一种降低虾体二氧化硫残留量的方法转让专利
申请号 : CN200510060578.7
文献号 : CN1923053B
文献日 : 2010-07-28
发明人 : 戴志远 , 宋广磊 , 王宏海
申请人 : 浙江工商大学
摘要 :
本发明涉及一种虾体的保鲜方法，特别是涉及从海洋捕捞的经虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的虾体二氧化硫的降低的方法。在用清洁海水或自来水将其洗净后，挑选出较为新鲜和完整的虾体，将其浸入到温度为0℃-30℃酸性离子水中，混合，搅动，浸泡30-60分钟；或者在进行上述处理的同时，用超声波处理10-30分钟；上述酸性离子水的H+离子浓度为10-3.5mol/L-10-5.5mol/L；上述超声波的频率为40kHz-59kHz；浸泡时虾体与酸性离子水的体积比为1∶1-1∶5。本发明解决了虾体中二氧化硫残留量降低的技术问题，达到不影响人体健康和符合出口标准的要求。
权利要求 :
1.一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，包括用清洁海水或自来水清洗挑选出虾体，其特征是将上述虾体浸入到温度为0℃～30℃酸性离子水中，经混合、搅动、浸泡和捞起沥干工序后，进行包装存放；其中：在浸泡时虾体与酸性离子水的体积比为1∶1～1∶5，酸性离子水的H+离子浓度为10-3.5mol/L～10-5.5mol/L，浸泡时间为30～60分钟，浸泡工序中同时用超声波处理10～30分钟，超声波的频率为40kHZ～59kHZ。
2.根据权利要求1所述的一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，其特征在于虾体与酸性离子水的体积比为1∶5。
3.根据权利要求1所述的一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，其特征是酸性离子水的温度为10℃。
4.根据权利要求1所述的一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，其特征在于H+离子浓度为10-4.5mol/L。
说明书 :
技术领域
本发明涉及一种虾体的保鲜方法，特别是涉及降低从海洋捕捞的经保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的虾体二氧化硫的方法。
背景技术
近年来，从海洋捕捞的虾产量逐渐增加，成为我国出口创汇的水产品之一。由于捕捞季节较为集中，生产地点较为分散，常因运输、销售和加工等环节的滞后而导致虾体腐败变质。为此，在海捕虾中加入一种虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)进行保鲜。这样，虽然抑制了微生物的生长，延长了海捕虾的保鲜期限，但是却在虾体中残留了二氧化硫。人们食用这种残留有二氧化硫的海捕虾后，一般不会造成病理后果。但是，如果超量和长期食用上述海捕虾，人体的胃肠会受到强烈的刺激，红血球和白血球数量会减少，二氧化硫还与血中的硫胺素结合，导致肝脏等器官的损伤。
据浙江省水产质量检测中心2003年对水产品有毒有害物质残留检测结果通报，在70个冻虾仁样品有20个样品的二氧化硫残留量超过地方标准。因此，虾体中二氧化硫残留已成为我国虾仁出口的障碍之一，成为欧盟、美国和日本等国对我国采取贸易壁垒的依据和借口。
福州超大现代农业发展有限公司申报的“一种对含残留二氧化硫食品的除硫方法”的中国专利(CN 1502266，2004.06.09)，公开了地瓜干和食用菌等食品中残留二氧化硫的去除方法，该方法是将残留有二氧化硫食品于含乙醇和丙三醇的水溶液中浸泡，在柠檬酸及其钠盐存在的条件下，用过氧化氢将亚硫酸盐氧化成无毒副作用的硫酸盐，再沥干，用微波炉进行脱水和杀菌，使食品中残留二氧化硫的量控制在≤30mg/kg。显然，采用这种化学方法降低食品中二氧化硫残留的方法，会造成新的化学品的残留。
在浙江省沿海地区，当地的渔民一般用流水降低虾体中二氧化硫的残留。但这种方法存在三个方面的问题，一是降低的二氧化硫残留量有限，达不到不影响人体健康和符合出口标准的要求，二是要耗费大量的自来水，三是流水冲击对虾体有一定的损伤作用。
因此，研究降低虾体二氧化硫残留量的方法，特别是降低海捕虾体二氧化硫残留量的方法是急待解决的问题。
据浙江省水产质量检测中心2003年对水产品有毒有害物质残留检测结果通报，在70个冻虾仁样品有20个样品的二氧化硫残留量超过地方标准。因此，虾体中二氧化硫残留已成为我国虾仁出口的障碍之一，成为欧盟、美国和日本等国对我国采取贸易壁垒的依据和借口。
福州超大现代农业发展有限公司申报的“一种对含残留二氧化硫食品的除硫方法”的中国专利(CN 1502266，2004.06.09)，公开了地瓜干和食用菌等食品中残留二氧化硫的去除方法，该方法是将残留有二氧化硫食品于含乙醇和丙三醇的水溶液中浸泡，在柠檬酸及其钠盐存在的条件下，用过氧化氢将亚硫酸盐氧化成无毒副作用的硫酸盐，再沥干，用微波炉进行脱水和杀菌，使食品中残留二氧化硫的量控制在≤30mg/kg。显然，采用这种化学方法降低食品中二氧化硫残留的方法，会造成新的化学品的残留。
