阻燃性树脂组合物转让专利
申请号 : CN200480020659.8
文献号 : CN1823138B
文献日 : 2011-01-05
发明人 : 原科初彦 , 山田真也
申请人 : 宝理塑料株式会社
摘要 :
由基体树脂(聚酯系树脂等)、含有氨基的三嗪化合物、由硫酸和/或磺酸的盐组成的阻燃剂(A)、阻燃助剂(B)构成阻燃性树脂组合物。使用芳香族系树脂、环脲系树脂或其衍生物[乙炔脲、尿酸、蜜胺或其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)的氰尿酸盐等]、含有氨基的三嗪化合物(蜜胺或其缩合物等)、和/或无机金属系化合物(非硫系含氧酸的金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物等)作为所述的阻燃助剂(B)。本发明提供一种不用卤素系阻燃剂及有机磷系阻燃剂而被阻燃化的阻燃性树脂组合物。
权利要求 :
1.一种阻燃性树脂组合物，是含有基体树脂和阻燃剂(A)和阻燃助剂(B)的阻燃性树脂组合物，所述的基体树脂由聚酯系树脂、或者聚酯系树脂与聚苯乙烯系树脂构成，所述的阻燃剂(A)由含有氨基的三嗪化合物(A1)和硫酸(A2)的盐构成，所述的阻燃助剂(B)由从芳香族系树脂(B1)、环脲系化合物或其衍生物(B2)、含有氨基的三嗪化合物(B3)及无机金属系化合物(B4)中选出的至少一种阻燃助剂构成，所述的无机金属系化合物(B4)含有从非硫系含氧酸的金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物中选出的至少一种物质，其中所述非硫系含氧酸不包括碳酸，并且所述阻燃性树脂组合物作为电特性具有300V以上的对照漏电痕迹指数，同时作为阻燃性，在用0.8毫米厚试验片按照UL94测定的燃烧性试验中，具有V-2、V-1或V-0的阻燃性能。
2.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂含有具有从对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲酯、对苯二甲酸C2-4亚烷基酯及萘二甲酸C2-4亚烷基酯中选出的至少一种单元的均聚或共聚聚酯。
3.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂由从聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯及间苯二甲酸改性的聚对苯二甲酸丁二醇酯中选出的至少一种构成。
4.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂由从聚对苯二甲酸C3-4亚烷基酯中选出的第一树脂，和本身是聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯、而且是与上述第一树脂不同的第二树脂的混合物构成，第一树脂与第二树脂的混合物是(i)聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物、(ii)聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物、和(iii)聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物。
5.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂是聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物，或聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物。
6.按照权利要求4所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的第一树脂与第二树脂之比按重量比为，第一树脂/第二树脂＝20/80～80/20。
7.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中在阻燃剂(A)中，含有氨基的三嗪化合物(A1)由蜜胺或蜜胺缩合物构成。
8.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中在阻燃剂(A)中，含有氨基的三嗪化合物(A1)的比例，相对于硫酸(A2)的总量按摩尔比计，前者/后者＝1/5～5/1。
9.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中含有氨基的三嗪化合物和硫酸的盐，当在氮气气流下以20℃/分钟升温速度从30℃升温加热至250℃时，其重量减少量处于
15重量％以下。
10.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的芳香族系树脂(B1)由从含有羟基和/或氨基的有芳香族环的树脂、聚芳酯系树脂、芳香族环氧树脂、芳香族尼龙、聚苯硫系树脂、聚苯醚系树脂及聚碳酸酯系树脂中选出的至少一种树脂构成。
11.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的环脲系化合物或其衍生物(B2)，由从环状酰脲、以及环状酰脲与蜜胺类的盐中所选出的至少一种物质构成。
12.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的含有氨基的三嗪化合物(B3)，含有从蜜胺或其衍生物、以及胍胺或其衍生物中选出的至少一种物质。
13.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的阻燃剂(A)与阻燃助剂(B)的比例按重量比计为，阻燃剂(A)/阻燃助剂(B)＝99.99/0.01～1/99。
14.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂至少由聚酯系树脂构成，阻燃剂(A)是选自蜜胺及其缩合物中的至少一种氨基三嗪化合物和硫酸所形成的盐，阻燃助剂(B)由芳香族系树脂(B1)构成。
15.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂至少由(i)聚对苯二甲酸乙二醇酯、(ii)聚对苯二甲酸丁二醇酯、(iii)聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物、或(iv)聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物构成，阻燃剂(A)由从蜜胺及其缩合物中选出的至少一种氨基三嗪化合物和硫酸所形成的盐构成，阻燃助剂(B)由芳香族环氧树脂构成。
16.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂由第一树脂与第二树脂的混合物构成，所述的第一树脂是聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丙二醇酯，所述的第二树脂是聚对苯二甲酸乙二醇酯，所述的第一树脂与第二树脂的比例按重量比计为，第一树脂/第二树脂＝30/70～80/20。
17.按照权利要求14或15所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂，含有10～120重量份阻燃剂(A)和0.001～5重量份阻燃助剂(B)。
18.按照权利要求14所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的阻燃剂(A)与芳香族系树脂(B1)的比例按重量比计为99.99/0.01～20/80。
19.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中所述的基体树脂至少由芳香族聚酯系树脂构成，阻燃剂(A)由从蜜胺及其缩合物中选出的至少一种具有氨基的三嗪化合物和硫酸的盐构成，阻燃助剂(B)由从乙炔脲、尿酸、蜜胺或其缩合物的氰尿酸盐、以及蜜胺或其缩合物中选出的至少一种物质构成，在所述的阻燃剂(A)和阻燃助剂(B)中，所述的蜜胺缩合物是从蜜白胺、蜜勒胺和蜜弄中选出的至少一种物质。
20.按照权利要求1、14或16所述的阻燃性树脂组合物，其中进一步含有从抗氧化剂、稳定剂、滴下防止剂、润滑剂、增塑剂和填充剂中选出的至少一种物质。
21.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.01～3重量份抗氧化剂。
22.按照权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.01～10重量份稳定剂。
23.按照权利要求14所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.01～5重量份滴下防止剂。
24.按照权利要求14、21或22所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.01～2重量份润滑剂。
25.按照权利要求1或14所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.01～20重量份增塑剂。
26.按照权利要求1、14、21或22所述的阻燃性树脂组合物，其中相对于100重量份基体树脂进一步含有0.1～100重量填充剂。
27.一种制造权利要求1所述的阻燃剂树脂组合物的方法，其中包括将权利要求1记载的基体树脂、权利要求1记载的阻燃剂(A)和权利要求1记载的阻燃助剂(B)混合。
28.一种用权利要求1记载的阻燃性树脂组合物形成的成形体。
29.按照权利要求28所述的成形体，其中作为电特性具有350V以上的对照漏电痕迹指数，同时作为阻燃性，在用0.8毫米厚试验片按照UL94测定的燃烧性试验中，具有V-0的阻燃性能。
30.按照权利要求28所述的成形体，其中所述的成形体是电或电子部件、办公室自动化操作机器部件、汽车部件或者机械结构部件。
31.按照权利要求28所述的成形体，其中所述的成形体是连接部件、开关部件、继电器部件、变压器部件、刹车部件、电磁阀部件、聚焦盒部件、电容器部件、马达部件、复印机部件或打印机部件。
32.一种制造成形体的方法，其中将含有权利要求1记载的基体树脂与权利要求1记载的阻燃剂(A)和权利要求1记载的阻燃助剂(B)的权利要求1记载的阻燃剂树脂组合物注塑成形，制造成形体。
说明书 :
阻燃性树脂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及使聚酯系树脂等热塑性树脂阻燃化用的阻燃性树脂组合物及其制造方法、以及用这种阻燃性树脂组合物形成的成形体。
背景技术
[0002] 热塑性树脂，例如聚酯系树脂具有优良的机械特性、电特性、耐气候性、耐水性、耐药品性和耐溶剂性。因此，作为工程塑料被用在电气和电子部件、机械结构部件、汽车部件等各种用途之中。另一方面，随着利用领域的扩大，对聚酯系树脂来说除了要求提高机械特性以外，在安全上还要求具有阻燃性。作为一般赋予高阻燃性的阻燃剂，已知有卤素化合物和有机磷系化合物。但是，卤素系阻燃剂在燃烧分解时有时会产生大量二 英系化合物，对环境有害。而且有机磷系阻燃剂是近年成为问题的sickhouse综合症的诱发物质，从安全性观点考虑不好。
[0003] 另一方面，有人提出了采用既非卤素系也非有机磷系阻燃剂赋予了阻燃性的阻燃性树脂组合物。例如，特开平9-255811号公报(专利文献1)中公开了一种在聚苯乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酰胺树脂等热塑性树脂中作为阻燃剂含有蜜胺与硫酸的反应生成物，来获得的阻燃性树脂组合物。而且在特表平10-511409号公报(专利文献2)中，公开了用磺酸等有机酸使蜜胺或蜜胺盐缩合而得的蜜胺缩合生成物，对聚酰胺树脂、ABS树脂、聚氨酯树脂赋予阻燃性。此外，在特开2001-288361号公报(专利文献3)中，公开了一种使用甲磺酸蜜白胺作为阻燃剂的阻燃性聚酰胺树脂组合物。
[0004] 但是这些阻燃剂对于广泛的树脂(特别是聚酯树脂)不能可靠地赋予充分的阻燃性。
[0005] 专利文献1：特开平9-255811号公报
[0006] 专利文献2特开平10-511409号公报
[0007] 专利文献3：特开2001-288361号公报
发明内容
[0008] 因此，本发明目的在于提供一种在不使用卤素系阻燃剂和/或有机磷系阻燃剂的情况下，以高水平阻燃化的树脂组合物及其制造方法。
[0009] 本发明的另一目的在于提供一种在不降低基体树脂特性的情况下，被阻燃化的实用性强的树脂组合物及其制造方法。
[0010] 本发明的其他目的在于提供一种阻燃性得到改善，同时渗出得到抑制的成形体及其制造方法。
[0011] 本发明的又一目的在于提供一种阻燃性和电特性(抗漏电性等)同时得到改善的成形体及其制造方法。
[0012] 本发明人等为解决上述课题而进行了深入研究，结果发现如果将特定的阻燃助剂与含有氨基的三嗪化合物及硫酸和/或磺酸的盐加以组合，尽管是非卤素系和非磷系阻燃剂，但是都能使基体树脂(热塑性树脂等)以高水平阻燃化，因而完成了本发明。 [0013] 也就是说，本发明的阻燃性树脂组合物，是含有基体树脂和阻燃剂(A)和阻燃助剂(B)的阻燃性树脂组合物，所述的阻燃剂(A)由含有氨基的三嗪化合物[例如蜜胺和蜜胺缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)等](A1)，和从硫酸和磺酸(例如链烷磺酸等)中选出的至少一种物质(A2)的盐构成，所述的阻燃助剂(B)是由从芳香族系树脂(B1)、环状脲系化合物或其衍生物(B2)、含有氨基的三嗪化合物(B3)和无机金属系化合物(B4)中选出的至少一种阻燃助剂构成。
