专利US 4185087中作了叙述。

符合式B-1b的一种聚合物是由Union Carbide以商品名“UcarSilicone ALE 56”销售的聚合物。如果使用这些硅氧烷聚合物，一个特别值得关注的实施方式是其与阳离子和/或非离子表面活性剂的一起使用。例如，可以使用由DOW CORNING以商品名“Emulsion Cationique DC 929”销售的产品，其除了氨基改性聚二甲基硅氧烷以外还包括含有按照下式的产品的混合物的阳离子表面活性剂以及在CTFA命名法下被称为

“Nonoxynol 10”的式C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH的非离子表面活性剂，其中R9是具有14～22个碳原子的烯基和/或烷基、牛油脂肪酸的衍生物。

根据本发明可用的另一种商品是由Dow Corning以商品名“DowCorning Q2 7224”销售的产品，其连同式B-1d的三甲基甲硅烷基氨基改性聚二甲基硅氧烷以外还包含式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH的非离子表面活性剂(其中n＝40，又被称为octoxynol-40)、另一种式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH的非离子表面活性剂(其中n＝6，又被称为isolaureth-6)以及乙二醇。

(B-2)有机硅树脂

根据本发明可用的有机硅树脂是包含单元：R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2的交联硅氧烷体系，其中R是具有1-6个碳原子的烃基，或是苯基。这些制品之中，特别优选的是其中R是低级烷基(C1-C6)或苯基的那些。

这些树脂中，可以提及的是以商品名“DOW CORNING 593”销售的产品，或者由GENERAL ELECTRIC以商品名“SILICONE FLUID SS4230”和“SS 4267”销售的属于“二甲基/三甲基聚硅氧烷”的任何产品。

(B-3)硅橡胶

根据本发明的硅橡胶(B-3)是具有200000至2000000之间的高摩尔质量的聚二有机基硅氧烷，其可以独立地或以在溶剂中的混合物使用，所述溶剂选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷油、聚甲基苯基硅氧烷或聚二苯基二甲基硅氧烷油、异链烷烃、二氯甲烷、戊烷、烃或其混合物。

优选的是使用分子量低于1500000的硅橡胶。所述硅橡胶例如是聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚(二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)、聚(二甲基硅氧烷-苯基甲基硅氧烷)、聚(二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)。这些硅橡胶在链端可由三甲基甲硅烷基或二甲基羟基甲硅烷基封端。

特别地，可以使用符合式B-3a的硅橡胶：

其中：

R1、R2、R5和R6一起或分别为具有1-6个碳原子的烷基，

R3和R4一起或分别为具有1-6个碳原子的烷基或芳基，

X是具有1-6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基，

其中选择n和p以使得所述硅橡胶具有大于100000mPa·s、优选大于500000mPa·s的粘度。

通常，n和p可以具有0～5000、优选0～3000的数值。所述硅橡胶可原样或者以溶解于硅油、例如挥发性或非挥发性PDMS(聚二甲基硅氧烷)中的形式加入所述组合物中。

根据本发明可用的硅橡胶可以是其中符合以下特点的任何硅橡胶：

-取代基R1-R6以及X是甲基，p＝0且n＝2700，例如由General Electric以商品名SE30销售的，

-取代基R1-R6以及X是甲基，p＝0且n＝2300，例如由Wacker以商品名AK 500000销售的，

-取代基R1-R6是甲基，取代基X是羟基，p＝0且n＝2700，以在环五硅氧烷(cyclopentasiloxane)中的13％浓度溶液，例如由DOW CORNING以商品名Q2-1401销售的，

-取代基R1-R6是甲基，取代基X是羟基，p＝0且n＝2700，以在聚二甲基硅氧烷中的13％浓度溶液，例如由DOW CORNING以商品名Q2-1403销售的，

-取代基R1、R2、R5、R6和X是甲基，取代基R3和R4是芳基，所述化合物的分子量是600000，例如由RHONE-POULENC以商品名761销售的。

(B-4)聚烷氧基化硅氧烷

聚烷氧基化硅氧烷(B-4)是选自下式化合物中的化合物：

其中，在式B-4a、B-4b、B-4c和B-4d中

-彼此相同或不同的基团R1是直链或支链C1-C30烷基或苯基，尤其是-CH3，

-彼此相同或不同的基团R2是R1或基团-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或基团CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，条件是至少一个R2基团是基团-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或基团CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，

-彼此相同或不同的基团R3和R4是直链或支链C1-C12烷基，优选甲基，

-彼此相同或不同的基团R5选自氢原子、具有1-12个碳原子的直链或支链烷基、具有1-6个碳原子的直链或支链烷氧基、具有2-40个碳原子的直链或支链酰基、-SO3M、在氨基上任选取代的C1-6-氨基烷氧基、在氨基上任选取代的C2-6-氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在氨基上和在烷基上任选取代的氨基烷基、C2-30-羧基酰基、任选地被一个或两个取代的氨基烷基取代的膦酰基、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y或磷酸酯基团，

-彼此相同或不同的基团M是氢、Na、K、Li、NH4或有机胺，

-R7是氢或SO3M，

-d是1-10，

-m是0-20，

-n是0-500，

-o是0-20，

-p是1-50，

-a是0-50，

-b是0-50，

-a+b至少是2，

-c是0-4，

-x是1-100，和

-Y是一价无机或有机阴离子，

条件是如果所述硅氧烷符合其中R5＝氢的式B-4b，那么n大于12。

根据本发明的聚烷氧基化硅氧烷可同样选自下式B-4e的硅氧烷：

([Z(R2SiO)qR’2SiZO][(CnH2nO)r])s    (B-4e)

其中：

-相同或不同的R2和R’2是一价含烃的基团，

-n是2-4的整数，

-q是至少为4、优选为4-200、特别是4-100的数值，

-r是至少为4、优选为4-200、特别是5-100的数值，

-s是至少为4、优选为4-1000、特别是5-300的数值，

-Z是通过碳-硅键连接至相邻硅原子以及通过氧原子连接至聚氧化烯嵌段的二价有机基团，

-各个硅氧烷嵌段的平均分子量是400～约10000，各个聚氧化烯嵌段的平均分子量是约300～约10000，

-所述硅氧烷嵌段为该嵌段共聚物的约10～约95重量％，

-所述嵌段共聚物的数均分子量可以是2500～1000000，优选3000～200000，特别是6000～100000。

R2和R’2优选选自包含直链或支链烷基的基团，所述烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基；包含芳基的基团，所述芳基例如是苯基；包含萘基的基团；包含芳烷基或烷基芳基的基团，所述芳烷基或烷基芳基例如苄基、苯乙基、甲苯基和二甲苯基。

Z优选是-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R”-、-R”’-OCONH-R”’-NHCO-，其中R”是具有1-6个碳原子的二价、直链或支链亚烷基，例如亚乙基、直链或支链的亚丙基或亚丁基，以及R”’是二价亚烷基或二价亚芳基例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-、-C6H4C(CH3)2C6H4-。

在一个更优选的方式中，Z是二价亚烷基，尤其是基团-C3H6或基团C4H8，其可以为直链或支链的。

用于本发明的嵌段共聚物的制备方法在欧洲申请EP 0492657A1中作了描述，其教导的内容包括在本说明书中。

上述制品例如由OSI以商品名SILICONFLUID FZ-2172销售。

根据本发明的硅氧烷可以是以水溶液形式的或任选地以水分散体或乳液形式。

含硅氧烷的聚氨酯(B-5)

