以前，以防除农园艺领域的各种害虫为目的，开发了多种杀虫剂 并得以实用，作为近年来开发出的化合物之一，例如有吡唑基酰胺类 化合物。
但是，杀虫、杀螨剂存在较大的问题，即出现对以前的药物产生 了抗性的害虫，防除变得困难，因此期望经常开发新的杀虫、杀螨剂。 而且，近年来对目标害虫以外的生物体和环境的安全性的需求日益增 高，因此对于以前的药物，在其杀虫、杀螨效果和杀虫、杀螨谱或者 安全性和环境问题等方面，也期望开发更优良的新型杀虫、杀螨剂。
另一方面，已知吡唑基丙烯酸酯类化合物或吡唑基氨基甲酸酯类 化合物具有杀菌效果，例如EP433899号公报中记载了下述化合物，
EP571326号公报中记载了下述化合物，
特开平5-201980号公报中记载了下述化合物，
特开平224041号公报中记载了下述化合物，
EP658547号公报中记载了下述化合物。
但是，在上述公报中，没有任何记载涉及这些化合物作为农园艺 用杀菌剂的作用以外的生理活性，具体为杀虫、杀螨活性。另外，作 为杀菌剂有实用性的化合物作为杀虫、杀螨剂也具有实用活性的情况 在本领域中很少。
本发明的课题在于提供一种杀虫、杀螨剂，即使是对以前的农园 艺用杀虫、杀螨剂显示抗性的各种病虫害，也显示高的防除效果，而 且减轻了残留毒性和环境污染等问题，安全性高。
发明公开
本发明人等为了解决上述课题反复进行悉心研究，结果发现具有 某种特定结构的吡唑基类化合物不仅具有杀菌效果，而且具有优良的 杀虫、杀螨活性，从而完成了本发明。也就是说，本发明的主旨在于 杀虫、杀螨剂，其特征在于含有下述通式(I)表示的吡唑基衍生物作 为有效成分，
{上述式中，A表示氢原子；可以被取代的烷基；可以被取代的烯 基；可以被取代的炔基；被烷基和/或芳基取代的3取代甲硅烷基；可 以被取代的芳基；或可以被取代的杂环基团，
B表示单键；-(G1)n-G2-(G1)m-表示的基团(式中，G1为氧 原子、硫原子、亚硫酰基或磺酰基，G2表示亚烷基、亚烯基、亚炔基。 n和m分别独立地表示0或1)；羰基；-CH2-O-N＝C(R3)-表示 的基团(式中，R3表示氢原子、烷基或卤代烷基)；或 -CH＝N-O-(CR3R4)n-表示的基团(式中，R3和R4分别独立，表示氢原子、烷基 或卤代烷基，n为0或1)。
R1表示氢原子；卤素原子；可以被取代的烷基；可以被取代的烯 基；可以被取代的炔基；可以被取代的烷氧基；或可以被取代的芳基，
R2表示氢原子；烷基；卤代烷基；或可以被取代的芳基。
D表示-C(＝Y)COX表示的基团(式中，X表示羟基、烷氧基或 烷基氨基，Y表示CH-(G3)n-G4表示的基团(式中，G3表示氧原子 或硫原子，G4表示烷基或卤代烷基，n表示0或1)、或N-O-G4表示 的基团(式中，G4表示烷基或卤代烷基))；或-N(R5)CO2G5(式中， R5表示烷基、烯基、炔基、烷硫基烷基或烷氧基烷基，G5表示烷基)。}
发明的最佳实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明的杀虫、杀螨剂的有效成分即吡唑基衍生物用上述通式 (I)表示。
在上述通式(I)中，A表示氢原子；可以被取代的甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、正戊基、正己基、环丙基、环丁 基、环己基等直链、支链或环状的烷基；可以被取代的乙烯基、丙烯 基、丁烯基、己烯基等直链、支链或环状的烯基；可以被取代的乙炔 基、丁炔基、戊炔基等直链或支链的炔基；三甲基甲硅烷基、三乙基 甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基等烷基和/或芳基取代的3取代甲硅烷 基；可以被取代的苯基、萘基等芳基；或者可以被取代的吡啶基、嘧 啶基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、呋喃基、噻吩基、 吗啉基、苯并二噁烷基、苯并呋喃基等杂环基团。
其中，作为上述烷基、烯基、炔基，优选碳原子数10以下的低级 基团，3取代甲硅烷基优选碳原子数12以下的基团。
另外，作为上述烷基的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原子等 卤素原子；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1-C4的烷氧基； 苯基等芳基，优选卤素原子或烷氧基。
作为上述烯基和炔基的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原子等 卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基等C1-C4 的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1-C4的烷氧基。
上述芳基和杂环基团中优选可以被取代的苯基、嘧啶基、噻唑基 或噻吩基。
