生产具有功能表面的塑料模制件的方法

摘要

在生产具有功能表面的塑料模制件的方法中，其中在载体膜上制备涂层，形成涂布的载体膜和用液体聚合物材料注射模塑或反应注射模塑和固化或后固化该涂层，如果还未进行的话，其中该涂层至少临时覆盖有保护性膜，其具有：在室温-100℃的温度范围内至少107Pa的储能模量E′，相对于在(S)的生产中由定向生产工艺形成的优先方向，23℃时纵向和横向上的断裂伸长率＞300％，对于50μm的膜厚度，波长为230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％，和其面对涂层的一面具有：23℃时硬度＜0.06GPa和由原子力显微镜(AFM)测定的、相应于50μm2内的Ra值的粗糙度＜30nm。

权利要求

1.用于生产具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的方法，其中：(I)通过下列步骤在热塑性载体膜(T)上制备涂层(B)：(I.1)用至少一种着色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一个表面(T.1)和(I.2)用至少一种可化学固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以形成膜(B.2)，在其固化后形成透明涂层(B.2)，(II)将形成的涂布热塑性载体膜(T/B)置于一个敞口模具内，(III)闭合模具并使涂布热塑性载体膜(T/B)的未涂覆的一侧(T.2)与液体聚合物材料(M)接触，以成型该涂布热塑性载体膜(T/B)且将其与聚合物材料(M)牢固连接起来，并使聚合物材料(M)固化，和(IV)将形成的涂布塑料模制件(M/T/B)从模具内取出，其涂层(B)未固化、部分固化或充分固化；其中(V)在步骤(I)中和/或在步骤(I)结束后和/或在步骤(III)中和/或在步骤(IV)后，未固化的或部分固化的涂层(B)充分固化或在步骤(IV)后，对充分固化的涂层(B)进行后固化；

涂层(B)至少临时覆盖有保护性膜(S)，其中保护性膜(S)具有：7

(s.1)在室温-100℃的温度范围内至少10Pa的储能模量E′，该储能模量E′由动态机械热分析DMTA在游离膜上测量，(s.2)相对于在(S)的生产中由定向生产工艺形成的优先方向，23℃时纵向和横向上的断裂伸长率＞300％，(s.3)对于50μm的膜厚度，波长为230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％和其中保护性膜(S)朝向涂层(B)的一侧(S.1)具有：(s.1.1)23℃时硬度＜0.06GPa，该硬度是以Berkovich球印器以1m N测量的纳米硬度，和2

(s.1.2)由原子力显微镜(AFM)测定的，相应于50μm 内的Ra值的粗糙度＜30nm。

2.如权利要求1所述的方法，其中保护性膜(S)具有

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(s.1)10-10Pa的储能模量E′。

3.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)具有(s.2)400-900％的断裂伸长率。

4.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)朝向涂层(B)的一侧(S.1)具有(s.1.1)＜0.02GPa的硬度。

5.如权利要求1或2中所述的方法，其中

(s.5)从涂层(B)上去除保护性膜(S)要求＜250mN/cm的平均力。

6.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物和丙烯共聚物制成的膜。

7.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)是由乙烯-丙烯共聚物制成的膜。

8.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)的侧面(S.1)具有粘结性能。

9.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)背对着涂层(B)的一侧(S.2)具有防粘连性。

10.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)是由多层构成的。

11.如权利要求10所述的方法，其中保护性膜(S)是由至少一个由至少一种均聚物或共聚物制成的芯层(KNS)和至少一个选自粘合剂层(KS)和防粘连层(AS)的其它层构成的。

12.如权利要求11所述的方法，其中芯层(KNS)的均聚物和共聚物选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物和丙烯共聚物。

