含磷阻燃剂的制造方法、含磷阻燃剂和阻燃性聚酯

摘要

提供一种制造聚酯时用于共聚的含磷阻燃剂，在聚酯缩聚中的高温、减压条件下，既不产生热分解也不向体系外飞散的、在聚酯生成反应中不会使聚合物产生凝胶化等问题，而且制造的阻燃性聚酯色调良好的含磷阻燃剂，其制造方法以及将该含磷阻燃剂共聚而成的阻燃剂聚酯。在烷撑二醇中使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐进行反应而制造含磷阻燃剂的方法中，在至少一种抗氧化剂相对于有机磷化合物合计占0.001～10重量％的情况下使其反应。

权利要求

1.一种含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于在使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐在烷撑二醇中反应，制造含磷阻燃剂的方法中，相对于所述的有机磷化合物，使至少一种抗氧化剂合计含有0.001～10重量％，所述抗氧化剂为4-叔丁基儿茶酚。

2.按照权利要求1所述的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于所述的有机磷化合物，是选自9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、甲基甲烷次膦酸酯、乙基甲烷次膦酸酯、甲基乙烷次膦酸酯、乙基乙烷次膦酸酯、甲基丙烷次膦酸酯、乙基丙烷次膦酸酯、甲基丁烷次膦酸酯、乙基丁烷次膦酸酯、甲基苯次膦酸酯、乙基苯次膦酸酯的次膦酸酯衍生物。

3.按照权利要求1或2所述的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于所述的有机磷化合物，是9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。

4.按照权利要求1或2所述的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于所述的不饱和羧酸和/或其酸酐，是不饱和二元羧酸和/或其酸酐。

5.按照权利要求1或2所述的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于所述的不饱和羧酸是衣康酸，所述的不饱和羧酸的酸酐是衣康酸酐。

6.一种含磷阻燃剂，其特征在于是使由9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物构成的有机磷化合物、不饱和羧酸和/或其酸酐以及相对于所述有机磷化合物为0.001～

10重量％的由4-叔丁基儿茶酚构成的抗氧化剂在乙二醇中进行反应而制得的含磷阻燃剂，而且该含磷阻燃剂的色调处于120以下，其中所述色调是按照与JIS K 1557-1970记载的APH标准液比较的方式测定得到的。

7.按照权利要求6所述的含磷阻燃剂，采用权利要求1～5中任何一项所述的含磷阻燃剂的制造方法制造而得。

说明书

含磷阻燃剂的制造方法、含磷阻燃剂和阻燃性聚酯

技术领域

[0001] 本发明涉及含磷阻燃剂的制造方法、含磷阻燃剂以及以该含磷阻燃剂作为结构单元的阻燃性聚酯。

背景技术

[0002] 近年来从尊重人性命的立场出发，作为以纤维为首的各种成形品所要求的特性可以举出阻燃性，并且就其进行了各种研究。在对于用线型聚酯制造的成形品中，有人提出在聚合物制造时添加阻燃剂共聚或者将其共混的方法，和成型时捏合进入聚酯中的方法，以及对成形品进行后加工赋予阻燃性和耐火性的方法等。这些方法中，在考虑其工业价值的情况下，从最简单和无损于所得成形品诸性能的观点来看，在聚合物制造时添加阻燃剂使其共聚的方法最为有利。作为聚酯制造时使其共聚的阻燃剂，大多使用磷化合物。然而，许多磷化合物在聚酯缩聚时的高温、减压条件下，由于存在产生热分解、向体系外飞散、以及在聚酯的生成反应中聚合物胶凝等问题，所以要求对其改善。

[0003] 作为不产生所述问题的含磷阻燃剂的能与聚酯共聚的磷化合物，在乙二醇存在下用9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物与衣康酸制造的含磷化合物是公知的(参见专利文献1)。

[0004] 专利文献1：特开昭52-97981号公报

[0005] 但是，专利文献1中公开的含磷化合物的乙二醇溶液显著着色，用其制造的阻燃性聚酯具有色调差的问题，要求进一步加以改善。

发明内容

[0006] 本发明目的在于提供一种聚酯制造时共聚的含磷阻燃剂，在聚酯缩聚时的高温、减压条件下，不会产生引起热分解、向体系外飞散、以及在聚酯生成反应中出现聚合物胶凝等问题，而且制造的阻燃性聚酯色调良好的含磷阻燃剂及其制造方法、以及将该含磷阻燃剂共聚的阻燃性聚酯。

