偶氮化合物转让专利
申请号 : CN200710005114.5
文献号 : CN1990602B
文献日 : 2010-12-08
发明人 : R·埃格利
申请人 : 克莱里安特财务(BVI)有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.式(I-A)的染料
其中
X表示H;卤素;-CN,-OH;-OCH3或-NO2,Y表示H;卤素;或-CN,以及1
R 表示C1-6-烷基;取代C2-4-烷基,被一个或多个由卤素、-CN、-SCN、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OCHO、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代;C3-4-链烯基;取代C3-4-链烯基,被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基;C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基;C2-4-亚烷基-O(CO)5
O-C1-3-烷基;C1-3亚烷基-COO-R ;-C1-3-亚烷基-COO-C2-3-亚烷基-N-酞酰亚胺;C1-3-亚烷
5 6
基-COOCH2COOR 或C1-3-亚烷基-COOCH2COR,其中
5
R 表示C1-4-烷基;
6
R 表示C1-4-烷基;苯基或取代苯基,被一个或多个由-CH3、-OCH3、-OC2H5、卤素和-OH组成的组中的取代基取代,2
R 表示H;C1-6-烷基;取代C2-4-烷基,被一个或多个由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代;C3-4-链烯基;取代C3-4-链烯5
基,被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基;C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基或C1-3亚烷基-COO-R,
3 1
R 表示H;CH3;-NHCO-A,其中
1
A 表示H;C1-4-烷基;C2-3-链烯基;苯基;-NH2或取代的C1-2-烷基,被一个或多个由-OH、-Cl、-OCH3、-OC2H5和-C6H5组成的组中的取代基取代,以及4
R 表示H,
以及它们的混合物。
2.权利要求1的式(I-A)染料,其中X和Y定义中的所述卤素为Cl或Br。
3.权利要求1或2的式(I-A)染料的制备方法,其特征在于:重氮化式(II)的胺并与式(III)的胺进行偶合其中
X表示H;卤素;-CN,-OH;-OCH3或-NO2,Y表示H;卤素;或-CN,以及1
R 表示C1-6-烷基;取代C2-4-烷基,被一个或多个由卤素、-CN、-SCN、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OCHO、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代;C3-4-链烯基;取代C3-4-链烯基,被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基;C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基;C2-4-亚烷基-O(CO)5
O-C1-3-烷基;C1-3亚烷基-COO-R ;-C1-3-亚烷基-COO-C2-3-亚烷基-N-酞酰亚胺;C1-3-亚烷
5 6
基-COOCH2COOR 或C1-3-亚烷基-COOCH2COR,其中
5
R 表示C1-4-烷基;
6
R 表示C1-4-烷基;苯基或取代苯基,被一个或多个由-CH3、-OCH3、-OC2H5、卤素和-OH组成的组中的取代基取代,2
R 表示H;C1-6-烷基;取代C2-4-烷基,被一个或多个由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代;C3-4-链烯基;取代C3-4-链烯5
基,被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基;C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基或C1-3亚烷基-COO-R,
3 1
R 表示H;CH3;-NHCO-A,其中
1
A 表示H;C1-4-烷基;C2-3-链烯基;苯基;-NH2或取代的C1-2-烷基,被一个或多个由-OH、-Cl、-OCH3、-OC2H5和-C6H5组成的组中的取代基取代,以及4
R 表示H。
4.权利要求3的制备方法,其中X和Y定义中的所述卤素为Cl或Br。
