[0001] 本发明涉及一种含有农药活性成分的新的悬乳剂。

[0002] 以往，作为含有两种农药活性成分的农药制剂，已知有在水中液态农药成分被乳化且固体农药成分被悬浮的悬乳剂。现有技术文献
专利文献

[0003] 专利文献1：日本专利特开平8-67603号公报

[0004] 悬乳剂是作为液态农药成分的油滴和固体农药成分的颗粒共同分散于水中的制剂，要求它们不仅在刚制造后而且在保存后也能稳定分散于水中。然而，以往的悬乳剂在高温或低温的严酷环境下保存时，分散于水中的油滴和颗粒(分散物)会产生颗粒成长等的变化，有时产生由分散物的凝集或沉降导致的水层分离和硬饼(hard cake)、或者制剂的糊化等外观变化，在保存稳定性方面不一定充分。解决问题的手段

[0005] 本发明人鉴于这样的情况，经研究发现：含有聚氧化烯嵌段共聚物、聚氧乙烯芳基苯基醚的磷酸酯化盐和/或硫酸酯化盐以及木质素磺酸盐的悬乳剂是在高温下和低温下保存时能抑制分散物即作为液态农药成分的油滴和固体农药成分的颗粒的颗粒成长并且无分散物的凝集与分离·硬饼的形成和外观变化的保存稳定性优异的制剂，从而完成了本发明。本发明如下所示。

[0006] [1]一种悬乳剂，其含有以下的成分(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)，成分(1)：水难溶性液态农药成分成分(2)：水难溶性常温固体农药活性成分
成分(3)：聚氧化烯嵌段共聚物
成分(4)：聚氧乙烯芳基苯基醚的磷酸酯化盐和/或硫酸酯化盐
成分(5)：木质素磺酸盐
成分(6)：水。
[2]如上述[1]记载的悬乳剂，其中，相对于总量，成分(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)的量分别为0.1～49.5w/v％、0.1～49.5w/v％、0.1～10w/v％、0.1～10w/v％、0.1～
10w/v％和50～99.5w/v％。
[3]如上述[1]或[2]记载的悬乳剂，其中，成分(1)是常温下为液体的水难溶性农药活性成分。
[4]如上述[1]或[2]记载的悬乳剂，其中，成分(1)是将水难溶性农药活性成分溶解于疏水性液体而形成的物质。
[5]如上述[3]或[4]记载的悬乳剂，其中，水难溶性农药活性成分是杀虫活性成分。
[6]如上述[3]或[4]记载的悬乳剂，其中，水难溶性农药活性成分是拟除虫菊酯化合物。
[7]如上述[3]或[4]记载的悬乳剂，其中，水难溶性农药活性成分是顺式氰戊菊酯。
[8]如上述[1]～[7]中的任一项记载的悬乳剂，其中，成分(2)是杀虫活性成分。
[9]如上述[1]～[7]中的任一项记载的悬乳剂，其中，成分(2)是新烟碱化合物。
[10]如上述[1]～[7]中的任一项记载的悬乳剂，其中，成分(2)是噻虫胺
(clothianidin)。
另外，如无特别指明，本说明书中的“常温”是指5～35℃，“水难溶性”是指相对于
100mL25℃的水的溶解度为1g以下，“w/v％”是指“重量/体积％”。
发明效果

[0007] 根据本发明，可提供一种以下的优异的悬乳剂：在高温和低温保存下，能抑制分散物(即被乳化的水难溶性液态农药成分和被悬浮的水难溶性常温固体农药活性成分)的颗粒成长，并且无分散物的凝集与分离·硬饼的形成和外观变化，物理化学性长时间稳定，生物效果不降低。

[0008] 本发明的悬乳剂含有成分(1)，即水难溶性液态农药成分。作为成分(1)，首先，可举出常温下为液体的水难溶性农药活性成分。在该水难溶性农药活性成分中，优选相对于100mL25℃的水的溶解度为0.1g以下的具有农药活性的化合物。

[0009] 另外，作为成分(1)，可举出将水难溶性农药活性成分溶解于疏水性液体而形成的物质，即将水难溶性农药活性成分溶解于疏水性液体而得到的物质。对于该水难溶性农药活性成分，只要其能溶解于疏水性液体，则在常温下可为固体或液体。在这里，常温下为固体的水难溶性农药活性成分是指通常熔点为35℃以上、优选熔点小于80℃且相对于100mL25℃的水的溶解度为1g以下、优选0.1g以下的具有农药活性的化合物。