[0007] 本发明人等经过深入的研究结果发现，在使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐在烷撑二醇中反应，以制造含磷阻燃剂的方法中，采用使抗氧化剂相对于有机磷化合物含有特定比例的含磷阻燃剂的制造方法能够解决上述课题，因而完成了本发明。

[0008] 也就是说，本发明的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于在使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐在烷撑二醇中反应，制造含磷阻燃剂的方法中，使至少一种抗氧化剂相对于有机磷化合物，合计含有0.001～10重量％，来使其反应。

[0009] 用所涉及的制造方法得到的含磷阻燃剂，是含有含磷阻燃剂化合物、抗氧化剂和烷撑二醇的组合物，含磷阻燃剂化合物含有羧基，聚合后构成阻燃性聚酯聚合物的共聚物结构单元。

[0010] 本发明的含磷阻燃剂，其特征在于其中含有含磷阻燃剂、抗氧化剂和烷撑二醇，色调(APHA)处于120以下。所涉及的阻燃剂优选是由本发明的含磷阻燃剂的制造方法得到的。含磷阻燃剂的组合物，将直接用于制造阻燃性聚酯。

[0011] 所涉及的含磷阻燃剂，在聚酯缩聚时的高温、减压条件下，不会产生引起热分解、向体系外飞散、以及在聚酯生成反应中出现聚合物凝胶化等问题，而且制造的阻燃性聚酯色调良好。

[0012] 而且本发明的阻燃性聚酯，其特征在于用本发明的含磷阻燃剂制造，并含有它作为聚合物结构单元。

[0013] 利用本发明的制造方法制造的含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液，能够有效地防止其着色。而且用所得到的含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液制造的阻燃剂聚酯，是色调得到改善的产品。

具体实施方式

[0014] 本发明的含磷阻燃剂的制造方法，其特征在于在使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐(以下叫作不饱和羧酸类)在烷撑二醇中反应的反应体系中，使含磷阻燃剂含有至少一种抗氧化剂。作为制造含磷阻燃剂时使反应体系含有抗氧化剂的方法并无特别限制，例如可以举出：

[0015] 1)使有机磷化合物、不饱和羧酸类和烷撑二醇在含有抗氧化剂的情况下进行反应，制造含磷阻燃剂的方法；

[0016] 2)使有机磷化合物和不饱和羧酸类在含有抗氧化剂的情况下进行反应，进而与烷撑二醇反应，制造含磷阻燃剂的方法；

[0017] 3)使不饱和羧酸类和烷撑二醇在含有抗氧化剂的情况下进行反应，进而添加有机磷化合物进行反应，制造含磷阻燃剂的方法等。

[0018] 所述的可以在本发明中使用的有机磷化合物，只要是能够与不饱和羧酸类反应，形成具有羧基的磷化合物的含磷化合物就无特别限制，例如可以举出：

[0019] 1)二甲基氧化膦、二乙基氧化膦、二丙基氧化膦、二丁基氧化膦、二苯基氧化膦等氧化膦衍生物，

[0020] 2)9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、甲基甲烷次膦酸酯、乙基甲烷次膦酸酯、甲基乙烷次膦酸酯、乙基乙烷次膦酸酯、甲基丙烷次膦酸酯、乙基丙烷次膦酸酯、甲基丁烷次膦酸酯、乙基丁烷次膦酸酯、甲基苯次膦酸酯、乙基苯次膦酸酯等次膦酸酯衍生物。这些例示的化合物中，从阻燃剂效果优良的观点来看，优选使用9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(以下叫作DOP)。

[0021] 作为本发明中可以使用的不饱和羧酸，可以举出：

[0022] 1)丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和一元羧酸，

[0023] 2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丁烯酸甲酯、丁烯酸乙酯等不饱和一元羧酸烷基酯，

[0024] 3)马来酸、富马酸、中康酸、柠康酸、衣康酸等不饱和二元羧酸，[0025] 4)马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、中康酸二甲酯、中康酸二乙酯、柠康酸二甲酯、柠酸二乙酯、衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯等不饱和二元羧酸烷基酯，