13.如权利要求11所述的方法，其中芯层(KNS)的所述均聚物和共聚物是乙烯-丙烯共聚物。

14.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)的厚度为10-100μm。

15.如权利要求1或2中所述的方法，其中保护性膜(S)在步骤(I)后施加到涂层(B)上。

16.如权利要求1或2中所述的方法，其中将保护性膜(S)刚好在步骤(II)之前从涂布的热塑性的带有保护性膜(S)的载体膜(T/B/S)的涂层(B)上去除。

17.如权利要求1或2中所述的方法，其中将保护性膜(S)在步骤(IV)之后，从带有保护性膜(S)的塑料模制件(M/T/B/S)的涂层(B)上去除。

18.如权利要求17中所述的方法，其中在涂层(B)已经充分固化前或后或塑料模制件(M/T/B)已经进行后处理前或后，将保护性膜(S)从涂层(B)上去除。

19.如权利要求1或2中所述的方法，其中热塑性载体膜(T)具有≥0.5mm的膜厚度。

20.如权利要求1或2中所述的方法，其中在步骤(II)之前将涂布的热塑性载体膜(T/B)或由其裁切的片断预成型。

21.如权利要求20所述的方法，其中涂布的热塑性载体膜(T/B)或由其裁切的片断适配于模具的外形。

22.如权利要求1或2中所述的方法，其中塑料模制件(M/T/B)的表面(O)的功能性是赋予颜色、赋予效果、赋予颜色和效果、导电性、磁屏蔽、防腐蚀、荧光和/或磷光。

23.具有下列性质的膜用作塑料模制件的生产中的保护性膜(S)的用途：7

(s.1)在室温-100℃的温度范围内至少10Pa的储能模量E′，该储能模量E′由动态机械热分析DMTA在游离膜上测量，(s.2)相对于在(S)的生产中由定向生产工艺形成的优先方向，23℃时纵向和横向上的断裂伸长率＞300％，(s.3)对于50μm的膜厚度，波长为230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％其中该膜的至少一个表面具有：(s.1.1)23℃时硬度＜0.06GPa，该硬度是以Berkovich球印器以1m N测量的纳米硬度，和2

(s.1.2)由原子力显微镜(AFM)测定的、相应于50μm 内的Ra值的粗糙度＜30nm。

说明书

生产具有功能表面的塑料模制件的方法

发明领域

[0001] 本发明涉及一种用于生产具有功能表面的塑料模制件的新方法。本发明还涉及利用该新方法生产的具有功能表面的塑料模制件的用途。现有技术

[0002] 由国际专利申请WO 00/63015 A1已知一种生产具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的方法，其中：

[0003] (I)通过下列步骤在热塑性载体膜(T)上制备涂层(B)：

[0004] (I.1)用至少一种着色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一个表面(T.1)和

[0005] (I.2)用至少一种可化学固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以得到膜(B.2)，在其固化后形成透明涂层(B.2)，

[0006] (II)将形成的涂布热塑性载体膜(T/B)置于一个敞口模具内，

[0007] (III)闭合模具并使涂布热塑性载体膜(T/B)的未涂覆的一侧(T.2)与液体聚合物材料(M)接触，以成型该涂布热塑性载体膜(T/B)且将其与聚合物材料(M)牢固连接起来，并使聚合物材料(M)固化，和

[0008] (IV)将形成的涂布塑料模制件(M/T/B)从模具内取出，其涂层(B)未固化、部分固化或充分固化；其中

[0009] (V)在步骤(I)中和/或在步骤(I)结束后和/或在步骤(III)中和/或在步骤(IV)后，未固化的或部分固化的涂层(B)充分固化或在步骤(IV)后，将充分固化的涂层(B)进行后固化；

[0010] 其中该涂层(B)至少临时覆盖有保护性膜(S)。但是，此方法形成了具有令人不满意的表面特性的塑料模制件(M/T/B)。尤其该功能表面(O)具有不足的流平性、映像清晰度(DOI)和/或不足的光泽。在许多情况下，它们还含有明显的表面缺陷。这尤其适用于那些在实施步骤(II)前需要将步骤(I)的生产产物贮存较长时间和/或在实施步骤(V)前需要将步骤(IV)的生产产物贮存较长时间的情况。