[0014] 基体树脂至少能由聚酯树脂构成。基体树脂既可以由聚酯系树脂(例如具有从对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲酯、对苯二甲酸C2-4亚烷基酯及萘二甲酸C2-4亚烷基酯中选出的至少一种单元的均聚或共聚聚酯等的芳香族聚酯系树脂)构成，也可以由上述的聚酯系树脂和聚苯乙烯系树脂构成。基体树脂，例如还可以是聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯[(PPT)、聚对苯二甲酸三亚甲基酯(PTT)]、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等)或者改性聚C2-4亚烷基对苯 二甲酸酯(间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯)等。而且基体树脂也可以是多种聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯的混合物，例如聚对苯二甲酸C3-4 亚烷基酯(PPT、PBT)等第一树脂，和本身是PET或PBT而且与上述第一树脂不同的第二树脂的混合物。作为这种混合物，例如可以举出(i)PBT与PET的混合物、(ii)PPT与PET的混合物、和(iii)PPT与PBT的混合物等。第一树脂与第二树脂的比例(重量比)可以是，第一树脂/第二树脂＝20/80～80/20(例如30/70～80/20)。 [0015] 含有氨基的三嗪化合物(A1)的比例，相对于硫酸和磺酸(A2)的总量，成分(A1)/成分(A2)(摩尔比)＝1/5～5/1左右。而且上述含有氨基的三嗪化合物与硫酸和/或磺酸的盐，在氮气气流下以20℃/分钟升温速度从30℃升温加热至250℃时，重量减少量也可以处于15重量％以下(例如0.001～15重量％左右)。
[0016] 在上述的阻燃助剂(B)中，芳香族系树脂(B1)可以由含有羟基和/或氨基的有芳环的树脂、聚芳酯系树脂、芳香族环氧树脂、芳香族尼龙、聚苯硫系树脂、聚苯氧系树脂、聚碳酸酯系树脂等构成。环状脲系化合物或其衍生物(B2)，可以由环状酰脲[环状单酰脲(氰尿酸、异氰脲酸等)、环状二酰脲(乙炔尿、尿酸等)等]以及上述环状酰脲与蜜胺类(蜜胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)的盐构成。含有氨基的三嗪化合物(B3)也可以是蜜胺或其衍生物(蜜胺或其缩合物等)、胍胺或其衍生物[胍胺、苯胍胺、酞胍胺(phthaloguanamine)、酯胍胺(adipoguanamine)、CTU-胍胺、作为取代基具有带杂环基团的胍胺(在咪唑环的叔碳原子上可以具有烷基和/或芳基的2，4-二氨基-6-(2’-咪唑基-1’-烷基)-s-三嗪等)等]。无机金属系化合物(B4)，也可以是无机酸的金属盐[非硫系含氧酸的金属盐(金属的硼酸盐、金属的磷酸二氢盐、金属的锡酸盐等)等]、金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物等。
[0017] 上述阻燃性树脂组合物，例如基体树脂至少由聚酯树脂构成，也可以阻燃剂(A)由从蜜胺及其缩合物中选出的至少一种氨基三嗪化合物、和从硫酸和磺酸(例如甲磺酸等链烷磺酸等)中选出的至少一种物质的盐构成，阻燃助剂(B)由芳香族系树脂(B1)(芳香族环氧树脂等)构成。而且上述阻燃性树脂组合物中，例如基体树脂至少由芳香族聚酯系树脂构 成，阻燃剂(A)也可以由从蜜胺及其缩合物中选出的至少一种含氨基的三嗪化合物，和从硫酸和磺酸中选出的至少一种酸的盐构成，阻燃助剂(B)也可以由从乙炔脲、尿酸、蜜胺或其缩合物的氰尿酸盐、以及蜜胺或其缩合物中选出的至少一种物质构成。另外在所述的阻燃剂(A)和阻燃助剂
[0018] (B)中，所述的蜜胺缩合物也可以是从蜜白胺、蜜勒胺和蜜弄中选出的至少一种物质。
[0019] 在阻燃剂树脂组合物中，阻燃剂(A)与阻燃助剂(B)间的比例(重量比)，也可以为阻燃剂(A)/阻燃助剂(B)＝99.99/0.01～1/99左右。另外阻燃剂(A)与芳香族系树脂(B1)间的比例(重量比)，也可以为99.99/0.01～20/80左右。在阻燃剂树脂组合物中，相对于100重量份基体树脂也可以含有10～120重量份阻燃剂(A)和0.001～5重量份阻燃助剂(B)。
[0020] 本发明的阻燃剂树脂组合物，还可以含有从抗氧化剂、稳定剂、滴下防止剂(dripping inhibitor)、润滑剂、增塑剂和填充剂中选出的至少一种物质。
[0021] 而且本发明包括将基体树脂与阻燃剂(A)和阻燃助剂(B)混合制造阻燃剂树脂组合物的方法，以及用所述的阻燃剂树脂组合物形成的成形体。
[0022] 上述成形体，作为电特性具有300V以上(例如350V以上)的对照漏电痕迹指数(comparative tracking index)，同时作为阻燃性，在用0.8毫米厚试验片按照UL94测定的燃烧试验中具有V-2、V-1或V-0的阻燃性能。成形体可以是电气和/或电子部件、办公室自动化操作机器部件、汽车部件或者机械结构部件等。而且成形体还可以是连接部件、开关部件、继电器部件、变压器部件、刹车部件、电磁阀部件、聚焦盒部件、电容器部件、马达部件、复印机部件或打印机部件等。
[0023] 本发明还包括将含有基体树脂与所述阻燃剂(A)和所述阻燃助剂(B)的阻燃剂树脂组合物注塑成形，制造成形体的方法。
[0024] 本发明由于将含有氨基的三嗪化合物的硫酸和/或磺酸的盐(A)与特定的阻燃剂(B)组合，所以在不使用含卤素系阻燃剂和/或有机磷系阻燃剂的情况下，即使阻燃剂的比例少也能以高水平使基体树脂阻燃化。而且 能够在不使基体树脂的特性降低的情况下实现阻燃化，得到实用性强的树脂组合物。此外，在能够改善成形体阻燃性的同时，还能抑制渗出，本发明也能进一步改善成形体的电特性(抗漏电性等)。
具体实施方式
[0025] [基体树脂]
[0026] 作为基体树脂，可以使用作为成形体用的各种热塑性树脂，例如可以举出聚酯系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯氧系树脂、乙烯基系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂等。这些基体树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。 [0027] (1)聚酯系树脂
[0028] 聚酯系树脂，是通过二元羧酸和二元醇成分的缩聚、羟基羧酸或内酯的缩聚、或者由这些成分的缩聚等得到的均聚聚酯或共聚聚酯。优选的聚酯系树脂，通常包括饱和聚酯系树脂，特别是芳香族饱和聚酯系树脂。
[0029] 作为二羧酸成分，例如可以举出脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷双酸、二聚酸等4～40个碳原子左右的二羧酸，优选4～14个碳原子的二羧酸)、脂环式二羧酸(例如六氢对苯二甲酸等8～12个碳原子的二羧酸)、芳香族二羧酸[8～16个碳原子左右的二羧酸，例如芳烃二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二羧酸)、双苯基-二羧酸(4，4’-联苯基二羧酸、二苯醚-4，4’-二羧酸、二苯基链烷二羧酸(4，4’-二苯基乙烷二羧酸等)、二苯酮二羧酸等)]、或其衍生物(例如低级烷基酯、芳基酯、酸酐等能形成酯的衍生物)等。这些二羧酸成分可以单独使用或者两种以上组合使用。此外必要时，还可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸。 [0030] 优选的二羧酸成分包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸。 [0031] 二元醇成分，例如可以举出脂肪族亚烷基二醇(例如乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等2～12个碳原子的脂肪族二醇，优选2～10个碳原子的脂肪族二醇)、聚氧亚烷基二醇[亚烷基的碳原子数为2～4个左右，具有多个氧化烯单元的二醇，例如二甘醇、 一缩二丙二醇、二-1，4-丁二醇、三甘醇、三丙二醇、聚丁二醇等]、脂环族二醇(例如1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)。而且还可以与氢醌、间苯二酚、双酚、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、亚二甲苯基二甲醇等芳香族二醇并用。这些二醇成分可以单独使用或者两种以上组合使用。此外必要时，还可以并用甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇。
[0032] 优选的二元醇成分包括C2-6亚烷基二醇(乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直链状亚烷基二醇)、具有2～4个氧化烯重复单元的(聚)亚氧烷基乙二醇[含有二甘醇等(聚)(氧-C2-6亚烷基)单元的二醇]、1，4-环己烷二甲醇等。
[0033] 羟基羧酸包括例如羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基乙酸、乳酸等羟基羧酸或其衍生物等。
[0034] 内酯包括丙内酯、己内酯(例如ε-己内酯等)C3-12的内酯等。
[0035] 优选的聚酯系树脂，包括以对苯二甲酸亚烷基酯、萘二甲酸亚烷基酯等亚烷基芳基酯为主要成分(50～100重量％，优选75～100重量％)的均聚聚酯或共聚聚酯[例如聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如对苯二甲酸1，4-环己烷二亚甲基酯)(PCT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)[PPT(由对苯二甲酸成分和丙二醇成分缩聚得到的均聚聚酯)]、聚对苯二甲酸亚丙基酯(PTT)(由对苯二甲酸成分和1，3-丙二醇成分缩聚得到的均聚聚酯)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯]、聚萘二甲酸亚烷基酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯)等均聚聚酯；以对苯二甲酸亚烷基酯和/或萘二甲酸亚烷基酯单元作为主要成分(例如50重量％以上)的共聚聚酯]。特别优选的聚酯系树脂包括：以对苯二甲酸丁二醇酯作为主要成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚聚酯(共聚单体改性的PBT，例如间苯二甲酸改性的PBT等非对称二元羧酸改性的PBT等))以及以对苯二甲酸乙二醇酯作为主要成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚聚酯)、聚丙烯系树脂(例如聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯共聚聚 酯)。另外，这些聚酯系树脂，可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0036] 而且在共聚聚酯中，作为能够共聚的单体(共聚单体)，可以举出C2-6 亚烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直链或支链的亚烷基二醇)、具有2～4左右氧化烯重复单元的(聚)亚氧烷基乙二醇(二甘醇等包含(聚)(氧-C2-4亚烷基)单元的二醇等)、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯基二甲酸等(特别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸等非对称性二羧酸等))、羟基羧酸(羟基苯甲酸、羟基萘甲酸等)、磺基芳香族二羧酸盐[例如磺基间苯二甲酸碱金属盐(例如间苯二甲酸-5-磺酸钠等)、磺基间苯二甲酸鏻盐等]等。另外，对于聚酯系树脂而言，只要无损于熔融成形性，不仅可以是直链状的也可以是具有支链结构的，也可以是被交联的。而且还可以是液晶聚酯。
[0037] 聚酯系树脂，也可以是种类不同的多种树脂(例如C2-4亚烷基二醇)的混合物。这种混合物，包括从对苯二甲酸C3-4亚烷基酯(PPT、PBT)中选出的第一树脂、和与此第一树脂不同的第二树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯)的混合物，例如(i)聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物、(ii)聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物、和(iii)聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物。这些混合物中，特别优选聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物，或聚对苯二甲酸丙二醇酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯的混合物等。
[0038] 在树脂混合物中，对于各树脂的比例并无特别限制，例如第一树脂与第二树脂的比例(重量比)为，第一树脂/第二树脂＝20/80～80/20，优选30/70～80/20(例如30/70～75/25)，更优选为35/65～70/30。
[0039] 聚酯系树脂可以采用惯常方法，例如酯交换法、直接酯化法等制造。 [0040] (2)苯乙烯系树脂
[0041] 作为苯乙烯系树脂，例如可以举出苯乙烯单体(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)的均聚物或共聚物，苯乙烯系单体与乙烯基系单体(例如丙烯腈等不饱和腈类、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐等α，β-单烯类不饱和羧酸或其酸酐或其酯类)的共聚物，苯乙 烯系接枝共聚物，苯乙烯系嵌段共聚物等。
[0042] 作为苯乙烯系树脂，可以举出聚苯乙烯[GPPS、SPS(间规聚苯乙烯)]、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、橡胶成分(聚丁二烯、丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶等)与苯乙烯单体，必要时共聚性单体(从丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯中选出的至少一种)接枝聚合的接枝共聚物[耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、ABS树脂、MBS树脂等]、由聚苯乙烯嵌段与二烯或烯烃嵌段构成的嵌段共聚物[例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、加氢苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、加氢苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、环氧化SBS、环氧化SIS]等。这些苯乙烯系树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0043] (3)聚酰胺系树脂
