本专利申请涉及一种化妆品组合物，在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体硅氧烷介质中的聚合物颗粒分散体，所述的聚合物是共聚物，含有至少一个可溶于所述硅氧烷介质的第一嵌段和至少一个不可溶于所述硅氧烷介质的第二嵌段。本发明还涉及这样的在液体硅氧烷介质中的聚合物颗粒分散体，和使用这一组合物来进行化妆、清洁、保护防备太阳照射、定型、染色或护理角蛋白材料、特别是身体或面部肌肤、指甲、头发和/或睫毛的美容方法。
1.化妆品组合物，在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体硅氧烷介质中的聚合物颗粒分散体，上述聚合物是共聚物，该共聚物含有至少一个可溶于上述硅氧烷介质的第一嵌段和至少一个不可溶于上述硅氧烷介质的第二嵌段；
其中所述共聚物包括，独自或作为混合物，选自下述的至少一种可溶单体以及至少一种不可溶的单体：其中，所述的可溶性单体选自下述的单体：
-烯键单体，其中酯基包括硅烷、倍半硅氧烷、硅氧烷或羰基硅氧烷树枝状聚合物，除了仅含有一个硅原子的单体以外；
所述的不可溶的单体选自下述的单体，还有它们的盐及其混合物：-(i)(甲基)丙烯酸酯，结构式为：CH2＝C(CH3)-COOR1或CH2＝CH-COOR1，其中R1代表选自如下的基团：-含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基，上述基团在其链上任选含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或任选含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；和/或任选被至少一个聚氧化烯基取代，上述聚氧化烯基含有5至30个重复的氧化烯单元；
-含有3至30个碳原子的环烷基，上述基团在其链上任选含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或任选含有一个或多个选自OH和卤原子的取代基；
-(ii)(甲基)丙烯酰胺，结构式为：CH2＝C(CH3)-CONR3R4或CH2＝CH-CONR3R4，其中：-R3和R4相同或不同，代表氢原子或含有1至12个碳原子的直链或支链烷基，任选含有一个或多个选自-OH，卤原子和-NR’R”的取代基，其中R’和R”相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；或-R3代表氢原子，R4代表1，1-二甲基-3-氧代丁基；
-(iii)烯键不饱和单体，其含有至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能团，和它们的盐；
所述硅氧烷化合物独自或作为混合物选自挥发性硅氧烷油和非挥发性的硅氧烷油。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述共聚物具有的质量多分散指数Ip小于或等于
3.根据权利要求1或2的组合物，其中的每个嵌段为均聚物或梯度类型。
4.根据权利要求1或2的组合物，其中所述共聚物为二嵌段、三嵌段或多嵌段类型。
5.根据权利要求1或2的组合物，其中所述共聚物是线形和非交联的。
6.根据权利要求1或2的组合物，其中所述颗粒大小为5至1000nm。
7.根据权利要求1或2的组合物，其中所述共聚物具有的数均分子量Mn在1000至
8.根据权利要求1或2的组合物，其中可溶嵌段含有50％至100％重量的在上述介质中可溶的单体，独自或作为混合物。
9.根据权利要求1或2的组合物，其中不可溶嵌段含有50％至100％重量的在上述介质中不可溶的单体，独自或作为混合物。
10.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于共聚物的总重量，不可溶嵌段为15％至
97％重量；相对于共聚物的总重量，可溶的嵌段为3％至85％重量。
11.根据权利要求1的组合物，其中可溶的单体选自：(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷和单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，以及它们的混合物。
12.根据权利要求1的组合物，其中不可溶的单体选自以下，独自或作为混合物：-(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸的甲氧乙基或乙氧乙基的酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯或丙烯酸2-羟乙基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，以及它们的盐；
-含有至少一个羧酸官能团的烯键不饱和单体和它们的盐；或马来酸酐。
13.根据权利要求12的组合物，其中不可溶的单体选自(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，马来酸酐以及(甲基)丙烯酸。
14.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于硅氧烷介质的总重量，硅氧烷介质含有至少50％重量在25℃时是液体、根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数小于或等于
15.根据权利要求1的组合物，其中硅氧烷化合物选自以下，独自或作为混合物：-非挥发性聚二烷基硅氧烷，任选被任选氟化的脂肪族和/或芳香族基团取代，和/或含有羟基、硫羟基和/或胺基官能团；用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷；氨基聚硅氧烷；含有羟基的聚硅氧烷；包括位于含有1至12个碳原子的硅氧烷链的侧链或末端的氟基团的氟化聚硅氧烷，其全部或某些氢原子被氟原子替换；
-含有位于硅氧烷链侧链或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团任选含有2至24个碳原子；
-苯基硅氧烷；还有聚甲基苯基硅氧烷，任选地被脂肪族和/或芳香族基团取代，所述基团任选是氟化的，和/或含有官能团；
-环状或直链的含有2至7个硅原子的硅氧烷油，其任选含有具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基；
16.根据权利要求15的组合物，其中硅氧烷化合物选自以下，独自或作为混合物：-苯基硅氧烷；
-环状或直链的含有2至7个硅原子的挥发性硅氧烷油，以及它们的混合物。
17.根据权利要求1或2的组合物，其中分散体是在硅氧烷介质中的以下颗粒的分散体：-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)。
18.根据权利要求1或2的组合物，其中分散体具有的固体含量为5％至80％重量。
19.根据权利要求1或2的组合物，其中相对于组合物的总重量，分散体的存在量为
20.根据权利要求1或2的组合物，还包括至少一种选自脂肪相，亲水相，着色剂，维生素，增稠剂，胶凝剂，痕量元素，软化剂，多价螯合剂，香料，酸化剂或碱化剂，防腐剂，遮光剂，表面活性剂，抗氧化剂，防脱发剂，去头屑剂，喷射剂和神经酰胺，或者是它们的混合物的成分。
21.根据权利要求1或2的组合物，其为化妆组合物的形式，所述化妆组合物指面部产品；唇部产品；遮蔽产品；指甲产品；身体化妆品；头发化妆品；保护或护理面部、颈部、手或身体肌肤的组合物；防阳光或自晒黑组合物。
22.根据权利要求21的组合物，其中，所述化妆组合物指胭脂、睫毛膏、眼线液、眉毛化妆品或眼线笔。
23.根据权利要求21的组合物，其中，所述的唇部产品为唇线笔。
24.用于化妆、清洁、防护免受阳光照射、定型、染色或护理角蛋白材料的美容方法，包括给所述材料施用权利要求1至23中任一项的化妆组合物。
含有聚合物颗粒分散体的化妆品组合物及其美容方法
[0001] 本发明涉及新的聚合物颗粒分散体和它们在化妆品中的用途；本发明还涉及含有这些分散体的组合物，特别是化妆品组合物。
[0002] 在化妆品中使用在有机介质中的通常具有纳米尺寸的聚合物颗粒的分散体是已知的实践。
[0003] 因此，欧洲专利申请EP-A-0749747描述了含有在非水溶液介质的聚合物颗粒分散体的化妆品组合物，所述的分散体通过添加稳定聚合物来保持稳定，所述稳定聚合物通过物理相互作用非共价键地结合到聚合物颗粒上。可是这一类型的组合物具有如下的缺点：为了获得相对稳定的上述颗粒的分散体，需要向非水介质中添加大量的稳定聚合物，所加入的数量超过了与不溶的聚合物颗粒有效结合的稳定聚合物的量。现在，在向组合物加入辅料如颜料的时候，一些稳定聚合物具有从不溶的聚合物颗粒解吸而去结合上述辅料的趋势，这使分散体不稳定，特别是由于在聚合物颗粒之间中形成聚集体。