[0011] 总之，由已知方法生产的塑料模制件(M/T/B)通常缺乏所谓的汽车质量(在此方面也可见欧洲专利EP 0 352 298 B1第15页第42行到第17页第40行)，因此它们尤其不能用作汽车车身的附装部件。

[0012] 发明任务

[0013] 本发明基于的任务是，找到一种生产具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法，其不再具有现有技术的缺点而代之以产生具有突出的表面特性的塑料模制件(M/T/B)。特别是功能表面(O)应具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常优良的光泽并应该包含不明显的表面缺陷。这还应该尤其适用于那些其中在实施步骤(II)前需要将步骤(I)的生产产物贮存较长时间和/或在实施步骤(V)前需要将步骤(IV)的生产产物贮存较长时间的情况。总之，由该新方法生产的塑料模制件(M/T/B)应该具有所谓的汽车质量(在此方面也可见欧洲专利EP 0 352 298 B1，第15页第42行到第17页第40行)，因此它们尤其可以用作硬化的汽车车身，特别是顶级汽车车身的附装部件。

[0014] 发明主题

[0015] 因此本发明提供用于生产具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法，其中：

[0016] (I)通过下列步骤在热塑性载体膜(T)上制备涂层(B)：

[0017] (1.1)用至少一种着色涂覆材料(B.1)涂布(T)的一个表面(T.1)和

[0018] (1.2)用至少一种可化学固化的涂覆材料(B.2)涂布形成的膜(B.1)，以形成膜(B.2)，在其固化后形成透明涂层(B.2)，

[0019] (II)将形成的涂布热塑性载体膜(T/B)置于一个敞口模具内，

[0020] (III)闭合模具并使涂布热塑性载体膜(T/B)的未涂覆的一侧(T.2)与液体聚合物材料(M)接触，以成型该涂布热塑性载体膜(T/B)且将其与聚合物材料(M)牢固连接起来，并使聚合物材料(M)固化，和

[0021] (IV)将形成的涂布塑料模制件(M/T/B)从模具内取出，其涂层(B)未固化、部分固化或充分固化；其中

[0022] (V)在步骤(I)中和/或在步骤(I)结束后和/或在步骤(III)中和/或在步骤(IV)后，未固化的或部分固化的涂层(B)充分固化或在步骤(IV)后，将充分固化的涂层(B)进行后固化；

[0023] 其中涂层(B)至少临时覆盖有保护性膜(S)，其中保护性膜(S)具有：

[0024] (s.1)在由室温-100℃的温度范围内至少107Pa的储能模量E′，该储能模量E′由动态机械热分析DMTA在游离膜上测量，

[0025] (s.2)相对于在(S)的生产中由定向生产工艺生产的优先方向，23℃时纵向和横向的断裂伸长率＞300％，

[0026] (s.3)对于50μm的膜厚度，波长从230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％

[0027] 和其中保护性膜(S)朝向涂层(B)的一侧(S.1)具有

[0028] (s.1.1)23℃时硬度＜0.06GPa，该硬度是以Berkovich球印器以1m N测量的纳米硬度，和

[0029] (s.1.2)由原子力显微镜(AFM)测定的，相应于50μm2内的Ra的粗糙度＜30nm。

[0030] 该用于生产具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的新方法以下称为“本发明的方法”。

[0031] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)具有(s.1)107-108Pa的储能模量E′。

[0032] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)具有(s.2)400-900％的断裂伸长率。

[0033] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)朝向涂层(B)的一侧(S.1)具有(s.1.1)＜0.02GPa的硬度。

[0034] 在本发明进一步的实施方案中，(s.5)从涂层(B)上去除保护性膜(S)要求＜250mN/cm的平均力。

[0035] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物制成的膜。

[0036] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)的侧面(S.1)具有粘结性能。

[0037] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)背对着涂层(B)的一侧(S.2)具有防粘连性。

[0038] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)是由多层构成的。优选，保护性膜(S)是由至少一个由至少一种均聚物或共聚物制成的芯层(KNS)和至少一个选自粘合剂层(KS)和防粘连层(AS)的其它层构成的。更优选芯层(KNS)的均聚物和共聚物选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。