作为上述芳基和杂环基团的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原 子等卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、环 己基等C1-C6的烷基；三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯二氟乙 基等C1-C6的卤代烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1 -C6的烷氧基；二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、1-三氟甲基 乙氧基等C1-C6的卤代烷氧基；甲硫基、乙硫基、正丙硫基、仲丁硫 基等C1-C6的烷硫基；苯基、萘基等芳基；苯氧基等芳氧基；吡啶氧 基等杂芳氧基。上述芳基、芳氧基和杂芳氧基也可以进一步被选自卤 素原子、C1-C6的烷基、C1-C6的卤代烷基、C1-C6的烷氧基、C1-C6 的卤代烷氧基和C1-C6的烷硫基中的取代基取代。另外，这些芳基和 杂环基团的取代基也可以是相邻的二个取代基连在一起，形成亚甲基 二氧基、亚乙基二氧基等，与芳基或杂环基团形成稠合环。取代基的 数目为1～5个，优选1～3个。具有多数个取代基的场合，这些取代 基可以分别相同或不同。作为上述芳基和杂环基团的取代基，优选卤 素原子；烷基；卤代烷基；烷氧基；卤代烷氧基；苯氧基；或吡啶氧 基(该苯氧基和吡啶氧基也可以被选自卤素原子、烷基、卤代烷基、 烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基中的取代基取代)。
作为上述A优选可以被选自卤素原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、 卤代烷氧基、烷硫基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳氧基和可 以被取代的杂芳氧基(该芳基、芳氧基和杂芳氧基的取代基选自卤素 原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基)中的取代基 取代的芳基或杂环基团，更优选被选自卤素原子、烷基、卤代烷基、 烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳 氧基和杂芳氧基(该芳基、芳氧基和杂芳氧基的取代基选自卤素原子、 烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基)中的取代基至少在4 位取代的取代苯基，或至少分别独立地在3位和5位取代的取代苯基， 最优选被选自卤素原子、C1-C2的卤代烷基和C1-C4的卤代烷氧基中的 取代基分别取代3位和5位的2取代苯基；或者被选自卤素原子、C1 -C2的卤代烷基、C1-C4的卤代烷氧基、苯氧基和吡啶氧基(该苯氧基 和吡啶氧基也可以被选自卤素原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代 烷氧基和烷硫基中的取代基取代)中的基团在4位取代的1取代苯基。
B表示单键；-(G1)n-G2-(G1)m-表示的基团(式中，G1为氧 原子、硫原子、亚硫酰基或磺酰基，G2表示亚烷基、亚烯基、亚炔基。 n和m分别独立地表示0或1)；羰基；-CH2-O-N＝C(R3)-表示 的基团(式中，R3表示氢原子、烷基或卤代烷基)；或 -CH＝N-O-(CR3R4)n-表示的基团(式中，R3和R4分别独立，表示氢原子、烷基 或卤代烷基，n为0或1)，作为上述亚烷基、亚烯基和亚炔基，优选 碳原子数4以下，特别是碳原子数2以下的低级基团。
作为B，优选单键；-OCH2-；-CH2O-；CH2S-；-CH2SO-；CH2SO2-；-C≡C-；-CH＝CH-；-CH2CH2-；-CO-；-CH2ON＝C(R3)-表示的基团；或者-CH＝NO-(CR3R4)n-表示的基团，更优选-OCH2- ；-CH2O-；-C≡C-；-CH＝CH-；-CH2CH2-；-CH2ON＝C(R3)-表示的基团；或者-CH＝NO-(CR3R4)n-表示的基团，特别优选 -OCH2-；-C≡C-；-CH＝CH-；或-CH2CH2-，最优选-OCH2-；或 -C≡C-。
R3和R4分别独立，表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、 正丁基、仲丁基等烷基；三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯二氟 乙基等卤代烷基，上述烷基和卤代烷基的碳原子数优选4以下的低级 碳原子数。
作为R3和R4，优选氢原子或甲基，n为0或1，优选1。
R1为氢原子；氟原子、氯原子、溴原子等卤素原子；可以被取代 的甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、环丙基、环丁基、 环己基等直链、支链或环状的烷基；可以被取代的乙烯基、丙烯基、 丁烯基、己烯基等直链、支链或环状的烯基；可以被取代的乙炔基、 丁炔基、戊炔基等直链或支链的炔基；可以被取代的甲氧基、乙氧基、 异丙氧基、正丁氧基等直链、支链或环状的烷氧基；可以被取代的苯 基、萘基等芳基。
上述烷基、烯基、炔基和烷氧基的碳原子数优选碳原子数10以下 的低级基团。