[0004] 根据专利申请EP1428843，含有在硅氧烷介质中的丙烯酸类聚合物颗粒分散体的化妆品组合物也是已知的，所述丙烯酸类聚合物颗粒含有在上述介质中不溶的骨架，以及在上述介质中可溶的部分，该部分由与上述骨架共价结合的侧链组成。在该情况下，聚合物颗粒通过与聚合物颗粒化学结合的聚合物高分子单体而稳定。
[0005] 在两种情况下，稳定聚合物的性质不论是化学性质，摩尔质量和/或结构均不是能够完全调节的，需要特殊的合成法。此外，也不能容易地改变颗粒核心的性质，不论是摩尔质量和/或结构。
[0006] 令人惊奇地，申请人发现了新的聚合物颗粒分散体，可以提供很好的化妆品性质，例如对载体(特别是肌肤或头发)的良好粘附性，因此使化妆品组合物具有很好的保留能力。
[0007] 此外，由于本发明的分散体不含有现有技术意义中的任何稳定剂，所以其比通常的分散体具有更长时间的稳定性，这暗示着包含该分散体的组合物具有更好的稳定性，并且易于配制。
[0008] 最终，提高了化妆品组合物的舒适性。
[0009] 本发明的一个主题是一种化妆品组合物，在化妆品可接受的介质中含有至少一种在液体硅氧烷介质中的聚合物颗粒分散体，上述聚合物是共聚物，含有至少一个可溶于上述硅氧烷介质的第一嵌段和至少一个不可溶于上述硅氧烷介质的第二嵌段。
[0010] 通过本发明，通过适当地选择组成分散体的单体和硅氧烷介质，可以改变分散体以及含有该分散体的组合物的物理化学性质；这种可能性在现有技术里是不可预知的。这使得尤其可能获得对在化妆品中通常使用的油性硅氧烷介质具有高度亲和力的分散体；这还使得能够制备其沉积物不会具有任何粘性的分散体。
[0011] 嵌段共聚物的胶束，特别是在基于碳的有机介质中的嵌段共聚物胶束，一般是已知的。可以特别提及的是专利申请WO01/77198所提到的在链转移剂存在下通过RAFT聚合反应制备微凝胶的方法，该方法在于制备含有憎溶剂的单体和亲溶剂的单体的嵌段共聚物，然后在分散介质中分散上述嵌段共聚物以形成胶束，这将被稳定以得到期望的微凝胶。在上述文献中，分散体介质可以是基于碳的有机介质、含水介质或含水有机介质。
[0012] 但是，在上述文献中没有考虑使用这样制备的胶束本身；它们用来通过交联形成微凝胶，上述的微凝胶例如可将颜料或染料包囊，并可以用于不同领域例如工业涂料。
[0013] 这样获得的交联微凝胶并不能获得优先成膜的，具有优良保留能力和易于除去的沉积物；现在，这是本发明的主要目的。
[0014] 此外，上述文献没有以任何方式提到在硅氧烷介质中制备颗粒分散体的可能性。
[0015] 现在，在化妆品的某些领域中，例如化妆，组合物通常含有硅氧烷脂肪物质，特别是硅氧烷油和/或硅氧烷蜡；现在将在烃基油中分散的聚合物颗粒加入这些组合物中是相当困难的，而且证明了在硅氧烷油过多的时候是几乎不可能的；可以观察到组合物丧失稳定性。现在，硅氧烷油可提供很好的化妆品性能，例如柔软的触感、使组合物具有很好的滑爽感和较少的油腻效果。因此并不希望不使用它们。
[0016] 本发明克服了这一问题并提出了在硅氧烷介质中的聚合物颗粒分散体，这使得可将大量的聚合物颗粒掺入到基于硅氧烷的化妆品组合物中，上述组合物表现出很好的稳定性。
[0017] 因此，本发明的聚合物颗粒分散体包含含有至少一个可溶于硅氧烷介质的第一嵌段和至少一个不可溶于上述硅氧烷介质的第二嵌段的共聚物。
[0018] 在本发明中，术语“嵌段”指由若干单体，尤其是至少5个相同或不同的单体形成的聚合物序列，从而其可以是无规、交替、梯度或嵌段，尤其是二嵌段、三嵌段或多嵌段的均聚物或共聚物的形式。
[0019] 优选的，嵌段可以是均聚物或梯度类型。
[0020] 对于每一个嵌段，单体和它们的数量以及嵌段的结构可以由本领域的技术人员根据他的一般知识进行选择以最终获得在所考虑的硅氧烷介质中具有所需要溶解性(可溶的或不可溶的)的嵌段。
[0021] 最终获得的共聚物优选是“二嵌段”类型，即它只含有两个嵌段，一个可溶在介质中，另一个在其中不溶；但是，也可以是“三嵌段”或甚至是“多嵌段”(超过三个嵌段)类型。
[0022] 优选地，可溶的和不可溶的嵌段的序列是交替的。每个可溶的嵌段可以具有相同的或不同的长度和/或摩尔质量，相同的或不同的化学性质，以及相同的或不同的结构。每个不可溶的嵌段可以具有相同的或不同的长度或摩尔质量，相同的或不同的化学性质，以及相同的或不同的结构。
[0023] 优选地，本发明的共聚物是线形的，但是，也可以是分枝的和/或接枝的。
[0024] 优选地，本发明的共聚物不是交联的；但是可通过加入交联剂交联；在该情况下，交联的嵌段优选为不可溶的嵌段，这意味着最终的颗粒可以具有交联的核芯。
[0025] 术语“可溶的”是指在20℃下在视觉上浓度大于或等于5重量％的情况下嵌段完全溶解于所考虑的硅氧烷介质中(没有任何明显的沉积物，或不溶的聚集体或沉淀物)。
[0026] 特别地，本发明的分散体可以作为在所考虑介质中的稳定分散体以聚合物胶束(或颗粒)的形式存在。这些胶束(或颗粒)的大小优选为5至1000nm，优选为10至500nm，更好是20至300nm或甚至是30至200nm，这可使得分散体获得长时间的优良的稳定性。
[0027] 术语“聚合物胶束”指通过如下定义的共聚物的自组装获得的自分散颗粒。
[0028] 因此，可以考虑由组成第一嵌段的单体、引发剂和/或控制剂的聚合得到在所考虑介质中可溶的第一嵌段。加入用于组成颗粒核心的单体导致形成共聚物，其通常是可溶或不可溶类型的嵌段共聚物，该共聚物自发地组织成聚合物胶束，即在硅氧烷介质中形成自分散的聚合物颗粒。
[0029] 与本发明有关的一个益处是可以在一个步骤中形成分散的共聚物颗粒，其中可同时控制可溶部分和颗粒核心的特征。
[0030] 本发明的共聚物的数均分子量(Mn)优选在1000至700000之间，尤其是在10000至500000之间，更好是在15000至350000，或甚至是30000至150000之间。
[0031] 优选地，本发明共聚物的质量多分散指数(Ip)小于或等于6，优选在1.05至4之间，特别是在1.1至3之间或甚至是在1.15到2.5之间。
[0032] 共聚物的质量多分散指数(Ip)等于重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比率。低质量多分散性反映了链的长度大致相同。
[0033] 重均(Mw)与数均(Mn)分子质量通过凝胶渗透液相色谱法(GPC)，使用THF洗脱，根据用线形聚苯乙烯标准物建立的标准曲线，使用折射检测器进行测定。
[0034] 优选地，本发明的分散体具有均一的颗粒尺寸多分散性，这意味着所有的颗粒具有相同的尺寸；特别地，优选这样的分散体颗粒以致于以数字表示的至少50％的分散体颗粒具有相等或几乎相等的直径(差异小于10％)；这有助于分散体长时间具有更好的稳定性(不倾析、絮凝和/或沉降)。
[0035] 这要优于现有技术的某些在基于碳的介质中的分散体，其通过“常规”的自由基聚合方法进行制备；原因在于在这些方法中，获得的产品具有不均匀的化学组成，因为其通常是均聚物和共聚物的混合物。
[0036] 在本发明中，大多数链或甚至是所有的链(取决于所选择的聚合技术)可以是嵌段共聚物的形式，其具有改善分散体稳定性的特征。而且，本发明的共聚物通常具有窄的摩尔质量和化学组成分布以及受控的摩尔质量，这使得能够控制颗粒的粒径及其粒径分布。
[0037] 因此，本发明的共聚物包括可溶于硅氧烷分散介质的第一嵌段和至少一个不可溶于上述介质中的第二嵌段。
[0038] 可溶的嵌段优选可以含有50％至100％重量的在上述介质中可溶的单体，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％重量的可溶的单体，独自或作为混合物。但是，它也可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的在上述介质中不可溶的单体，独自或作为混合物。
[0039] 类似地，不可溶的嵌段优选含有50％至100％重量的在上述介质中不可溶的单体，尤其是60％至90％重量，更好是70％至80％(重量)的不可溶的单体，独自或作为混合物。但是，它也可以含有0％至50％重量，尤其是10％至40％重量或甚至是20％至30％重量的在上述介质中可溶的单体，独自或作为混合物。
[0040] 本领域的技术人员根据在他的一般知识知道如何选择可溶的和不可溶的单体以及它们的数量，以最终获得在所考虑的硅氧烷介质中具有所要求的溶解性(可溶的或不可溶的)的嵌段。
[0041] 术语“在介质中可溶的单体”是指其均聚物是可溶形式的任何单体，即在室温(20℃)浓度大于或等于5％重量的情况下在上述介质中完全溶解。
[0042] 术语“不可溶的单体”因此是指其均聚物不是可溶形式的任何单体，即在室温(20℃)浓度大于或等于5％(重量)在上述介质中未完全溶解。但是，作为单体，不可溶的单体可以在所考虑的介质中溶解，条件是在聚合后它们变成不可溶的。