[0026] 5)马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐等不饱和二元羧酸的酸酐等。

[0027] 上述例示的化合物中，优选使用从不饱和二元羧酸和不饱和二元羧酸的酸酐中选出的至少一种化合物，更优选使用衣康酸、衣康酸酐。

[0028] 可以在本发明的含磷阻燃剂制造方法中使用的抗氧化剂没有特别限制，例如可以举出1)位阻酚系抗氧化剂，2)磷酸系抗氧化剂，和3)硫系抗氧化剂等。

[0029] 作为位阻酚系抗氧化剂，可以举出4-叔丁基儿茶酚、3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、正十八烷基-β-(4’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基-苯基)丙酸酯]甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6’-三(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基-苄基)苯、3’，5’-二叔丁基-4-羟基-苄基-单乙基-磷酸钙、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基苯胺基)]-1，3，5-三嗪、3，9-双[1，1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]2，4，8，10-四氧杂螺〔5.5〕十一碳烷、双〔3，3-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸〕二醇酯、三苯酚、2，2’-乙叉双(4，6-二叔丁基苯酚)、N，N-双〔3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)肼、2，2’-草酰胺基双〔乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、
1，1，3-三(3’，5’-二叔丁基-4-羟基苄基)-顺三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3，5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸三酯ウイズ-1，3，5-三(羟基乙基)-顺三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)、N，N-六亚甲基双(3，5-二叔丁基-4-羟基肉桂酰胺)等。

[0030] 而且作为磷系抗氧化剂，可以举出磷酸三(混合的、单和双壬基苯基)酯、磷酸三(2，3-二叔丁基苯基)酯、4，4’-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)磷酸酯、1，1，3-(2-甲基-4-二-十三烷基磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷、磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基亚膦酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基癸基酯、磷酸三癸基酯、磷酸三辛基酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三(壬基苯基)酯、三硫代磷酸三(十二烷基)酯等。

[0031] 而且作为硫系抗氧化剂，可以举出二月桂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3，3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯、二月桂基硫代二丙酸酯、硫酸二(十八烷基)酯、季戊四醇四(β-月桂基硫代丙酸酯)等。其中从含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液的着色防止效果优良的观点来看，优选位阻酚系抗氧化剂，更优选4-叔丁基儿茶酚。

[0032] 上述抗氧化剂虽然可以在反应体系中直接添加使用，但是也可以将其溶解在烷撑二醇中以溶液形式添加在反应体系中。而且抗氧化剂既可以单独使用，也可以两种以上并用。本发明中，抗氧化剂的含有比例相对于有机磷化合物而言总计定为0.001～10重量％。抗氧化剂的含有比例一旦低于0.001重量％，就不能充分抑制反应生成物溶液的着色。而且含有比例若使用超过10重量％，则不但不会看到相应的效果，反之因导入抗氧化剂后变成聚酯中的异物，有时变成使熔融树脂过滤性能恶化的原因。抗氧化剂的含有比例，相对于有机磷化合物而言更优选总量定为0.05～1重量％。

[0033] 本发明中，制造含磷阻燃剂时添加抗氧化剂的时期，虽然只要是能够抑制含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液着色就无特别限制，但是优选在有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐与烷撑二醇反应之前添加。

[0034] 本发明中使用的烷撑二醇，优选使用作为聚酯构成成分的烷撑二醇，具体讲可以举出乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇等2～5个碳原子的二醇。

[0035] 作为本发明的含磷阻燃剂的制造方法，优选利用一个工序制造含磷阻燃剂的制造方法。具体讲，在抗氧化剂存在下，于惰性气体气氛中，通过使有机磷化合物与不饱和羧酸和/或其酸酐与烷撑二醇反应的方式进行。此反应在加热到100℃以上的情况下可以进行，但是由于过低温度下反应完全需要很长时间，而加热温度过高又会导致有机磷化合物和不饱和羧酸分解，所以反应温度优选定为120～200℃。有机磷化合物与不饱和羧酸或其酸酐间的反应比实质上虽然以等摩尔比进行，但是却优选将不饱和羧酸和/或其酸酐按照相对于磷化合物的摩尔比为1.0～1.1倍的方式加入。

[0036] 烷撑二醇的用量，相对于不饱和羧酸或其酸酐按照摩尔比计处于1.5～20倍范围内，优选处于2～5倍范围内。烷撑二醇的用量，相对于不饱和羧酸和/或其酸酐按照摩尔比计小于1.5的情况下，与源于不饱和羧酸和/或其酸酐中羧基的酯化反应将会不充分，反应溶液的粘度增高因而不好。当烷撑二醇的用量超过20倍的情况下，反应溶液的粘度降低，虽然容易处理，但是却不经济。

[0037] 利用上述本发明的含磷阻燃剂制造方法得到的本发明的阻燃剂，是分子中有一个或两个羟基的含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液，是含有抗氧化剂的。本发明的含磷阻燃剂，通过添加上述抗氧化剂因而着色少，作为对要求高度白度的聚酯赋予阻燃性的物质来说是极为有用的。对于本发明的含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液浓度并无特别限制，为10～90重量％。