[0044] 聚酰胺系树脂包括由二胺和二羧酸衍生出来的聚酰胺；氨基羧酸，必要时并用二胺和/或二羧酸得到的聚酰胺；内酯，必要时并用二胺和/或二羧酸衍生得到的聚酰胺。聚酰胺中包括共聚酰胺。二胺、二羧酸、氨基羧酸、内酯可以分别单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0045] 二胺可以举出四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等C3-10脂肪族二胺，双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺。如果需要，则可以并用苯二胺、间二甲苯二胺等芳香族二胺。
[0046] 二羧酸，例如可以举出己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等C4-20 脂肪族二羧酸，二聚化脂肪酸(二聚酸)，环己烷-1，4-二甲酸和环己烷-1，3-二甲酸等脂环式二羧酸，邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸等。 [0047] 氨基羧酸，例如可以举出氨基庚酸、氨基壬酸、氨基十一烷酸等C4-20 氨基羧酸。内酯，例如可以举出己内酯、十二内酯等C4-20内酯。
[0048] 作为聚酰胺系树脂，可以举出尼龙46、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺，由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)和脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺、九亚甲基二胺等)得到的聚酰胺，由芳香族和脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸、己 二酸)和脂肪族二胺(六亚甲基二胺)得到的聚酰胺等。聚酰胺系树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0049] (4)聚碳酸酯系树脂
[0050] 聚碳酸酯系树脂，包括二羟基化合物(脂环式二元醇和双酚化合物等)，与碳酰氯或碳酸二苯酯等碳酸酯反应得到的聚合物。作为双酚化合物，可以举出双(4-羟基苯基)甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)等双(羟基芳基)C4-10链烷，1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等双(羟基芳基)C4-10环链烷烃，4，4’-二羟基二苯醚，4，4’-二羟基二苯砜，4，4’-二羟基二苯硫，4，4’-二羟基二苯酮等。
[0051] 优选的聚碳酸酯系树脂，包括双酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0052] (5)聚苯氧系树脂
[0053] 聚苯氧系树脂(聚苯醚树脂)，包括均聚物和共聚物。作为均聚物，可以举出聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)氧、聚(2，5-二甲基-1，4-亚苯基)氧、聚(2，5-二乙基-1，4-亚苯基)氧等聚(单、双或三C1-6烷基亚苯基)氧、聚(单或双C6-20芳基亚苯基)氧、聚(单C1-6烷基-单C6-20芳基亚苯基)氧等。
[0054] 作为聚苯氧的共聚物，可以举出具有两个以上上述均聚物的单体单元的共聚物(例如具有2，6-二甲基-1，4-亚苯基氧单元和2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基氧单元的无规共聚物等)；使甲酚等烷基酚与苯甲醛树脂(酚醛树脂等的甲醛缩合物)和烷基苯甲醛树脂反应得到的烷基酚改性的苯甲醛树脂嵌段，和作为主体结构的聚苯氧嵌段所构成的改性聚苯氧共聚物；在聚苯氧或其共聚物上接枝苯乙烯系聚合物和/或不饱和羧酸或酸酐((甲基)丙烯酸、马来酸酐等)的改性接枝共聚物等。聚苯氧系树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0055] (6)乙烯基系树脂
[0056] 乙烯基系树脂，包括乙烯基单体(例如醋酸乙烯酯等乙烯基酯类)、含氯乙烯基单体(例如氯代乙烯、氯代丙烯等)、含氟乙烯基单体、乙烯基酮类、乙烯基醚类、N-乙烯基咔唑类等乙烯基胺类的均聚物或共聚物，或者与其他能够共聚的单体的共聚物。也可以使用所述的乙烯基系树脂的 衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)。这些乙烯基系树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0057] (7)烯烃系树脂
[0058] 作为烯烃系树脂，例如可以举出乙烯、丙烯等的α-C2-10烯烃的均聚物或共聚物，环状烯烃系树脂(C3-10环状烯烃的均聚物、α-C2-10烯烃-环状烯烃的共聚物等)，特别是丙烯系树脂和乙烯系树脂(例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯共聚物等)等。
[0059] (8)丙烯酸系树脂
[0060] 丙烯酸系树脂中，除(甲基)丙烯酸系单体((甲基)丙烯酸或其酯等)的均聚物或共聚物之外，例如还包括与共聚单体的共聚物，例如(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等。
[0061] (9)其他树脂
[0062] 作为其他树脂，可以举出聚缩醛树脂、酮树脂、聚砜系树脂(例如聚砜、聚(醚砜)、聚(4，4’-双酚醚砜)等)、聚醚酮系树脂(聚醚酮、聚(醚醚酮)等)、聚醚酰亚胺、热塑性聚氨酯系树脂、热塑性聚酰亚胺、聚氧化甲基苯(polyoxybenzylene)、热塑性弹性体等。 [0063] 优选的基体树脂有也可以是液晶聚酯的聚酯系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯氧系树脂和乙烯基系树脂；更优选聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂和苯乙烯系树脂。特别优选的基体树脂至少含有聚酯系树脂(PBT系树脂、PET系树脂等)。 [0064] 从防止起霜的观点来看，也可以并用聚酯系树脂和苯乙烯系树脂。聚酯系树脂和苯乙烯系树脂之比(重量比)为，前者/后者＝99/1～50/50，优选95/5～60/40，更优选90/10～70/30。
[0065] 上述基体树脂的数均分子量没有特别限制，可以根据树脂的种类和用途选择，例3 4 4 4 4 4
如可以从5×10 ～200×10，优选从1×10 ～150×10，更优选从1×10 ～100×10 左
3
右的范围内选择。而且基体树脂是聚酯系树脂的情况下，数均分子量也可以处于5×10 ～
4 4 4 4 4
100×10，优选1×10 ～70×10，更优选1.2×10 ～30×10 左右。
如可以从5×10 ～200×10，优选从1×10 ～150×10，更优选从1×10 ～100×10 左
3
右的范围内选择。而且基体树脂是聚酯系树脂的情况下，数均分子量也可以处于5×10 ～
4 4 4 4 4
100×10，优选1×10 ～70×10，更优选1.2×10 ～30×10 左右。
[0066] [阻燃剂(A)]
[0067] 本发明中使用的阻燃剂，由含有氨基的三嗪化合物(A1)，以及从硫酸和磺酸中选出的至少一种物质(A2)的盐构成。所述的盐可以单独使用或者两种以上组合使用。 [0068] 作为具有氨基的三嗪化合物，可以举出具有碱性氮原子的三嗪类[具有氨基(也包括单取代氨基(亚氨基))的三嗪类等]，例如1，3，5-三嗪类[蜜胺、取代的蜜胺(2-甲基蜜胺等烷基蜜胺、脒基蜜胺等)、蜜胺缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄)、蜜胺共缩合物(蜜胺-甲醛树脂、酚醛-蜜胺树脂、苯胍胺-蜜胺树脂、芳香族聚胺-蜜胺树脂等)等蜜胺或其衍生物，氰尿二酰胺、氰尿酰胺等氰尿酸酰胺类，胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺、酯胍胺(adipoguanamine)、酞胍胺(phthaloguanamine)、CTU-胍胺、以含有杂环的基团作为取代基的胍胺化合物[在特公昭47-41120号公报中记载的化合物，例如2，4-二氨基-6-(2’-咪唑基)乙基-s-三嗪等在咪唑环的叔碳原子上也可以有C1-6烷基和/或C6-10芳基的2，4-二氨基-6-(2’-咪唑基)-(1’)-C1-4烷基-s-三嗪等]的胍胺或其衍生物]、1，2，3-三嗪类(1，2，3-三嗪、苯并-1，2，3-三嗪等)、1，2，4-三嗪类等各种氨基三嗪类。其中氨基也可以在构成三嗪环的适当部位(氮原子及碳原子，特别是碳原子)上置换。氨基的个数没有特别限制，例如1～3个，优选2～3个左右。
[0069] 优选的含有氨基的三嗪化合物，包括蜜胺、蜜胺缩合物[例如蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄(特别是蜜白胺、蜜勒胺)等]等。
[0070] 含有氨基的三嗪化合物，与硫酸和/或磺酸，通常通过在三嗪环上取代的至少一个氨基形成盐。上述的三嗪化合物具有多个氨基的情况下，可以是全部氨基与上述的酸形成盐，例如也可以一部分氨基与硫酸形成盐，其余的全部或部分氨基与磺酸形成盐。 [0071] 所述的硫酸，可以举出硫酸(原硫酸)、亚硫酸等非缩合硫酸，焦硫酸等缩合硫酸等。优选的硫酸是原硫酸及焦硫酸(以下有时也将原硫酸或焦硫酸简单称为(焦)硫酸)。上述硫酸也可以使用一种或者两种以上组合使用。
[0072] 作为上述磺酸，可以举出链烷磺酸(例如甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、丁磺酸、乙二磺酸等)、芳烃磺酸(苯磺酸、甲苯磺酸、萘磺酸、苯二磺 酸等)等。优选的磺酸是C1-10链烷磺酸及C6-12芳烃磺酸等。上述磺酸也可以使用一种或者两种以上组合使用。
[0073] (含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐)
[0074] 作为含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐，有含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐，例如非缩合硫酸盐[硫酸蜜胺类(硫酸蜜胺、硫酸二蜜胺、硫酸脒基蜜胺等)、与硫酸蜜胺对应的亚硫酸蜜胺等非缩合硫酸蜜胺类，与上述非缩合硫酸蜜胺盐对应的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、胍胺盐等]、缩合硫酸盐[焦硫酸蜜胺类(焦硫酸蜜胺、焦硫酸二蜜胺等)、与焦硫酸蜜胺盐对应的蜜白胺盐(焦硫酸蜜白胺、焦硫酸二蜜白胺等)、蜜勒胺盐、蜜弄盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、胍胺盐等]等。优选的硫酸盐是硫酸蜜胺、硫酸二蜜胺、焦硫酸蜜胺等(焦)硫酸蜜胺类，硫酸蜜白胺、硫酸二蜜白胺等(焦)硫酸蜜白胺类，(焦)硫酸蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐类等。
[0075] 其中硫酸蜜胺和硫酸二蜜胺(以下有时将硫酸蜜胺和硫酸二蜜胺简单称为硫酸(二)蜜胺)，例如可以利用特开平8-231517号公报及特开平9-255811号公报等中记载的方法等得到。例如硫酸(二)蜜胺可以从三和化学株式会社买到商品名“Apinon 901”的产品。而且焦硫酸二蜜白胺例如可以采用特开平10-306082号公报记载的方法得到。 [0076] (含有氨基的三嗪化合物的磺酸盐)
[0077] 作为含有氨基的三嗪化合物的磺酸盐，可以举出烷基磺酸盐(烷基磺酸盐)[烷基磺酸(链烷磺酸)蜜胺类(甲磺酸蜜胺、乙磺酸蜜胺等C1-6 链烷磺酸蜜胺或对应的C1-6链烷二磺酸蜜胺等)、与上述的链烷磺酸蜜胺盐对应的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、胍胺盐、乙酰胍胺盐、苯并胍胺盐等]、含有氨基的三嗪化合物的芳基磺酸盐(芳烃磺酸盐)[芳基磺酸(芳烃磺酸)蜜胺盐类(苯磺酸蜜胺、甲苯磺酸蜜胺等)、与上述芳烃磺酸蜜胺盐对应的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、胍胺盐、乙酰胍胺盐、苯并胍胺盐等]等。这些磺酸盐中，优选甲磺酸盐等的C1-4链烷磺酸盐(蜜胺盐、蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐等)、苯磺酸盐或对甲苯磺酸盐(蜜胺盐、蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐等)。含有氨基 的三嗪化合物的磺酸盐，例如可以按照特开平10-511409号公报、特开2001-288361号公报等上述载的方法得到。而且甲磺酸蜜白胺可以从日产化学工业株式会社买到“MMS-200”的商品。 [0078] 对含有氨基的三嗪化合物(A1)与硫酸及磺酸(A2)总量之比并无限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/5～5/1，优选1/2～4/1，更优选1/1～3/1左右。含有氨基的三嗪化合物的氨基与上述酸(硫酸及磺酸)的可能形成盐的部位间的当量比，没有特别限制，例如为10/1～2/1，优选5/1～1/1，更优选4/1～1/1左右。
[0079] 而且含有氨基的三嗪化合物与硫酸和/或磺酸的盐，有时含有游离的含有氨基的三嗪化合物、水(吸附水、结晶水等)及溶剂等成分，有时会对树脂组合物的加工性、以及成形性产生有害影响。这种情况下，通过采用热挥发量(即热致重量减少量)少的盐作为上述的硫酸盐或磺酸盐，可以抑制上述成分引起的加工性及成形性的劣化。
[0080] 因加热引起的上述硫酸盐或磺酸盐的重量减少量，可以处于例如15重量％以下(例如0.001～15重量％左右)，优选处于10重量％以下(例如0.001～10重量％左右)，更优选处于5重量％以下(例如0.001～5重量％左右)，最好处于3重量％以下(例如0.001～3重量％左右)。其中，上述热致重量减少量，例如可以由采用热重量分析装置，在氮气气流下以20℃/分钟的升温速度从30℃升温加热至250℃时，250℃下重量减少量相对于30℃盐的重量的值(重量％)来表示。