5.权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物的用途,用于染色或印刷包含完全合成或半合成疏水性有机材料的纤维或由其制得的材料。
6.权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物的用途,用于染色或印刷包含完全合成或半合成疏水性有机材料的丝或由其制得的材料。
7.权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物的用途,用于喷墨印刷方法或热熔性喷墨方法。
8.包含权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物的组合物。
9.权利要求8的组合物,其中该组合物是一种印刷浆或印刷油墨。
10.权利要求8的组合物,其中该组合物是喷墨印刷油墨。
11.权利要求10的组合物,其中该组合物是热熔性喷墨印刷油墨。
12.纤维或由其制得的材料,其包含已经用权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物进行染色或印刷的完全合成或半合成的疏水性有机材料。
13.丝或由其制得的材料,其包含已经用权利要求1或2的式(I-A)染料或其混合物进行染色或印刷的完全合成或半合成的疏水性有机材料。
说明书 :
偶氮化合物
个的环一员的phenole、2-萘酚、苯并吗啉或2,6-二氨基吡啶系列的一个偶合组分基团。
团。
C3-4-链烯基,优选被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基,优选炔丙基;C2-4-亚烷基-OCO-C1-3-烷基;
C2-4-亚烷基-O(CO)O-C1-3-烷基;C1-3亚烷基-COO-R5;-C1-3-亚烷基-COO-C2-3-亚烷基-N-酞
6
酰亚胺;C1-3-亚烷基-COOCH2COOR5或C1-3-亚烷基-COOCH2COR,
基,
和-OH组成的组中的取代基取代,R 表示H;C1-6-烷基;取代C2-4-烷基,优选被一个或多个
由卤素、-CN、-OH、-OC1-4-烷基、-OCOC1-3-烷基、-OC6H5和-C6H5组成的组中的取代基取代;
C3-4-链烯基;取代C3-4-链烯基,优选被-Cl或-Br取代;C3-4-炔基,优选炔丙基;C2-4-亚烷
5
基-OCO-C1-3-烷基或C1-3亚烷基-COO-R,
代;-C1-2-亚烷基-COOC1-2-烷基;-NHC6H5或-NH2,
成的组中的取代基取代,
酸、乙酸、丙酸、盐酸或这些酸的混合物,例如磷酸和乙酸的混合物。重氮化方便地在-10至
10℃的温度范围内进行,优选在0℃-5℃的温度范围内进行。
温度范围内进行偶合反应。所使用的酸例如是盐酸、乙酸、硫酸或磷酸。例如,重氮化和偶
合可以在 相同的反应介质中进行。
+
等等例如亚硝酰硫酸在低温下反应以生成亲电离子芳基-N2,例如在文献[Advanced
Organic Chemistry,Fieser&Fieser,pages 736-740]或[Organische Chemie,K.Peter
C.Vollhardt,pages 1154-1157,l.Auflage 1988]中公开。
地制备。式(II)的化合物,其中X和/或Y表示溴基团,可以根据类似于DE 196 43 769Al
实施例1的方法合成。式(I)的染料,其中X和/或Y表示氰基基团,可以根据EP 554 695A1
实施例1的类似方法,通过用-CN基代替溴得到。
混纺织物组成的纺织材料进行染色。
些;由聚碳酸酯组成,例如由α,α-二甲基-4,4′-二羟基联苯基甲烷和光气组成的那
些;以及由以聚氯乙烯和聚酰胺为基础的纤维组成的那些。
行染色。
一种分散剂一起进行研磨,此后在真空中干燥或进行喷雾干燥。可以通过向所述配方中加
入水获得印刷浆和染浴。
内,被染色。
适合通过现代成像法,例如热转印法、喷墨印刷法、热熔性喷墨印刷法或直接印刷法进行印
刷。
Verfahren und Maschinen″,13th revised Edition,1989,Deutscher Fachverlag GmbH,
Frankfurt am Main,Germany,ISBN 3-87150-277-4中;其中以下页是特别感兴趣的:第
460-461页、第482-495页、第556-566页和第574-587页。
印刷不需要的液滴被转移到一个收集槽中,然后进行再循环。相反,在不连续的按需滴液法
的情况中,根据需要生成液滴并进行印刷,即液滴仅仅在需要印刷的时候才生成。所述的液
滴例如可以通过压电喷墨头或通过热能(气泡喷射)生成。
热熔性喷墨式印刷机带一个印刷头,喷墨温度为约120-约150℃。在那样的温度下,固体油