可用的其他硅氧烷是含硅氧烷的聚氨酯。尤其适合的是源自

a)至少一种聚硅氧烷、

b)至少一种聚酯二醇、

c)至少一种分子量为56-300且每分子包含两个活性氢原子的化合物、

d)至少一种每分子具有两个活性氢原子和至少一个产生阴离子基团或阴离子基团的化合物、

e)至少一种二异氰酸酯

的水溶性或水分散性聚氨酯或其盐，其中该聚氨酯不包含源于具有产生离子基团或离子基团的伯胺或仲胺的单元。

成分a)优选是数均分子量为约400-4000、优选500-4000、特别是600-3000的聚合物。

所述聚硅氧烷a)优选是式B-5a的化合物

其中

R1和R2相互独立地是C1-C4烷基、苄基或苯基，

X和Y相互独立地是OH或NHR3，其中R3是氢、C1-C6烷基或C5-C8环烷基，

m和n相互独立地是2-8，

p是3-50。

合适的烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。合适的环烷基例如是环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。

优选地，R1和R2均为甲基。

可用的聚酯二醇b)具有约400～5000、优选500～3000、特别是600～2000的数均分子量。

合适的聚酯二醇是所有常用于制备聚氨酯的那些，尤其是基于以下物质的那些：芳族二元羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、Na或K磺基间苯二甲酸等；脂族二元羧酸，例如己二酸或琥珀酸等；以及脂环族二元羧酸，例如1，2-、1，3-或1，4-环己烷二羧酸。合适的二元醇尤其是脂族二元醇，例如乙二醇、丙二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，4-二羟甲基环己烷，以及式B-5b的聚(甲基)丙烯酸酯-二醇

其中R10是H或CH3以及R11是C1-C18烷基(特别是C1-C12或C1-C8烷基)，其具有至多约3000的摩尔质量。上述二元醇可以以常用方法制备并市售可得(来自Goldschmidt的TegomerTM MD、BD和OD等级)。

优选的是基于芳族和脂族二元羧酸和脂族二元醇的聚酯二醇，尤其是其中芳族二元羧酸占全部二元羧酸级分的10～95mol％、特别是40～90mol％、优选50～85mol％(余量是脂族二元羧酸)的那些。

特别优选的聚酯二醇是邻苯二甲酸/二甘醇、间苯二甲酸/1，4-丁二醇、间苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、5-NaSO3-间苯二甲酸/邻苯二甲酸/己二酸/1，6-己二醇、己二酸/乙二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羟甲基环己烷和5-NaSO3-间苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二甘醇/二羟甲基环己烷的反应产物。

成分c)优选是二元醇、二胺、氨基醇及其混合物。这些化合物的分子量优选为约56～280。如果需要的话，至多3mol％的所述化合物可以用三元醇或三胺代替。此处所得到的聚氨酯基本上是未交联的。

作为成分c)，优选的是使用二元醇。可用的二元醇例如是乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二羟甲基环己烷、二-、三-、四-、五-或六甘醇及其混合物。优选使用新戊二醇和/或二羟甲基环己烷。

合适的氨基醇例如是2-氨基乙醇、2-(N-甲基氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙基氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。

合适的二胺例如是乙二胺、丙二胺、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷和1，6-二氨基己烷、以及可通过用氨将聚环氧烷胺化而制备的α，ω-二氨基聚醚。

适合的每分子具有两个活性氢原子和至少一个产生阴离子基团或阴离子基团的化合物d)例如是具有羧酸根和/或磺酸根的化合物。作为成分d)，特别优选的是二羟甲基丙酸和包含二羟甲基丙酸的混合物。

作为成分d)，也可使用下式的化合物

H2N(CH2)n-NH-(CH2)m-COO-M+

H2N(CH2)n-NH-(CH2)m-SO3-M+

其中m和n相互独立地是1-8、特别是1-6的整数，以及M是Li、Na或K。作为成分d)，优选使用具有二羟甲基丙酸以及基于成分a)～e)的总量至多3重量％的至少一种上式化合物的混合物。

成分e)是常用的脂族、脂环族和/或芳族二异氰酸酯，例如二异氰酸四亚甲基酯、二异氰酸六亚甲基酯、二异氰酸亚甲基二苯基酯、2，4-和2，6-亚甲苯基二异氰酸酯及其异构体混合物、1，5-亚萘基二异氰酸酯、1，4-亚环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯及其混合物，特别是异佛尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。如果需要的话，至多3mol％的所述化合物可以用三异氰酸酯代替。

优选地，所用的含硅氧烷的聚氨酯(B-5)是源自下列成分的化合物

-0.5-40重量％、优选2-30重量％的至少一种聚硅氧烷a)，

-1-45重量％、优选2-35重量％的至少一种聚酯二醇b)，

-0.3-15重量％、优选0.5-12重量％的至少一种成分c)，

-5-25重量％、优选8-20重量％的至少一种成分d)，

-25-60重量％、优选35-53重量％的至少一种成分e)。

优选地，其是源自下列成分的含硅氧烷的聚氨酯

-0.2-20重量％、优选0.5-15重量％、特别是1-10重量％的至少一种聚硅氧烷a)，

-10-45重量％、优选15-40重量％的至少一种聚酯二醇b)，

-0.3-15重量％、优选0.5-12重量％的至少一种成分c)，

-5-25重量％、优选8-20重量％的至少一种成分d)，

-25-60重量％、优选35-53重量％的至少一种成分e)。

所述含硅氧烷的聚氨酯通过使成分a)、b)、c)和d)的化合物与成分e)反应而制备。此处温度为约60～140℃，优选约70～100℃。该反应可以在不用溶剂的情况下或在合适的惰性溶剂或溶剂混合物中进行。合适的溶剂是非质子-极性溶剂例如四氢呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺，优选酮类例如丙酮和甲乙酮。优选地，该反应在惰性气体环境下，例如在氮气下进行。所述成分的用量使得成分e)化合物的NCO当量与成分a)、b)、c)和d)的活性氢原子当量比为约0.8∶1～1.25∶1，优选0.85∶1～1.2∶1，特别是1.05∶1～1.15∶1。如果所得到的聚氨酯仍具有游离的异氰酸酯基团，那么其随后通过加入胺、优选氨基醇而使其失活。合适的氨基醇是如上文所述作为成分c)的那些，优选2-氨基-2-甲基-1-丙醇。

所述包含酸基团的聚氨酯可通过用碱部分或全部中和而转化成水溶性或水分散性形式。

通常，得到的所述聚氨酯的盐的水溶性或水中的分散性比非中和的聚氨酯更好。可用于中和所述聚氨酯的碱可以是碱金属碱，例如氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾；和碱土金属碱，例如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁或碳酸镁；以及氨和胺类。合适的胺类例如是C1-C6烷基胺、优选正丙基胺和正丁基胺；二烷基胺、优选二乙基丙基胺和二丙基甲基胺；三烷基胺、优选三乙基胺和三异丙基胺；C1-C6烷基二乙醇胺、优选甲基-或乙基二乙醇胺；以及二-C1-C6烷基乙醇胺。对于尤其在发用处理组合物中的用途，2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙基氨基丙基胺和三异丙醇胺已经证明可成功地中和所述包含酸基团的聚氨酯。所述包含酸基团的聚氨酯的中和也可采用两种或更多种碱的混合物进行，例如氢氧化钠和三异丙醇胺的混合物。根据所预期的用途，所述中和可以部分地进行，例如如中和至20～40％，或者完全进行，即中和至100％。

在所述聚氨酯的制备中，如果使用可与水混溶的有机溶剂，那么其随后可以通过本领域技术人员已知的常用方法例如通过减压蒸馏而除去。在分离出该溶剂之前，可以向所述聚氨酯中另外加入水。用水代替所述溶剂得到所述聚合物的溶液或分散体，如果需要的话，可以由该溶液或分散体以常用方法如通过喷雾干燥得到所述聚合物。

所述含硅氧烷的聚氨酯(B-5)具有15～90、优选20～60的K值(按照E.Fikentscher，Cellulose-Chemie 13(1932)，58～64页，对N-甲基吡咯烷酮中1％浓度溶的液进行测量)。其玻璃化转变温度通常为至少0℃，优选至少20℃，特别优选至少25℃，特别是至少30℃。