[0043] 总之，在共聚物中可溶的嵌段和不可溶的嵌段的比例应该是使共聚物能够形成聚合物胶束。
[0044] 优选地，相对于共聚物的总重量不可溶嵌段为15％至97％重量，特别是30％至95％重量或甚至是50％至93％重量，特别是60％至92％重量，更好是75％至90％重量。
[0045] 因此，优选地，相对于共聚物的总重量可溶的嵌段为3％至85％重量，特别是5％至70％重量或甚至是7％至50％重量，特别是8％至40％重量，更好是10％至25％重量。
[0046] 作为可使用的可溶的单体，可提及下列单体，独自或作为混合物：
[0047] -烯键单体，其中酯基包括硅烷、倍半硅氧烷(silsesquioxane)、硅氧烷或羰基硅氧烷树枝状聚合物(carbosiloxane dendrimers)，如专利EP963751所述，除了仅含有一个硅原子的单体例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以外。优选的单体是(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷以及(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷；
[0048] -PDMS大分子单体，例如含有单丙烯酰氧基或单甲基丙烯酰氧基末端基团的聚二甲基硅氧烷，特别是具有下式的那些：
[0049]
[0050] 其中：
[0051] -R8代表氢原子或甲基；优选甲基；
[0052] -R9代表直链或支链，优选直链，含有1至10个碳原子和任选地含有一个或两个醚键-O-的二价烃基；优选亚乙基、亚丙基或亚丁基；
[0053] -R10代表直链或支链的含有1至10个碳原子，特别是2至8个碳原子的烷基；优选甲基、乙基、丙基、丁基或戊基；
[0054] -n代表1至300的整数，优选3至200，最优选5至100。
[0055] 特别地，可以使用单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷，例如由UCT(United Chemical Technologies Inc)以名称PS560-K6或者Gelest公司以名称MCR-M17出售的那些。
[0056] 作为特别优选的可溶的单体，可提及的有(甲基)丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，(甲基)丙烯酰氧基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷和单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷；以及它们的混合物。
[0057] 作为可使用的不可溶的单体，可以提及下列单体，独自或作为混合物，还有它们的盐及其混合物；
[0058] -(i)(甲基)丙烯酸酯，结构式为：CH2＝C(CH3)-COOR1或CH2＝CH-COOR1，其中R1代表选自如下的基团：
[0059] -含有1至30个碳原子的直链或支链的烷基，上述基团在其链上可含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可含有一个或多个选自-OH，卤原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；和/或可以被至少一个聚氧化烯基取代，特别是C2-C4的亚烷基，尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯，上述聚氧化烯基含有5至30个重复的氧化烯单元；
[0060] -含有3至30个碳原子的环烷基，上述基团在其链上可以含有一个或多个选自O、N和S的杂原子；和/或可含有一个或多个选自OH和卤原子(F、Cl、Br或I)的取代基。
[0061] 可以提及的R1的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、异丁基、月桂基、十八烷基、二十二烷基、2-乙基己基、甲氧乙基、乙氧乙基、甲氧基聚氧乙烯30、三氟乙基、2-羟乙基、2-羟丙基，二甲基氨乙基、二乙基氨乙基、二甲基氨丙基和异冰片基；
[0062] -(ii)(甲基)丙烯酰胺，结构式为：CH2＝C(CH3)-CONR3R4或CH2＝CH-CONR3R4，[0063] 其中：
[0064] -R3和R4相同或不同，代表氢原子或含有1至12个碳原子的直链或支链烷基，可含有一个或多个选自-OH，卤原子(F、Cl、Br或I)和-NR’R”的取代基，其中R’和R”可以相同或不同，选自直链或支链的C1-C4烷基；或
[0065] -R3代表氢原子，R4代表1，1-二甲基-3-氧代丁基。
[0066] 作为可以构成R3和R4的烷基的例子，可以提及的有正丁基、叔丁基、正丙基、异辛基、异壬基、十一烷基、二甲基氨乙基、二乙基氨乙基和二甲基氨丙基；
[0067] -(iii)烯键不饱和单体，其含有至少一个羧酸、磷酸或磺酸官能团，例如巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氨基丙磺酸，和它们的盐；
[0068] -(iv)乙烯基酯，结构式为：R6-COO-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22个碳原子的直链或支链烷基，或含有3至6个碳原子的环烷基和/或芳基，如苯、蒽或萘类型的基团；
[0069] -(v)烯键不饱和单体，其含有至少一个叔胺官能团，例如2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶以及它们的混合物；
[0070] -(vi)苯乙烯和它的衍生物；
[0071] -(vii)被(甲基)丙烯酸酯官能团官能化的低聚肽；
[0072] -(viii)乙烯醇和醇的醚，其结构式为R6O-CH＝CH2，其中R6代表含有1至22个碳原子的直链或支链烷基；
[0073] -(ix)烯键单体，其中酯基包含只含有一个硅原子的硅烷或硅氧烷，例如(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；
[0074] -(x)具有可聚合末端基团的基于碳的大分子单体。术语“具有可聚合末端基团的大分子单体”指仅在其一个末端上含有在聚合反应期间能够与烯键单体反应的可聚合末端基团的任何低聚物。大分子单体的可聚合基团有利地可以是能够进行自由基聚合的烯键不饱和基团。上述可聚合末端基团可以特别是乙烯基或(甲基)丙烯酸酯(或(甲基)丙烯酰氧基)基团，优选为(甲基)丙烯酸酯基团。术语“基于碳的大分子单体”指非硅氧烷的大分子单体，尤其是通过非硅氧烷烯键不饱和单体聚合，并且主要通过丙烯酸类单体和/或非丙烯酸类的乙烯基单体的聚合得到的低聚大分子单体。
[0075] 作为具有可聚合末端基团的基于碳的大分子单体，可特别提及的有：
[0076] -(a)(甲基)丙烯酸直链的或支链的C6-C22，优选C8-C18的烷基酯均聚物和共聚物，其含有选自乙烯基或(甲基)丙烯酸酯基团的可聚合末端基团，其中可特别提及的是：含有单(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚(丙烯酸2-乙基己酯)大分子单体；含有单(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚(丙烯酸十二烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)大分子单体；含有单(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚(丙烯酸十八烷基酯)或聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)大分子单体。
[0077] 特别地，这样的大分子单体在专利EP895467和EP96459以及论文Gillman，Polymer Letters，第5卷，第477-481页(1967)中有记载。
[0078] 可特别提及基于含有单(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚(丙烯酸2-乙基己酯)或聚(丙烯酸十二烷基酯)的大分子单体。
[0079] -(b)具有烯键不饱和末端基团，特别是那些具有(甲基)丙烯酸酯末端基团的聚烯烃。可以特别提及的这样的聚烯烃的例子包括以下大分子单体，应该理解它们含有(甲基)丙烯酸酯末端基团：聚乙烯大分子单体、聚丙烯大分子单体，聚乙烯/聚丙烯共聚物大分子单体，聚乙烯/聚丁烯共聚物大分子单体、聚异丁烯大分子单体、聚丁二烯大分子单体、聚异戊二烯大分子单体、聚丁二烯大分子单体、聚(乙烯/丁烯)-聚异戊二烯大分子单体。