[0010] 作为用于成分(1)的水难溶性农药活性成分，例如，可举出杀虫活性成分、杀菌活性成分、除草活性成分、昆虫生长控制活性成分和植物生长调节活性成分等。

[0011] 作为相关的杀虫活性成分，例如，可举出除虫菊酯、丙烯菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、四溴菊酯、甲氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯(也包括顺式氰戊菊酯)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氟酯菊酯、乙氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯和溴氰菊酯等拟除虫菊酯；杀螟腈、倍硫磷、杀螟松、除线磷、甲基嘧啶磷、二嗪农、异恶唑磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、稻丰散、乙拌磷、伏杀磷、杀扑磷、丙硫磷、丙溴磷和EPN等有机磷化合物；异丙威、仲丁威、丁硫克百威、丙硫克百威和棉铃威等氨基甲酸酯化合物以及啶虫丙醚等。

[0012] 作为相关的杀菌活性成分，例如，可举出异稻瘟净、敌瘟磷和甲基立枯磷等有机磷化合物；氰菌胺等黑色素生物合成抑制化合物；甲霜灵M和环氟菌胺等酸酰胺化合物；氟菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、腈菌唑、丙环唑和四氟醚唑等甾醇生物合成抑制化合物；肟菌酯和唑菌胺酯等嗜球果伞素化合物；嘧菌环胺等的苯胺基嘧啶；以及稻瘟灵和氟嘧菌胺等。

[0013] 作为相关的除草活性成分，例如，可举出MCPB、氰氟草酯、吡氟禾草灵和吡氟禾草灵P等苯氧酸化合物；氯苯胺灵、杀草丹、戊草丹和草达灭等氨基甲酸酯化合物；甲草胺、丙草胺、异丙甲草胺、丁草胺、噻吩草胺和敌草胺等酸酰胺化合物；异戊乙净等三嗪化合物；氟乐灵、氟草胺和二甲戊乐灵等二硝基苯胺化合物；氟硫草定等芳香族羧酸化合物；碘苯腈等腈化合物；稀禾定和烯草酮等环己二酮；以及去草胺、茚草酮、呋草黄和唑酮草酯等。

[0014] 作为相关的昆虫生长控制活性成分，例如，可举出蚊蝇醚等。

[0015] 作为相关的植物生长调节活性成分，例如，可举出抗倒酯等。

[0016] 这些水难溶性农药活性成分可单独使用一种或使用两种以上的混合物。

[0017] 作为疏水性液体，例如，可举出芳香族系烃、脂肪族系烃、醇类、酮类、酯类、醚类、矿物油和植物油等。作为该芳香族系烃，例如，可举出甲苯、二甲苯、烷基苯、苯基二甲苯基乙烷及它们的混合物。作为芳香族烃，可直接使用市售溶剂，作为这样的市售溶剂，例如，可举出Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷与1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物，日本石油株式会社制造)、Solvesso 100(芳香族烃，埃克森美孚化学株式会社制造)、Solvesso 150(芳香族烃，埃克森美孚化学株式会社制造)、Solvesso 150ND(芳香族烃，埃克森美孚化学株式会社制造)、Solvesso 200(芳香族烃，埃克森美孚化学株式会社制造)和Solvesso 200ND(芳香族烃，埃克森美孚化学株式会社制造)等。作为脂肪族系烃，例如，可举出石蜡和烯烃，可直接使用市售溶剂，作为这样的市售溶剂，例如，可举出Isoper L(异石蜡烃，埃克森美孚化学株式会社制造)、Isoper M(异石蜡烃，埃克森美孚化学株式会社制造)、Exxsol D80(石蜡和环烷烃的混合溶剂，埃克森美孚化学株式会社制造)、Exxsol D110(石蜡和环烷烃的混合溶剂，埃克森美孚化学株式会社制造)、Exxsol D130(石蜡和环烷烃的混合溶剂，埃克森美孚化学株式会社制造)、MORESCO WHITE P-40(液体石蜡，株式会社MORESCO制造)、MORESCO WHITE P-70(液体石蜡，株式会社MORESCO制造)、Linealene12(α-烯烃，出光兴产株式会社制造)和Linealene 14(α-烯烃，出光兴产株式会社制造)等。作为酯类，例如，可举出脂肪酸酯，可直接使用市售溶剂，作为这样的市售溶剂，例如，可举出Rick Sizer C-101(蓖麻油脂肪酸酯，伊藤制油株式会社制造)、Rick Sizer C-88(植物油系脂肪酸酯，伊藤制油株式会社制造)、Rick Sizer C-401(蓖麻油脂肪酸酯，伊藤制油株式会社制造)、Rick Sizer S-8(蓖麻油系二元酸酯，伊藤制油株式会社制造)、StepanC-25(辛酸甲酯和癸酸甲酯的混合物，斯泰潘公司制造)、StepanC-42(肉豆蔻酸甲酯和月桂酸甲酯的混合物，斯泰潘公司制造)、StepanC-65(棕榈酸甲酯和油酸甲酯的混合物，斯泰潘公司制造)、Steposol ME(油酸甲酯和亚油酸甲酯的混合物，斯泰潘公司制造)和Steposol ROE-W(芥花油甲酯，斯泰潘公司制造)等。作为植物油，例如，可举出大豆油、橄榄油、亚麻子油、棉籽油、菜籽油和蓖麻油等。另外，疏水性液体选择不溶解或难以溶解后述成分(2)的物质。
本发明的悬乳剂含有疏水性液体时，本发明的悬乳剂通常含有0.01～44.5w/v％、优选0.2～39.5w/v％的疏水性液体。