墨熔化成一种低粘度的液体,当在喷射温度下测量时,粘度通常约8-25cP。
一个凹表面(凹板印刷)或通过一种蜡纸(丝网)使用油墨或浆。不同的应用方法和不同
的基质需要不同性质的油墨。
的pH值,其中染色液的pH值优选在4-5的范围内。
合物,木质素磺酸盐或丙烯酸衍生物的共聚物,优选芳族磺酸/甲醛缩合物或木质素磺酸
盐,或基于聚环氧烷的非离子型分散剂,所述的聚环氧烷例如可以由环氧乙烷或环氧丙烷
通过加聚反应获得。其它合适的分散剂列于US 4,895,981或US5,910,624中。
的添加剂。
量的上面式(I)的染料,更优选包括总量为2.5-20%重量的上面式(I)的染料。所述油墨
包括99-65%重量,尤其是98-65%重量,优选98-70%重量,更优选97.5-80%重量的上述
介质b),其包括水或水和有机溶剂、无水有机溶剂或低熔点固体的混合物。
成一起使用。
在含水混合物中的有机溶剂优选是一种水溶性溶剂或者是一种不同水溶性溶剂的混合物。
优选的水溶性或部分水溶性有机溶剂是C1-6-醇,优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、
仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇;线性酰胺,优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;
酮和酮醇,优选丙酮、甲基乙基酮、环己酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮;与水可混溶的醚,优
选四氢呋喃和二 烷;二醇,优选具有2-12个碳原子的二醇,例如1,5-戊二醇、乙二醇、
丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫代二甘醇以及寡-和聚-烷二醇,优选二甘醇、三甘醇、
聚乙二醇和聚丙二醇;三醇,优选甘油和1,2,6-己三醇; 二醇的单-C1-4-烷基醚,优选具
有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚,特别优选2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)
乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]-乙醇、2-[2-(2-乙氧
基乙氧基)乙氧基]乙醇和乙二醇单烯丙基醚;环酰胺,优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡
咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1,3-二甲基咪唑烷酮;环酯,优选己内酯;亚砜,
优选二甲基亚砜和环丁砜。
单-C1-4-烷基和二-C1-4-烷基醚,更优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚,特别
优选2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇。
机溶剂可以是水不溶性的、水溶性的或这些溶剂的混合物。优选的水溶性有机溶剂是所有
上述水溶性有机溶剂及其混合物。优选的水不溶性溶剂尤其包括脂肪族烃;酯,优选乙酸乙
酯;氯代烃,优选CH2Cl2;醚,优选乙醚;以及它们的混合物。
和稳定性。
例的石蜡、树脂、增塑剂、粘合剂、粘度调节剂和抗氧化剂。
腐剂、均化剂、干燥剂、保湿剂、油墨渗透添加剂、光稳定剂、UV吸收剂、荧光增白剂、抗凝结
剂、离子型或非离子型表面活性剂和导电盐。
ether)。所有水溶性非离子型纤维素醚、藻朊酸盐和豆胶醚可以用作增稠剂,将油墨的粘度
调节到一定程度。
的总重量,纤维素醚的通常用量为0.01-2%重量,尤其是0.01-1%重量,优选0.01-0.5%
重量。
包括高达70%重量的增稠剂,优选包括高达55%重量的增稠剂。在印刷浆中,基于印刷浆
的总重量,增稠剂的用量为3-70%重量,尤其是5-60%重量,优选是7-55%重量。
别优选的。
及种子。
脂肪酸、脂肪油、树脂以及它们的转化产物,或合成树脂,例如缩聚物、聚加合物、加成聚合
物以及共聚物,例如氨基树脂,尤其是脲-和蜜胺-甲醛树脂、醇酸树脂、丙烯酸树脂、酚醛
塑料和酚醛树脂例如诺伏腊克或酚醛树脂A、尿素树脂、乙烯类聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙
烯醇缩醛、聚乙酸乙烯酯或聚乙烯醚,聚碳酸酯,聚烯烃,例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯
或聚丙烯,聚(甲基)丙烯酸酯和它们的共聚物,例如聚合烯酸酯或聚丙烯腈,聚酰胺,聚