如果所用的含硅氧烷的聚氨酯(B-5)是具有源自式B-5a聚硅氧烷的单元的聚氨酯，那么基于所述含硅氧烷的聚氨酯的固体含量，硅氧烷基团的比例通常是约0.05～20重量％，优选约0.05～15重量％，特别是0.05～10重量％。

特别优选的硅氧烷是聚烷氧基化硅氧烷(B-4)。

本发明进一步提供了聚合物制品的制备方法，其包括

i)在不饱和聚亚烷基二醇乙烯基醚(A-2)的存在下将烯键式不饱和单体(A-1)聚合

ii)在大于或等于30℃的温度下将所得到的聚合物与硅氧烷混合。

i)聚合物(A)的制备

所述聚合物(A)可通过聚合的常规合成方法制备。例如，其可以是溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合，不过可用的方法并不限于此。在溶液聚合中，水、常用有机溶剂或所述不饱和聚亚烷基二醇乙烯基醚(A-2)自身可用作溶剂。

可用的调节剂是本领域技术人员已知的常规化合物，例如硫化合物(如巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基乙酸或十二烷基硫醇)，以及三溴氯甲烷和对所得聚合物的分子量具有调节作用的其他化合物。在一些情况下也可使用含硫醇基团的硅氧烷化合物。优选使用不含硅氧烷的调节剂。

本发明的一个实施方式中，在制备所述聚合物(A)中使用附加交联单体。可用的交联单体是具有至少两个烯键式不饱和双键的化合物，例如烯键式不饱和羧酸、例如丙烯酸或甲基丙烯酸与多元醇的酯；多元醇；至少二元醇的醚，例如乙烯基醚或烯丙基醚。同样适合的是具有至少两个双键的直链或支链、线型或环状的脂族或芳族烃，在脂族烃的情况下所述双键不能是共轭的。同样适合的是丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺以及至少双官能胺例如1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷的N-烯丙基胺。还有三烯丙基胺或相应的铵盐；至少双官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯、脲衍生物的N-乙烯基化合物。其他合适的交联剂是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。

特别优选的交联剂例如是亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基铵盐、二乙烯基咪唑、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷或者已与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。

如果根据本发明的单体(A-1)包含可离子化基团，那么可以用酸或碱在所述聚合之前或之后部分或者完全地中和所述单体用以例如调节水中的溶解性或分散性至所需范围。

可以使用的用于带有酸基团的单体的中和剂例如是无机碱，如碳酸钠、碱金属氢氧化物和氨；有机碱，例如氨基醇(尤其是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、三[(2-羟基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-羟甲基-1，3-丙二醇)以及二胺(例如赖氨酸)。

可用于带有可阳离子化基团的单体的中和剂例如可以是无机酸，例如盐酸、硫酸或磷酸；以及有机酸，例如羧酸、乳酸、柠檬酸等。

所述聚合物(A)的单体(A-1)可占50-99.9重量％，优选70-99重量％，尤其优选85-98重量％，特别是80-97重量％。

所述单体(A-2，不饱和聚亚烷基二醇乙烯基醚)通常以0.1-50、优选0.5-20、特别优选2-15重量％的量存在于所述聚合物(A)中。

在本发明的一个优选实施方式中，所用单体(A-1)是至少两种单体(a1和a2)。特别优选的是通过单体(a1)丙烯酸叔丁酯和单体(a2)甲基丙烯酸的聚合可得到的聚合物(A)。如果以两种单体(a1和a2)的组合使用所述烯键式不饱和单体(A-1)，那么已经证明有利地使用49.5-99重量％的(a1)和0.5-40重量％的(a2)。

在一个特别优选的实施方式中，所用聚合物(A)是通过

(a1)49.5-99重量％的(甲基)丙烯酸酯，尤其是丙烯酸丁酯

(a2)0.5-40重量％的另一种(甲基)丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸

(b)0.5-20重量％的不饱和聚亚烷基二醇醚(A-2)

的单体混合物的自由基聚合可得到的聚合物。

在一个特别优选的实施方式中，所用聚合物(A)是通过下列单体混合物的自由基聚合可得到的聚合物

(a1)49.5-99重量％的(甲基)丙烯酸酯，尤其是丙烯酸丁酯

(a2)0.5-40重量％的另一种(甲基)丙烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸

(c)0.5-20重量％下式的不饱和聚亚烷基二醇醚(A-2)

H2C＝CH-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5

-其中R5＝H、CH3，

-a是0-50，

-b是0-50，

-a+b大于0，

-c是0、1、2、3或4。

所述聚合物(A)优选具有30-50、优选37-41的K值(根据Fickentscher，Cellulosechemie，卷13，58-64页(1932)，在250℃下以0.5mol氯化钠溶液中的0.15％浓度进行测量)。

特别适合的聚合物(A)是可溶于水的那些，或者是其在水中的分散性足够大以使得其可在水∶乙醇＝20∶80(体积％∶体积％)的溶剂混合物中以大于0.1g/L、优选大于0.2g/L的量溶解的那些。

就本发明而言，水分散性聚合物指的是当与水接触在24小时之内形成不用光学设备而凭肉眼不会检测到任何固体颗粒的流体的聚合物。为了检验聚合物是否可分散于水中，将以厚100mm的膜形式的100mg该聚合物放在100ml水(20℃)中并在市售可得的振动台上摇动24小时。如果摇动之后固体颗粒不再可见，但是该流体具有混浊性，则该聚合物是水分散性的；如果不具有混浊性，则其被称为水溶性的。

在所述单体(A-1)和(A-2)的聚合中，任选地也可以存在其他聚合物，例如烯键式不饱和单体的均聚物和共聚物，以及聚酰胺、聚氨酯或聚酯。所述聚酰胺、聚氨酯、聚酯优选是离子改性的，例如用羧酸根或磺酸根改性。

ii)聚合物(A)与硅氧烷(B)的混合

根据本发明的聚合物制品在最简单的情况下可通过混合组分(A)和(B)得到。根据本发明混合期间的温度必须大于或等于30℃，尤其是大于或等于40℃。

在本发明的一个特别优选的实施方式中，本发明的聚合物制品通过在大于或等于50℃、尤其是大于或等于60℃、特别优选大于或等于70℃的温度下混合(A)和(B)而制备。

进行混合至少30分钟、尤其是至少60分钟已经证明是有利的。

对于所述混合，本领域技术人员已知的所有装置都是适合的。所述混合可在通惰性气体、例如通氮气下进行。

在一个优选实施方式中，使用99.5-70重量％、尤其是99-85重量％的(A)和0.5-30重量％、尤其是1-15重量％的(B)。

本发明的聚合物制品尤其适于在化妆品制剂、特别是发用化妆品制剂中的应用。

因此本发明进一步提供了所述聚合物制品在化妆品制剂中的用途。

例如，本发明的聚合物制品被用于清洁皮肤用的化妆品组合物中。这些化妆用的清洁组合物选自固体皂，例如香皂、酪状皂、透明皂、高档皂、除味皂、霜皂、婴儿皂、护肤皂、磨擦皂和合成洗涤剂；液体皂，例如糊状皂、润滑皂和洗涤糊剂；以及液体洗涤剂、淋浴和沐浴制剂，例如洗液、淋浴露和凝胶、泡沫浴液、油浴液和擦洗制剂。

优选地，本发明的聚合物制品被用于皮肤护理和保护用的化妆品组合物、护甲组合物和修饰用化妆品制剂中。

特别优选的是在护肤组合物、个人护理组合物、足部护理组合物、除味剂、遮光组合物、驱避剂、剃须组合物、脱毛组合物、祛痘组合物、化妆品、睫毛膏、唇膏、眼影、眼影笔、眼线膏、腮红、香粉和眉笔中的应用。

所述护肤组合物特别是以W/O或O/W护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、防皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、润肤液、护理液和保湿露的形式。