[0018] 本发明的悬浮剂通常含有0.1～49.5w/v％的成分(1)，优选含有1～49.5w/v％。另外，成分(1)为水难溶性农药活性成分溶解于疏水性液体而形成的物质时，成分(1)中以重量比通常为10:90～90:10、优选20:80～80:20的范围含有水难溶性农药活性成分和疏水性液体。

[0019] 本发明的悬浮剂含有成分(2)，即水难溶性常温固体农药活性成分。成分(2)是常温下为固体的水难溶性农药活性成分，通常其熔点为35℃以上，优选熔点为80℃以上，并且相对于100mL25℃的水的溶解度为1g以下，优选为0.1g以下。进一步，成分(2)优选为不溶解于或难以溶解于成分(1)的物质。作为成分(2)，通常选择相对于100g25℃的成分(1)的溶解度为10g以下、优选1g以下、进一步优选0.1g以下、最优选0.01g以下的具有农药活性的化合物。该溶解度可通过以下方法进行测定：在成分(1)中加入成分(2)，搅拌混合，在25℃的恒温水槽中静置后，在对成分(2)为饱和状态的上清液进行分液/过滤得到的溶液中，加入规定量的内标液，制备分析用样品液，使用该分析用样品液进行高效液相色谱分析。

[0020] 作为用于成分(2)的水难溶性常温固体农药活性成分，例如，可举出杀虫活性成分、杀菌活性成分、除草活性成分、昆虫生长调节活性成分和植物生长调节活性成分。

[0021] 作为相关的杀虫活性成分，例如，可举出吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、噻虫嗪和噻虫胺等新烟碱化合物；杀虫磺等沙蚕毒素化合物；甲萘威和硫双威等氨基甲酸酯化合物；氟虫双酰胺和氯虫苯甲酰胺等二酰胺化合物；氟虫腈和乙虫腈等苯基吡唑化合物；甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、密灭汀、雷皮菌素和多杀菌素等大环内酯类化合物；以及吡蚜酮、氟啶虫酰胺、溴虫腈、丁醚脲、茚虫威MP、氰氟虫腙、四聚乙醛和唑虫酰胺等。

[0022] 作为相关的杀菌活性成分，例如，可举出福美锌、代森锰、代森锰锌、代森福美锌、丙森锌、秋兰姆和噻二嗪等有机硫化合物；四氯苯酞、三环唑、咯喹酮、环丙酰菌胺和双氯氰菌胺等黑色素生物合成抑制化合物；甲基硫菌灵、苯菌灵和乙霉威等苯并咪唑化合物；异菌脲和腐霉利等二羧基酰亚胺化合物；灭锈胺、氟酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌胺、呋吡菌胺、噻呋酰胺、吡噻菌胺、甲霜灵、环酰菌胺、双炔酰菌胺、噻酰菌胺和异噻菌胺等酸酰胺化合物；恶咪唑富马酸盐、三唑酮、双苯三唑醇、腈苯唑、己唑醇、戊唑醇、苯醚甲环唑、种菌唑、亚胺唑、环丙唑醇、硅氟唑、叶菌唑、氯苯嘧啶醇和嗪氨灵等甾醇生物合成抑制化合物；嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、恶唑菌酮和咪唑菌酮等嗜球果伞素化合物；嘧菌胺等苯胺嘧啶化合物；噻唑菌胺等噻唑甲酰胺化合物；以及噻菌灵、嘧菌腙、哒菌清、戊菌隆、唑呋草、克菌丹、百菌清、二氰蒽醌、喹喔啉系、咯菌腈、恶喹酸、氟啶胺、霜脲氰、双胍辛烷基苯磺酸盐、烯酰吗啉、苯噻菌胺酯、氰霜唑和吲唑磺菌胺等。