[0080] 特别地，这样的大分子单体在EP1347013或US5625005中有记载，其中提及了含有(甲基)丙烯酸酯反应性末端基团的乙烯/丁烯和乙烯/丙烯大分子单体。可以特别提及的是聚(乙烯/丁烯)甲基丙烯酸酯，例如由KratonPolymers以名称Kraton Liquid L-1253出售的产品。
[0081] -(xi)衣康酸二正烷基酯，结构式为：CH2＝C(CH2-COO(CH2)n-1-CH3)-COO(CH2)n-1-CH3，其中n为大于或等于1的整数，尤其是在1至12之间。
[0082] 在这些盐中，可提及的那些通过使用无机碱例如氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵，或有机碱例如烷醇胺，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或2-甲基-2-氨基-1-丙醇中和酸性基团获得的盐。
[0083] 还可以提及通过中和叔胺单元例如使用无机酸或有机酸来中和形成的盐。其中可以提及的无机酸有硫酸、盐酸、氢溴酸、氢碘酸、磷酸和硼酸。其中可以提及的有机酸是含有一个或多个羧基、磺酸基或磷酸基基团的酸。这些酸可以是直链、支链或环状的脂肪酸或可选择地为芳香酸。这些酸还可以含有一个或多个选自O和N的杂原子，例如以羟基形式。可以特别提及的有乙酸、丙酸和对苯二甲酸，还有柠檬酸和酒石酸。
[0084] 可提及的特别优选的不可溶的单体，独自或作为混合物，包括：
[0085] -(甲基)丙烯酸酯，特别是(甲基)丙烯酸甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基或异丁基酯；(甲基)丙烯酸甲氧乙基或乙氧乙基酯；甲基丙烯酸三氟乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯、甲基丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯或丙烯酸2-羟乙基酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯或(甲基)丙烯酸二十二烷基酯，但是也可以是它们的盐；
[0086] -含有至少一个羧酸官能团的烯键不饱和单体，尤其是(甲基)丙烯酸和它的盐，或马来酸酐。
[0087] 更特别地，可提及(甲基)丙烯酸甲基或乙基酯，(甲基)丙烯酸以及马来酸酐。
[0088] 本发明的聚合物颗粒分散体还含有分散上述颗粒的液体硅氧烷介质。
[0089] 特别地，术语“液体介质”优选地指在20℃时粘度小于或等于7000厘泊的介质。
[0090] 根据本发明，介质可以称为硅氧烷介质，如果相对于硅氧烷介质的总重量，介质含有至少50％重量，特别是50.1％至100％重量，例如60％至99％重量或更好是65％至95％重量，或甚至是70％至90％重量的在25℃时是液体、根据Hansen溶解度空间的总溶解度参1/2
数小于或等于20(MPa) 的硅氧烷化合物或它们的混合物。
[0091] 根据Hansen溶解度空间的总溶解度参数δ在“Polymer Handbook”第3版，VII章，第519-559页的文章“溶解度参数值”中由Grulke用下列关系进行了定义：
[0092] δ＝(dD2+dP2+dH2)1/2
[0093] 其中：
[0094] -dD代表在分子碰撞过程中由于诱导偶极形成而产生的London分散力[0095] -dP代表永久偶极之间的Debye相互作用力，和
[0096] -dH代表特定的相互作用力(如氢键结合、酸/碱结合、供体/受体结合等)。
[0097] 在Hansen三维溶解度空间中的溶剂定义在Hansen的文章：“三维溶解度参数”中给出，J.Paint Technol)，39，105(1967)。
[0098] 在根据Hansen溶解度空间总溶解度参数小于或等于20(MPa)1/2的液体硅氧烷化合物中，可以提及的有挥发性的或非挥发性的硅氧烷油，独自或作为混合物。
[0099] 术语“挥发性的油”指在不到1小时内能从皮肤或唇部蒸发的油，特别是在室温和-3大气压下具有10 至300mmHg(0.13Pa-40,000Pa)的蒸气压的油。
[0100] 在非挥发性硅氧烷油中，可特别提及的有：
[0101] -非挥发性聚二烷基硅氧烷，例如非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，任选被非必须的氟化的脂肪族或芳香族基团取代，和/或含有官能团如羟基、硫羟基和/或胺基；特别是用脂肪酸(尤其是C8-C20的脂肪酸)、脂肪醇(尤其是C8-C20的脂肪醇)或聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)改性的聚硅氧烷；氨基聚硅氧烷；含有羟基的聚硅氧烷；包括位于含有1至12个碳原子的硅氧烷链的侧链(pendent)或末端的氟基团的氟化聚硅氧烷，其全部或某些氢原子被氟原子替换；
[0102] -含有位于硅氧烷链侧链或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团可含有2至24个碳原子；
[0103] -苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷(phenyl trimethicones)、苯基二甲基硅氧烷(phenyl dimethicones)、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷，还有聚甲基苯基硅氧烷，任选地被脂肪族或芳香族基团取代，所述基团可以是氟化的，和/或含有官能团例如羟基、硫羟基和/或胺基；
[0104] -它们的混合物。
[0105] 在挥发性硅氧烷油中，可以提及的有环状或直链的含有2至7个硅原子的硅氧烷油，其任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基，例如环二甲基硅氧烷、环苯基甲基硅氧烷和直链二甲基硅氧烷，特别是直链十二甲基五硅氧烷(L5)，八甲基环四硅氧烷(D4)，十甲基环五硅氧烷(D5)，十二甲基环六硅氧烷(D6)，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，以及它们的混合物。
[0106] 优选地，所述分散体在硅氧烷介质中包含至少一种硅氧烷化合物，独自或作为混合物，选自：
[0107] -苯基硅氧烷，特别是苯基三甲基硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷；
[0108] -含有2至7个硅原子的环状或直链的挥发性硅氧烷油，特别是直链的十二甲基五硅氧烷(L5)，八甲基环四硅氧烷(D4)，十甲基环五硅氧烷(D5)和十二甲基环六硅氧烷(D6)以及它们的混合物。
[0109] 包含处于硅氧烷介质中的聚合物颗粒的分散体是新的，因此构成本发明的主题。
[0110] 任选地，硅氧烷介质可含有另外的液体化合物，相对于硅氧烷介质的总重量，其可以存在的量严格地控制在50％重量以下，特别是1％至40％重量，或甚至是5％至35％重量，或甚至更好是10％至30％，可从以下进行选择，独自或作为混合物：
[0111] -由多元醇的脂肪酸酯，特别是甘油三酸酯形成的植物油，例如向日葵油、芝麻籽油、菜籽油、澳大利亚坚果油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕榈油、葡萄籽油、玉米油、arara油、棉籽油、杏仁油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷胚芽油；
[0112] -含有2至30个碳原子的直链、支链或环状酯；特别是异壬酸异壬酯；更特别是具有式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基和R’代表含有3至20个碳原子的烃基链，例如棕榈酸酯、己二酸酯、肉豆蔻酸酯和苯甲酸酯，特别式己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯；
[0113] -烃，特别是挥发的或非挥发的直链、支链和/或环状烷烃，例如任选挥发性地C5-C60异链烷烃如异十二烷、Parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷，或“Isopar”产品；或可选地液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯；
[0114] -包含2至30个碳原子的醚；
[0115] -包含2至30个碳原子的酮；