[0039] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)的厚度为10-100μm。

[0040] 在本发明进一步的实施方案中，保护性膜(S)在步骤(I)后施加到涂层(B)上。

[0041] 在本发明进一步的实施方案中，将保护性膜(S)刚好在步骤(II)之前从涂布的热塑性的带有保护性膜(S)的载体膜(T/B/S)的涂层(B)上去除。

[0042] 在本发明进一步的实施方案中，将保护性膜(S)在步骤(IV)之后，从带有保护性膜(S)的塑料模制件(M/T/B/S)的涂层(B)上去除。优选，在涂层(B)已经充分固化前或后或塑料模制件(M/T/B)已经进行后处理前或后，将保护性膜(S)从涂层(B)上去除。

[0043] 在本发明进一步的实施方案中，热塑性载体膜(T)具有≥0.5mm的膜厚度。

[0044] 在本发明进一步的实施方案中，在步骤(II)之前将涂布的热塑性载体膜(T/B)或由其裁切的片断预成型。优选，涂布的热塑性载体膜(T/B)或由其裁切的片断适配于模具的外形。

[0045] 在本发明进一步的实施方案中，塑料模制件(M/T/B)的表面(O)的功能性是赋予颜色、赋予效果、赋予颜色和效果、导电性、磁屏蔽、防腐蚀、荧光和/或磷光。

[0046] 本发明还提供具有下列性质的膜用作塑料模制件的生产中的保护性膜(S)的用途：

[0047] (s.1)在室温-100℃的温度范围内至少107Pa的储能模量E′，该储能模量E′由动态机械热分析DMTA在游离膜上测量，

[0048] (s.2)相对于在(S)的生产中由定向生产工艺形成的优先方向，23℃时纵向和横向上的断裂伸长率＞300％，

[0049] (s.3)对于50μm的膜厚度，波长为230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％

[0050] 其中该膜的至少一个表面具有：

[0051] (s.1.1)23℃时硬度＜0.06GPa，该硬度是以Berkovich球印器以1m N测量的纳米硬度，和

[0052] (s.1.2)由原子力显微镜(AFM)测定的、相应于50μm2内的Ra值的粗糙度＜30nm。

[0053] 本发明的优点

[0054] 根据现有技术，令人惊奇和对于熟练技术人员不可预料的是，可以通过本发明的方法实现本发明所基于的任务。

[0055] 尤其令人惊奇的是，本发明的方法不再有现有技术的缺点而代之产生具有突出表面特性的塑料模制件(M/T/B)。它们的功能表面(O)具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常优良的光泽并且不再含有任何明显的表面缺陷。这也适合于那些实施步骤(II)之前，步骤(I)的生产产物已经贮存较长时间和/或实施步骤(V)之前，步骤(IV)的生产产物已经贮存较长时间的情况。

[0056] 尤其令人惊奇的是以本发明的方法生产的塑料模制件(M/T/B)特别宽的适用性。因此它们可以突出地用于生产交通工具、建筑物、窗户、门、家俱及任何种类的用品。但是，它们尤其具有所谓的汽车质量(在此方面见欧洲专利EP 0 352 298 B1第15页第42行到第17页第40行)和因此尤其可以被用作汽车车身，特别是顶级汽车车身的附装部件。

[0057] 本发明的详细说明

[0058] 1、本发明的方法的步骤(I)

[0059] 本发明的方法由步骤(I)中在热塑性载体膜(T)的一个表面(T.1)上制备涂层(B)开始。

[0060] 通过在步骤(I.1)中使用至少一种，尤其一种涂覆材料(B.1)涂布(T)的表面(T.1)形成涂层(B)。涂布可以覆盖所有面积或以图像的形式进行。优选覆盖所有面积进行涂布。形成的膜(B.1)可以是单层或多层膜，尤其是两层膜。