酯,聚氨酯,香豆酮-茚和烃类树脂,环氧树脂,具有不同固化机理的不饱和合成树脂(聚
酯,丙烯酸酯),石蜡,醛和酮树脂,树胶,橡胶及其衍生物和胶乳,酪蛋白,硅氧烷和有机硅
树脂;单独地或以混合物的形式。
用途,本发明的染料可以有利地以混合物或配制品或分散体的形式使用。基于被着色的大
分子有机材料,本发明染料的用量为0.05%-30%重量,优选为0.1%-15%重量。
优选大于5m/g,而不是研磨和/或抛光的本发明的颜料组合物。这种粗品可以单独或任选
与其它粗品或现成的颜料一起用于制备液态或固态形式的浓度为5%-99%重量的颜料浓
缩物。
色剂以及其它特殊调色剂中用作着色剂。
或者组合使用,以及聚乙烯酚-聚丙烯,它们中的每个可以包括其它的组分,例如电荷控制
剂、石蜡或流动剂,或者随后用这些添加剂来改性。
混凝土、纺织材料、纸或橡胶。
羧基和羟基的聚酯树脂组合使用。典型的硬化剂组分(取决于树脂体系)例如包括酸酐、
咪唑以及双氰胺及其衍生物,封端异氰酸酯、双酰基尿烷(bisacylurethanes)、酚醛树脂和
三聚氰胺树脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、 唑啉和二羧酸。
2,3,3-四氟丙醇、三氯乙醇、 2-氯乙醇、八氟戊醇或六氟丁醇;优选的C1-8酮选自丙酮、甲
基异丁基酮、甲乙酮或3-羟基-3-甲基-2-丁酮;优选的卤素取代的C1-4烷烃选自氯仿、二
氯甲烷或1-氯丁烷;优选的酰胺选自二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。
质是聚碳酸酯(PC)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。该基质必须提供一种高光学性能的平坦
的和均匀的表面。光学层以一种薄的和均匀的具有高光学性能和规定厚度的薄 膜沉积在
其上最后,将一反射层,例如铝、金或铜,沉积在所述的光学层上。
下搅拌2小时,然后加入0.1份氨基磺酸破坏过量的亚硝酸钠。
加入10份30%的氢氧化钠溶液将pH值调节至4。将悬浮液再次搅拌1小时,过滤析出的
染料,用水洗涤,在60℃下真空干燥。
在400份水的溶液中。悬浮液在25℃下搅拌1小时,通过加入10份30%的氢氧化钠溶液
将pH值调节至4。将悬浮液再次搅拌1小时,过滤析出的染料,用水洗涤,在60℃下真空干
燥。
实施例编号 X Y R R R R λmaxDMF[nm]
3 H H H H -CH2CH3 -CH2CH2-CN 455
4 H H H -CH3 -CH2CH3 -CH2CH2-CN 467
5 H H H -CH3 -CH3 -CH2CH2-CN 462
6 H H H H -CH2-CH=CH2 -CH2CH2-CN 460
7 H H H H -CH2C≡CH -CH2CH2-CN 451
8 H H H H -CH2CH(OH)CH3 -CH2CH2-CN 456
9 H H H H -CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2OCOCH3 451
10 H H H H -CH2CH2COOCH3 -CH2CH2COOCH3 449
11 H H H -NHCOCH3-CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2CN 476
12 H H H -NHCOCH3-CH2CH2OCOCH3 -CH2CH2OCOCH3 486
13 H H H -NHCOCH3-CH2CH3 -CH2CH3 506
14 Br Br H -NHCOCH3-CH2CH3 -CH2CH3 554
15 Br CN H -NHCOCH3-CH2CH3 -CH2CH3 576
1 9 2 3 8 2 3 1 0 3 5 6 3 0 7 0
0 9 0 0 9 0 0 0 0 0 9 9 9 9 9 6
5 4 5 5 4 5 5 5 5 5 4 4 4 4 4 4
基
胺
亚
酰
甲
二
HC=HC-22 HC-562 HCOHC322 HCOHC5222 HCOOCHC322 HC32 HC32 HC32 HC32 HC32 HCOOCHCOOCHC3222 HCOOCHCOOCHC52222 HCHCOOCHC56222 HCOC2HCOOC2HC256 苯邻-N-HCOOCHC4222 NC-HC22H H H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C
- - - - - - - - - - - - - - - -
2
H
3 C
H
C =
3 3 O2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 H