在浙江省沿海地区，当地的渔民一般用流水降低虾体中二氧化硫的残留。但这种方法存在三个方面的问题，一是降低的二氧化硫残留量有限，达不到不影响人体健康和符合出口标准的要求，二是要耗费大量的自来水，三是流水冲击对虾体有一定的损伤作用。
因此，研究降低虾体二氧化硫残留量的方法，特别是降低海捕虾体二氧化硫残留量的方法是急待解决的问题。
发明内容
为了降低虾体二氧化硫的残留量，特别是降低从海洋捕捞的经虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的虾体二氧化硫的残留量，本发明提供一种降低虾体二氧化硫残留量的技术方案。用该技术方案可降低虾体二氧化硫的残留量，达到不影响人体健康和符合出口标准的要求。
本发明的技术方案如下：
一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，特别是降低从海洋捕捞的经保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的虾体二氧化硫残留量的方法，包括用清洁海水或自来水清洗挑选出来的虾体，将其浸入到温度为0℃-30℃酸性离子水中，经混合、搅动、浸泡和捞起沥干工序后，进行包装存放，其中浸泡时间为30-60分钟，在浸泡工序中，同时用超声波处理10-30分钟；在上述工序中，上述酸性离子水的H+离子浓度为10-3.5mol/L-10-5.5mol/L，上述超声波的频率为40kHZ-59kHZ，在浸泡时虾体与酸性离子水的体积比为1∶1-1∶5；上述酸性离子水的温度为10℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L，上述虾体与酸性离子水的体积比为1∶5，以及浸泡在酸性离子水中的时间为60分钟，其中同时用超声波处理30分钟。
本发明采用酸性离子水降低海捕虾二氧化硫残留量的机理如下：
HSO3-在水溶液中的平衡式如下：
HSO3-+H+→H2SO3→SO2+H2O (1)
HSO3-→H++SO32-(2)
即SO2+H2O→H2SO3→HSO3-+H+→2H++SO32-(3)
HSO3-在接受质子后形成H2SO3，立即分解成SO2和H2O，如(1)式所示，而HSO3-也会电离成SO32-和H+，如(2)式所示，(1)、(2)式合并后得(3)式。(3)式中每一种形式(SO2，HSO3-，SO32-)的相对比例取决于溶液中氢离子的浓度。如果提高溶液中H+浓度，即用酸性离子水，可使平衡向生成SO2的方向移动，生成的SO2气体不断逸出，体系中HSO3-的浓度不断减少，这就加速了海捕虾体中亚硫酸盐的溶出。再则，一般的水分子是由13-16个水分子组成分子团，而酸性离子水的分子团仅5-6个，具有很强的溶解力和渗透力，能更有效地清除肌肉和细胞中的残留物。因此，酸性离子水能迅速地降低海捕虾体中二氧化硫的残留量。表1是降低海捕虾二氧化硫残留量的正交试验结果。
表1降低海捕虾二氧化硫残留量的正交试验
本发明用超声波处理降低海捕虾中二氧化硫残留量的机理如下：
超声波能使被作用物震动。用超声波处理残留有二氧化硫的海捕虾，其震动能使残留在虾肉内部的二氧化硫溶出，或者使结合较为紧密的残留二氧化硫解脱而溶出。试验证明了这一点，即在用酸性离子水降低海捕虾二氧化硫残留量的浸泡试验中，发现其降低量并不与时间成正比，经过一定时间后，二氧化硫的残留量不再减少，如图1所示。这时，如用超声波再处理，海捕虾体中二氧化硫的含量会进一步降低。如图2所示。
本发明与现有的传统的方法相比，具有工艺简单、处理时间短、投资少、能耗低和效果好的优点，解决了降低虾体二氧化硫残留量的问题，特别是降低经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的海捕虾体二氧化硫残留量问题，使之达到不影响人体健康和符合出口标准的要求。
本发明的技术方案如下：
一种降低虾体二氧化硫残留量的方法，特别是降低从海洋捕捞的经保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的虾体二氧化硫残留量的方法，包括用清洁海水或自来水清洗挑选出来的虾体，将其浸入到温度为0℃-30℃酸性离子水中，经混合、搅动、浸泡和捞起沥干工序后，进行包装存放，其中浸泡时间为30-60分钟，在浸泡工序中，同时用超声波处理10-30分钟；在上述工序中，上述酸性离子水的H+离子浓度为10-3.5mol/L-10-5.5mol/L，上述超声波的频率为40kHZ-59kHZ，在浸泡时虾体与酸性离子水的体积比为1∶1-1∶5；上述酸性离子水的温度为10℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L，上述虾体与酸性离子水的体积比为1∶5，以及浸泡在酸性离子水中的时间为60分钟，其中同时用超声波处理30分钟。
本发明采用酸性离子水降低海捕虾二氧化硫残留量的机理如下：