[0023] 作为相关的除草活性成分，例如，可举出MCPA、MCPP、精2甲4氯丙酸、定草酯、稗草胺和精喹禾灵等苯氧酸化合物；甜菜宁、甜菜安和稗草畏等氨基甲酸酯化合物；甲氧噻草胺、溴丁酰草胺、乙氧苯草胺、吡氟酰草胺、苯噻酰草胺、唑草胺、戊炔草胺、异恶酰草胺和氟胺草唑等酸酰胺化合物；敌草隆、利谷隆、环草隆、杀草隆、苄草隆、卡灵草、异恶隆和丁噻隆等尿素化合物；苄嘧磺隆、乙氧嘧磺隆、吡嘧磺隆、四唑嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、啶嘧磺隆、烟嘧磺隆、砜嘧磺隆、噻吩磺隆、唑吡嘧磺隆、环丙嘧磺隆、氯嘧磺隆、氟吡磺隆、甲磺隆和碘甲磺隆钠盐等磺酰脲类化合物；嘧草醚、五氟磺草胺和双氟磺草胺等嘧啶基氧基苯甲酸化合物；西玛津、莠去津、草净津、西草净、扑草净、嗪草酮、三嗪氟草胺和苯嗪草酮等三嗪化合物；特草定、除草定、环草定、杀草敏和灭草松等二嗪化合物；吡唑特、苄草唑、吡草酮、双唑草腈、吡草醚、恶草酮和炔恶草酮等二唑化合物；氨氟乐灵和黄草消等二硝基苯胺化合物；麦草畏、灭草喹和咪草啶酸铵等芳香族羧酸化合物；敌草腈和草克乐等腈化合物；吡喃草酮等环己二酮化合物；氯酞亚胺和丙炔氟草胺等苯基邻苯二甲酰亚胺化合物；teflutrione和硝磺草酮等三酮化合物；以及灭藻醌、环戊恶草酮、恶嗪草酮、双环磺草酮、氟噻甲草酯、四唑酰草胺和环酯草醚等。

[0024] 作为相关的昆虫生长控制活性成分，例如，可举出除虫脲、伏虫隆、虱螨脲、氟虫脲、氟啶脲、双苯氟脲、虫酰肼、环虫酰肼、甲氧虫酰肼、噻嗪酮和灭蝇胺等。

[0025] 作为相关的植物生长调节活性成分，例如，可举出吲哚丁酸、1-萘乙酰胺、吲熟酯、滴丙酸和4-CPA等生长素化合物；苄氨基嘌呤和氯吡脲等细胞分裂素化合物；以及赤霉素、马来酰肼钾、烯效唑P、多效唑、呋嘧醇、调环酸钙和过氧化钙等。

[0026] 这些水难溶性常温固体农药活性成分可单独使用一种或使用两种以上的混合物。

[0027] 本发明的悬乳剂通常含有0.1～49.5w/v％、优选1～49.5w/v％的成分(2)。

[0028] 本发明的悬乳剂含有成分(3)，即聚氧化烯嵌段共聚物。作为成分(3)，例如，可举出聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物。
成分(3)的HLB值通常为5～20，优选8～19，进一步优选11～18。
作为成分(3)，可使用市售试剂，例如，可举出STEP-FLOW 26(斯泰潘公司制造，HLB13)和TOXIMUL 8323(斯泰潘公司制造，HLB17)等。
本发明的悬乳剂通常含有0.1～10w/v％、优选0.5～5w/v％的成分(3)。

[0029] 本发明的悬乳剂含有成分(4)，即聚氧乙烯芳基苯基醚的磷酸酯化盐和/或聚氧乙烯芳基苯基醚的硫酸酯化盐。成分(4)是磷酸酯型或硫酸酯型的阴离子性表面活性剂。作为成分(4)，例如，可举出聚氧乙烯三苯乙烯苯基醚的磷酸酯化盐和聚氧乙烯三苯乙烯苯基醚的硫酸酯化盐。
作为成分(4)的盐，可举出钾盐、钠盐、铵盐及各种胺盐等。
成分(4)的聚氧乙烯链的氧乙烯(EO)基的平均加成摩尔数通常为6～20，优选为7～
16。
作为成分(4)，可使用市售试剂，例如，可举出Soprophor FLK(罗地亚公司制造，EO基的平均加成摩尔数为16的磷酸钾盐)、Soprophor FL(罗地亚公司制造，EO基的平均加成摩尔数为16的磷酸胺盐)和Soprophor 4D384(罗地亚公司制造，EO基的平均加成摩尔数为16的磷酸铵盐)等。
本发明的悬乳剂通常含有0.1～10w/v％、优选0.5～5w/v％的成分(4)。