[0081] 另外，对上述的硫酸盐及磺酸盐，通过在大气下或惰性气体(氦气、氮气、氩气等)气氛下或气流下事先进行加热处理，能使挥发量减少。加热处理例如可以采用在100～350℃温度下，例如加热0.5～24小时的方式进行。
[0082] 阻燃剂(A)，也可以用环氧系化合物、偶合剂(硅烷系化合物、钛酸盐系化合物、铝系化合物等)、铬系化合物等表面改性剂进行处理。
[0083] 而且阻燃剂(A)，还可以用包覆成分，例如金属、玻璃、三嗪衍生物的氰尿酸盐、热固性树脂(例如酚醛树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、二甲苯树脂或其共聚树脂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、乙烯基酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树 脂、聚酰亚胺树脂等)、热塑性树脂等进行包覆处理。这些包覆成分中，优选经热固性树脂(例如酚醛树脂和环氧树脂)包覆处理的。作为阻燃剂(A)的包覆处理方法，例如可以参照特开2000-169120号公报、特开2001-131293号公报等记载的方式进行。在被包覆成分包覆的阻燃剂(包覆阻燃剂)(A)中，对于包覆成分的比例没有特别限制，但是一般为包覆阻燃剂的0.1～20重量％，优选0.1～10重量％(例如0.1～8重量％左右)。
[0084] [阻燃助剂(B)]
[0085] 阻燃助剂中包括芳香族系树脂(B1)、环脲系化合物或其衍生物(B2)、含有氨基的三嗪化合物(B3)及无机金属系化合物(B4)。这些阻燃助剂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0086] [芳香族系树脂(B1)]
[0087] 作为树脂状阻燃助剂(或阻燃剂)，包括具有羟基和/或氨基的有芳香族环的树脂、聚芳酯系树脂、芳香族环氧树脂、聚碳酸酯系树脂、芳香族尼龙、聚苯氧系树脂及聚苯硫系树脂。聚苯氧系树脂和聚碳酸酯系树脂，可以使用与上述基体树脂项中举例说明的树脂同样的树脂，基体树脂与芳香族系树脂通常使用不同种树脂。
[0088] (1)具有羟基和/或氨基的有芳香族环的树脂
[0089] 芳香族环的位置可以处于主链或支链上，例如在主链上具有芳香族环的树脂，可以举出酚醛清漆树脂、芳烷基树脂，而以芳香族环作为侧链的树脂，可以举出芳香族乙烯基树脂。
[0090] (1-1)酚醛清漆树脂
[0091] 酚醛清漆树脂具有下式(1)所示的重复单元。
[0092] [化1]
[0093]1 3
[0094] (式中，R ～R 可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基，r表示1以上的整数。) [0095] 作为烷基或芳基，可以举出甲基、乙基、丁基、己基等C1-20烷基(特别是C1-12烷基)、苯基等C6-20芳基及取代的芳基(特别是C1-4烷基取代的芳基)。
[0096] 酚醛清漆树脂(特别是无规酚醛清漆树脂)，一般可以通过酚类与醛类反应得到。作为酚类，例如可以举出苯酚、甲酚、二甲酚、烷基酚(例如叔丁基苯酚、对辛基苯酚等C1-20烷基酚)、C6-10芳基酚(苯基苯酚等)、C6-10芳基C1-4烷基酚(苄基苯酚等)。这些酚类可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0097] 作为醛类，例如可以举出甲醛等脂肪族醛类、苯甲醛等芳香族醛类等。而且也可以使用三氧杂环己烷、对甲醛等醛类的缩合物。酚类与醛类之比为，前者/后者＝1/0.5～1/1(摩尔比)左右。
[0098] 酚类与醛类的缩合反应，通常在酸催化剂[例如无机酸(盐酸、硫酸、磷酸等)、有机酸(对甲苯磺酸、草酸等)等]存在下进行。特别优选使用减少了1～2个核体的线型酚醛树脂。这种线型酚醛树脂，例如可以从住友Durez株式会社买到商品名为“SUMILITE RESIN PR-53647”“SUMILITERESIN PR-NMD-100系列”“SUMILITE RESIN PR-NMD-200系列”的商品。
[0099] 而且作为酚醛清漆树脂，也可以使用邻位/对位比为1以上的高邻位酚醛清漆树脂。作为酚醛清漆树脂，特别优选使用邻位/对位比处于1以上，例如为1～20(特别是1～15)左右的酚醛清漆树脂，即所谓高邻位酚醛清漆树脂。作为这种高邻位酚醛清漆树脂，例如可以从住友Durez株式会社买到商品名为“SUMILITE RESIN HPN系列”的商品。 [0100] 这些酚醛清漆树脂的制造方法，可以参照特开2001-172348号公报和特开
2000-273133号公报等。
2000-273133号公报等。
[0101] 其中也可以使用由上述的酚类，与二羟基苯类、萘酚类、双酚类(例如双酚A、双酚D等双酚类)、烷基苯类(例如甲苯、二甲苯等)、苯胺类、糠醛类、尿素类和三嗪类(例如尿素、氰尿酸、蜜胺、胍胺等)、萜品类、槚如坚果类、松香类等的共聚成分的共聚缩合物。 [0102] 而且也可以使用酚醛清漆树脂的酚性羟基中的一部分或全部，被从磷化合物(例如磷酸等磷酸类、及其酸酐、卤化物、盐或酯(特别是脂肪族酯类)等)、以及硼化合物(例如硼酸类及其酸酐、卤化物、盐或酯等) 中选出的至少一种化合物改性的酚醛清漆树脂(例如磷酸改性的酚醛清漆树脂、硼酸改性的酚醛清漆树脂等)。
[0103] 此外，还可以使用酚醛清漆树脂(无规酚醛清漆树脂及高邻位酚醛清漆树脂)的酚性羟基的氢原子中一部分或全部，被金属离子、甲硅烷基或有机基团(烷基、烷基羰基、芳基羰基(苯酰基等)、(聚)烯化氧基等)改性(或取代)的改性酚醛清漆树脂。
[0104] 优选的酚醛清漆树脂，可以举出酚甲醛清漆树脂、烷基酚甲醛清漆树脂(例如甲酚甲醛清漆树脂、叔丁基酚甲醛清漆树脂、对辛基酚甲醛树脂、二甲酚甲醛清漆树脂)、它们的共聚缩合物(用蜜胺等三嗪类改性的氨基三嗪酚醛清漆树脂)、它们的改性树脂[加成了环氧乙烷或环氧丙烷等C1-4 烯化氧的烯化氧加成聚合物]、及它们的混合物。氨基三嗪酚醛清漆树脂，例如可以从大日本油墨化学工业株式会社买到商品名为“PHENOLITE”的产品。 [0105] 酚醛清漆树脂的数均分子量没有特别限制，例如可以从300～5×104，优选在4
300～1×10 范围内选择。
300～1×10 范围内选择。
[0106] (1-2)芳烷基树脂
[0107] 芳烷基树脂具有下记式(2)表示的结构单元。
[0108] [化2]
[0109]
[0110] (式中，Ar表示芳基，Z1和Z2可以相同或不同，表示亚烷基，R4表示氢原子或烷基。X表示羟基、氨基、或N-取代氨基)。
[0111] 由Ar表示的芳基，可以举出C6-20亚芳基(例如亚苯基、亚萘基等)，其中优选亚苯1 2
基(特别优选对亚苯基)。作为由Z 和Z 表示亚烷基，可以举出甲基、乙基等C1-4亚烷基。
4
作为由R 表示的烷基，可以举出甲基、乙基等C1-4烷基。在X表示的N-取代的氨基中，包括单或二C1-4烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基等)等。
基(特别优选对亚苯基)。作为由Z 和Z 表示亚烷基，可以举出甲基、乙基等C1-4亚烷基。
4
作为由R 表示的烷基，可以举出甲基、乙基等C1-4烷基。在X表示的N-取代的氨基中，包括单或二C1-4烷基氨基(二甲基氨基、二乙基氨基等)等。
[0112] 芳烷基树脂大多采用X是羟基的酚芳烷基树脂。优选的酚芳烷基树脂包括Z1和2 4
Z 是亚甲基、Ar是亚苯基、R 是氢原子，具有由下式(3)表示的对二甲苯取代的苯酚作为重复单元的树脂。
Z 是亚甲基、Ar是亚苯基、R 是氢原子，具有由下式(3)表示的对二甲苯取代的苯酚作为重复单元的树脂。
[0113] [化3]
[0114]
[0115] 芳烷基树脂一般可以通过由下式(4)表示的化合物与酚类或苯胺类反应得到。1 2
[0116] Y-Z-Ar-Z-Y (4)1 2
[0117] (式中，Y表示烷氧基、酰氧基、羟基或卤原子。Ar、Z 和Z 与上述相同)。 [0118] 式(4)中，在由Y表示的烷氧基中包括甲氧基、乙氧基等C1-4烷氧基。酰氧基包括2～5个碳原子的酰氧基。而且卤原子包括氯原子、溴原子等。
[0119] 上式(4)表示的化合物，例如可以举出亚二甲苯基二甲醇C1-4烷基醚(对亚二甲苯基二甲醇二甲基醚等)等的芳烷基醚类、对苯二甲基-α，α’-二乙酸酯等酰氧基芳烷基类、对苯二甲基-α，α’-二醇等芳烷基二醇类、对苯二甲基-α，α’-二氯化物、对苯二甲基-α，α’-二溴化物等芳烷基卤化物类。作为酚类，例如可以举出在上述的酚醛清漆树脂项中例示的酚或烷基酚。这些酚类可以单独使用或者两种以上组合使用。 [0120] 作为苯胺类，例如可以举出苯胺、烷基苯胺(例如甲苯胺、辛基苯胺等C1-20烷基苯胺)、以及N-烷基苯胺(例如N，N-二甲基苯胺)。这些苯胺类可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0121] 由上式(4)表示的化合物与酚类或苯胺类之比为，例如前者/后者＝1/1～1/3(摩尔比)左右，优选1/1～1/2.5(摩尔比)左右。
[0122] 这样得到的芳烷基树脂的软化点，例如为40～160℃左右，优选50～150℃左右，更优选55～140℃左右。其中作为其他芳烷基树脂，也可以使用记载在特开2000-351822号公报中的芳烷基树脂。
[0123] 而且必要时也可以将芳烷基树脂固化或改性。固化或改性，通常可以采用烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷等)加成聚合、用多元胺(六亚甲基四胺等)的亚甲基交联、利用环氧化合物(环氧氯丙烷等)的环氧改性等惯用方法进行。
[0124] (1-3)芳香族乙烯基树脂
[0125] 作为芳香族乙烯基树脂，例如可以使用具有下式(5)表示的结构单元的树脂。 [0126] [化4]
[0127]
[0128] (式中，R5表示氢原子或直链或支链C1-3烷基，R5表示芳香族环，s表示1～3的整数)。
[0129] 式(5)中，作为C1-3烷基可以举出甲基等。而且作为芳香族环例如可以举出苯环、1 3
萘环等C6-20芳香族环。其中芳香族环也可以有取代基(例如羟基，在上述R ～R 项中例示的烷基，在上述Y项中例示的烷氧基等)。
萘环等C6-20芳香族环。其中芳香族环也可以有取代基(例如羟基，在上述R ～R 项中例示的烷基，在上述Y项中例示的烷氧基等)。
[0130] 式(5)中，羟基也可以用金属离子、甲硅烷基或有机基团(烷基、烷基羰基、芳基羰基(苯酰基等)等)的保护基加以保护。而且上述羟基上也可以加成烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷等)。
[0131] 由这种衍生物得到的树脂，例如具有下式(6)表示的结构单元。
[0132] [化5]
[0133]
[0134] [式 中，R5与 上 述 相 同，R7 表 示 从 由-OH、-OM(M 表 示 金 属 阳 离8 8 8 8 1 1
子)、-OSi(R)3、-OR、-CO(＝O)R(R 表示C1-6烷基或C6-20芳基)及-O(AO)uH(A 表示C1-4亚烷基，重复单元u为1～5的整数)组成的一组基团中选出的基团。t是1～3的整数。] [0135] 上式(6)中，金属阳离子M可以是一价碱金属(钠、锂、钾等)阳离子、二价碱土金属(镁、钙等)阳离子、或过渡金属阳离子中的任意种。
子)、-OSi(R)3、-OR、-CO(＝O)R(R 表示C1-6烷基或C6-20芳基)及-O(AO)uH(A 表示C1-4亚烷基，重复单元u为1～5的整数)组成的一组基团中选出的基团。t是1～3的整数。] [0135] 上式(6)中，金属阳离子M可以是一价碱金属(钠、锂、钾等)阳离子、二价碱土金属(镁、钙等)阳离子、或过渡金属阳离子中的任意种。
[0136] 上式(6)中，取代基R7相对于主链可以处于邻位、间位和对位中任何位置上。此7
外，除取代基R 以外，五元环也可以有C1-4烷基等取代基。
外，除取代基R 以外，五元环也可以有C1-4烷基等取代基。
[0137] 芳香族乙烯基树脂包括具有与上述结构单元(5)对应的羟基的芳香族乙烯基单体(乙烯基苯酚、二羟基苯乙烯等含有羟基的单体等)的均聚物或共聚物，或者与其他共聚性单体的共聚物。这些单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0138] 作为其他聚合性单体，例如可以举出(甲基)丙烯酸系单体[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等]、苯乙烯系单体、聚合性多元羧酸、马来酰亚胺系单体、二烯系单体、乙烯基系单体(例如醋酸乙烯酯等乙烯基酯类、乙烯基酮类、乙烯基醚类、N-乙烯基吡咯烷酮等含氮乙烯基单体等)等。这些共聚性单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0139] 上述芳香族乙烯基单体与共聚性单体之比，例如处于10/90～10/0(重量％)左右，优选30/70～100/0(重量％)左右，更优选50/50～100/0(重量％)左右。
[0140] 优选的芳香族乙烯基树脂，是乙烯基苯酚均聚物(聚羟基苯乙烯)，例如对乙烯基苯酚均聚物。
[0141] 芳香族乙烯基树脂的数均分子量没有特别限制，例如可以在300～50×104，优选4
在400～30×10 范围内选择。
在400～30×10 范围内选择。
[0142] (2)聚芳酯系树脂
[0143] 聚芳酯系树脂具有下式(7)表示的结构单元。
[0144] [-O-Ar-OC(O)-A2-C(O)-] (7)
[0145] (式中Ar表示芳基，A2表示芳香族、脂环族或脂肪族基团。)
[0146] 聚芳酯系树脂，可以利用惯常的聚酯化反应等，例如可以通过芳香族多元醇成分与多元酸成分(芳香族多元羧酸成分、脂肪族多元羧酸成分(上述聚酯系树脂项中例示的脂肪族多元酸(己二酸等C3-20脂肪族二羧酸))、脂环式多羧酸成分(环己二甲酸等C3-20脂环式二羧酸)等)反应得到。多元羧酸成分通常至少包括芳香族多元羧酸成分。 [0147] 作为芳香族多元醇(单体)，通常可以使用单环芳香族二醇、多环芳香族二醇等二醇或其反应性衍生物。这些芳香族二醇可以单独使用一种或者两种以上组合使用。 [0148] 作为单环式芳香族二醇，例如可以举出苯二醇、二甲苯二醇、萘二醇等6～20个碳原子的芳香族环二醇。作为多环芳香族二醇，有双(羟基芳基)类和(双酚类)，例如可以举出4，4’-二羟基联苯、2，2’-双酚、双酚A、双酚D、双酚F等双(羟基芳基)C1-6链烷、双(羟基芳基)C3-12环链烷等。而且多环式芳香族二醇，还包括具有双(羟基芳基)骨架的化合物，例如除二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)酮和二(羟基苯基)亚砜之外，还有二(羟基苯基)硫醚、二(C1-6烷基取代的羟基苯基)链烷、萜品二苯酚类等。