HSO3-在水溶液中的平衡式如下：
HSO3-+H+→H2SO3→SO2+H2O (1)
HSO3-→H++SO32-(2)
即SO2+H2O→H2SO3→HSO3-+H+→2H++SO32-(3)
HSO3-在接受质子后形成H2SO3，立即分解成SO2和H2O，如(1)式所示，而HSO3-也会电离成SO32-和H+，如(2)式所示，(1)、(2)式合并后得(3)式。(3)式中每一种形式(SO2，HSO3-，SO32-)的相对比例取决于溶液中氢离子的浓度。如果提高溶液中H+浓度，即用酸性离子水，可使平衡向生成SO2的方向移动，生成的SO2气体不断逸出，体系中HSO3-的浓度不断减少，这就加速了海捕虾体中亚硫酸盐的溶出。再则，一般的水分子是由13-16个水分子组成分子团，而酸性离子水的分子团仅5-6个，具有很强的溶解力和渗透力，能更有效地清除肌肉和细胞中的残留物。因此，酸性离子水能迅速地降低海捕虾体中二氧化硫的残留量。表1是降低海捕虾二氧化硫残留量的正交试验结果。
表1降低海捕虾二氧化硫残留量的正交试验
本发明用超声波处理降低海捕虾中二氧化硫残留量的机理如下：
超声波能使被作用物震动。用超声波处理残留有二氧化硫的海捕虾，其震动能使残留在虾肉内部的二氧化硫溶出，或者使结合较为紧密的残留二氧化硫解脱而溶出。试验证明了这一点，即在用酸性离子水降低海捕虾二氧化硫残留量的浸泡试验中，发现其降低量并不与时间成正比，经过一定时间后，二氧化硫的残留量不再减少，如图1所示。这时，如用超声波再处理，海捕虾体中二氧化硫的含量会进一步降低。如图2所示。
本发明与现有的传统的方法相比，具有工艺简单、处理时间短、投资少、能耗低和效果好的优点，解决了降低虾体二氧化硫残留量的问题，特别是降低经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的海捕虾体二氧化硫残留量问题，使之达到不影响人体健康和符合出口标准的要求。
附图说明
图1海捕虾二氧化硫残留量随浸泡时间变化曲线
图2用超声波降低海捕虾二氧化硫残留量处理时间变化曲线
图2用超声波降低海捕虾二氧化硫残留量处理时间变化曲线
具体实施方式
实施例1
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为10℃、H+离子浓度为10-4.0mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶3，混合，小心搅动，浸泡60分钟后，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了70％。
实施例2
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为5℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶3，混合，小心搅动，浸泡25分钟，同时用频率为40kHZ的超声波处理10分钟，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了80％。
实施例3
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为10℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶5，混合，小心搅动，浸泡60分钟，同时用频率为59kHZ的超声波处理30分钟，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了85％。
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为10℃、H+离子浓度为10-4.0mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶3，混合，小心搅动，浸泡60分钟后，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了70％。
实施例2
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为5℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶3，混合，小心搅动，浸泡25分钟，同时用频率为40kHZ的超声波处理10分钟，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了80％。
实施例3
取经以虾保鲜剂(焦亚硫酸盐)处理过的新鲜和完整的海捕虾，用清洁的海水或自来水漂洗后，放入到温度为10℃、H+离子浓度为10-4.5mol/L的酸性离子水中，海捕虾体与酸性离子水的体积比为1∶5，混合，小心搅动，浸泡60分钟，同时用频率为59kHZ的超声波处理30分钟，捞出虾体，沥干，然后进行包装存放。经处理后的海捕虾的口感、色泽、质地和营养等与新鲜的海捕虾较为接近，二氧化硫残留量降低了85％。