[0030] 本发明的悬乳剂含有成分(5)，即木质素磺酸盐。作为成分(5)的盐，例如，可举出钠盐、钾盐和铵盐。
成分(5)的磺化度通常为0.1～5.0，优选0.5～4.0，进一步优选1.5～2.5。
作为成分(5)，可使用市售试剂，例如，可举出REAX 910(美德维实伟克公司制造，磺化度1.7的钠盐)、REAX81A(美德维实伟克公司制造，磺化度1.9的钠盐)、REAX82(美德维实伟克公司制造，磺化度2.0的钠盐)和REAX83A(美德维实伟克公司制造，磺化度2.1的钠盐)等。
本发明的悬乳剂通常含有0.1～10w/v％、优选0.5～5w/v％的成分(5)。

[0031] 本发明的悬乳剂含有成分(6)，即水。作为水，可举出含有钙离子或镁离子等的硬水、或者通过离子交换树脂去除了所溶解的离子的离子交换水。本发明的悬乳剂通常含有50～99.5w/v％、优选50～90w/v％的成分(6)。

[0032] 另外，本发明的悬乳剂中，成分(1)的重量与成分(3)的重量和成分(4)的重量的总和的比(即成分(1)的重量：(成分(3)的重量+成分(4)的重量))通常为1:2～1:0.01，优选1:1～1:0.05。此外，本发明的悬乳剂中，成分(2)的重量与成分(4)的重量和成分(5)的重量的总和的比(即成分(2)的重量：(成分(4)的重量+成分(5)的重量))通常为1:2～1:0.01，优选为1:1～1:0.05。

[0033] 根据需要，本发明的悬乳剂还含有分散剂、消泡剂、增粘剂、防腐剂和防冻剂。

[0034] 作为相关的分散剂，例如，可举出阿拉伯树胶等天然多糖类；明胶和胶原蛋白等天然水溶性高分子；羧甲基纤维素、甲基纤维素和羟丙基纤维素等水溶性半合成多糖类；以及聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮等水溶性合成高分子。本发明的悬乳剂含有分散剂时，本发明的悬乳剂中的分散剂含量通常为0.5～10w/v％的范围。

[0035] 作为消泡剂，具体来说，例如，可举出消泡剂C(道康宁公司制造)、消泡剂 乳液(道康宁公司制造)、Rhodorsil 454(罗地亚公司制造)、Rhodorsil消泡剂432(罗地亚公司制造)、TSA730(东芝Silicone株式会社制造)、TSA731(东芝Silicone株式会社制造)、TSA732(东芝Silicone株式会社制造)、YMA6509(东芝Silicone株式会社制造)等硅酮系消泡剂以及Fluowet PL80(科莱恩公司制造)等氟系消泡剂。本发明的悬乳剂中的消泡剂含量通常为0～5w/v％的范围。

[0036] 作为增粘剂，例如，可举出黄原胶、拉姆珊胶(rhamsan gum)、刺槐豆胶、角叉菜胶和韦兰胶等天然多糖类；聚丙烯酸钠等合成高分子类；羧甲基纤维素等半合成多糖类；硅酸铝镁、蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石和气相二氧化硅等矿物质微粉末；以及氧化铝溶胶等。本发明的悬乳剂中的增粘剂含量通常为0～10w/v％的范围。
另外，本发明的悬乳剂的粘度优选为20℃下的500～3500mPa·s(B型粘度计，转子2号，6rpm)的范围。该粘度例如可使用RB80型粘度计(东机产业株式会社)进行测定。

[0037] 作为防腐剂，例如，可举出对羟基苯甲酸酯、水杨酸衍生物以及异噻唑啉-3-酮衍生物等。本发明的悬乳剂中的防腐剂含量通常为0～5w/v％的范围。

[0038] 作为相关的防冻剂，例如，可举出丙醇等水混合性一元醇；以及乙二醇和丙二醇等水混合性二元醇等。本发明的悬浮剂中的防冻剂含量通常为0～10w/v％的范围。

[0039] 本发明的悬乳剂是在含有成分(3)、成分(4)、成分(5)和成分(6)的水性连续相中乳化了成分(1)且悬浮了成分(2)的制剂。该水性连续相中，成分(3)、成分(4)和成分(5)溶解于成分(6)。也有时成分(3)溶解于成分(1)。

[0040] 本发明的悬乳剂中，成分(1)的粒径(体积中值粒径)通常为20μm以下，优选0.1～10μm的范围。另外，对于成分(2)的粒径(体积中值粒径)，其体积中值粒径通常为20μm以下，优选0.1～10μm的范围。体积中值粒径是指通过对基于米氏散射理论的激光衍射散射法测定的多个颗粒的图像进行解析而算出的值，是小于该值的颗粒的总体积与大于该值的颗粒的总体积分别为整个颗粒总体积的50％的值。作为体积中值粒径的测定仪，例如，可举出Mastersizer2000(希森美康公司制造)。