[0061] 在步骤(I.2)中，用至少一种，尤其一种可化学固化的涂覆材料(B.2)涂布膜(B.1)，形成至少一层，尤其一层膜(B.2)，在其固化后形成透明涂层(B.2)，尤其是净色透明涂层(B.2)。

[0062] 1.2步骤(I)中使用的材料

[0063] 1.2.1热塑性载体膜(T)

[0064] 该热塑性载体膜(T)可以是单层膜或者可以包括至少另外一层(WS)。

[0065] 特别地，(T)可能在背对着下一道涂层(B)的一侧(T.2)上包含至少一个，尤其一个粘合剂层(KS)。在粘合剂层(KS)和(T.2)表面之间，还可能有一过渡层(US)。为了临时保护，可以用易于去除的隔离膜(RF)覆盖粘合剂层(KS)，此膜可在步骤(II)前去除。

[0066] 在表面(T.1)和下一道涂层(B)之间，可能还有至少一个，尤其一个粘合剂层(KS)。在此情况下，在表面(T.1)和粘合剂层(KS)之间和/或在粘合剂层(KS)和涂层(B)之间可以有至少一个，尤其一个过渡层(US)。

[0067] 该载体膜(T)基本或完全由至少一种热塑性聚合物组成。该热塑性聚合物优先选自常规和已知的线型、支化的、星型、梳型和/或嵌段均聚物和共聚物。该均聚物和共聚物优先选自聚氨酯、聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚醚、聚烯烃、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏二氟乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯和抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯，尤其是抗冲改性的聚苯乙烯，特别是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物(A-EPDM)；聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚苯硫醚、聚亚苯基醚及这些聚合物的混合物。

[0068] 尤其有利的是应用ASA、ASA和聚碳酸酯的共混物、聚甲基丙烯酸甲酯或抗冲改性的聚甲基丙烯酸甲酯。

[0069] 该均聚物和共聚物可以包括热塑性塑料领域内的常规已知的添加剂。此外，它们可以包括常规已知的填料，增强填料和纤维。尤其是它们还可以包括下述颜料和/或常规已知的染料。

[0070] 作为过渡层(US)，可以使用常规已知的、优选1-50μm厚的、由热塑性材料，尤其是由上述热塑性聚合物组成的层。

[0071] 作为粘合剂层(KS)，可以使用常规已知的、优选1-10μm厚、由热塑性材料热塑性触压粘合剂形成的层。

[0072] 载体膜(T)，包括可能存在的其它层(WS)，优选具有≥0.5mm的膜厚度，更优选超过0.5mm厚，再更优选超过0.6mm厚和尤其超过0.7mm厚。

[0073] 1.2.2着色涂覆材料(B.1)

[0074] 着色涂覆材料(B.1)包括至少一种颜料。该颜料优先选自有机和无机颜色颜料、效果(effeet)颜料、颜色效果颜料、磁屏蔽颜料、导电颜料、防蚀颜料、荧光颜料和磷光颜料。

[0075] 优先使用颜色和/或效果颜料。

[0076] 1.2.3可固化的涂覆材料(B.2)

[0077] 该可固化的涂覆材料(B.2)可化学固化，即可受热或以光化辐照，尤其是以光化辐照固化。当其已被涂敷且膜(B.2)已经形成并固化后，它就形成透明涂层(B.2)，尤其是净色透明涂层(B.2)。

[0078] 在此及以下，光化辐照指的是电磁辐照，如近红外(NIR)、可见光、UV射线、X-射线和γ-射线，尤其是UV射线，和微粒子照射，如电子束、β-射线、α-射线、中子束和质子束，尤其是电子束。

[0079] 可固化的涂覆材料(B.2)是液体或固体。它可以包括透明颜料和填料。它也可以包括分子状分散的可溶染料。但是，优选它没有透明颜料和填料以及没有染料。

[0080] 适合的涂覆材料(B.2)是所有常规已知的清漆材料。

[0081] 1.3在步骤(I)中使用的涂敷方法

[0082] 可以利用对于涂覆材料常规已知的任何涂敷方法将上述着色涂覆材料(B.1)和清漆材料(B.2)施加于(T.1)。

[0083] 原则上，可以将着色涂覆材料(B.1)覆盖所有面积或以图像的形式施加到表面(T.1)。优选涂敷其所有面积。

[0084] 在涂敷该涂覆材料(B.2)前，如果需要，还可以在膜(B.1)的表面上施加至少一个图像形式的层(BS)、一个粘合剂层(KS)和/或一个过渡层(US)。