[0116] -脂肪族一元醇，特别是含有1至30个碳原子的脂肪族一元醇，烃基链不含任何取代基团，例如油醇、癸醇、十二醇、十八醇、辛基十二烷醇和亚油醇；
[0117] -多元醇，特别是含有6至30个碳原子的多元醇，例如己二醇；
[0118] -它们的混合物。
[0119] 更优选地，当它们存在时，所述另外的液体化合物选自以下，独自或作为混合物：
[0120] -含有2至30个碳原子的直链、支链或环状酯；特别是异壬酸异壬酯、己二酸二异丙酯和肉豆蔻酸异丙酯；
[0121] -直链、支链和/或环状的挥发的或非挥发的烷烃，例如任选挥发性地C5-C60异链烷烃如异十二烷、Parleam(氢化聚异丁烯)、异十六烷、环己烷，或“Isopar”产品；或可选地液体石蜡、液体凡士林或氢化聚异丁烯；
[0122] -含有8至30个碳原子的脂肪族一元醇，烃基链不含任何取代基团，例如油醇、癸醇、十二醇、十八醇、辛基十二烷醇和亚油醇。
[0123] 但是，根据本发明的一个特定的实施方案，硅氧烷介质中不含有任何另外的液体化合物。
[0124] 本领域的技术人员可以很容易地根据构成聚合物的单体的性质和/或组合物的预期的用途来选择硅氧烷介质。
[0125] 在最特别优选的二嵌段聚合物分散体中，可以提及在如上定义的硅氧烷介质中，更特别是在苯基硅氧烷和/或挥发性硅氧烷油中，尤其是在环状挥发性硅氧烷油如D5中的以下颗粒的分散体：
[0126] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)[0127] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0128] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0129] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0130] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0131] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0132] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0133] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0134] -聚(甲基丙酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0135] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0136] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0137] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0138] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0139] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0140] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0141] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0142] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0143] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0144] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0145] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0146] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0147] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0148] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0149] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯甲酸酯)；
[0150] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0151] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0152] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0153] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0154] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0155] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0156] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0157] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0158] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0159] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)；
[0160] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)；
[0161] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)。
[0162] 在最特别优选的三嵌段聚合物分散体中，可以提及在如上定义的硅氧烷介质中，更特别是在苯基硅氧烷和/或挥发性硅氧烷油中，尤其是在环状挥发性硅氧烷油如D5中的以下颗粒的分散体：
[0163] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷；
[0164] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0165] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0166] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0167] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0168] -聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0169] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
[0170] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0171] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷；
[0172] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
[0173] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0174] -聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酰氧基丙基二(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷)；
[0175] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；
[0176] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-骤(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酸)；
[0177] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基)；