在所述化妆品制剂中，本发明的聚合物制品可显示独特的效果。它们尤其可以有助于皮肤的保湿和调理以及改进皮肤的感觉。通过加入本发明的聚合物制品，在某些配方中可以得到皮肤相容性方面的显著改善。

本发明的聚合物制品存在于所述皮肤化妆品制剂中的量为基于该组合物的总重量为约0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，特别优选0.1-5重量％。

根据应用领域，本发明的组合物可以以适于皮肤护理的形式使用，例如以霜、泡沫、凝胶、笔、粉、摩丝、乳液或露的形式使用。

除了本发明的分散体以及合适的溶剂之外，所述皮肤化妆品制剂还可以包含常用于化妆品中的添加剂，例如乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆品活性成分(例如植烷三醇、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酰醇)、遮光剂、增白剂、着色剂、调色剂、晒黑剂(例如二羟基丙酮)、胶原、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、胶凝剂、稠化剂、硅氧烷、保湿剂、补油剂(refatting agents)和其他常用添加剂。

合适的溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物；优选的一元醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨醇。

可以存在的其他常用添加剂为脂肪物质，例如矿物油和合成油，如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或者蜡，脂肪酸，脂肪酸酯如C6-C30脂肪酸的甘油三酯，蜡酯如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然也可使用它们的混合物。

这些配方中常用的增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶、琼脂、藻酸盐或甲基纤维素、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，单酸甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。

如果希望得到特定的性能，可以将本发明的聚合物制品与常规的聚合物混合。

合适的常规聚合物例如为阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。

阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯和聚脲。特别适合的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM 100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM MAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(UltraholdTM 8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和非必要的其他乙烯基酯的共聚物(如LuvisetTM牌号)，任选地与醇反应的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷，例如羧基官能化的，乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolTM VBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体(例如(甲基)丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸)的共聚物，Luviset P.U.R.，LuviflexTM Silk。

其他合适的聚合物为具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM FC，LuviquatTM HM，LuviquatTM MS，LuviquatTM Care，LuviquatTM Hold，INCI Polyquaternium-16、-44、-46)，丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)，阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)，阳离子淀粉衍生物(INCI：Starch HydroxypropyltrimoniumChloride，玉米淀粉改性的)，阳离子瓜尔衍生物(INCI：HydroxypropylGuar Hydroxypropyltrimonium Chloride)，阳离子葵花油衍生物(INCI：Sunflowerseedamidopropyl Hydroxyethyldimonium Chloride)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)，丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)，Polyquaternium-32，Polyquaternium-28等。

合适的其他聚合物还有中性聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物，N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮和具有C1-C18烷基链的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物，聚乙烯醇在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物，例如Kollicoat IR(BASF)，其他乙烯基单体在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物，聚硅氧烷，聚乙烯基己内酰胺和包含N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物，聚氮丙啶及其盐，聚乙烯胺及其盐，纤维素衍生物，壳聚糖，聚天冬氨酸及衍生物。

为得到某些性能，所述制剂也可另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有机硅树脂、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物，例如氨基改性聚二甲基硅氧烷(CTFA)。

本发明的聚合物制品被用于化妆品制剂中，其制备按照本领域技术人员所熟知的常用指导进行。

这类配方有利地是呈乳液形式，优选油包水(W/O)或水包油(O/W)乳液的形式。然而，根据本发明，同样可以并且在某些情况下有利的是选择其他类型的配方，例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液，例如以W/O/W或O/W/O乳液形式、无水软膏或软膏基质等。

根据本发明可用的乳液通过已知方法制备。

除了本发明的聚合物制品以外，所述乳液包含常用的成分，例如脂肪醇、脂肪酸酯和尤其是脂肪酸甘油三酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然油或合成油或蜡，以及水存在时的乳化剂。

乳液类型特定的添加剂的选择以及合适的乳液的制备方法例如在Schrader，Grundlagen und Rezepturn der Kosmetika[化妆品基本成分与配方]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分作了描述，在因特别通过引用并入本文。

因而，根据本发明可用的护肤霜例如可以是W/O乳液的形式。此类乳液包含在油或脂肪相中借助于适合的乳化剂体系乳化的水相。

此类乳液中乳化剂体系的浓度为约4-35重量％，基于该乳液的总重量；所述脂肪相占大约20-60重量％以及水相为约20-70重量％，各自基于该乳液的总重量。所述乳化剂为通常用于此类乳液中的那些。其例如选自C12-C18脱水山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸和C12-C30脂肪醇的酯；C12-C18脂肪酸和甘油或聚甘油的单酯和二酯；环氧乙烷和丙二醇的缩合物；氧丙烯化的/氧乙烯化的C12-C20脂肪醇；多环醇，如甾醇；高分子量的脂族醇，如羊毛脂；氧丙烯化/聚甘油化的醇和异硬脂酸镁的混合物；聚氧乙烯化或聚氧丙烯化的脂肪醇的琥珀酸酯；以及羊毛脂酸镁、羊毛脂酸钙、羊毛脂酸锂、羊毛脂酸锌或羊毛脂酸铝与氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。

可存在于所述乳液的脂肪相中的合适的脂肪组分包括烃油，例如石蜡油、尾脂腺油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物或植物油，例如甜杏仁油、鳄梨油、红厚壳油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、牛油果油、棘胸鱼油(hoplostethus oil)；在大气压下蒸馏起点约为250℃以及蒸馏终点为410℃的矿物油，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸鲸蜡酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯或异丙酯，甘油三辛酸酯或甘油癸酸酯以及蓖麻醇酸鲸蜡酯。

所述脂肪相也可以包含可溶于其他油的硅油，例如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷二醇共聚物，脂肪酸和脂肪醇。

为了有助于油的停留，也可使用蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡以及Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、亚油酸盐和硬脂酸盐。

通常，这些油包水型乳液通过向间歇式容器中加入脂肪相和乳化剂而制备。在70-75℃的温度下加热该容器，然后加入油溶性成分，并在搅拌下加入预先已经加热至相同温度且在其中已经预先溶解了所述水溶性成分的水；搅拌该混合物直到获得具有所需细度的乳液，然后将其冷却至室温，需要的话略加搅拌。

另外，根据本发明的护理乳液可以以O/W乳液的形式。这种乳液通常包含油相、在水相中稳定所述油相的乳化剂、以及通常以增稠形式存在的水相。

根据本发明的制剂的O/W乳液的水相任选地包含

-醇、二元醇或多元醇，及其醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚；

-常用增稠剂或凝胶形成剂，例如，交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖，例如黄原胶或藻酸盐，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。

所述油相包含常用于化妆品中的油成分，例如：

-饱和和/或不饱和、支链和/或非支链的C3-C30链烷羧酸与饱和和/或不饱和、支链和/或非支链的C3-C30醇的酯，芳族羧酸与饱和和/或不饱和、支链和/或非支链的C3-C30醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸己基癸基酯、油酸油基酯；还有这些酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油；

-支链和/或无支链烃和烃蜡；

-硅油，例如环二甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及其混合物；

-二烷基醚；

-矿物油和矿物蜡；

-饱和和/或不饱和、支链和/或非支链的C8-C24链烷羧酸的甘油三酯；

其可选自合成、半合成或天然油，例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。

合适的乳化剂优选是O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。

所述制备也可以通过在约80℃下使油相熔化而进行；将所述水溶性成分溶解于热水中，缓慢地并在搅拌下加入至所述油相中；均化和搅拌该混合物直至冷却。

本发明的聚合物制品也适合用于洗涤和淋浴凝胶配方以及沐浴用品中。

除了本发明的聚合物制品以外，这些配方通常还包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及两性和非离子表面活性剂作为助表面活性剂，以及类脂类、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂，以及增稠剂/凝胶形成剂，皮肤调理剂和润湿剂。

所述洗涤、淋浴和沐浴用品中，可以使用在身体清洁组合物中通常采用的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。