[0085] 1.4本方法步骤(I)的产物

[0086] 步骤(I)形成了涂布的热塑性载体膜(T/B)。其涂层(B)可以是未固化的、部分固化的或充分固化的。

[0087] 取决于所用的热塑性载体膜(T)，该涂布的热塑性载体膜(T/B)还可以包括至少一个其它的层(WS)。

[0088] 尤其它可以在背对着涂层(B)的一侧(T.2)上包含至少一个，尤其是一个粘合剂层(KS)。在粘合剂层(KS)和(T.2)表面之间，还可以有一个过渡层(US)。为了临时性保护，可以用易于去除的隔离膜(RF)覆盖粘合剂层(KS)。

[0089] 在表面(T.1)和涂层(B)之间，还可以有至少一个，尤其是一个粘合剂层(KS)。在此情况下，在表面(T.1)和粘合剂层(KS)之间和/或在粘合剂层(KS)和涂层(B)之间可以有至少一个，尤其是一个过渡层(US)。

[0090] 在涂层(B)内，在膜(B.1)和膜(B.2)之间还可以有至少一个图像形式的层(BS)、一个粘合剂层(KS)和/或一个过渡层(US)。

[0091] 当该涂布的热塑性载体膜(T/B)已经制备后，可以将其立即进一步加工，或者在实施步骤(II)之前，可以将其在适当的时候以卷的形式贮存起来。

[0092] 2.本发明的方法的步骤(II)

[0093] 在步骤(II)中，将上述涂布的热塑性载体膜(T/B)置于一个敞口模具，尤其是一个热成型模具内。为此目的，可以将该(T/B)从辊筒上卷开并切成恰当尺寸的片断。还可以将(T/B)和裁切的片断进行预成型，尤其使它们适配于模具的外形。

[0094] 3.本发明的方法的步骤(III)

[0095] 在步骤(III)中，闭合模具并使涂布的热塑性载体膜(T/B)的未涂布一侧(T.2)与液体聚合物材料(M)接触，以成型该涂布的热塑性载体膜(T/B)并将其与该聚合物材料(M)牢固连接起来。然后使该聚合物材料(M)发生固化。

[0096] 该液体聚合物材料(M)优选包括至少一种熔融的热塑性聚合物，尤其是至少一种上述热塑性聚合物，或由其组成。其中使用此种熔融的热塑性聚合物的方法方案又称作注射模塑(Hinterspritzen)。

[0097] 另外，该液体聚合物材料可以包括在模具内形成固体聚合物材料(M)的常规已知的反应性混合物。在此情况下，该聚合物材料(M)可以包括与载体膜(T)相关的上述添加剂。使用此种反应性混合物(M)的方法方案又称作反应注射模塑(Hinterschaeumen，RIM)。

[0098] 步骤(II)中得到了涂布的塑料模制件(M/T/B)，其涂层(B)未固化、部分固经或充分固化。

[0099] 4.本发明的方法的步骤(IV)

[0100] 在步骤(IV)中，从模具内取出该涂布的塑料模制件(M/T/B)。之后可以将其立即进行加工或将其一直贮存到实施步骤(V)为止。

[0101] 5.本发明的方法的步骤(V)

[0102] 在步骤(V)中，固化涂层(B)。

[0103] 在此情况下，在步骤(I)中和/或步骤(I)后和/或在步骤(III)中和/或步骤(IV)后，未固化的或部分固化的涂层(B)充分固化或在步骤(IV)后，充分固化的涂层(B)进行后固化。