[0178] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0179] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0180] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0181] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0182] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0183] -聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(聚二甲基硅氧烷甲基丙烯酰氧基-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0184] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)；
[0185] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)-b-聚(丙烯酸甲酯)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酸)；
[0186] -聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)-b-聚(丙烯酸甲酯-共聚-丙烯酸)-b-聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷-共聚-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)。
[0187] 优选地，本发明的分散体具有的固体含量为5％至80％重量，尤其是8％至70％重量或甚至是10％至60％，或甚至更好是15％至50％重量，更好是18％至25％重量。
[0188] 聚合物分散体可以使用本领域技术人员已知的任何方法进行制备，尤其是通过可控自由基聚合或活性聚合，特别是经由硝基氧/烷氧基胺、ATRP、有机钴、RAFP/MADIX、退化转移、TERP(碲)或硒技术，经由引发剂-转移-终止剂或经由任何活性聚合方法(阴离子的或阳离子的)，经由茂金属，ROMP(开环易位聚合)，阳离子或阴离子ROP(开环聚合)，GTP(基团转移聚合)，四苯基乙烷衍生物或二苯基乙烯进行制备。形成每个嵌段的技术可以是相同的或不同的。
[0189] 典型的方法在于在硅氧烷分散介质中通过单体的聚合制备被称为可熔性嵌段的第一嵌段，如果需要的话则加入控制剂和引发剂。接下来，在引发剂存在或不存的情况下加入“不溶”嵌段单体。反应温度优选为-30至200℃，优选0至160℃，更优选40至140℃。另外的嵌段也可以依照相同的方法进行聚合。对于每个嵌段，单体可以同时、分批、半连续或连续地加入。然后获得多嵌段聚合物。
[0190] 如果本体合成被称作可溶的嵌段的第一嵌段，则可以本体或在溶液中合成“不可溶的”嵌段。溶剂可以是本专利申请定义的硅氧烷溶剂，这可以使共聚物在合成的末期直接分散在硅氧烷介质中。所使用的溶剂对所有的嵌段来说还可以是共同溶剂；在这种情况下，随后添加在本专利申请上文中定义的硅氧烷溶剂，然后任选地除去共同溶剂可获得在硅氧烷介质中的需要的分散体。
[0191] 如果本体合成整个共聚物，加入上文所定义的硅氧烷溶剂可获得需要的分散体。
[0192] 如果在共同溶剂的溶液中合成所有的嵌段，则随后加入如上定义的硅氧烷溶剂，然后任选地除去共同溶剂可获得在硅氧烷介质中的需要的分散体。还可以在这一阶段除去共同溶剂，以在将它分散在如上定义的硅氧烷溶剂中之前单独回收聚合物，这可获得需要的分散体。
[0193] 最终，如果所有的嵌段在如上定义的硅氧烷溶剂中直接合成，可在一个步骤中直接获得分散体。后者的方法是优选使用的方法。
[0194] 一旦获得了分散体，可以通过除去/添加新的硅氧烷溶剂或添加/任选地除去第一溶剂来改变硅氧烷介质。
[0195] 优选地，第一嵌段是通过可控自由基聚合反应(CRP)制备的，第二嵌段也可以通过CRP或通过常规聚合反应制备。
[0196] 第二优选实施方案是本体合成可溶的嵌段，然后将其溶解在本发明的硅氧烷溶剂中，然后在该硅氧烷溶剂中合成不可溶的嵌段；因此直接获得在硅氧烷溶剂中的聚合物分散体。
[0197] 在本发明的一个特定的实施方案中，一旦获得分散体，为了在已形成的含有嵌段A-B的共聚物上继续进行聚合，可以向其中加入一种或多种根据上文定义其均聚物在介质中为可溶类型或不可溶类型的单体C，优选在介质中不可溶的类型，这可以形成结构为A-B-C的三嵌段共聚物。
[0198] 另外的单体C的存在量应该是使可溶和不可溶的单体的总量保持在上文提及的总的范围内。
[0199] 当起始共聚物是结构为A-B-A的三嵌段共聚物时，根据聚合技术和/或使用的转移剂，C的聚合反应可以得到五嵌段共聚物，结构为C-A-B-A-C或A-B-C-B-A。
[0200] 聚合反应的引发剂可以是本领域技术人员已知的任何用于自由基聚合的引发剂(过氧化物、偶氮化合物、氧化还原对或光化学引发剂)。在某些可控的自由基聚合技术情况下，同一种化合物可以具有聚合引发剂的作用，也可以是控制剂，如烷氧基胺通常就是这样。对于非自由基聚合，即离子(阴离子或阳离子)聚合，本领域技术人员可以选择适当的引发剂。
[0201] 在聚合过程中，可以在核芯(不可溶嵌段)或在外壳(可溶嵌段)交联分散体的颗粒，或两者均可。
[0202] 优选地，在颗粒核芯进行交联以获得一旦蒸发掉分散体溶剂就成膜的沉积物。在聚合过程中和/或聚合后通过激活而可用于交联的共聚单体中，可以提及的有(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸肉桂酰酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、马来酸酐和含有异氰酸酯侧链官能团的单体，其在加成二胺或二醇后分别形成脲或氨基甲酸酯键。
[0203] 也可以在质子介质中通过水解通过硅烷官能团Si-H或Si-烷基的后交联来获得交联；在该情况下，优选的单体是甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
[0204] 优选地，在聚合过程中的交联通过加入双官能团共聚单体，优选烯丙基二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯类型的单体进行。
[0205] 因此，获得了在所考虑的介质中的分散体中自组织的共聚物。它们由第一可溶嵌段A和至少一个第二不可溶嵌段B组成，这可引起聚合物链的自组织化，以便形成在与介质的分界面具有嵌段A和在颗粒核心具有嵌段B的颗粒。一旦获得分散体，可向其中加入分散剂或稳定剂以改变它的物理化学性质(粘度、Tg等)。
[0206] 发现本发明的分散体特别适用于化妆品。因此相对于组合物的总重量，它们在本发明化妆品组合物中的存在量为0.1％至90％重量，优选0.5％至80％重量，尤其是1％至75％重量或甚至是5-70％重量。
[0207] 本发明的化妆品组合物还可含有化妆品可接受的介质，即与角蛋白材料例如面部或身体肌肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛或指甲相容的介质。
[0208] 有利地，组合物可含有脂肪相，其本身可以含有油和/或溶剂，优选亲脂的溶剂，脂肪相还可含有在室温时是固体的脂肪物质，例如蜡、糊状脂肪物质和胶，以及它们的混合物。
[0209] 在脂肪相的成分中，可以提及的是挥发性或非挥发性的油，可选自基于碳的，烃基的，氟化的，任选是支链的，天然的或合成的油，独自或作为混合物。术语“非挥发性油”指在室温和大气压力下可以在皮肤上保留至少1小时的油，尤其是在室温(25℃)和大气压力下具有小于0.01mmHg(1.33Pa)的非零蒸气压的油。