所述配方包含2-50重量％、优选5-40重量％、特别优选8-30重量％的表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂例如是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、烷基二醇烷氧基化物、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是其碱金属和碱土金属盐，如钠、钾、镁、钙以及铵和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。

合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯，两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸烷基酯。

例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。

合适的非离子表面活性剂例如为含有环氧乙烷和/或环氧丙烷的在可以是直链或支链的烷基链中具有6-20个碳原子的烷基酚或脂肪醇的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计是大约6-60摩尔。另外，烷基胺氧化物、单或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多聚苷或脱水山梨糖醇醚酯是合适的。

另外，所述洗涤、淋浴和沐浴用品可包含常用的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，如鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵(INCI Cetrimoniumchloride或bromide)、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵(INCI Quaternium-44)、INCI椰油三甲基硫酸甲酯铵(INCI Cocotrimonium methosulfate)、INCIQuaternium-52。

此外，也可以使用其他常用的阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI：StarchHydroxypropyltrimonium Chloride，玉米淀粉改性的)、阳离子瓜尔衍生物(INCI：Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、阳离子葵花油衍生物(INCI：SunflowerseedamidopropylHydroxyethyldimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化的N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaternium-16、-44、-46)、以硫酸二乙基酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaternium-11)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)，Polyquaternium-32，Polyquaternium-28等。

另外，所述洗涤和淋浴凝胶配方以及沐浴用品可包含增稠剂，例如氯化纳、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯等，还有防腐剂、其他活性成分以及助剂和水。

在本发明的一个优选实施方式中，所述聚合物制品用于发用化妆品制剂中。

发用化妆品制剂尤其包括发用化妆品中的定型组合物和/或调理组合物，例如发用处理剂、发用摩丝、发胶或发用喷雾、洗发露、护发素、洗发香波、发用乳剂、分岔修复流体(split-end fluids)、烫发用中和组合物、发用着色剂和脱色剂、“热油处理”制品、调理剂、定型液或发用喷雾。根据应用领域，所述发用化妆品制剂可以作为(气溶胶)喷雾、(气溶胶)摩丝、凝胶、凝胶喷雾、霜、露或蜡的形式施用。

在一个优选的实施方式中，本发明的发用化妆品配方包含：

a)0.05-20重量％的所述聚合物制品

b)20-99.95重量％的水和/或醇

c)0-79.5重量％的其他成分。

醇被理解为常用于化妆品中的所有醇类，如乙醇、异丙醇、正丙醇。

其他成分被理解为常用于化妆品中的添加剂，例如推进剂、消泡剂、界面活性化合物即表面活性剂、乳化剂、泡沫形成剂和增溶剂。所用的界面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其他常用成分也可以例如是防腐剂、芳香油、软化剂、有效物质、遮光剂、活性成分、抗氧化剂、过氧化物分解剂、紫外线过滤剂、护理物质(例如泛酰醇、胶原、维生素、蛋白质水解产物、α-和β-羟基羧酸、蛋白质水解产物)、稳定剂、pH调节剂、染料、颜料、粘度调节剂、凝胶形成剂、盐、润湿剂、补油剂、配合剂和其他常用添加剂。

如果希望得到特定的性能，这些也包含可与本发明聚合物组合使用的在化妆品中已知的所有定型和调理聚合物。

合适的常规发用化妆品聚合物例如是阴离子聚合物。所述的阴离子聚合物为丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物、丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(LuvisetTM P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuvimerTM 100P)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(如UltraholdTM 8，strong)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选地其他乙烯基酯的共聚物(如LuvisetTM级别，INCI：VA/Crotonates Copolymer)；任选地与醇反应的马来酸酐共聚物；阴离子聚硅氧烷，例如羧基官能化的；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(如LuviskolTM VBM)。

另外，适合与本发明聚合物制品组合的聚合物类型包括例如BalanceCR或0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)；Balance 47(NationalStarch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)；AquaflexTM FX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)；AquaflexTM SF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)；AllianzTM LT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)；AquarezTM HS(Eastman；聚酯-1)；DiaformerTM Z-400(Clariant；甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)；DiaformerTM Z-711或Z-712(Clariant；甲基丙烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)；OmnirezTM 2000(ISP；乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸)的单乙基酯)；AmphomerTM HC或Resyn XP或Resyn28-4961(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)；AmphomerTM28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)；AdvantageTM HC37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的三元共聚物)；Advantage等级(ISP)；Acudyne 258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物)；LuvisetTM P.U.R.(BASF，聚氨酯-1)；LuvifiexTM Silk(BASF，PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物)；EastmanTM AQ48(Eastman)，Styleze 2000(ISP；VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物)；Styleze CC-10(ISP；VP/DMAPA丙烯酸酯共聚物)；Styleze W-20(ISP)；Fixomer A-30(Ondeo Nalco；甲基丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物)；Fixate G-100(Noveon；AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物)。

非常特别优选的阴离子聚合物为酸值大于或等于120的丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。

其他合适的发用化妆品聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMFC，LuviquatTM HM，LuviquatTM MS，LuviquatTM Care，INCI：Polyquaternium-16，Polyquaternium-44)、用硫酸二乙基酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatTM PQ11，INCI：Polyquaternium-11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM Hold，INCI：Polyquaternium-46)；丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)、阳离子淀粉衍生物(INCI：Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride，玉米淀粉改性的)、阳离子瓜尔衍生物(INCI：Hydroxypropyl Guar HydroxypropyltrimoniumChloride)、阳离子葵花油衍生物(INCI：SunflowerseedamidopropylHydroxyethyldimonium Chloride)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyquaternium-28等。

其他合适的发用化妆品聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺的共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮和具有C1-C18烷基链的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯单体的共聚物、聚乙烯醇在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物(例如Kollicoat IR(BASF))、其他乙烯基单体在聚亚烷基二醇上的接枝共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和具有N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚氮丙啶及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、壳聚糖、聚天冬氨酸盐及衍生物。

为得到某些性能，所述制剂也可另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如为聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、有机硅树脂、氟化的烷基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物(例如氨基改性聚二甲基硅氧烷(CTFA))。

本发明的聚合物特别适于在发用定型制剂、尤其是发用喷雾(气溶胶喷雾和不含推进剂气体的泵压喷雾)和发用摩丝(气溶胶摩丝和不含推进剂气体的泵压摩丝)中作为定型剂。

在一个优选的实施方式中，这些制剂包含

a)0.1-10重量％的本发明聚合物制品

b)20-99.9重量％的水和/或醇

c)0-70重量％的推进剂

d)0-20重量％的其他成分。

推进剂为通常用于发用喷雾或气溶胶摩丝的推进剂。优选的是、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气、丙烷/丁烷混合物。

根据本发明优选的气溶胶发用摩丝的配方包含

a)0.1-10重量％的本发明聚合物制品

b)55-99.8重量％的水和/或醇

c)5-20重量％的推进剂

d)0.1-5重量％的乳化剂

e)0-10重量％的其他成分。

所用乳化剂可以是通常用于发用摩丝中的所有乳化剂。适合的乳化剂可以是非离子的、阳离子的或阴离子的或两性的。

非离子乳化剂(INCI命名法)的实例为月桂基聚氧乙烯醚(laureths)，如Laureth-4；十六烷基聚氧乙烯醚(ceteths)，如Ceteth-1、聚乙二醇鲸蜡基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚(ceteareths)，如Ceteareth-25；聚二醇脂肪酸甘油酯；羟基化的卵磷脂；脂肪酸的乳酰酯；烷基多聚苷。

阳离子乳化剂的实例为鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵(INCICetrimonium chloride或bromide)、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵(INCIQuaternium-44)、椰油三甲基硫酸甲酯铵、INCI Quaternium-52，Quaternium-1至x(INCI)。

阴离子乳化剂例如可以选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、烷基二醇烷氧基化物、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属和碱土金属盐(例如钠、钾、镁、钙盐)以及铵和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