[0041] 本发明的悬乳剂例如可通过以下方法进行制造。方法1：将成分(3)、成分(4)和成分(5)溶解于成分(6)，接着向其中加入成分(1)和成分(2)，并根据需要进一步加入分散剂和消泡剂等助剂，混合所得物后，使用采用了玻璃珠和氧化锆珠等介质的湿式粉碎法同时进行粉碎悬浮和乳化，并根据需要，添加消泡剂、增粘剂、防腐剂和防冻剂等助剂。
方法2：将成分(3)、和/或成分(4)、和/或成分(5)溶解于成分(6)，接着向其中加入成分(1)，并根据需要进一步加入分散剂(优选聚乙烯醇)和消泡剂等助剂，混合所得物后，通过均质混合机等进行乳化，得到乳化液。另外，将成分(3)、和/或成分(4)、和/或成分(5)溶解于成分(6)，接着向其中加入成分(2)，并根据需要进一步加入分散剂和消泡剂等助剂，混合所得物后，使用采用了玻璃珠和氧化锆珠等介质的湿式粉碎法进行粉碎悬浮，得到悬浮液。混合该乳化液和该悬浮液，并进一步根据需要，添加消泡剂、增粘剂、防腐剂和防冻剂等助剂。
方法3：将成分(3)、成分(4)和成分(5)溶解于成分(6)，接着，向其中加入成分(1)，并根据需要进一步加入分散剂和消泡剂等助剂，混合所得物后，通过均质混合机等进行乳化，得到乳化液。在该乳化液中添加成分(2)，并根据需要进一步添加分散剂和消泡剂等助剂，混合所得物后，使用采用了玻璃珠和氧化锆珠等介质的湿式粉碎法进行粉碎悬浮，并进一步根据需要，添加消泡剂、增粘剂、防腐剂和防冻剂等助剂。
方法4：将成分(3)、成分(4)和成分(5)溶解于成分(6)，接着向其中加入成分(2)，并根据需要进一步加入分散剂和消泡剂等助剂，混合所得物后，使用采用了玻璃珠和氧化锆珠等介质的湿式粉碎法进行粉碎悬浮，得到悬浮液。在该悬浮液中添加成分(1)，并根据需要进一步添加分散剂(优选聚乙烯醇)和消泡剂等助剂，混合所得物后，通过均质混合机等进行乳化，并进一步根据需要，添加消泡剂、增粘剂、防腐剂和防冻剂等助剂。
实施例

[0042] 以下，举出制造例和试验例对本发明进行更加详细地说明，但本发明并不局限于这些例子。

[0043] 首先，给出制造例。另外，制造例中所记载的商品名如下。·Solvesso 150：芳香族烃溶剂(主要含有C10-11的烷基苯)[埃克森美孚化学株式会社制造]
·Solvesso 200ND：芳香族烃溶剂(主要含有总碳数11-14的烷基萘)[埃克森美孚化学株式会社制造]
·Exxsol D110：石蜡和环烷烃的混合溶剂[埃克森美孚化学株式会社制造]
·Soprophor FLK：聚氧乙烯三苯乙烯苯基醚磷酸钾盐[罗地亚公司制造]
·REAX 910：木质素磺酸钠[美德维实伟克公司制造]
·STEP-FLOW 26：聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物[斯泰潘公司制造]
·PVA-205：聚乙烯醇[株式会社可乐丽公司制造]
·消泡剂C乳液：硅酮系消泡剂[道康宁公司制造]
·Kelzan S：黄原胶[凯可公司制造]
·VEEGUM颗粒：硅酸镁铝[范德比尔特公司制造]
·Proxel GXL：防腐剂[Avecia公司制造]
·Dinomill：珠磨机[株式会社Shinmaru Enterprises制造]
·T.K.自动均质混合机：均质机[特殊机化工业株式会社制造]
·Mastersizer 2000：激光衍射式粒度分布测定装置[希森美康公司制造]