[0038] 本发明的阻燃性聚酯，是以制造阻燃剂聚酯用的至少一部分原料的形式使用本发明的含磷阻燃剂的。以制造阻燃剂聚酯的原料形式使用的情况下，优选以本发明的含磷阻燃剂的烷撑二醇溶液形式使用。作为制造阻燃剂聚酯用原料，可以从作为聚酯原料使用的过去公知的原料化合物中适当选择。例如，乙二醇、丙二醇、新戊二醇等二元醇化合物，邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、5-磺基间苯二甲酸钠、己二酸等二元羧酸，邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、己二酸二甲酯等二元羧酸的酯形成性化合物等。而且作为制造阻燃剂聚酯的缩聚反应，可以适当采用本身公知的方法。

[0039] 本发明的阻燃性聚酯，相对于聚酯以0.1～5.0重量％磷浓度含有由含磷阻燃剂形成的结构单元。磷浓度低于0.1重量％的情况下，不能获得充分的阻燃效果，而一旦超过5.0重量％阻燃剂效果不但也不会相应增高，反而有时对聚酯的强度等产生影响。

[0040] 本发明的含磷阻燃剂的制造方法，在含磷阻燃剂和阻燃性聚酯中，也可以根据需要适当组合使用光稳定剂、抗静电剂、润滑剂、分子量调节剂、金属惰化剂、有机和无机成核剂、中和剂、制酸剂、抗菌剂、荧光增白剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂、有机和无机系颜料等添加剂等。

[0041] 本发明的含磷阻燃剂的制造方法以及含磷阻燃剂的特别优选的实施方式如下面的1)～3)所示。

[0042] 1)在烷撑二醇中使DOP与衣康酸进行反应来制造含磷阻燃剂的方法中，以4-叔丁基儿茶酚作为抗氧化剂，使其相对于DOP合计含有0.01重量％的含磷阻燃剂的制造方法，以及用该方法得到的含磷阻燃剂。

[0043] 2)在烷撑二醇中使DOP与衣康酸进行反应来制造含磷阻燃剂的方法中，以4-叔丁基儿茶酚作为抗氧化剂，使其相对于DOP合计含有0.1重量％的含磷阻燃剂的制造方法，以及用该方法得到的含磷阻燃剂。

[0044] 3)在烷撑二醇中使DOP与衣康酸进行反应来制造含磷阻燃剂的方法中，以4-叔丁基儿茶酚作为抗氧化剂，使其相对于DOP合计含有1重量％的含磷阻燃剂的制造方法，以及用该方法得到的含磷阻燃剂。

[0045] 本发明的阻燃性聚酯的优选实施方式，其特征在于作为聚酯的结构单元，将由上述的1)～3)的含磷阻燃剂形成的结构单元，以磷浓度计相对于聚酯含有0.1～5.0重量％。

[0046] 以下列举实施例等对本发明的构成和效果作更具体说明，但是本发明并不受这些实施例等的任何限制。此外，在以下的实施例和对照例中，份数表示重量份，％表示重量％。

[0047] 在本发明和以下的实施例中，含磷阻燃剂的色调(APHA)是与JIS K 1557-1970记载的APH标准液比较的方式测定的。

[0048] 实施例

[0049] <含磷阻燃剂的制造例>

[0050] (实施例1)含磷阻燃剂(P-1)的制造

[0051] 向备有搅拌装置、温度计、氮气导入管和馏出管的1升四口反应烧瓶内加入300克乙二醇(4.83摩尔)、187克DOP(0.87摩尔)、113克衣康酸(0.87摩尔)和0.06克4-叔丁基儿茶酚(抗氧化剂(A-1))(0.01重量％)，在氮气气氛下加热搅拌以进行酯化反应。反应温度在大约6小时后从室温升至190℃，同温下进一步继续反应4小时，得到了含有66重量％的含磷阻燃剂(P-1)的乙二醇溶液。此反应中因酯化而生成的水量约为32毫升。所得到的含磷阻燃剂(P-1)的乙二醇(EG)溶液的色调，用APHA彩色标准目视评价的结果，色调(APHA)为90。

[0052] (实施例2、3)含磷阻燃剂(P-2)、(P-3)的制造

[0053] 除了变更抗氧化剂的添加量、抗氧化剂的种类以外，与实施例1同样进行了含磷阻燃剂(P-2)、(P-3)(实施例2、3)的制造。就所得的含磷阻燃剂(P-2)、(P-3)的乙二醇(EG)溶液的色调(APHA)而言，(P-2)为70，(P-2)为60。结果汇集在表1之中。