[0104] 优选涂层(B)，特别是膜(B.2)在步骤(I)中和/或步骤(I)后、步骤(II)前部分或充分地固化，特别是部分固化。尤其优选涂层(B)，特别是膜(B.2)在步骤(I)中和/或步骤(I)后，在变形，尤其是该涂布的热塑性载体膜(T/B)适配于在步骤(II)中(T/B)所置于的模具外形后，进行部分或充分固化。

[0105] 部分固化的涂层(B.2)随后在步骤(III)中和/或步骤(IV)后进行充分固化。

[0106] 如果在步骤(I)或(III)后涂层(B)，特别是涂层(B.2)已经充分固化存在，那么在步骤(IV)后进行后固化用来增加其交联密度。

[0107] 固化使用的方法和装置受涂层(B)的物质组成，即受涂层(B)是否包括可物理地、受热或以光化辐照固化的膜(B.1)和(B.2)决定。

[0108] 在一个有利的步骤中，膜(B.2)在步骤(I)后，在变形，尤其是该涂布的热塑性载体膜(T/B)适配于模具的外形后，但是在步骤(II)前，进行充分固化。然后膜(B.1)在步骤(III)中部分或充分固化。形成的充分固化的涂层(B.2)然后可以在步骤(IV)后进行后固化。该形成的塑料模制件(M/T/B)可以优选地进行受热后处理，以使得仅部分固化的涂层(B.1)进行充分固化和/或增加充分固化的涂层(B.1)和/或(B.2)的交联密度。

[0109] 6.本发明的方法必需的保护性膜(S)

[0110] 6.1保护性膜(S)的放置和去除

[0111] 在执行本发明的方法的过程中，涂层(B)至少临时以保护性膜(S)进行覆盖。

[0112] 在本发明的方法中，优选地将保护性膜(S)在步骤(I)后，优选在步骤(II)前，和尤其在该涂布的热塑性载体膜(T/B)预成型，特别是通过使其适配于模具的外形之前，施加到涂层(B)上。尤其优选将该保护性膜(S)置于未固化的涂层(B)，尤其是未固化的膜(B.2)上。

[0113] 在本发明的方法的上下文中，该形成的涂布的热塑性的、以保护性膜(S)覆盖的载体膜(T/B/S)可以以多种方法进行进一步加工。

[0114] 首先，(T/B/S)可以在其制成后被立即进行进一步加工或将其卷起来成一卷并以此形式贮存起来直到进行其它加工。

[0115] 在第一个优选的方案中，该保护性膜(S)可以在步骤(II)之前从(T/B/S)的涂层(B)中去除。此操作可以在(T/B)或(T/B/S)预成型，尤其通过使其适配于模具的外形之前或之后，特别是在之后进行。尤其优选将该保护性膜(S)在预成型的(T/B/S)的涂层(B)的膜(B.2)在步骤(II)之前，特别是以光化辐照进行部分或充分固化，特别是充分固化前或之后，尤其是之前，进行去除。

[0116] 在第二个优选的方案中，该保护性膜(S)可以在步骤(IV)后从塑料模制件(M/T/B/S)的涂层(B)上去除。此操作可以在涂层(B)充分固化前或后或塑料模制件(M/T/B)进行热后处理前或后进行。

[0117] 尤其优选使用第一个优选方案。

[0118] 6.2本发明应用的保护性膜(S)的构成

[0119] 对于本发明应用的保护性膜(S)重要的是，在室温-100℃的温度范围内有至少7 7 8
10Pa，尤其10-10Pa的储能模量E′。由动态机械热分析(DMTA)在游离膜上测量该储能模量E′(在此方面见德国专利DE 197 09 467 C2)。

[0120] 对于本发明应用的保护性膜(S)另外重要的是，相对于在其利用定向生产方法如挤出或薄膜吹塑进行的生产过程中形成的优先方向，在23℃下纵向和横向的断裂伸长率＞300％，尤其是400-900％。