[0149] 优选的芳香族二醇是苯二醇类和双酚类[例如双(羟基芳基)C1-6链烷(例如双酚A、双酚F、双酚AD等)]等。
[0150] 其中上述的芳香族二醇，也可以与脂肪族多元醇(C2-10亚烷基二醇)、或脂环式多元醇(1，4-环己二甲醇、环己二醇等具有C3-10脂肪族环的多元醇)并用。
[0151] 作为芳香族多元羧酸，例如可以举出单环式芳香族二羧酸、多环式芳 香族二羧酸、或其反应性衍生物(例如芳香族多元酰卤、芳香族多元羧酸酯、芳香族多元羧酸酐等)。 [0152] 单环式芳香族二元羧酸，可以举出邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸等苯二甲酸，萘二甲酸等8～20个碳原子左右的芳基二元羧酸。其中对于所述的苯二甲酸及萘二甲酸(特别是苯二甲酸)而言，也可以被一或两个C1-4烷基取代。作为多环式芳香族二元羧酸，可以举出双(芳基羧酸)类，例如双酚二甲酸、双(羧基芳基)C1-6链烷、双(羧基芳基)C3-12环链烷、双(羧基芳基)醚等。
[0153] 优选的芳香族多元羧酸成分，包括单环式芳香族二羧酸(特别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等苯二甲酸)、双(羧基芳基)C1-6链烷等。
[0154] 如果需要，除芳香族二元醇和芳香族二元羧酸以外，也可以并用芳香族三元醇、芳香族四元醇、芳香族三元羧酸、芳香族四元羧酸等。
[0155] 在优选的聚芳酯系树脂中，可以举出芳香族多元醇为双酚类和/或苯二醇类的聚芳酯树脂，例如双酚类(双酚A等)和/或苯二醇类(间苯二酚等)与苯二甲酸(对苯二甲酸等)的聚酯，双酚类和/或苯二醇类与双(芳基羧酸)类[例如双(羧基芳基)丙烷等双(羧基芳基)C1-4烷基]的聚酯等。这些聚芳酯树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
[0156] 在聚芳酯系树脂的末端也可以用醇类(例如烷基醇类、芳基醇类、芳烷基醇类)、羧酸类(例如脂肪族羧酸类、脂环式羧酸类、芳香族羧酸类等)封端(结合)。
[0157] 聚芳酯系树脂的数均分子量，例如为300～30×104左右，优选500～10×104左4
右，更优选500～5×10 左右。
右，更优选500～5×10 左右。
[0158] (3)芳香族环氧树脂
[0159] 芳香族环氧树脂包括醚系环氧树脂(例如双酚型环氧树脂、线型酚醛清漆型环氧树脂等)、使用了芳香族胺成分的胺系环氧树脂等。
[0160] 构成双酚型环氧树脂的双酚，与上述的双(羟基芳基)类相同。优选的双酚型环氧树脂，可以举出双(羟基芳基)C1-6链烷，特别是双酚A的缩水甘油基醚等。而且在双酚型环氧树脂中，还包括分子量大的树脂(即苯氧树脂)。
[0161] 构成线型酚醛清漆型环氧树脂的酚醛清漆树脂，可以举出芳香族环也可以被烷基(例如甲基等C1-4烷基)取代的酚醛清漆树脂(例如线型酚醛清漆树脂、甲酚-线型酚醛树脂等)。
[0162] 构成胺系环氧树脂的芳香族胺成分，可以举出单环式芳香族胺(苯胺等)、单环式芳香族二胺(二氨基苯等)、单环式芳香族氨基醇(氨基羟基苯等)、多环式芳香族二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多环式芳香性胺等。
[0163] 环氧树脂的数均分子量，例如为200～50,000左右，优选300～10,000左右，更优选400～6,000左右(例如40～5,000左右)。而且苯氧树脂的数均分子量，例如为500～50,000左右，优选1,000～40,000左右，更优选3,000～35,000左右。
[0164] 环氧树脂也可以用胺系固化剂(例如乙二胺等脂肪族胺、间亚苯基二胺等芳香族胺等)、聚氨基酰胺系固化剂、酸和酸酐系固化剂等固化剂固化。
[0165] 这些树脂成分可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0166] (4)芳香族尼龙
[0167] 作为构成阻燃剂的芳香族尼龙，可以使用与上述基体树脂的聚酰胺树脂不同种类的树脂。这些树脂可以使用具有下式(8)表示的单元的化合物等。
[0168] [化6]
[0169]
[0170] (式中，Z3和Z4可以相同或不同，表示从脂肪族烃基、脂环式烃基和芳香族烃基中9 10
选出的基团，而且其中至少一个是芳香族烃基；R 和R 可以相同或不同，表示从氢原子、烷
9 10
基和芳基中选出的基团，而且R 和R 也可以直接形成环。)
选出的基团，而且其中至少一个是芳香族烃基；R 和R 可以相同或不同，表示从氢原子、烷
9 10
基和芳基中选出的基团，而且R 和R 也可以直接形成环。)
[0171] 这种芳香族尼龙中，包括：由二胺与二羧酸衍生出来的聚酰胺，也就 是在二胺成分和二羧酸成分中至少一种成分是芳香族化合物的聚酰胺；芳香族氨基羧酸、必要时并用二胺和/或二羧酸得到的聚酰胺。芳香族尼龙中还包括共聚酰胺。
[0172] 作为二胺，例如可以举出亚苯基二胺、二甲苯基二胺(特别是间二甲苯基二胺、对二甲苯基二胺)、具有双酚骨架的二胺、具有二苯基链烷骨架的二胺、1，4-亚萘基二胺等芳香族二胺及其N-取代芳香族二胺。而且也可以并用脂环式二胺、脂肪族二胺及其N-取代脂肪族二胺等。这些二胺可以单独使用一种或者两种以上组合使用。优选使用芳香族二胺(特别是苯二甲基二胺、N，N’-二烷基取代的苯二甲基二胺)作为二胺。
[0173] 作为二元羧酸，例如可以举出己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等C2-20脂肪族二羧酸，邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸，环己烷二甲酸等脂环式二羧酸，二聚化的脂肪酸等。这些二羧酸可以单独使用一种或者两种以上组合使用。优选使用脂肪族二羧酸(特别是己二酸等C6-20脂肪族二羧酸)作为二元羧酸。
[0174] 作为芳香族或脂环族氨基羧酸，可以举出苯基丙氨酸、氨基苯甲酸等。氨基羧酸可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0175] 而且作为芳香族尼龙，在无损于阻燃剂特性的范围内，也可以并用内酯和/或α，ω-氨基羧酸的缩合物。
[0176] 作为芳香族尼龙的辅助成分，可以将从一元酸类(例如乙酸等)、一元胺类(例如丁胺、苄基胺等)、二元酸类(例如己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等)、二胺类(例如四亚甲基二胺、六亚甲基二胺等)和内酯类中选出的至少一种物质作为粘度调节剂使用。
[0177] 作为芳香族尼龙，可以举出作为二胺成分含有芳香族二胺(苯二甲基二胺等)的聚酰胺或共聚酰胺，优选由α，ω-C6-12二羧酸与芳香族二胺(例如间苯二甲基二胺、对苯二甲基二胺、N，N’-二甲基间苯二甲基二胺、1，3-亚苯基二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷等)得到的聚酰胺[例如由己二酸与苯二甲基得到的聚酰胺(例如MXD6、PMD6等)、用辛二酸代替己二酸的聚酰胺等]等。这些聚酰胺可以单独使用一种或者两种以上组合使用。 [0178] 这些芳香族尼龙，例如可以根据特开昭62-283179号公报、《工业化学杂志》74卷4期(1971年)第786页、《工程塑料词典》(技报堂出版， 1998年)第74页以及其中记载的参考文献，采用常压直接法或熔融聚合法等制备。
[0179] 芳香族尼龙的数均分子量没有特别限制，例如可以在300～10×104，优选在4
500～5×10 范围内选择。
500～5×10 范围内选择。
[0180] (5)聚苯硫系树脂
[0181] 聚苯硫系树脂(聚亚苯基硫醚系树脂)，包括具有聚苯硫骨架-(Ar-S)-[式中Ar表示亚苯基]的均聚物和共聚物。作为亚苯基(-Ar-)，除对亚苯基、间亚苯基和邻亚苯基以外，也可以是取代的亚苯基(例如具有C1-5 烷基等取代基的烷基亚苯基，和具有苯基等3 3
取代基的芳基亚苯基)、-Ar-A-Ar-[式中，Ar表示亚苯基，A 表示直接键合、O、CO或SO2]等。对于聚苯硫系树脂而言，在由这种亚苯基构成的亚苯基硫基中既可以是采用了同一重复单元的均聚物，但是从组合物的加工性来看也可以是含有不同种重复单元的共聚物。 [0182] 作为均聚物，优选使用以对亚苯基硫基作为重复单元的实质上是线型的聚合物。
而共聚物，可以使用在上述的亚苯基硫基中将两种以上不同种类组合的共聚物。这些物质中，作为共聚物优选以对亚苯基硫基作为重复单元，并含有间亚苯基硫基的组合，但是从耐热性、成形性和机械特性等性能来看，特别优选含有60摩尔％以上(优选70摩尔％以上)对亚苯基硫基的线型共聚物。
取代基的芳基亚苯基)、-Ar-A-Ar-[式中，Ar表示亚苯基，A 表示直接键合、O、CO或SO2]等。对于聚苯硫系树脂而言，在由这种亚苯基构成的亚苯基硫基中既可以是采用了同一重复单元的均聚物，但是从组合物的加工性来看也可以是含有不同种重复单元的共聚物。 [0182] 作为均聚物，优选使用以对亚苯基硫基作为重复单元的实质上是线型的聚合物。
而共聚物，可以使用在上述的亚苯基硫基中将两种以上不同种类组合的共聚物。这些物质中，作为共聚物优选以对亚苯基硫基作为重复单元，并含有间亚苯基硫基的组合，但是从耐热性、成形性和机械特性等性能来看，特别优选含有60摩尔％以上(优选70摩尔％以上)对亚苯基硫基的线型共聚物。
[0183] 聚苯硫系树脂，也可以是通过使较低分子量的线型聚合物氧化交联或热交联使熔融粘度上升，成形加工性得到改进的聚合物，也可以是由以二官能性单体为主的单体缩聚得到的实质上线型的高分子量聚合物。从所得到的成形物的物性来看，优选缩聚得到的实质上是线型结构的聚合物。此外作为聚苯硫系树脂，除上述的聚合物以外，还可以使用将具有三个以上官能团的单体组合后聚合得到的支链或交联的聚苯硫树脂，和将此树脂在上述线型聚合物中混合后的树脂组合物。
[0184] 作为聚苯硫系树脂，除聚苯硫和聚二苯硫(PBPS)以外，还可以使用聚苯硫酮(PPSK)、聚苯硫砜(PPSS)等。聚苯硫系树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。 [0185] 聚苯硫系树脂的数均分子量，例如为300～30×104，优选400～10× 104左右。 [0186] (B2)环脲系化合物或其衍生物
[0187] 环脲系化合物，作为环的构成单元具有至少一个脲单元-NHCONH-(也含有-N＝C(OH)NH-、-NHC(OH)＝N-等脲单元的异构体)，也可以是单环化合物、与芳香族烃环的稠合环、交联环等任何环。作为环脲系化合物，可以举出环状酰脲(作为环的构成单元具有一个脲单元的环状酰脲、和作为环的构成单元具有两个脲单元的环状酰脲等)等。此外环脲系化合物还包括与上述环脲对应的环状硫脲类等。这些环脲系化合物可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0188] 作为环状单酰脲，例如可以举出亚烷基脲[亚甲基脲、亚乙基脲、亚巴豆基脲(CDU)等C11-10亚烷基脲(优选C1-6亚烷基脲)等]、亚链烯基脲(亚乙烯基脲、胞嗪等C2-10亚链烯基脲等)、亚烷基脲[C2-10亚烷基脲(优选C2-6亚烷基脲)等]、亚芳基脲、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰脲、硝基丙二酰脲(dilituric acid)、径尿酸、阿脲、阿脲酸、氰尿酸、异氰脲酸、尿咪等)、β-醛酸的酰脲(尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺嘧啶)、二羟基尿嘧啶、尿唑、苯酰撑脲等)、α-羟基酸(α-hydroxy acid)的酰脲[乙内酰脲、5，5-二甲基乙内酰脲等乙内酰脲类等]、或其衍生物。
[0189] 作为环状二酰脲，例如可以举出尿酸、3-甲基尿酸、脲基丙二酰脲、乙炔脲(甘脲)、α-羟基酸的二酰脲[1，1-二甲基双(5，5-二甲基乙内酰脲)、脲基海因等]、对尿嗪等二脲、二羧酸的二酰脲(双阿脲、红紫酸等)、或其衍生物。
[0190] 乙炔脲或其衍生物，例如可以举出下式(9)表示的化合物，尿酸或其衍生物可以举出下式(10)所示的化合物等。
[0191] [化7]
[0192]
[0193] (式中，R11～R18可以相同或不同，表示氢原子、烷基、链烯基、烷氧基、酰基、酰氧基、环烷基、芳基、芳烷基等。)
[0194] 烷基可以举出C1-8(优选C1-4)烷基，链烯基可以举出C2-8(优选C2-4)链烯基，烷氧基可以举出C1-8(优选C1-4)烷氧基，酰基可以举出C1-8(优选C1-4)酰基，酰氧基可以举出C1-8(优选C1-4)酰氧基，环烷基可以举出C5-16(优选C5-8)环烷基，芳基可以举出C6-12(优选C6-10)芳基，芳烷基可以举出C6-12(优选C6-10)芳基-C1-8(优选C1-4)烷基。作为乙炔二脲、尿酸或其衍生物，优选R11～R18是氢原子或甲基等C1-4烷基的化合物(例如乙炔二脲、尿酸、3-甲基尿酸等)。
[0195] 作为环状硫脲类，可以举出亚乙基硫脲、硫代丙二酰脲、二硫尿唑、硫代乙内酰脲、二硫代乙内酰脲等。
[0196] 而且环脲系化合物(特别是环状单脲和环状二脲)中也包括盐。作为盐只要能与环脲系化合物或其衍生物成盐就无特别限制，例如可以举出从上述阻燃剂(A)项中所例示的含有氨基的三嗪化合物(例如蜜胺或蜜胺缩合物等含有氨基的三嗪化合物)、硫酸、磺酸、硼酸、以及金属(碱金属、碱土金属、锌、铝、过渡金属等)中选出的至少一种物质的盐，特别优选与三嗪化合物形成的盐。这些盐可以单独使用一种或者两种以上组合使用。 [0197] 优选的与三嗪化合物形成的盐，例如包括由乙炔二脲、尿酸、氰尿酸或异氰脲酸，与蜜胺类(例如蜜胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、胍胺中的至 少一种)的盐，特别优选氰尿酸的蜜胺盐(蜜胺氰尿酸盐)、与此蜜胺盐对应的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐(例如胍胺氰尿酸盐、乙酰胍胺氰尿酸盐、苯并胍胺氰尿酸盐等)、乙炔二脲的蜜胺盐、以及与此蜜胺盐对应的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐。
[0198] 环脲系化合物与形成盐成分之比没有特别限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/5～4/1，优选1/3～2/1，更优选1/2～1/1左右。
[0199] 这些环脲系化合物中，优选乙炔二脲、尿酸、蜜胺或其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)的氰尿酸盐。