根据本发明适于定型凝胶的制剂例如可具有下列组成：

a)0.1-10重量％的本发明聚合物制品

b)60-99.85重量％的水和/或醇

c)0.05-10重量％的凝胶形成剂

d)0-20重量％的其他成分。

可用的凝胶形成剂是常用于化妆品中的所有凝胶形成剂。这些包括轻度交联的聚丙烯酸例如Carbomer(INCI)、纤维素衍生物(如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性的纤维素)、多糖如黄原胶、辛酸/癸酸甘油三酸酯、丙烯酸钠共聚物、Polyquaternium-32(和)矿脂(ParaffinumLiquidum)(INCI)、丙烯酸钠共聚物(和)矿脂(Paraffinum Liquidum)(和)PPG-1Trideceth-6、丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物、Polyquaternium-37(和)(Paraffinum Liquidum)矿脂(和)PPG-1Trideceth-6、Polyquaternium-37(和)二癸酸/二辛酸丙二醇酯(和)PPG-1Trideceth-6、Polyquaternium-7、Polyquaternium-44。

本发明的聚合物制品可用于化妆品制剂中作为调理剂。其实例是洗去型(rinse-off)和保留型(leave-on)调理用品。

本发明的聚合物制品也可被用于香波配方中作为定型剂和/或调理剂。适合作为调理剂的尤其是带阳离子电荷的聚合物。优选的香波配方包含

a)0.05-10重量％的本发明聚合物制品

b)25-94.95重量％的水

c)5-50重量％的表面活性剂

d)0-5重量％的其他调理剂

e)0-10重量％的其他化妆品成分。

所述香波配方中，可以使用通常用于香波中的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基二醇烷氧基化物、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、尤其是碱金属和碱土金属盐(如钠、钾、镁、钙盐)以及铵和三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在分子中可具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

合适的化合物例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。

合适的两性表面活性剂例如为烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或两性丙酸烷基酯，两性二乙酸烷基酯或两性二丙酸烷基酯。

例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。

合适的非离子表面活性剂例如是含环氧乙烷和/或环氧丙烷的在可以是直链或支链的烷基链中具有6-20个碳原子的烷基酚或脂肪醇的反应产物。环氧烷的量以每摩尔醇计是约6-60摩尔。同样适合的是烷基胺氧化物、单或二烷基烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多聚苷或脱水山梨糖醇醚酯。

此外，所述香波配方可包含常用的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，如鲸蜡基三甲基氯化铵或溴化铵(INCI Cetrimonium chloride或bromide)、羟乙基鲸蜡基二甲基磷酸铵(INCI Quaternium-44)、INCI椰油三甲基硫酸甲酯铵、INCI Quaternium-52。

所述香波配方中，为了实现某些效果，常用的调理剂可以与本发明的聚合物组合使用。这些例如包括具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTMFC，LuviquatTM HM，LuviquatTM MS，LuviquatTM Care，INCI：Polyquaternium-16，Polyquaternium-44)、用硫酸二乙基酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(LuviquatTM PQ11，INCI：Polyquaternium-11)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatTM Hold，INCI：Polyquaternium-46)；丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaternium-7)，阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4、-10)。还可以用阳离子淀粉衍生物(INCI：Starch Hydroxypropyltrimonium Chloride，玉米淀粉改性的)，阳离子瓜尔衍生物(INCI：Hydroxypropyl Guar HydroxypropyltrimoniumChloride)、阳离子葵花油衍生物(INCI：SunflowerseedamidopropylHydroxyethyldimonium Chloride)、丙烯酸、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺基丙基三甲氯化铵的共聚物(Polyquaternium-53)、Polyquaternium-32、Polyquaternium-28等。另外，可以使用蛋白质水解产物以及基于硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或有机硅树脂。其他合适的硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷衍生物或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)以及氨基官能的硅氧烷化合物例如氨基改性聚二甲基硅氧烷(CTFA)。

实施例

制备实施例

实施例1

a)聚合物(A)的制备

初始进料在通氮气下加热至78℃并在78℃下放置15分钟。然后，经过2小时计量加入进料1，以及经过2.5小时计量加入进料2。对该混合物进行后聚合2小时，然后经过15分钟计量加入进料3。

初始进料：

250g乙醇，化妆品用(cosm.)

63g的Pluriol A 11R

100g进料1

7.5g进料2

进料1：

120g乙醇，化妆品用

562g丙烯酸叔丁酯

188g甲基丙烯酸

进料2：

200g乙醇，化妆品用

3g过新戊酸叔丁酯(75％浓度)

进料3：

240g乙醇，化妆品用

3g过新戊酸叔丁酯(75％浓度)

所得到的聚合物A的固体含量为51.3％，K值(1％于乙醇中)为39.1以及酸值(mg KOH/g)是80.1。

b)(A)和硅氧烷(B)的混合

在2L四颈烧瓶中，将243.7g如a)中得到的聚合物和13.84g聚烷氧基化硅氧烷(Belsil DMC 6031，Wacker)于78℃在通氮气下搅拌1小时。

所得到的产物的固体含量为55.9％，K值(1％于乙醇中)是37.1以及酸值(mg KOH/g)是81.6。

比较例1

对于比较例1，其过程与实施例1(聚合物A和硅氧烷B)相似。然而，所述两种组分在室温(20℃)下搅拌1小时。

性能特性

a)硬度(挠曲强度)的测量

为了测量挠曲强度，制备实施例1和比较例1的聚合物制品的3.0重量％浓度的溶液。所述挠曲强度测量在20℃和相对湿度65％下对5-10发束(各自约3g和长度是24cm)进行。将称重过的干的发束浸入该3％浓度的聚合物溶液中，通过将发束浸没和移开三次来确保均匀分配。在拇指和食指之间除去过量的成膜剂溶，液然后通过在滤纸间按压小心地挤出该发束。然后用手使该发束成形以致其具有圆形横截面。其在气氛受控室中于20℃和相对湿度65％下干燥过夜。

测试在气氛受控室中于20℃和相对湿度65％下使用拉伸/压缩测试装置进行。所述发束对称地放在样品架的两个圆柱形辊上。然后，该发束自上面用圆形穿孔机恰好在中间弯曲40mm(聚合物膜断裂)。用载荷传感器(50N)测量由此所需的力并以牛顿为单位。

b)卷曲保持性的测量

为了测量卷曲保持性，制备实施例1和比较例1的聚合物制品的1.8重量％浓度的溶液。所述卷曲保持性测量如下进行：将洗过的干燥发束于约40℃下放在50％浓度的乙醇(乙醇abs./水dist.1∶1)中15分钟。用拇指和食指挤出过量液体并将发束缠绕在有机玻璃管上。然后该发束在65-70℃下干燥过夜。在室温下经过15分钟后，解开所述毛发。(自大约20cm的距离)喷上约5g发用喷雾，其间旋转该卷发。随后，其于室温下在平放状态下干燥1小时。

所述卷发一端挂起，测量卷发长度(Lo)。将卷发放在气氛受控室(25℃，相对湿度90％)中并且测量其在15、30、60和90分钟之后以及2、3、4、5和24小时之后的长度(Lt)。对至少5个发束进行测试。

L＝毛发长度(15.5cm)

Lo＝干燥后的毛发长度

Lt＝气氛受控处理后的毛发长度

表1给出了实施例1和比较例1的挠曲强度和卷曲保持率的值。

表1：以cN计的挠曲强度(3重量％W.S.在乙醇abs.中；20℃以及相对湿度65％)和卷曲保持率(％)