[0054] (实施例4)含磷阻燃剂(P-4)的制造

[0055] 除添加了0.6克(0.1重量％)的四[亚甲基-3-(3，’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化剂(A-2))以外，与实施例1同样进行了含磷阻燃剂(P-4)(实施例4)的制造。所得到含磷阻燃剂(P-4)的乙二醇(EG)溶液的色调(APHA)为100。结果汇集在表1之中。

[0056] (对照例1)含磷阻燃剂(R-1)的制造

[0057] 向备有搅拌装置、温度计、氮气导入管和馏出管的1升四口反应烧瓶内加入300克乙二醇(4.83摩尔)、187克DOP(0.87摩尔)和113克衣康酸(0.87摩尔)，在氮气气氛下加热搅拌。反应温度在大约6小时后从室温升至190℃，同温下进一步继续反应4小时，得到了含有66重量％的含磷阻燃剂(R-1)的乙二醇溶液。此反应体系一开始加热就立即发现着色。此反应中酯化反应生成的水量约为32毫升。所得到的含磷阻燃剂(R-1)的乙二醇(EG)溶液的色调(APHA)200，着色显著。

[0058] [表1]

[0059]

[0060] *)：相对于有机磷化合物的添加量

[0061] <阻燃性聚酯的制造例>

[0062] (实施例5)阻燃性聚酯(AP-1)的制造

[0063] 向备有搅拌装置、蒸馏塔和压力调节器的5升不锈钢高压釜内加入1242克对苯二甲酸(7.48摩尔)、200克在阻燃剂制造例中制造的阻燃剂(P-1)的乙二醇溶液(含有0.3摩尔含磷阻燃剂)和850克(13.71摩尔)乙二醇，进而加入三氧化锑浓度为14克/升的乙二醇溶液2.41克、二氧化锗浓度为8克/升的乙二醇溶液15克和5.2克三乙胺后，在230℃和表压2.5千克/平方厘米的条件下一边蒸馏除去水，一边进行2小时酯化反应。接着用1小时将反应体系的温度升温到275℃，缓缓将体系压力减压至0.1毫米汞柱，在此条件下进行1小时缩聚反应后，得到了阻燃性聚酯(AP-1)。得到的阻燃性聚酯(AP-1)，经分析得知是相对于聚酯而言以磷浓度计以0.60重量％的比例含有由含磷阻燃剂形成的结构单元。而且所得到的阻燃性聚酯(AP-1)的用ハンタ-型色差计测定的L值和b值，分别为L值为75和b值为10.3。其中L值越大表示聚酯的白度越高，b值越大表示聚酯的黄色色调越强。也就是说，L值越大而且b越小，色调越好。

[0064] (实施例6～8)阻燃性聚酯(AP-2)～(AP-4)的制造

[0065] 除了变更使用的含磷阻燃剂EG溶液以外，与阻燃性聚酯(AP-1)的制造例同样，进行了阻燃性聚酯(AP-2)～(AP-4)(实施例6～8)的制造。结果汇集在表2之中。

[0066] (对照例2)阻燃性聚酯(AR-1)的制造

[0067] 向备有搅拌装置、蒸馏塔和压力调节器的5升不锈钢高压釜内加入1242克对苯二甲酸(7.48摩尔)、200克(0.30摩尔)含磷阻燃剂制造例中制造的含磷阻燃剂(R-1)的乙二醇溶液和850克(13.71摩尔)乙二醇，进而加入三氧化锑浓度为14克/升的乙二醇溶液24.1克、二氧化锗浓度为8克/升的乙二醇溶液15克和5.2克三乙胺后，在230℃和表压2.5千克/平方厘米的条件下一边蒸馏除去水，一边进行2小时酯化反应。接着用1小时将反应体系温度升温到275℃，缓缓将体系压力减压至0.1毫米汞柱，在此条件下进行1小时缩聚反应后，得到了阻燃性聚酯(AR-1)。得到的阻燃性聚酯(AR-1)，经分析得知，相对于聚酯按照磷浓度计以0.60重量％的比例含有由含磷阻燃剂形成的结构单元。而且所得到的阻燃性聚酯(AR-1)的用ハンタ-型色差计测定的L值和b值，分别L值为74和b值为19.7。

[0068] (对照例3)阻燃性聚酯(AR-2)的制造

[0069] 向备有搅拌装置、蒸馏塔和压力调节器的5升不锈钢高压釜内，加入1242克对苯