[0200] (B3)含有氨基的三嗪化合物
[0201] 作为阻燃助剂(B)的具有氨基的三嗪化合物，可以使用在上述阻燃剂(A)一项中例示的含有氨基的三嗪化合物。含有氨基的三嗪化合物(B3)可以单独使用一种或者两种以上组合使用。含有氨基的三嗪化合物中，优选蜜胺或其衍生物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄(特别是蜜白胺及蜜勒胺等)等的蜜胺缩合物等)、以及胍胺或其衍生物(乙酰胍胺、苯并胍胺、己二瓜胺、邻苯二甲酰瓜胺、CTU-胍胺、作为取代基具有带杂环基团的胍胺化合物(2，4-二氨基-6-(2’-咪唑基-1’-烷基)-s-三嗪等)等)。
[0202] (B4)无机金属系化合物
[0203] 作为无机金属系化合物(B4)，可以举出无机酸的金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、金属硫化物等。无机金属系化合物也可以是无水物及含水物。这些无机金属系化合物可以单独使用一种或者两种以上组合使用。无机金属系化合物中，优选无机酸的金属盐(例如硼酸金属盐、酸式磷酸金属盐、锡酸金属盐、钼酸金属盐、钨酸金属盐等)、金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物。其中无机金属系化合物大多不含填充剂。
[0204] 构成上述无机酸的金属盐的无机酸，可以使用硼酸、磷酸、锡酸、钼酸、钨酸等非硫系含氧酸(碳酸除外)。非硫系含氧酸也可以是多酸(包括周期表第5族或6族元素的多酸等)。作为上述的多酸，例如可以举出异多铬酸等异多酸，钴钼酸盐、钴钨酸盐、钼钨酸盐、钒钼酸盐、钒钨酸盐等杂多酸等。
[0205] 作为与无机酸形成盐的金属，可以举出碱金属(钾、钠等)、碱土金属(镁、钙)、过渡金属(钪等第3A族金属、钛等第4A族金属、钒等第 5A族金属、铬、钼等第6A族金属、锰等第7A族金属、铁、钴、镍等第8A族金属、以及铜、银等第1B族金属)、第2B族金属(锌等)、第3B族金属(铝等)、第4B族金属(锡等)、第5B族金属(锑等)等。这些金属可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0206] (硼酸的金属盐)
[0207] 作为硼酸，优选原硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸，焦硼酸、四硼酸、五硼酸、和八硼酸等缩合硼酸，以及碱性硼酸等。作为金属，虽然也可以用碱金属，但是优选碱土金属、过渡金属、周期表第2B族金属的多价金属。
[0208] 硼酸金属盐通常是含水盐，例如非缩合硼酸盐[原硼酸钙、偏硼酸钙等碱土金属非缩合硼酸盐，原硼酸锰、偏硼酸铜等过渡金属非缩合硼酸盐，偏硼酸锌等周期表第2B族金属的非缩合硼酸盐(特别是偏硼酸盐)等]、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等碱土金属缩合硼酸盐，四硼酸锰、二硼酸镍等过渡金属缩合酸盐，四硼酸锌、四硼酸镉等周期表第2B族金属的缩合硼酸盐等)，碱式硼酸盐(碱式硼酸锌等周期表第2B族金属的碱式硼酸盐等)等。而且还可以使用与这些硼酸盐对应的酸式硼酸盐(例如原硼酸氢锰等)等。特别优选碱土金属或周期表第2B族金属的硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐)，尤其是优选其中的(含水)硼酸锌类和(含水)硼酸钙类。
[0209] (磷酸的金属盐)
[0210] 磷酸可以举出原磷酸、偏磷酸、亚磷酸、次亚磷酸等非缩合磷酸，次磷酸、焦磷酸、多磷酸、聚偏磷酸、无水磷酸类等缩合磷酸。这些磷酸中优选非缩合磷酸。
[0211] 金属优选多价金属，例如碱土金属、过渡金属、周期表2B～3B族金属，特别优选碱土金属。
[0212] 作为磷酸的金属盐，除上述磷酸和多价金属的盐以外，还可以举出与这些多价金属磷酸盐对应的酸式磷酸盐。所述的金属盐也可以是复盐。而且所述的金属盐中也可以有配位基。
[0213] 作为磷酸的金属盐，例如除焦磷酸盐(Ca2P2O7等)、聚偏磷酸盐[Ca3 (P3O9)2等]、无水磷酸类[Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等]以外，虽然也可以使用Ca5(PO4)3(OH)、Ca5(PO4)3(F，Cl)等缩合磷酸盐，但是优选使 用酸式磷酸盐。
[0214] 作为这种酸式磷酸盐，例如有酸式原磷酸镁、酸式原磷酸钙等碱土金属的酸式磷酸盐，酸式磷酸锰、酸式磷酸铁等过渡金属的酸式磷酸盐，酸式磷酸锌等周期表第2B族金属的酸式磷酸盐，酸式磷酸铝等周期表第3B族金属的酸式磷酸盐，酸式磷酸锡(磷酸二氢锡、磷酸一氢锡)等周期表第4B族金属的酸式磷酸盐的非缩合磷酸氢盐。这些盐中，优选实质上无水的磷酸氢金属盐，特别是碱土金属的磷酸氢盐[磷酸二氢镁、磷酸二氢钙、磷酸一氢钙(磷酸氢钙CaHPO4)、磷酸二氢钡、磷酸一氢钡等]。
[0215] (锡酸的金属盐)
[0216] 锡酸可以举出锡酸、偏锡酸、原锡酸、六羟基合锡酸等。金属可以举出碱金属以及碱土金属、过渡金属、周期表第2B族金属等多价金属。锡酸的金属盐通常是含水盐，例如锡酸的碱金属盐(例如锡酸钠、锡酸钾等)、锡酸的碱土金属盐(例如锡酸镁等)、锡酸的过渡金属盐(例如锡酸钴等)、锡酸的周期表第2B族金属盐(例如(含水)锡酸锌等)。这些锡酸的金属盐中，优选锡酸的周期表第2B族金属盐，特别是(含水)锡酸锌类。锡酸的金属盐可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0217] 作为磷酸、硼酸和锡酸以外的无机酸(含氧酸)的金属盐，可以使用与上述的磷酸金属盐、硼酸金属盐和锡酸金属盐对应的各种金属盐。
[0218] (金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物)
[0219] 上述金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物中的金属，包括碱金属(Li、Na、K等)、碱土金属(Mg、Ca、Ba等)、周期表第4A族金属(Ti、Zr等)、5A族(V等)、6A族(Mo、W等)、7A族(Mn等)、8A族(Fe、Co、Ni等)、1B族(Cu等)、2B族(Zn等)、3B族(Al等)、4B族(Sn等)、5B族(Sb等)金属。
[0220] 作为金属氧化物，例如可以举出氧化镁、氧化钼、氧化钨、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化镍、氧化铁、氧化锰、三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑等。 [0221] 作为金属氢氧化物，例如可以举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锡、氢氧化锆等。 [0222] 作为金属硫化物，例如可以举出硫化锌、硫化钼、硫化钨等。这些金 属硫化物中优选硫化锌。金属氧化物、金属氢氧化物及金属硫化物，可以分别单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0223] 在基体树脂、阻燃剂(A)及阻燃助剂(B)的组合中，优选的组合可以举出例如下记的组合(i)和(ii)两种。
[0224] (i)基体树脂：至少由芳香族聚酯系树脂构成的基体树脂
[0225] 阻燃剂(A)：从蜜胺及其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺和/或蜜弄)中选出的至少一种含有氨基的三嗪化合物，和从硫酸和磺酸中选出的至少一种的盐
[0226] 阻燃助剂(B)：从乙炔二脲、尿酸、蜜胺或其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺和/或蜜弄)的氰尿酸盐，以及蜜胺或其缩合物(蜜白胺、蜜勒胺和/或蜜弄)中选出的至少一种物质 [0227] (ii)基体树脂：至少由聚酯系树脂(PET、PBT、PPT与PET的混合物，或者PBT与PET的混合物等)构成的基体树脂
[0228] 阻燃剂(A)：从蜜胺及其缩合物中选出的至少一种氨基三嗪化合物，和从硫酸和磺酸(链烷磺酸等)中选出的至少一种的盐
[0229] 阻燃助剂(B)：芳香族系树脂(B1)(芳香族环氧树脂等)
[0230] [阻燃剂及阻燃助剂的使用比例]
[0231] 本发明的阻燃性树脂组合物中，通过将含有氨基的三嗪化合物的硫酸盐和/或磺酸盐，与特定的阻燃助剂组合，在不使用卤系阻燃剂和/或有机磷系阻燃剂的情况下，能够将高的阻燃性赋予范围广泛的基体树脂(例如聚酯树脂)。阻燃剂(A)与由基体树脂及芳香族系树脂(B1)构成的树脂成分之比，相对于100重量份树脂成分可以在0.1～300重量份范围内选择，相对于100重量份树脂成分通常为200重量份以下(例如1～200重量份)，优选3～150重量份，更优选5～100重量份左右。
[0232] 阻燃剂(A)的比例，相对于100重量份基体树脂为0.1～120重量份，优选1～110重量份(例如5～100重量份)，更优选10～100重量份(例如15～90重量份)。而且阻燃助剂(B)的比例，相对于100重量份基体树脂也可以为0.001～100重量份(例如
0.001～90重量份)，优选0.005～80重量份(例如0.01～70重量份)。阻燃助剂(B)的比例，相对于100重量份基体树脂通常为0.001～10重量份(例如0.001～8重量份)，优选 0.005～7重量份(例如0.01～6重量份)。
0.001～90重量份)，优选0.005～80重量份(例如0.01～70重量份)。阻燃助剂(B)的比例，相对于100重量份基体树脂通常为0.001～10重量份(例如0.001～8重量份)，优选 0.005～7重量份(例如0.01～6重量份)。
[0233] 基体树脂与芳香族树脂(B1)，通常使用不同种树脂，这种情况下基体树脂与芳香族系树脂(B1)之比(重量比)为，基体树脂/芳香族树脂＝50/50～100/0(例如50/50～99.99/0.01)，优选55/45～100/0(例如55/45～99.99/0.01)，更优选60/40～100/0(例如60/40～99.95/0.05)左右。
[0234] 阻燃剂(A)与阻燃助剂(B)之比(重量比)为，阻燃剂(A)/阻燃助剂(B)＝99/1～1/99，优选98/2～2/98，更优选97/3～3/97左右。而且，阻燃剂(A)与阻燃助剂(B)之比(重量比)，例如也可以为99.99/0.01～1/99(例如99.99/0.01～20/80)，优选
99.96/0.04～10/90(例如99.95/0.05～20/80)左右。其中阻燃剂(A)与芳香族系树脂(B1)之比(重量比)，例如也可以为99.99/0.01～20/80，优选99.95/0.05～30/70，更优选99.9/0.1～40/60左右。
99.96/0.04～10/90(例如99.95/0.05～20/80)左右。其中阻燃剂(A)与芳香族系树脂(B1)之比(重量比)，例如也可以为99.99/0.01～20/80，优选99.95/0.05～30/70，更优选99.9/0.1～40/60左右。
[0235] 阻燃助剂(B)，通常优选至少含有环脲系化合物或其衍生物(B2)及含有氨基的三嗪化合物(B3)中任意一种(特别是至少成分(B2))。其中阻燃助剂(B)含有环脲系化合物(B2)及含有氨基的三嗪化合物(B3)二者的情况下，含有氨基的三嗪化合物(B3)的比例，相对于100重量份环脲系化合物(B2)通常为1～200重量份，优选5～100重量份，更优选5～50重量份左右。
[0236] 而且阻燃助剂(B)中的芳香族树脂(B1)的比例，可以在能够赋予阻燃性的范围内适当选择，例如相对于100重量份环脲系化合物或其衍生物(B2)及含有氨基的三嗪化合物(B3)总量，为0～500重量份(例如0～400重量份)，优选1～400重量份(例如1～300重量份)，更优选1～200重量份(例如2～150重量份)左右。而且，无机金属系化合物(B4)的比例，相对于100重量份上述的环脲系化合物或其衍生物(B2)及含有氨基的三嗪化合物(B3)总量，为0～300重量份(例如5～200重量份)，优选10～150重量份左右。
[0237] [添加剂]
[0238] 本发明的阻燃性树脂组合物，必要时可以含有各种添加剂(例如其他阻燃剂、抗氧化剂、稳定剂、滴下防止剂、润滑剂、增塑剂等)。所述的 添加剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。添加剂全体含有量，相对于100重量份基体树脂计为0.01～50重量份，优选0.1～30重量份，更优选1～20重量份。
[0239] (其他阻燃剂)
[0240] 另外在本发明的阻燃性树脂组合物，为了进一步赋予阻燃性，也可以含有其他阻燃剂，例如含氮阻燃剂、含硫阻燃剂、含硅阻燃剂、醇系阻燃剂、Intumescent系(膨胀性)阻燃剂(膨胀性石墨阻燃剂等)。
[0241] 作为含氮阻燃剂，可以举出上述阻燃剂(A)一项中例示的含有氨基的三嗪化合物，和除硫酸和磺酸之外的含氧酸[非硫系含氧酸，例如硝酸、氯酸(氯酸、次氯酸、次亚氯酸等)、硼酸(原硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸，四硼酸、无水硼酸等缩合硼酸等)、锑酸、钼酸、钨酸、锡酸、硅酸等]的盐等。
[0242] 作为含硫阻燃剂，可以举出有机磺酸(链烷磺酸、全氟链烷磺酸、芳基磺酸、磺化聚苯乙烯等)、氨基磺酸、有机氨基磺酸、有机磺酸酰胺盐(铵盐、碱金属盐、碱土金属盐等)。
[0243] 含硅阻燃剂包括(聚)有机硅氧烷，例如二烷基硅氧烷(例如二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷、单有机硅氧烷等的均聚物(例如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)、或者共聚物等。而且作为(聚)有机硅氧烷，可以使用支链有机硅氧烷[东芝硅株式会社的商品名为“XC-99-B5664”，信越化学工业株式会社的商品名为“X-40-9243”、“X-40-9244”、“X-40-9805”，特开平10-139964号公报记载的化合物等]、分子末端或主链上具有环氧基、羟基、羧基、氨基醚基等取代基的改性(聚)有机硅氧烷(例如改性硅酮等)等。
[0244] 作为醇系阻燃剂，可以举出多元醇(季戊四醇等)、低聚物的多元醇(二季戊四醇、三季戊四醇等)、被酯化的多元醇、被取代的醇、纤维素类(纤维素、半纤维素、木质纤维素、果胶纤维素、含脂纤维素等)、糖类(单糖、多糖等)等。
[0245] 这些其他阻燃剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其他阻燃剂的含量，例如相对于100重量份基体树脂可以在0.01～50重量份左右，优选在0.05～30重量份左右，更优选在0.1～20重量份左右选择。