  挠曲强度[cN]   卷曲保持率(％)  比较例1   79   78  实施例1   126   76

如该表所示，本发明聚合物制品的挠曲强度显著大于比较例的，同时保持了卷曲保持性能。

配方实施例

 聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8  实施例1中聚 合物制品 /Luviskol VA37TM   6.40％实施例1中  聚合物制品  1.60％Luviskol  VA37ETM  0.74％AMP(2-氨  基-2-甲基丙醇)  51.26％乙醇  40.00％DME(二  甲醚)   4.0％实施例1中  聚合物制品  4.0％Luviskol  VA37ETM  0.46％AMP  51.54％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  6.4％Luviskol  VA37ETM  0.19％AMP  51.81％乙醇  40.0％DME  实施例1中聚 合物制品 /Luviskol K30TM   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％Luviskol  K30TM  0.74％AMP  52.06％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviskol  K30TM  0.46％AMP  53.54％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviskol  K30TM  0.19％AMP  55.01％乙醇  40.0％DME   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol  PlusTM   6.4％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviskol  PlusTM  0.74％AMP  50.86％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  5.0％Luviskol  PlusTMT  0.46％AMP  50.54％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  8.0％Luviskol  PlusTM  0.19％AMP  50.21％乙醇  40.0％DME   实施例1中聚  合物/Luviset  P.U.R.   6.4％实施例1中  聚合物制品  2.67％Luviset  P.U.R.TM  0.73％AMP  50.20％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  6.67％Luviset  P.U.R.TM  0.46％AMP  48.87％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  10.67％Luviset  P.U.R.TM  0.19％AMP  47.54％乙醇  40.0％DME

 聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物  /Ultrahold 8   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％Ultrahold  8TM  0.82％AMP  51.98％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Ultrahold  8TM  0.66％AMP  53.34％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Ultrahold  8TM  0.51％AMP  54.69％乙醇  40.0％DME   实施例1中聚  合物  /Ultrahold  Strong   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％Ultrahold  StrongT  0.84％AMP  51.96％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Ultrahold  StrongT  0.71％AMP  53.29％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Ultrahold  StrongT  0.59％AMP  54.61％乙醇  40.0％DME   实施例1中聚  合物/Luviset  CA66   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％Luviset  CA66TM  0.82％AMP  51.98％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviset  CA66TM  0.69％AMP  53.31％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviset  CA66TM  0.53％AMP  54.67％乙醇  40.0％DME   实施例1中聚  合物/Luviset  CAN   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％Luviset  CANTM  0.82％AMP  51.98％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviset  CANTM  0.70％AMP  53.3％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviset  CANTM  0.54％AMP  54.66％乙醇  40.0％DME

 聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物  /Amphomer   6.4％实施例1中  聚合物制品  0.8％  AmphomerTM  0.88％AMP  51.92％乙醇  40.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％  AmphomerTM  0.83％AMP  52.87％乙醇  40.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％  AmphometTM  0.77％AMP  54.43％乙醇  40.0％DME

含丙烷/丁烷3.5bar或具有附加DME的丙烷/丁烷3.5bar的发用喷雾

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol  VA37   6.4％实施例1中聚  合物制品  1.6％Luviskol  VA37ETM  0.74％AMP  51.26％乙醇  10.0％Pr/Bu  3.5  (丙烷/丁烷3.5  bar)  30.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  14.0％Luviskol  VA37ETM  0.46％AMP  51.54％乙醇  10.0％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  6.4％Luviskol  VA37ETM  0.19％AMP  51.81％乙醇  10.0％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol K30   6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Luviskol  K30TM  0.74％AMP  52.06％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviskol  K30TM  0.46％AMP  53.54％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviskol  K30TM  0.19％AMP  55.01％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol  Plus   6.4％实施例1中聚  合物制品  2.0％Luviskol  PlusT  0.74％AMP  50.86％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  5.0％Luviskol  PlusT  0.46％AMP  50.54％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  8.0％Luviskol  PlusT  0.19％AMP  50.21％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   实施例1中聚  合物制品  /Luviset  P.U.R.   不可能   4.0％实施例1中  聚合物制品  6.67％Luviset  P.U.R.TM  0.46％AMP  48.87％乙醇  10％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  110.67％Luviset  P.U.R.TM  0.19％AMP  47.54％乙醇  15％Pr/Bu 3.5  25.0％DME   实施例1中聚  合物制品  /Luvimer  100P   6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Luvimer  100PTM  0.93％AMP  51.87％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luvimer  100PTM  0.94％AMP  53.06％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luvimer  100PTM  0.95％AMP  54.25％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   实施例1中聚  合物制品  /Ultrahold 8   6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Ultrahold  8TM  0.82％AMP  51.98％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Ultrahold  8TM  0.66％AMP  53.34％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Ultrahold  8TM  0.51％AMP  54.69％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Ultrahold  Strong   6.4％实施例1中聚  合物制品  10.8％Ultrahold  StrongTM  0.84％AMP  51.96％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Ultrahold  StrongTM  0.71％AMP  53.29％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  13.2％Ultrahold  StrongTM  0.59％AMP  54.61％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   实施例1中聚  合物制品  /Luviset  CA66  6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Luviset  CA66TM  0.82％AMP  51.98％乙醇  10.0％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviset  CA66TM  0.69％AMP  53.31％乙醇  10.0％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviset  CA66TM  0.53％AMP  54.67％乙醇  10.0％Pr/Bu 3.5  30.0％DME   实施例1中聚  合物制品  /LuvisetTM  CAN  6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Luviset  CANTM  0.82％AMP  51.98％乙醇  20.0％Pr/Bu 3.5  20.0％DME   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviset  CANTM  0.70％AMP  53.3％乙醇  20.0％Pr/Bu 3.5  20.0％DME   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviset  CANTM  0.54％AMP  54.66％乙醇  20.0％Pr/Bu 3.5  20.0％DME   实施例1中聚  合物制品  /Amphomer  TM  6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％  AmphomerTM  0.88％AMP  51.92％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％  AmphomerTM  0.83％AMP  52.87％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％  AmphomerTM  0.77％AMP  54.43％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Luviflex  SilkTM   6.4％实施例1中聚  合物制品  0.8％Luviflex  SilkTM  0.88％AMP  51.92％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   4.0％实施例1中  聚合物制品  2.0％Luviflex  SillTM  0.83％AMP  52.87％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5   1.6％实施例1中  聚合物制品  3.2％Luviflex  SilkTM  0.77％AMP  54.43％乙醇  40.0％Pr/Bu 3.5

泵压喷雾

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol  VA37   10.85％实施例1  中聚合物制品  2.66％Luviskol  VA37ETM  1.27％AMP  85.22％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  6.66％Luviskol  VA37ETM  0.79％AMP  85.81％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  10.64％Luviskol  VA37ETM  0.32％AMP  86.35％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol K30   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Luviskol  K30TM  1.27％AMP  86.55％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luviskol  K30TM  0.79％AMP  84.14％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Luviskol  VA37ETM  0.32％AMP  83.69％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luviskol  Plus   10.85％实施例1  中聚合物制品  3.33％Luviskol  PlusTM  1.27％AMP  84.55％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  8.33％Luviskol  PlusTM  0.79％AMP  89.14％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  13.3％Luviskol  PlusTM  0.32％AMP  90.21％乙醇

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   实施例1中聚  合物制品  /Luviset  P.U.R.   10.85％实施例1  中聚合物制品  4.43％Luviset  P.U.R.TM  1.27％AMP  83.45％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  11.1％Luviset  P.U.R.TM  0.79％AMP  81.37％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  17.73％Luviset  P.U.R.TM  0.32％AMP  79.26％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luvimer  100P   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Luvimer  100PTM  1.55％AMP  86.27％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luvimer  100PTM  1.56％AMP  88.37％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Luvimer  100PTM  1.58％AMP  90.41％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Ultrahold 8   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Ultrahold  8TM  1.36％AMP  86.46％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Ultrahold  8TM  1.1％AMP  88.83％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Ultrahold  8TM  0.85％AMP  91.14％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Ultrahold  Strong   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Ultrahold  StrongTM  1.4％AMP  86.42％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Ultrahold  StrongTM  1.18％AMP  88.75％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Ultrahold  StrongTM  0.98％AMP  91.01％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luviset  CA66   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Luviset  CA66TM  1.36％AMP  86.46％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luviset  CA66TM  1.15％AMP  88.78％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Luviset  CA66TM  0.88％AMP  91.11％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luviset CAN   10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Luviset  CANTM   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luviset  CANTM   2.69％实施例1中  聚合物制品  5.32％Luviset  CANTM