[0044] 制造例1将91.84g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与158.88g Solvesso 150混合以形成均匀的溶液，制备油相。在297.90g离子交换水中添加0.99g消泡剂C乳液、7.94gSoprophor FLK、9.93g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入
50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入250.72g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂A。
将1.49g Kelzan S、2.98g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇、0.99g消泡剂C乳液和327.35g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂A混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和8w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由顺式氰戊菊酯与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0045] 制造例2在49.65g离子交换水中添加0.50g消泡剂C乳液、7.94g Soprophor FLK和
12.91gREAX 910，搅拌混合，制备水相。在该水相中加入50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到噻虫胺悬浮液。
另一方面，将91.84g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与158.88g Solvesso 150混合，得到均匀的溶液，由此制备油相。在248.25g离子交换水中添加0.50g消泡剂C乳液、
9.93g STEP-FLOW 26和12.91g REAX 910，搅拌混合，制备水相。混合上述油相和水相。使用T.K.自动均质混合机对所得的混合物进行搅拌，得到顺式氰戊菊酯乳化液。
将1.49g Kelzan S、2.98g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇、0.99g消泡剂C乳液和327.35g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬浮液和乳化液混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和8w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由顺式氰戊菊酯与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0046] 制造例3在49.65g离子交换水中添加0.50g消泡剂C乳液、7.94g Soprophor FLK和6.45gREAX
910，搅拌混合，制备水相。在该水相中加入50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到噻虫胺悬浮液。
另一方面，将91.84g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与158.88g Solvesso 150混合，得到均匀的溶液，由此制备油相。在355.00g离子交换水中添加1.49g消泡剂C乳液、19.86g STEP-FLOW 26和49.65g PVA-205，搅拌混合，制备水相。混合上述油相和水相。使用T.K.自动均质混合机对所得的混合物进行搅拌，得到顺式氰戊菊酯乳化液。
将1.49g Kelzan S、2.98g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇和170.46g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬浮液和乳化液混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和8w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由顺式氰戊菊酯与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0047] 制造例4将91.84g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与158.88g Solvesso 150混合以形成均匀的溶液，制备油相。在297.90g离子交换水中添加0.99g消泡剂C乳液、7.94gSoprophor FLK、9.93g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入
50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入250.72g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂B。
将2.18g Kelzan S、4.37g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇、0.99g消泡剂C乳液和315.34g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂B混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和8w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由顺式氰戊菊酯与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0048] 制造例5将91.84g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与158.88g Solvesso 150混合以形成均匀的溶液，制备油相。在297.90g 300ppm硬水中添加0.99g消泡剂C乳液、7.94gSoprophor FLK、9.93g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入
50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入250.72g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂C。
将2.18g Kelzan S、4.37g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇、0.99g消泡剂C乳液和315.34g 300ppm硬水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂C混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和8w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由顺式氰戊菊酯与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0049] 制造例6将34.44g顺式氰戊菊酯(纯度：86.5％)与89.37g Solvesso 200ND混合以形成均匀的溶液，制备油相。在317.76g离子交换水中添加0.99g消泡剂C乳液、7.94gSoprophor FLK、2.48g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入
200.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入123.81g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂D。
将1.49g Kelzan S、2.98g VEEGUM颗粒、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇、0.99g消泡剂C乳液和351.43g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂D混合，得到含有20w/v％的噻虫胺和3w/v％的顺式氰戊菊酯的本发明的悬乳剂。

[0050] 制造例7将51.24g甲基立枯磷(纯度：96.9％)与198.60g Solvesso 150混合以形成均匀的溶液，制备油相。在297.90g离子交换水中添加4.37g VEEGUM颗粒、1.99g消泡剂C乳液、
7.94g Soprophor FLK、9.93g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入249.84g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂E。
将2.18g Kelzan S、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇和327.04g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂E混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和
5w/v％的甲基立枯磷的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由甲基立枯磷与Solvesso 150构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.002g。

[0051] 制造例8将65.67g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与85.77g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在297.90g离子交换水中添加4.37g VEEGUM颗粒、3.97g消泡剂C乳液、23.83g Soprophor FLK、9.93g STEP-FLOW 26和25.82g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g噻虫胺(纯度：99.3％)，搅拌混合，进一步加入151.45g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂F。
将2.18g Kelzan S、1.99g Proxel GXL、44.69g丙二醇和398.62g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂F混合，得到含有5w/v％的噻虫胺和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由啶虫丙醚与Exxsol D110构成的上述油相，噻虫胺在25℃下的溶解度为0.009g。

[0052] 制造例9将65.21g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与85.17g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在295.80g离子交换水中添加4.34g VEEGUM颗粒、3.94g消泡剂C乳液、23.66g Soprophor FLK、9.86g STEP-FLOW 26和25.64g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g四氯苯酞(纯度：98.6％)，搅拌混合，进一步加入150.38g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂G。
将2.17g Kelzan S、1.97g Proxel GXL、44.37g丙二醇和398.32g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂G混合，得到含有5w/v％的四氯苯酞和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。