[0246] (抗氧化剂或稳定剂)
[0247] 而且本发明的阻燃性树脂组合物，为了长时间稳定地维持耐热性，也可以含有抗氧化剂和/或稳定剂。在抗氧化剂和/或稳定剂中，例如包括酚系(位阻酚类等)、胺系(位阻胺类等)、磷系、硫系、氢醌、喹啉系抗氧化剂(或稳定剂)、无机系稳定剂、具有对于活泼氢原子有反应性的官能基团的化合物(反应性稳定剂)等。
[0248] 酚系抗氧化剂中，例如包括C2-10亚烷基二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、二或三氧C2-4亚烷基二醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、C3-8亚烷基三醇双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，例如季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等C4-8亚烷基四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]等。
[0249] 胺系抗氧化剂中包括位阻胺类，例如三或四C1-3烷基哌啶或其衍生物、双(三、四或五C1-3烷基哌啶)C2-20亚烷基二羧酸酯[例如双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯等]、1，2-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷、苯基萘基胺、N，N’-二苯基-1，4-亚苯基二胺、N-苯基-N’-环己基-1，4-亚苯基二胺等。
[0250] 在磷系抗氧化剂(稳定剂)中，例如包括磷酸三异癸酯、磷酸二苯基异癸基酯、磷酸二或三(叔丁基苯基)酯、磷酸三(2-环己基苯基)酯、双(C1-9烷基芳基)季戊四醇二磷酸酯[例如双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯等]、磷酸三苯酯系稳定剂、二亚膦酸酯系稳定剂等。有机磷系稳定剂通常具有叔丁基苯基。
[0251] 氢醌系抗氧化剂中，例如包括2，5-二叔丁基氢醌等，醌系抗氧化剂中例如包括6-乙氧基-2，3，4-三甲基-1，2-二氢醌，而硫系抗氧化剂例如包括二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等。
[0252] 无机系稳定剂包括无机金属或矿物系稳定剂(水滑石、沸石等)、以及碱金属或碱土金属羧酸盐(碳酸盐、有机羧酸盐等)等。作为上述的水滑石，可以使用特开昭60-1241号及特开平9-59475号等公报中记载的水滑石类，例如由下式表示的水滑石化合物等。 [0253] [M2+1-XM3+(OH)2]X+[Ax/nn-·mH2O]X-
[0254] (式中，M2+表示Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等二价金属离子，M3+表示Al3+、 Fe3+、Cr3+等三n- 2- - 2- 2-价金属离子。A 表示CO3 、OH、HPO4 、SO4 等n价(特别是一价或二价)阴离子。x为0＜x＜0.5，m为0≤m＜1。)
[0255] 这些无机系稳定剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其中所述的水滑石，可以从协和化学工业株式会社买到商品名为“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“Alcamizer”的产品。所述的沸石并无特别限制，例如可以使用特开平7-62142号公报中记载的沸石等。其中可以从东丽、日本化学工业株式会社买到“ZEOLAM系(A-3、A-4、A-5)”、“ZEOSTAR系(KA100P、NA100P、CA100P)”等的A型沸石，“ZEOLAM系(F-9)”、“ZEOSTAR系(NX-100P)”等的X型沸石，“HSZ系(320NAA)”等的Y型沸石。
[0256] 作为上述的碱金属或碱土金属羧酸盐，例如可以使用碳酸盐(碳酸镁、(软质/胶体/重质)碳酸钙等)、有机羧酸盐[脂肪酸盐(乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸镁、乙酸钙、硬脂酸锂、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸钙等)、芳香族羧酸盐(苯甲酸锂、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸镁、苯甲酸钙等)等]等。
[0257] 反应性稳定剂中包括具有对活泼氢原子有反应性的官能团的化合物。作为具有对活泼氢有反应性的官能团的化合物，可以举出具有从环醚基、酸酐基、异氰酸酯基、 唑啉基(环)、 嗪基(环)、碳二亚胺基等基团中选出的至少一种官能团的化合物。这些反应性稳定剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0258] 具有环醚基的化合物中包括具有环氧基和氧杂环丁烷基的化合物。作为具有环氧基的化合物，例如可以举出乙烯基环己烯二酮等脂环式化合物，缩水甘油叔碳酸酯(glycidyl versatate)，苯甲酸缩水甘油酯、对苯二甲酸二环氧丙酯等缩水甘油酯化合物，缩水甘油醚化合物(氢醌二环氧甘油醚、双酚A二环氧甘油醚等)，缩水甘油基胺化合物，具有环氧基的乙烯基共聚物，环氧化的聚丁二烯，环氧化的二烯系单体-苯乙烯共聚物，异氰脲酸三缩水甘油酯，环氧改性(聚)有机硅氧烷等。作为具有氧杂环丁烷基的化合物，例如可以举出硬脂酸[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯、叔碳酸([1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯、苯甲酸[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯、(邻、间或对)苯二甲酸[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲酯等氧杂环丁烷基酯化合物，氧杂环丁基醚化合物[例如二[1-乙 基(3-氧杂环丁基)]甲基醚等烷基氧杂环丁基化合物、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷等芳基氧杂环丁基化合物、芳烷基氧杂环丁基醚化合物、双酚A二[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基醚等双酚型氧杂环丁烷树脂、线型酚醛清漆型氧杂环丁烷树脂等]、氧杂环丁烷改性(聚)有机硅氧烷，以及与上述具有氧杂环丁基单元的衍生物{例如，[1-乙基(3-氧杂环丁基)]甲基衍生物}对应的烷基氧杂环丁基甲基衍生物{例如，[1-甲基(3-氧杂环丁基)甲基衍生物]}等。
[0259] 作为具有酸酐基团的化合物，例如可以举出具有马来酸酐基团的烯烃系树脂(例如乙烯-马来酸酐共聚物、马来酸酐改性聚丙烯等)等。作为具有异氰酸酯基的化合物，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯、二苯基甲烷异氰酸酯等芳香族异氰酸酯、及其异氰酸酯的改性体(例如异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物等)等。
[0260] 作为具有 唑啉基的化合物，例如可以举出2，2’-亚苯基双(2- 唑啉)等双唑啉化合物，和具有 唑啉基的乙烯基系树脂(例如乙烯基 唑啉改性苯乙烯系树脂等)等。作为具有 嗪基的化合物，例如可以举出2，2’-双(5，6-二氢-4H-1，3- 嗪)等双 嗪化合物等。
[0261] 作为具有碳二亚胺基的化合物，例如可以举出聚(苯基碳二亚胺)等聚芳基碳二亚胺、聚(2-甲基二苯基碳二亚胺)等聚烷基芳基碳二亚胺、聚[4，4’-亚甲基双(2，6-二乙基苯基)碳二亚胺]等聚[亚烷基双(烷基或环烷基芳基)碳二亚胺]等。
[0262] 这些抗氧化剂和/或稳定剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。抗氧化剂和/或稳定剂的含量，相对于100重量份基体树脂例如可以分别在0～10重量份(例如0.01～10重量份)，优选在0.05～8重量份，更优选在0.1～5重量份范围内选择。而且抗氧化剂的比例，相对于100重量份基体树脂为0～3重量份(例如0.01～2重量份)，优选0.01～1重量份左右。稳定剂的比例，相对于100重量份基体树脂为0～10重量份(例如0.01～8重量份)，优选0.01～6重量份左右。
[0263] 也可以在本发明的阻燃性树脂组合物中，添加氟树脂等滴下防止剂。所述的氟树脂可以举出含氟单体的均聚物或共聚物，上述含氟单体与共聚 性单体(乙烯、丙烯等)的共聚物，例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯等均聚物，四氟乙烯-六氟乙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等共聚物。这些氟树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0264] 上述氟树脂可以以粒状使用，平均粒径可以为10～5000微米左右，优选100～1000微米左右，更优选100～700微米左右。
[0265] 滴下防止剂(氟树脂等)含量，相对于100重量份基体树脂例如为0～5重量份(例如0.01～5重量份)，优选0.1～3重量份，更优选0.1～2重量份左右。
[0266] 本发明的组合物通过再添加润滑剂和/或增塑剂，能够进一步提高成形性。 [0267] 作为所述的润滑剂，可以举出(a)长链脂肪酸或其衍生物，(b)聚亚氧烷基乙二醇，(c)聚硅氧烷系化合物，(d)石蜡类等。润滑剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0268] (a)长链脂肪酸或其衍生物
[0269] 长链脂肪酸可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。而且还可以使用部分氢原子被羟基等取代基取代的脂肪酸。作为这种长链脂肪酸，可以举出十个碳原子以上的一元或二元脂肪酸，例如十个碳原子以上的一元饱和脂肪酸(癸酸、月桂酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十八烷酸等C10-34饱和脂肪酸等)，十个碳原子以上的一元不饱和脂肪酸(油酸、亚油酸、亚麻酸、花生油烯酸、芥酸等C10-34 不饱和脂肪酸等)，十个碳原子以上的二元脂肪酸(二元脂肪酸)(癸二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸等C10-30二元饱和脂肪酸；癸烯二酸、十二碳烯双酸等C10-30二元不饱和脂肪酸等)。所述的脂肪酸中也包括分子内有一个或多个羟基的脂肪酸(例如12-羟基硬脂酸等羟基饱和C10-26饱和脂肪酸等)。这些脂肪酸中，优选一元的C10-26饱和或不饱和脂肪酸，及二元C10-26饱和或不饱和脂肪酸。
[0270] 长链脂肪酸的衍生物包括脂肪酸酯和脂肪酸酰胺等。作为所述的脂肪酸酯，对其结构并无特别限制，直链或支链的脂肪酸酯均可使用，可以举出长链脂肪酸与醇的酯(单酯或三酯等具有一个或多个酯键的酯等)。构 成长链脂肪酸酯的醇，虽然可以是一元醇，但是通常优选多元醇。
[0271] 作为所述的多元醇，可以举出2～8左右碳原子，优选2～6个左右碳原子的多元醇或其聚合物，例如亚烷基二醇(乙二醇、二甘醇、丙二醇等)等二醇类，甘油、三羟甲基丙烷或其衍生物等三元醇类，季戊四醇、山梨糖醇或其衍生物等四元醇类，以及这些多元醇的均聚物或共聚物(例如聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚氧烷基乙二醇的均聚物或共聚物、聚甘油等)等。所述的聚亚氧烷基乙二醇的平均聚合度处于2以上(例如2～500)，优选2～400(例如2～300)左右，平均聚合度更优选16以上(例如20～200左右)。其中多元醇使用聚亚氧烷基乙二醇的情况下，作为构成酯的长链脂肪酸，优选使用12个碳原子以上的脂肪酸，例如一元C12-26饱和或不饱和脂肪酸，及二元C12-20饱和或不饱和脂肪酸等。 [0272] 作为这种脂肪酸酯的实例，可以举出乙二醇二硬脂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油三棕榈酸酯、聚甘油三硬脂酸酯、三羟甲基丙烷单棕榈酸酯、季戊四醇单十一烷酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚亚烷基二醇(聚乙二醇、聚丙二醇等)的单月桂酸酯、单棕榈酸酯、单硬脂酸酯、二月桂酸酯、二棕榈酸酯、二硬脂酸酯、二二十二烷酸酯、二二十八烷酸酯、二油酸酯、二亚麻酸酯等。
[0273] 上述的衍生物中，作为脂肪酸酰胺可以使用上述长链脂肪酸(一元或二元的长链脂肪酸)与胺类(一元胺、二胺、多胺类等)的酸酰胺(单酰胺、二酰胺等)。酰胺中特别优选双酰胺。
[0274] 作为单酰胺，例如可以举出癸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕榈酸酰胺、硬脂酸酰胺、花生酸酰胺、二十二酸酰胺等饱和脂肪酸的伯酸酰胺，油酸酰胺等不饱和脂肪酸的伯酸酰胺，硬脂基硬脂酸酰胺、硬脂基油酸酰胺等饱和和/或不饱和脂肪酸与一元胺的仲酸酰胺等。
[0275] 作为双酰胺，可以举出C1-6亚烷基二胺(特别是C1-2亚烷基二胺)与所述的脂肪酸的双酰胺，例如乙二胺-二硬脂酸酰胺(亚乙基双硬脂酸酰胺)、六亚甲基二胺-二硬脂酸酰胺、乙二胺二油酸酰胺、乙二胺-二芥酸酰胺等。而且所述的双酰胺，也可以使用具有在乙二胺-(硬脂酸酰胺)油酸酰胺等亚烷基二胺的胺部位上结合了不同酰基的结构的双酰胺等。
[0276] (b)聚亚氧烷基二醇
[0277] 聚亚氧烷基二醇，包括亚烷基二醇[例如乙二醇、丙二醇、丁二醇等C2-6亚烷基二醇(优选C2-4亚烷基二醇)等]的均聚物或共聚物、其衍生物等。
[0278] 作为聚亚氧烷基二醇的具体实例，可以举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚C2-6亚氧烷基二醇(优选聚C2-4亚氧烷基二醇)、聚氧化乙烯-聚氧化丙烯共聚物(无规或嵌段共聚物等)、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯单丁基醚等。 [0279] (c)聚硅氧烷系化合物