  聚合物   混合比  8∶2   混合比  1∶1   混合比  2∶8   1.37％AMP  86.45％乙醇   1.17％AMP  88.76％乙醇   0.9％AMP  91.09％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Amphomer  10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％  AmphomerTM  1.47％AMP  86.35％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％  AmphomerTM  1.38％AMP  88.55％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  3.33％  AmphomerTM  1.28％AMP  92.7％乙醇   实施例1中聚  合物制品  /Luviflex  SilkTM  10.85％实施例1  中聚合物制品  1.33％Luviflex  SilkTM  1.47％AMP  86.35％乙醇   6.74％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luviflex  SilkTM  1.38％AMP  88.55％乙醇   2.69％实施例1中  聚合物制品  3.33％Luviflex  SilkTM  1.28％AMP  92.7％乙醇

基于二甲醚的发用喷雾配方

1.00重量％Luviskol K30TM(BASF)

2.92重量％实施例1中的聚合物制品

0.92重量％2-氨基-2-甲基丙醇

0.10重量％己二酸二异丁酯(如来自Croda Oleochemicals的Crodanol DiBA)

0.05重量％异癸烷

0.10重量％芳香油

0.05重量％D-泛酰醇USPT(BASF)

14.78重量％水，脱矿物质的

36.08重量％乙醇

40.00重量％二甲醚

基于异丁烷和正戊烷的发用喷雾配方

A)6.80％  实施例1中的聚合物制品

0.79％    2-氨基-2-甲基丙醇

14.20％   正戊烷

2.40％    正丁烷

35.90％   异丁烷

39.91％   乙醇

B)3.00％  Ultrahold StrongTM(BASF)

1.00％    实施例1中的聚合物制品

0.48％    2-氨基-2-甲基丙醇

0.03％    DOW Corning 190TM(Dow Corning)

14.20％   正戊烷

2.40％    正丁烷

35.90％   异丁烷

42.99％   乙醇

光泽喷雾

2.00％    Luviset CA66TM(BASF)

2.00％    实施例1中的聚合物制品

0.46％    2-氨基-2-甲基丙醇

1.00％    DOW Corning 556(Dow Corning)

0.10％    烟酰胺

0.20％    D-泛酰醇USPTM(BASF)

14.20％   正戊烷

35.90％   正丁烷

44.14％   乙醇

具有HFC 152A的发用喷雾VOC 80

2.00％   Luviset CA66TM(BASF)

4.80％   实施例1中的聚合物制品

0.79％   2-氨基-2-甲基丙醇

56.60％  乙醇

15.81％  推进剂152a(如来自DuPont的Dymel 152a)

20.00％  二甲醚

具有维生素的发用喷雾VOC 55

4.80％   实施例1中的聚合物制品

3.33％   Luviset P.U.R.TM

0.57％   2-氨基-2-甲基丙醇

0.10％   烟酰胺(Hoffmann-La Roche)

0.10％   泛酰醇USPTM(BASF)

38.83％  水，脱矿物质的

12.27％  乙醇

40.00％  二甲醚

发用防晒泵压喷雾

2.00％   实施例1中的聚合物制品

0.23％   2-氨基-2-甲基丙醇

2.00％   Uvinul MS 40TM(BASF)(二苯甲酮-4)

95.77％  乙醇

发用修复剂

1.00％   Luviskol K30TM(BASF)

4.00％   实施例1中的聚合物制品

0.48％   2-氨基-2-甲基丙醇

0.20％   水解的小麦蛋白(如来自Croda，Inc.的Cropesol WT)

0.50％   D-泛酰醇USPTM(BASF)

5.00％   1，2-丙二醇USPTM(BASF)

10.00％  乙醇

78.82％  水，脱矿物质的

具有UV防护作用的发用光亮凝胶

相A      0.80％   Carbopol 2001ETDTM(Goodrich)

         33.84％  水，脱矿物质的

相B      5.00％   Abil 200(Goldschmidt)

         3.00％   Karion FP(Merck KGaA)

         3.00％   1，2-丙二醇USPT(BASF)

         1.00％   Cremophor RH40T(BASF)

         适量     防腐剂

相C      50.00％  水，脱矿物质的

         0.50％   Uvinul P25TM(BASF)(PEG-25PABA)

         2.00％   实施例1中的聚合物制品

         0.23％   2-氨基-2-甲基丙醇

相D      0.63％   2-氨基-2-甲基丙醇

睫毛膏

相A      1.50％   Cremophor A6TM(BASF)

         1.50％   Cremophor A25TM(BASF)

         2.00％   硬脂酸(如来自Henkel的Emersol 120TM)

         3.00％   Imwitor 960KTM(Hüls AG)

      3.00％    Softisan 100TM(Hüls AG)

      1.50％    Luvigel EMTM(BASF)

      10.00％   Dow Corning 345TM(Dow Corning)

相B   4.00％    实施例1中的聚合物制品

      0.46％    2-氨基-2-甲基丙醇

      0.30％    Germal 115TM(Sutton)

      72.24％   水，脱矿物质的

相C   0.50％    苯氧基乙醇(如，来自Nipa-Hardwicke的

                PhenoxetolTM)

香波配方

1.50％    实施例1中的聚合物制品

0.17％    2-氨基-2-甲基丙醇

0.50％    Luviskol K30TM(BASF)

10.00％   Tego-Betaine L7

40.00％   Texapon NSO

0.10％    Euxyl K100

2.00％    NaCl

45.73％   水

具有Luviquat CareTM的香波配方

1.80％    实施例1中的聚合物制品

0.21％    2-氨基甲基丙醇

0.20％    Luviskol K30TM(BASF)

7.70％    Luviquat CareTM(BASF)

10.00％   Tego-Betaine L7

40.00％  Texapon NSO

0.10％   Euxyl K 100

2.00％   NaCl

37.99％  水

透明涂膜(Clearlacquer)

15.0％   硝基纤维素

7.0％    实施例1中的聚合物制品

2.4％    樟脑

4.5％    palatinol A

7.0％    异丙醇

8.0％    乙酸甲酯

8.0％    乙酸乙酯

14.0％   乙酸异丙酯

34.1％   乙酸丁酯

不含硝基纤维素的透明涂膜

23.0％   实施例1中的聚合物制品

7.0％    Ketjenflex MH

2.4％    樟脑

4.5％    palatinol A

8.0％    乙酸甲酯

8.0％    乙酸乙酯

14.0％   乙酸异丙酯

33.1％   乙酸丁酯

VOC 55发用喷雾

21.50％  水

35.00％   醇SD 40-B

0.95％    氨基甲基丙醇

8.00％    实施例1中的聚合物制品

0.20％    D，L-泛酰醇

0.10％    UvinulTM MC 80(甲氧基肉桂酸辛酯)

0.10％    MasilTM SF 19(聚二甲基硅氧烷共聚醇)

15.00％   二甲醚

20.00％   氢氟碳化合物152a

VOC 55发用喷雾

34.10％   水

52.00％   醇SD 40-B

0.50％    氨基甲基丙醇

9.00％    LuvisetTM P.U.R.(聚氨酯-1)

4.00％    实施例1中的聚合物制品

2.00％    D，L-泛酰醇

0.10％    UvinulTM MC 80(甲氧基肉桂酸辛酯)

0.10％    MasilTM SF 19(聚二甲基硅氧烷共聚醇)

除非另外特意提及，实施例中给出的所有百分比是重量百分比。