[0121] 对于本发明应用的保护性膜(S)进一步重要的是，在50μm的膜厚度对波长为230-600nm的UV射线和可见光的透射比＞70％。

[0122] 不仅如此，对于本发明应用的保护性膜(S)重要的是，面对涂层(B)的一侧(S.1)在23℃时的硬度＜0.06GPa，尤其＜0.02GPa(以Berkovich球印器以1m N测量的纳米硬2
度)和由原子力显微镜(AFM)测量的由50μm 范围内的粗糙度Ra＜30nm，尤其＜25nm。

[0123] 本发明应用的保护性膜(S)从涂层(B)上的去除优先要求＜250mN/cm，更优选＜100mN/cm和尤其＜60mN/cm的平均力。

[0124] 本发明应用的保护性膜(S)优先选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物制成的膜。

[0125] 如果保护性膜(S)的一侧(S.1)具有粘接特性，则是有利的。

[0126] 此外，如果保护性膜(S)背对着涂层(B)的一侧(S.2)具有防粘连性，是有利的。

[0127] 尤其有利的保护性膜(S)是由多层构成的。

[0128] 特别有利的保护性膜(S)是由至少一个包括至少一种均聚物或共聚物的芯层(KNS)和至少一个选自粘合剂层(KS)和防粘连层(AS)的其它层构成的。

[0129] 如果粘合剂层(KS)和防粘连层(AS)是热塑性树脂，则也是有利的。

[0130] 芯层(KNS)的均聚物和共聚物优先选自聚乙烯、聚丙烯、乙烯共聚物、丙烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。

[0131] 该保护性膜(S)的厚度尤其优选10-100μm，特别是30-70μm。

[0132] 本发明应用的保护性膜(S)是常规已知的。

[0133] 7.具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)

[0134] 7.1功能性和构成

[0135] 本发明的方法以突出的再现性制备了具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)。

[0136] 取决于涂层(B)，尤其着色涂层(B.1)中的颜料，表面(O)的功能性是赋予颜色、赋予效果、赋予颜色和效果、赋予导电性、赋予磁屏蔽、赋予防腐蚀、发荧光和/或发磷光。表面(O)也可以同时具有多种功能。尤其表面(O)赋予颜色和/或效果。

[0137] 取决于已经使用的起始产物和起始膜，塑料模制件(M/T/B)除了聚合物材料(M)、载体膜(T)和涂层(B)外，还可以包括至少一个其它的层(WS)。

[0138] 通过举例，在(M)和(T)之间、(T)和(B)之间和/或(B.1)和(B.2)之间还可以有至少一个粘合剂层(KS)。代替粘合剂层(KS)或除了该粘合剂层(KS)外，还可以有过渡层(US)。(B.1)也可以以成图像的涂层(BS)覆盖，或(B.1)自身可以是成图像的涂层。通过举例，塑料模制件(M/T/B)可以有下列构成：

[0139] (M)/(KS)/(US)/(T)/(US)/(KS)/(B.1)/(BS)/(B.2)。

[0140] 7.2具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)的优点和有用性

[0141] 具有功能表面(O)的塑料模制件(M/T/B)具有突出的表面特性。它们的功能表面(O)具有突出的流平性、突出的映像清晰度(DOI)和非常优良的光泽且不再有任何明显的表面缺陷。这也适合于在步骤(I)的生产产物在实施步骤(II)前被贮存较长时间和/或步骤(IV)的生产产物在实施步骤(V)前被贮存较长时间的情况。

[0142] 该塑料模制件(M/T/B)的有用性特别宽。例如，它们可以被突出地用于生产交通工具、建筑物、窗户、门、家俱和任何种类的用品。优选它们用于生产非机动操作的和/或以发动机驱动的交通工具，尤其是船只、火车、飞行器、自行车、摩托车、汽车、卡车和公共汽车。

[0143] 由于它们具有所谓的汽车质量(在此方面，也可见欧洲专利EP0 352 298 B1，第15页第42行到第17页第40行)，它们具有特别突出适合用作汽车车身，尤其是顶级汽车车身的附装部件。
实施例

[0144] 制备实施例1

[0145] 涂布热塑性载体膜的生产