[0210] 可特别提及的是非挥发性的基于碳的油，尤其是植物、矿物、动物或合成来源的烃基油，例如液体石蜡(或凡士林)、角鲨烷、氢化聚异丁烯(Parleam)、全氢角鲨烯、貂油、澳大利亚坚果油、鳖油、大豆油、甜杏仁油、beauty-leaf油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、arara油、菜籽油、向日葵油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷胚芽油，牛油树脂；含有6个以上，尤其是6至30个碳原子的直链、支链或环状酯，例如羊毛酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯；衍生自长链酸或醇(即含有6到20个碳原子)的酯，特别是式RCOOR’的酯，其中R代表含有7至19个碳原子的高级脂肪酸残基，R’代表含有3至20个碳原子烃基链，特别是C12-C36的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸或乳酸2-辛基十二烷基酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂基酯以及三异硬脂酸甘油或双甘油酯；高级脂肪酸，尤其是C14-C22脂肪酸，例如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；高级脂肪醇，尤其是C16-C22的脂肪醇，例如鲸蜡醇、油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、亚麻醇(linolenyl alcohol)、异硬脂醇(isostearyl alcohol)或辛基十二烷醇；以及它们的混合物。
[0211] 可以提及的还有癸醇、十二烷醇、十八烷醇、含有4至10个碳原子的脂肪酸的液态三甘油酯，例如庚酸或辛酸三甘油酯、辛酸/癸酸三甘油酯；矿物或合成来源的直链或支链烃，例如液体石蜡和它的衍生物、凡士林、聚癸烯和氢化聚异丁烯，例如Parleam；合成酯或醚，尤其是脂肪酸的合成酯和醚，例如Purcellin oil、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥子酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂基酯；羟基化的酯，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛基酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬指基酯、柠檬酸三异鲸蜡基酯，以及庚酸、辛酸和癸酸的脂肪烷基酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯或二异壬酸二甘醇酯；季戊四醇酯；含有12至26个碳原子的脂肪醇，例如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇或2-十一烷基十五烷醇。
[0212] 还可提及在室温时是液体的酮，例如甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环己酮或丙酮；在室温时是液体的丙二醇醚，例如丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯或二丙甘醇单正丁基醚；短链酯(总共含有3至8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁基酯或乙酸异戊酯；在室温时是液体的醚，例如二乙醚、二甲醚或二氯二乙醚；在室温时是液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷或环己烷；在室温时是液体的芳环化合物，例如甲苯、二甲苯；在室温时是液体的醛，例如苯甲醛和乙醛，以及它们的混合物。
[0213] 在挥发性化合物中，可以提及非硅氧烷挥发性油，特别是C8-C16异链烷烃，例如异十二烷、异癸烷和异十六烷。可以提及更优选的在室温是液体的挥发性或非挥发性烷烃，更优选是癸烷、庚烷、十二烷、异十二烷、异十六烷、环己烷和异癸烷，以及它们的混合物。
[0214] 相对于组合物的总重量，脂肪相存在的含量范围为0.01％至95％，优选0.1％至90％，更优选10％至85％，更好是30％至80％。
[0215] 组合物还可以包括含有水或水和亲水有机溶剂的混合物的亲水相，亲水有机溶剂例如醇，特别是含有2至5个碳原子的低级一元醇，例如乙醇、异丙醇或正丙醇，以及多元醇，例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇，以及聚乙二醇，或可选地亲水C2醚和亲水C2-C4醛。相对于组合物总重量，水或水和亲水有机溶剂的混合物在本发明组合物中存在的含量范围为0.1％至80％重量，优选1％至70％重量。
[0216] 本发明的组合物还可以含有蜡和/或胶。对于本发明来说，术语“蜡”指在室温(25℃)下是固体的亲脂化合物，具有可逆的固/液态转变，熔点大于或等于30℃，最高可达120℃。通过使蜡变成液体状态(熔化)，它可以和存在的油混溶，形成微观均匀的混合物，但是当混合物恢复到室温时，在混合物油中蜡会再结晶出来。蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC)来测量，例如Mettlter公司以名称DSC 30出售的量热计。
[0217] 蜡可以是烃基蜡、氟蜡和/或硅氧烷蜡并且可以是植物、矿物、动物和/或合成来源的蜡。特别地，蜡具有大于25℃，更好是大于45℃的熔点。作为可在本发明组合物中使用的蜡，可以提及的有蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡(candelilla wax)、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡(ozokerite)；合成的蜡，例如聚乙烯蜡或Fischer Tropsch蜡，和硅氧烷蜡，例如含有16至45个碳原子的烷基或烷氧基二甲基硅氧烷。
[0218] 胶通常是高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMS)或纤维素或多糖胶，糊状物质通常是烃基化合物，例如羊毛脂和它的衍生物，或可选择地为PDMS。
[0219] 固体物质的性质和数量取决于需要的机械性能和结构。作为指导，相对于组合物总重量，组合物可含有0.01％至50％重量，更好是1％至30％重量的蜡。
[0220] 本发明的组合物还可含有一种或多种着色剂，其选自水溶性染料、脂溶性染料和粉状着色剂，例如本领域技术人员已知的颜料、珍珠母和薄片。相对于组合物总重量，着色剂在组合物中存在的含量范围为0.01％至50％重量，优选0.01％至30％重量。
[0221] 术语“颜料”应该理解为任何形式的白色或彩色的无机或有机的颗粒，它们在生理学介质中不溶，用于使组合物着色。术语“珍珠母”应该理解为任何形式的闪光的颗粒，尤其是由某些软体动物在它们的壳中产生或由合成产生的闪光颗粒。颜料可以是白色或彩色的，无机和/或有机的。在无机颜料中可以提及的有任选经过表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，还有氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝，和金属粉末，例如铝粉或铜粉。有机颜料中可以提及的有碳黑、D&C型颜料、基于胭脂虫洋红或钡、锶、钙或铝的色淀。珍珠母颜料可选自白色珍珠母颜料如涂敷钛或氯氧化铋的云母，彩色的珍珠母颜料例如涂敷氧化铁的钛云母，特别是涂敷铁蓝或氧化铬的钛云母，涂敷上述所提及类型的有机颜料的钛云母，以及基于氯氧化铋的珍珠母颜料。
[0222] 在水溶性染料中可以提及的是丽春红的二钠盐、茜素绿的二钠盐、喹啉黄、苋菜红的三钠盐、酒石黄的二钠盐、若丹明的单钠盐、品红的二钠盐、叶黄素和亚甲基蓝。
[0223] 本发明的组合物还可以包含一种或多种填料，特别是相对于组合物的总重量，其含量为0.01％至50％重量，优选0.01％至30％重量。术语“填料”应该理解为无色或白色的任何形式的无机或合成颗粒，无论在什么温度制备组合物，所述填料均不溶于组合物的介质中。填料主要用来改变组合物的流变性或结构。无论晶型怎样(例如片晶、立方、六方、斜方等)，填料可以是任何形状，片形、球形或长方形的无机或有机物。可以提及的有：滑石、云母、硅石、高岭土、聚酰胺 粉( 来自Atochem)、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉，四氟乙烯聚合物粉 月桂酰赖氨酸、淀粉、一氮化硼、聚偏二氯乙烯/丙烯腈例如 (Nobel公司)或丙烯酸共聚物( Dow Corning公司)空心聚
合物微球和硅树脂微粒(例如 来自Toshiba)、弹性聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、空心的硅石微球(Silica Maprecos)，玻璃或陶瓷的微胶囊，以及由含8-22个，优选为12-18个碳原子的有机羧酸衍生的金属皂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂，月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