[0053] 制造例10将65.87g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与86.03g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在298.80g离子交换水中添加4.38g VEEGUM颗粒、3.98g消泡剂C乳液、23.90g Soprophor FLK、9.96g STEP-FLOW 26和25.90g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g呋吡菌胺(纯度：99.6％)，搅拌混合，进一步加入151.91g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂H。
将2.19g Kelzan S、1.99g Proxel GXL、44.82g丙二醇和392.51g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂H混合，得到含有5w/v％的呋吡菌胺和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由啶虫丙醚与Exxsol D110构成的上述油相，呋吡菌胺在25℃下的溶解度为0.394g。

[0054] 制造例11将64.95g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与84.82g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在294.60g离子交换水中添加4.32g VEEGUM颗粒、3.93g消泡剂C乳液、23.57g Soprophor FLK、9.82g STEP-FLOW 26和25.53g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g异噻菌胺(纯度：98.2％)，搅拌混合，进一步加入149.77g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂I。
将2.16g Kelzan S、1.96g Proxel GXL、44.19g丙二醇和379.81g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂I混合，得到含有5w/v％的异噻菌胺和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由啶虫丙醚与Exxsol D110构成的上述油相，异噻菌胺在25℃下的溶解度为0.020g。

[0055] 制造例12将64.48g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与84.22g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在292.50g离子交换水中添加4.29g VEEGUM颗粒、3.90g消泡剂C乳液、23.40g Soprophor FLK、9.75g STEP-FLOW 26和25.35g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g嘧菌腙(纯度：97.5％)，搅拌混合，进一步加入148.70g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂J。
将2.15g Kelzan S、1.95g Proxel GXL、43.88g丙二醇和379.67g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂J混合，得到含有5w/v％的嘧菌腙和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由啶虫丙醚与Exxsol D110构成的上述油相，嘧菌腙在25℃下的溶解度为0.642g。

[0056] 制造例13将65.81g啶虫丙醚(纯度：94.5％)与85.95g Exxsol D110混合以形成均匀的溶液，制备油相。在298.50g离子交换水中添加4.38g VEEGUM颗粒、3.98g消泡剂C乳液、23.88g Soprophor FLK、9.95g STEP-FLOW 26和25.87g REAX 910，搅拌混合，制备水相。向该水相中加入50.00g噻唑菌胺(纯度：99.5％)，搅拌混合，进一步加入151.75g制备的油相，搅拌混合。使用Dinomill(1.0mm玻璃珠，填充率80％，圆周速度10m/s)对所得的混合物进行湿式粉碎，得到悬乳剂K。
将2.19g Kelzan S、1.99g Proxel GXL、44.78g丙二醇和391.47g离子交换水进行混合，制备增粘剂溶液。将该增粘剂溶液与上述悬乳剂K混合，得到含有5w/v％的噻唑菌胺和
6.25w/v％的啶虫丙醚的本发明的悬乳剂。
另外，相对于100g由啶虫丙醚与Exxsol D110构成的上述油相，噻唑菌胺在25℃下的溶解度为0.003g。

[0057] 试验例1使用Mastersizer2000，测定刚制造后以及在规定条件下保存后的制造例1～13得到的悬乳剂的体积中值粒径。结果如表1所示。

[0058] [表1]刚制造后 54℃保存2周后 -20℃保存1个月后
制造例1 1.4μm 1.4μm 1.4μm
制造例2 1.2μm 1.2μm 1.2μm
制造例3 1.6μm 1.5μm 1.6μm
制造例4 1.3μm 1.4μm 1.3μm
制造例5 1.2μm 1.5μm 1.3μm
制造例6 1.3μm 1.5μm 1.2μm
制造例7 2.8μm 2.5μm 3.0μm
制造例8 1.4μm 1.5μm 1.4μm
制造例9 1.8μm 1.9μm 1.8μm
制造例10 1.5μm 1.6μm 1.5μm
制造例11 2.6μm 2.1μm 2.5μm
制造例12 1.5μm 1.6μm 1.5μm
制造例13 1.6μm 1.7μm 1.6μm

[0059] 试验例2肉眼观察制造例1～13得到的悬乳剂在刚制造后有无凝集物以及在规定条件下保存后有无外观变化和硬饼形成。结果如表2所示。

[0060] [表2]

[0061] 试验例3测定制造例1～13得到的悬乳剂在54℃保存2周后的分离率。悬乳剂的分离率以上清部(水相)的高度相对于整个液体的高度(5cm)的比例来表示。结果如表3所示。

[0062] [表3]产业上的利用可能性
本发明的悬乳剂是在高温下和低温下保存时能抑制作为分散物的成分(1)和成分(2)的颗粒成长并且无分散物的凝集与分离·硬饼的形成和外观变化的保存稳定性优异的制