H H H H H H H H H H H H H H H C
C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 C2 -2
H H H H H H H H H H H H H H H H
C C C C C C C C C C C C C C C C
- - - - - - - - - - - - - - - -
H3 H3 H3 H52 H3 lCH2 lCHCH22 HCOO52 HCOO3 HCOH32 H3 H3 H3 H3 H3
C C C C C C C C C C C C C C C
O O O O O O O O O O O O O O O
C C C C C C C C C C C C C C C 3
H H H H H H H H H H H H H H H H
N N N N N N N N N N N N N N N C
- - - - - - - - - - - - - - - -
H H H H H H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H H H H H H H H
H H H H H H H H H H H H H H H H
6 7 8 9 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 0 1
1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3
实施例编号 X Y R λmaxDMF[nm]
32 H H -CH3 446
33 H H -CH2CH3 448
34 H H -CH2CH2-CH3 449
35 H H -CH2CH2CH2CH2CH2CH3 449
36 H H -CH2CH2CH2-O-CH2CH2CH2CH3 448
37 H H -CH2-C6H5 449
38 H H -CH2CH2-OH 448
39 H H -CH2CH2COOCH3 449
40 H H -CH2COOCH3 449
41 H H -NH-C6H5 449
浮液在25℃下搅拌1小时,然后加入100份冰。悬浮液搅拌30分钟,过滤染料悬浮物,用水
洗涤,在60℃下真空干燥。
实施例编号 X Y R R λmaxDMF[nm]
42 H H CH3 -C6H5 411
43 H H C2H5 -C6H5 413
44 H H CF3 -C6H5 467
45 H H CH2CH2CH3 -CH3 407
46 H H CH3 -H 427
47 H H CH3 -C6H4-2-CH3 413
48 H H CH3 -C6H4-3-CH3 412
49 H H CH3 -C6H4-4-CH3 414
50 H H CH3 -C6H4-2-OCH3 411
51 H H CH3 -C6H4-3-OCH3 412
52 H H CH3 -C6H4-4-OCH3 410
53 H H CH3 -C6H4-2-OH 409
54 H H CH3 -C6H4-3-OH 411
55 H H CH3 -C6H4-4-OH 412
56 H H CH3 -C6H4-2-COOH 410
57 H H CH3 -C6H4-3-Cl 410
58 H H CH3 -C6H4-4-COOC2H5 412
59 H H COOC2H5 -C6H5 437
60 H H CH3 -CH2CHOHCH3 405
61 H H CH3 -CH2CHOHC2H5 407
62 H H CH3 -环己基 404
63 H H CH3 -C6H4-4-SO2C2H4OH 414
64 H H CH3 -C6H4-4-NO2 418
65 H H CH3 -COCH3 435
料配制品加入到2000份70℃的含40份硫酸铵的软化水中;用85%的甲酸将染色浴的pH
值调节到5。将100份洗涤过的聚酯纤维织物放在这种染色浴中,关闭容器,在20分钟内加
热至130℃,然后在此温度下再继续染色60分钟。冷却后,从染色浴中移走聚酯纤维织物,
漂洗,上肥皂并用保险粉以通常的方式通过还原进行清洗。热定影(180℃,30秒)后,得到
具有很好全面牢固性,尤其是耐光性和耐升华性,特别是极好耐湿性的黄色着色。可以以类
似的方式使用实施例2-65的染料,获得具有很好全面牢固性的着色。
来水漂洗5分钟,然后用软化水漂洗5分钟。如此处理过的纤维在含4g/l Na2CO3、2g/l亚
硫酸氢钠(85%)和1g/l Lyogen DFTTM(Clariant AG,Muttenz,Switzerland的商标)的
浴池中进行还原性净化。用自来水再漂洗15分钟,接着进行最后的干燥步骤。这样得到一
种黄色印刷的聚酯织物,具有很好的全面牢固性,尤其是耐光性和耐升华性和耐湿性。
组分。