[0224] 组合物还可含有另外的聚合物，例如成膜聚合物。根据本发明，术语“成膜聚合物”指自身或在辅助的成膜剂存在的情况下能够形成附着于载体尤其是角蛋白材料上的连续膜的聚合物。在本发明的组合物可以使用的成膜聚合物中，可以提及的有自由基类型或缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物以及它们的混合物，特别是丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和基于纤维素的聚合物，例如硝化纤维。
[0225] 本发明中的组合物还可包含化妆品中的常用成分，例如维生素、增稠剂、胶凝剂、痕量元素、软化剂、多价螯合剂、香料、酸化剂或碱化剂、防腐剂、遮光剂、表面活性剂、抗氧化剂、防脱发剂、去头屑剂、喷射剂和神经酰胺，或者是它们的混合物。无需多说，本领域技术人员会谨慎选择这种或这些种可供选择的附加化合物，和/或它们的添加量，以使本发明组合物的有益性能不受或者基本不受到这些设想添加的负面影响。
[0226] 本发明中的组合物特别是以悬浮液、分散体、溶液，尤其是有机溶液，凝胶、乳液，尤其是水包油型乳液(O/W)或油包水型乳液(W/O)，或多重乳液(W/O/W，多元醇/O/W或O/W/O乳液)的形式存在，或者以膏剂、糊剂、摩丝、囊泡分散体特别是离子或非离子类脂的分-1散体，两相或多相洗液、喷雾剂、粉末或糊剂，特别是软糊剂(特别是在200s 的剪切速率下，用锥体/平板几何结构测量10分钟，其动态粘度在25℃下为0.1-40Pa.s的糊剂)的形式存在。该组合物可以是无水的，例如它可以是一种无水糊剂。
[0227] 本领域技术人员根据常识，首先考虑所用成分的性质，特别是它们在载体中的溶解性，其次是这种组合物的预期用途，然后会选择一种适当的制剂形式和制备它的方法。
[0228] 本发明的组合物可以是化妆组合物，尤其是面部产品(complexion product)例如粉底、化妆口红或眼影；唇部产品(lip product)例如唇膏或唇部护理产品；遮蔽产品；胭脂、睫毛膏或眼线液；眉毛化妆品，唇线笔或眼线笔；指甲产品例如指甲油或指甲修护品；身体化妆品；头发化妆品(发油或发漆(hairlacquer))。
[0229] 本发明的组合物可以是保护或护理面部、颈部、手或身体肌肤的组合物，特别是使肌肤看上去容光焕发的抗皱或抗疲劳组合物，或保湿或治疗组合物；防阳光或自晒黑(self-tanning)组合物。
[0230] 本发明中的组合物也可以是一种头发产品，特别是一种发型保持或头发定型的产品。该头发组合物优选为洗发香波，定型发胶或洗剂，吹卷洗剂、或固定和定型的组合物，例如发漆或喷雾剂。洗液可以包装成各种形式，特别是包装在喷雾器中或泵分配器(pump-dispenser)瓶中或气溶胶容器中，以便以汽化或摩丝形式施用组合物。这些包装形式配有说明，例如当需要获得固定或处理头发的喷雾剂或摩丝时。
[0231] 本发明的一个主题还是用于化妆、清洁、防护免受阳光照射、定型、染色或护理角蛋白材料，特别是身体或面部肌肤、指甲、头发和/或睫毛的美容方法，包括给上述材料施用如上定义的化妆组合物。
[0232] 在下面作为例证所给出的实施例中，对本发明进行了更为详尽地说明。
[0233] 实施例1和2
[0234] 1/可溶嵌段的合成
[0235] 缩写列表：
[0236] MeA：丙烯酸甲酯
[0237] ASi4：3-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
[0238] D5：环戊二甲基硅氧烷
[0239] MeSi4：甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷
[0240] PMeA：聚(丙烯酸甲酯)
[0241] PASi4：聚(3-丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)
[0242] PMeSi4：聚(甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷)
[0243] 在配有隔膜的10ml圆底烧瓶中将混合物的各种组分(单体、转移剂和引发剂)接触放置，通过搅拌使其均匀。将混合物通过喷射氮气脱气5分钟，然后将烧瓶的空隙体积充入若干秒强氮气流。然后烧瓶放置在油浴中，保持80℃恒温。7小时后将烧瓶从其中移出，在冷水流下冷却。使用冷的甲醇沉淀获得的嵌段两次，然后在真空钟形容器中干燥。
[0244]
[0245]
[0246] DTB：二硫代苯甲酸叔丁酯
[0247] T21S：Trigonox21S，过氧-2-乙基己酸叔丁酯
[0248] ＊：理论Mn(g/mol)，根据完全转化的可溶嵌段
[0249] 2/不可溶嵌段的合成，分散体形成
[0250] 在配有隔膜的 圆底烧瓶中将混合物的各种组分(单体、可溶的嵌段，引发剂和溶剂)接触放置，通过搅拌使其均匀。将混合物通过喷射氮气脱气5分钟，然后将烧瓶的空隙体积充入若干秒强氮气流。然后烧瓶放置在油浴中，保持80℃恒温。在不同的反应时间后将烧瓶从其中移出，在冷水流下冷却。由此获得分散体。
[0251]
[0252] *：在丙烯酸甲酯中的6.5×10-2mol/L T21S溶液
[0253] **：不可溶嵌段的理论Mn(g/mol)，根据实验获得的转化率
[0254] ***：不可溶嵌段的实验Mn(g/mol)，嵌段共聚物的Ip
[0255]-2
[0256] *：在丙烯酸甲酯中的2.6×10 mol/L T21S溶液
[0257] **：不可溶嵌段的理论Mn(g/mol)，根据完全转化率
[0258] ***：不可溶嵌段的试验Mn(g/mol)，嵌段共聚物的Ip
[0259] 实施例3：分散体的表征
[0260]实施例 理论干提取物 颗粒直径 可溶解部分的 可溶解部分的
质量％ 摩尔％
1 30％ 18nm 80％ 45.7％
2 42％ 20nm 82.5％ 50％
1
[0261] 转化率是通过 H NMR测量的。
[0262] 摩尔质量是在THF中通过GPC使用线形聚苯乙烯标准进行测量的。
[0263] 平均颗粒直径是使用Malvern Nano-S90装置通过动态光散射来进行测量，考虑溶剂折射率和粘度。
[0264] 实施例4：睫毛油组合物
[0265] 制备具有如下组成的睫毛油：
[0266] 蜡 17g
[0267] 改性的锂蒙脱石( 38V，来自Elementis) 5.3g
[0268] 碳酸亚丙酯 1.7g
[0269] 填料 1g
[0270] 颜料 5g＊
[0271] 实施例1的聚合物分散体 12g DM
[0272] 异十二烷 适量至100g
[0273] *DM：干物质
[0274] 涂敷于睫毛后，认为睫毛油非常令人满意。
[0275] 实施例5：唇膏棒
[0276] 制备以下的唇膏组合物：
[0277] 蜡 15％
[0278] 实施例2的聚合物分散体 10％DM
[0279] 非挥发性基于碳的油 26％
[0280] 颜料 8.6％
[0281] 异十二烷 适量至100％
[0282] 涂敷于唇部后，得到的组合物具有很好的化妆品性质。
[0283] 实施例6：W/O粉底
[0284] 制备含有下列化合物的粉底组合物：
[0285] 相A
[0286] 十六烷基二甲基硅氧烷共聚多元醇 3g
[0287] (来自Goldschmidt公司的Abil EM 90)
[0288] 琥珀酸异硬脂基双甘油酯 0.6g
[0289] (来自Condea公司的Imwitor 780K)
[0290] 异十二烷 18.5g
[0291] 颜料 10g
[0292] (疏水的氧化铁和二氧化钛)
[0293] 实施例1的聚合物分散体 8gDM
[0294] 填料 8g
[0295] 香料 适量
[0296] 相B
[0297] 水 适量至100g
[0298] 硫酸镁 0.7g
[0299] 防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯) 适量
[0300] 相C
[0301] 水 2g
[0302] 防腐剂(diazolinylurea) 适量
[0303] 获得的组合物具有很好的化妆品性质。
[0304] 实施例7：粉饼
[0305] 制备具有如下组成的粉饼：
[0306] 组合物A：
[0307] -滑石粉 30g
[0308] -氯氧化铋 10g
[0309] -硬脂酸锌 4g
[0310] -尼龙粉末 20g
[0311] -实施例2的分散体 5g
[0312] 组合物B：
[0313] -氧化铁 2g
[0314] -液体凡士林 6g
[0315] 根据如下方法获得粉末：将组合物A放置在Kenwood型碾磨机上研磨约5分钟，同时缓慢搅拌，加入组分B以相同的速度将混合物研磨约2分钟，然后以较快速度研磨3分钟。然后将制品经过0.16mm的筛进行过筛，然后在压缩器中将混合物压缩。
[0316] 获得的粉饼具有很好的化妆品性质。获得的组合物施用容易，令人愉快。可以观