[0280] 聚硅氧烷系化合物中包括(聚)有机硅氧烷等。作为(聚)有机硅氧烷，可以举出二烷基硅氧烷(例如二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(例如苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷(例如二苯基硅氧烷等)等单有机硅氧烷，及其均聚物(例如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)或共聚物等。而且在(聚)有机硅氧烷中也包括在分子末端或主链上有乙氧基、羟基、羧基、氨基、醚基等取代基的改性(聚)有机硅氧烷(例如改性硅氧烷)等。
[0281] (d)蜡类
[0282] 蜡类中包括天然蜡、合成蜡、微晶蜡、聚烯烃系蜡等。作为聚烯烃系蜡，可以举出聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚C2-4烯烃系石蜡、乙烯共聚物蜡等烯烃共聚物蜡，也包括其部分氧化物或混合物等。
[0283] 上述的烯烃共聚物蜡，例如可以举出烯烃(乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、2，3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯等α-烯烃等)的共聚物，以及能与这些烯烃共聚的单体，例如不饱和羧酸或其酸酐[马来酸酐、(甲基)丙烯酸等]、(甲基)丙烯酸酯[(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-10 烷基(优选C1-4烷基)酯等]等聚合性单体的共聚物等。其中这些共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意种。作为烯烃共聚物蜡，优选乙烯与从其他烯烃和聚合性单体中选出的至少一种单体的共聚物。
[0284] 另外，润滑剂的含量，相对于100重量份基体树脂为0～2重量份(0.01～2重量份)，优选0.05～1.5重量份左右。
[0285] 作为上述增塑剂，可以举出聚酯系化合物[(二)乙二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-二羟基丙烷二苯甲酸酯、季戊二醇二苯甲酸酯、聚乙二醇单或二苯甲酸酯、聚己内酯单或二苯甲酸酯、双酚或双酚类(双酚A等)的C1-3烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷等)加成物的长链脂肪酸酯等]、己二酸酯化物(己二酸二-2-乙基己酯等)、枸橼酸酯系化合物、邻苯二甲酸酯系化合物(邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等)、四氢邻苯二甲酸酯系化合物、偏苯三酸酯系化合物(偏苯三酸三-2-乙基己酯等)、醚系化合物[双酚或双酚类(双酚A等)的C1-3烯化氧(环氧乙烷、环氧丙烷等)加成物等]、磷酸酯系化合物(磷酸三甲酯等烷基酯，磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯基二苯酯等芳基酯，双酚系芳香族缩合磷酸酯类等)等。这些增塑剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0286] 增塑剂的含量，相对于100重量份基体树脂例如为0～20重量份(例如0.01～20重量份)，优选0～10重量份(例如0.01～10重量份)左右。
[0287] 此外，本发明的阻燃性树脂组合物，还可以含有其他添加剂，例如稳定剂(紫外线吸收剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂等)、脱模剂、着色剂、冲击改进剂、滑动剂等。 [0288] [填充剂]
[0289] 本发明的阻燃性树脂组合物，为提高其机械强度、刚性、耐热性及电学性能，也可以用填充剂(纤维状填充剂、非纤维状填充剂(板状填充剂、粉粒状填充剂等))改性。 [0290] 作为纤维状填充剂，可以举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、硅石纤维、硅石·氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、金属纤维、高熔点有机纤维等。
[0291] 非纤维状填充剂中，板状填充剂例如可以举出玻璃片、云母、石墨、各种金属箔等。粉粒状填充剂包括炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、熔融纤维、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、云母、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐，碳酸钙、碳酸镁等金属的碳酸盐，硫酸钙、硫酸钡等金属的硫酸盐，碳化硅等金属粉末。优选的填充剂包括纤维状填充剂(玻 璃纤维、碳纤维)，和非纤维状填充剂(粉粒状或板状填充剂，特别是玻璃珠、熔融纤维、高岭土、滑石、云母、及玻璃片)。特别优选的填充剂包括玻璃系填充剂，例如玻璃纤维(短切纤维等)。
[0292] 阻燃性树脂组合物中填充剂的比例，例如为1～60重量％左右，优选1～50重量％左右，更优选1～45重量％左右。填充剂的比例，相对于100重量份基体树脂也可以为0～100重量份(例如0.1～100重量份)，优选10～100重量份(例如30～90重量份)，更优选35～80重量份左右。而且填充剂的比例，还可以为0～30重量份(例如0.01～
30重量份)，优选0.1～25重量份左右。
30重量份)，优选0.1～25重量份左右。
[0293] 填充剂，必要时也可以用收敛剂或表面处理剂(例如环氧系化合物、硅烷系化合物、钛酸盐系化合物等功能性化合物，优选用双酚A型环氧树脂、酚醛环氧树脂等环氧系化合物)处理。填充剂的处理，既可以与填充剂添加同时进行，也可以在添加之前事先处理。而且功能性表面处理剂或收敛剂的用量，相对于填充剂而言处于5重量％以下，优选为0.05～2重量％左右。
[0294] 本发明的树脂组合物，除上述必要成分(基体树脂、阻燃剂(A)及阻燃助剂(B1))之外，还可以含有从抗氧化剂、稳定剂、滴下防止剂、润滑剂、增塑剂及填充剂中选出的至少一种物质。
[0295] 本发明的阻燃性树脂组合物的形态，既可以是粉粒混合物或熔融混合物，也可以是采用惯常方法按照将基体树脂、阻燃剂、阻燃助剂、以及必要时的滴下防止剂和其他添加剂等一起混合(或熔融捏合)的方式制备。阻燃剂树脂组合物也可以呈粒状。其中作为用挤压机造粒的方法，可以采用首先将除脆性填充剂(玻璃系填充剂等)之外的成分熔融混合后，再将脆性填充剂成分混合的制造方法。
[0296] 其中从操作性能来看，采用将非树脂状成分与树脂状成分熔融混合的方法，制备母料是方便的。将母料与基体树脂，以及必要时的其余成分熔融混合，能够制造阻燃性树脂组合物。
[0297] 而且采用将基体树脂、上述阻燃剂(A)及上述阻燃助剂(B)混合的方法，也可以制造阻燃性树脂组合物。
[0298] 本发明中，还可以进一步改善成形体的电特性(抗漏电性等)。因此， 本发明也包括在阻燃性、耐渗出性及电特性(抗漏电性等)中，至少改善任一特性的方法(或使其提高的方法)。
[0299] 本发明的成形体(成形品、成形材料)可以用上述的阻燃性树脂组合物形成。 [0300] 本发明的成形体同时具有阻燃性和电特性。也就是说，成形体作为电特性具有300V以上(例如300～1000V左右)，优选350V以上(例如350～900V左右)，更优选
400～800V左右的对比漏电痕迹指数。而且关于成形体的阻燃性，在用0.8毫米厚试验片按照UL94测定的燃烧试验中，具有V-2、V-1或V-0的阻燃性能。
400～800V左右的对比漏电痕迹指数。而且关于成形体的阻燃性，在用0.8毫米厚试验片按照UL94测定的燃烧试验中，具有V-2、V-1或V-0的阻燃性能。
[0301] 本发明中，还包括将含有基体树脂、上述阻燃剂(A)及上述阻燃助剂(B)的阻燃性树脂组合物注塑成形，制造成形体的方法。
[0302] 本发明的阻燃性树脂组合物经过熔融混炼，可以用挤压成形、注塑成形、压缩成形等惯用方法成形，所形成的成形品因阻燃性和成形加工性方面优良而可以在各种用途中使用。例如，可以适当用于电气·电子部件(电气和/或电子部件)、家用电器部件、办公领域(OA)设备部件、机械结构部件、汽车部件、包装材料和外壳上等。而且本发明的成形体，具体讲可以用作连接部件、开关部件、继电器部件、变压器部件、刹车部件、电磁开关及其部件、聚焦盒部件、电容器部件、马达部件、复印机部件或印刷设备部件等。
[0303] 实施例
[0304] 以下基于实施例对本发明作更详细说明，但是本发明并不受这些实施例的任何限制。
[0305] 另外利用下记的实验方法评价了树脂组合物的阻燃性及起霜性。
[0306] (燃烧性试验)
[0307] 按照UL94，用厚度3.2毫米的试验片评价了燃烧性(实施例1～15及对照例1～8)。其中实施例16～34及对照例9～17，是按照UL94用厚度0.8毫米的试验片评价的。 [0308] (起霜性试验)
[0309] 将1.6毫米的燃烧试验片在150℃下加热5小时，目视观察试验片表 面的渗出状态，用以下判断基准评价了起霜性。
[0310] ○：完全没有看到渗出
[0311] △：看到若干渗出
[0312] ×：看到显著渗出
[0313] (抗漏电性)
[0314] 按照IEC112标准，用70mm×50mm×3mm的平板测定了对照漏电痕迹指数(V)，评价了电特性(绝缘特性)。
[0315] 而且实施例和对照例中使用的成分如下。
[0316] [基体树脂R]
[0317] R-1：聚对苯二甲酸丁二醇酯[DURANEX，特性粘度＝1.0，聚塑料株式会社制造] [0318] R-2：聚对苯二甲酸乙二醇酯[BELLPET EFG10，钟纺株式会社制造]
[0319] R-3：丙烯腈-苯乙烯共聚物[CEVIAN N JD，Daicel化学工业株式会社制造] [0320] R-4：聚对苯二甲酸丙二醇酯[由对苯二甲酸二甲酯与1，3-丙二醇的缩聚反应制备的。特性粘度＝1.0]
[0321] [阻燃剂(含有氨基的三嗪化合物与硫酸或磺酸的盐)A]
[0322] A-1：硫酸蜜胺[在200℃下将APINON-901(株式会社三和化学制造)在氮气气流中加热处理2小时的材料：另外使用热重量分析装置(Perkin-Elmer TGA-7)，在氮气气流下将该加热处理的样品从30℃加热至250℃，以ΔT＝20℃/分钟速度升温时，热重量减少量处于1重量％以下。]
[0323] A-2：甲磺酸蜜白胺[MMS-200，日产化学株式会社制造]
[0324] (对照例用的化合物)
[0325] A-3：间苯二酚双(二苯基磷酸酯)[REOFOS RDP，味之素Fine Techno株式会社制造]
[0326] A-4：硫酸蜜胺[APINON-901，株式会社三和化学制造，热重量减少量9.1重量％] [0327] [阻燃助剂B]
[0328] [芳香族系树脂(B1)]
[0329] B1-1：酚醛清漆型酚树脂[不存在二聚物的酚酚醛清漆树脂，PR-53647，住友Durez株式会社制造]
[0330] B1-2：缩水甘油化改性酚醛清漆树脂[EPPN，日本化药株式会社制造] [0331] B1-3：双酚A型环氧树脂[EPIKOTE 1004K，油化壳牌环氧株式会社制造] [0332] [环脲系化合物或其衍生物(B2)]
[0333] B2-1：蜜胺氰尿酸酯[MC610，日产化学株式会社制造]
[0334] B2-2：乙炔脲[东京化成工业株式会社制造]
[0335] [含有氨基的三嗪化合物(B3)]
[0336] B3-1：蜜勒胺[日产化学工业株式会社制造]
[0337] [无机系阻燃剂(B4)]
[0338] B4-1：硼酸锌[FireBrake ZB，Borax Japan株式会社制造]
[0339] B4-2：无水磷酸氢钙：平均粒径＝大约30微米[太平化学产业株式会社制造] [0340] [抗氧化剂C]
[0341] 季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酯][IRGANOX1010，Ciba-Geigy株式会社制造]
[0342] [稳定剂]
[0343] [磷系稳定剂D1]
[0344] D1-1：四[2，4-二叔丁基苯基]-4，4’-二亚苯基二磷酸酯[SANDOSTABP-EPQ，Sandoz株式会社制造]
[0345] D1-2：双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯[ADKSTABPEP36，Adeka Argus株式会社制造]
[0346] D1-3：磷酸二氢钠二水合物
[0347] [反应性稳定剂D2]
[0348] D2-1：缩水甘油苯甲酸酯
[0349] D2-2：缩水甘油叔碳酸酯(Glycidyl versatate)
[0350] [无机系稳定剂D3]
[0351] D3-1：硬脂酸钠
[0352] D3-2：碳酸钙
[0353] [滴下防止剂E]
[0354] 聚四氟乙烯
[0355] [润滑剂F]
[0356] F-1：钼酸酯[LICOLUB WE4，Clariant制造]
[0357] F-2：钼酸酯[LUZA WAX-P，东洋Petrolite株式会社制造]
[0358] [增塑剂G]
[0359] G-1：三-2-乙基己基偏苯三酸酯[TOTM，大八化学工业株式会社制造] [0360] G-2：聚己内酯二苯甲酸酯[PLACCEL，Daicel化学工业株式会社制造] [0361] G-3：聚二甲基硅氧烷[TORAYFIL，Dow Corning Toray Silicone株式会社制造] [0362] [填充剂H]
[0363] 直径10微米、长3毫米的玻璃短切纤维。
[0364] 实施例1～15及对照例1～8
[0365] 将上述成分按照表1和表2的比例(重量份)混合，用小型捏合机[株式会社东洋精机制作所制造，Laboplastmill 4C150]制备了树脂组合物。用小型注塑成形机将此树脂组合物注塑成形，制成试验用成形品，评价了其特性。结果示于表1和表2之中。 [0366] 实施例16～35及对照例9～17
[0367] 将上述表3和表4的成分按照表3和表4的比例(重量份)混合，用直径30毫米的双螺旋挤压机[株式会社日本制钢所制造的TEX30]制备了树脂组合物。用注塑成形机将此树脂组合物注塑成形，制成试验用成形品，评价了其特性。结果示于表3和表4之中。 [0368] 表1
[0369]
[0370] 表2
[0371]
[0372] 表3
[0373]
[0374] 表4
[0375]