作为上述烷基的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原子等卤素原 子；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1-C4的烷氧基，优选 卤素原子。
作为上述烯基、炔基和烷氧基的取代基，例如氟原子、氯原子、 溴原子等卤素原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基 等C1-C4的烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1-C4的 烷氧基。
作为上述芳基的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原子等卤素原 子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、环己基等C1-C6 的烷基；三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯二氟乙基等C1-C6的 卤代烷基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等C1-C6的烷氧基； 二氟甲氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、1-三氟甲基乙氧基等C1-C6 的卤代烷氧基。
作为R1，优选氢原子；卤素原子；烷基；卤代烷基；烷氧基；卤 代烷氧基；或可以被取代的芳基，特别优选氢原子；卤素原子；烷基； 卤代烷基；烷氧基；卤代烷氧基；或者可以被选自卤素原子、烷基、 卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基中的基团取代的芳基，最优选氢原子、 C1-C4的烷基、三氟甲基或苯基。
R2表示氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基 等烷基；三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯二氟乙基等卤代烷基； 或可以被取代的苯基、萘基等芳基。
上述烷基和卤代烷基的碳原子数优选碳原子数6以下的低级基 团，另外，作为上述芳基的取代基，可以例举与上述R1中例举的基团 同样的基团。
作为R2，优选烷基；卤代烷基；或可以被选自卤素原子、烷基、 卤代烷基、烷氧基和卤代烷氧基中的基团取代的芳基，特别优选C1-C4 的烷基、C1-C4的卤代烷基或苯基。
D为-C(＝Y)COX表示的基团、或-N(R5)CO2G5表示的基团。
X为羟基；甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丁氧基等烷氧基；或甲 氨基、乙氨基等烷基氨基，该烷氧基和烷基氨基为碳原子数6以下， 优选2以下的基团。作为X，优选甲氧基。
Y表示CH-(G3)n-G4表示的基团(式中，G3表示氧原子或硫原 子，G4表示烷基或卤代烷基，n表示0或1)、或N-O-G4表示的基团 (式中，G4表示烷基或卤代烷基)。作为Y，优选CHOCH3、CHCH3、CHC2H5、 CHSCH3或NOCH3，更优选CHOCH3、CHCH3、或CHC2H5，特别优选CHOCH3。
R5为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基等烷基；乙 烯基、丙烯基、丁烯基等烯基；炔丙基等炔基；甲硫基甲基、乙硫基 甲基等烷硫基烷基；甲氧基甲基、乙氧基乙基等烷氧基烷基，上述烷 基、烯基、炔基、烷硫基烷基和烷氧基烷基优选碳原子数4以下的基 团。
作为R5，优选乙基、正丙基、炔丙基、甲氧基甲基。
G5为甲基、乙基等烷基，优选甲基。
另外，通式(I)表示的吡唑基衍生物中，D为-C(＝Y)COX表 示的基团时，存在以C＝Y双键为基础的几何异构体(E/Z)，作为本 发明的杀虫、杀螨剂的有效成分，任何一种异构体均可使用。
通式(I)表示的化合物中大部分是包含在EP433899号公报、 EP571326号公报、特开平5-201980号公报、特开平7-224041号公 报和EP658547号公报中记载的通式中的化合物，但是在这些公知的文 献中都完全没有关于杀虫活性、杀螨活性的记载。本发明提供了这种 新的用途。
而且，下述通式(II)表示的吡唑基丙烯酸衍生物是上述公知文 献中均没有记载的新型化合物，是作为杀虫、杀螨剂具有最优良效果 的化合物。
通式(II)中，A1表示被选自卤素原子、烷基、卤代烷基、烷氧 基、卤代烷氧基、烷硫基、可以被取代的芳基、可以被取代的芳氧基 和杂芳氧基(该芳基、芳氧基和杂芳氧基的取代基选自卤素原子、烷 基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基)中的取代基至少在4 位取代的取代苯基，或至少分别独立地在3位和5位取代的取代苯基。
上述烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基和烷硫基优选碳原子 数6以下的低级基团。
R1和R2与通式(I)中说明的基团同样。
但是，上述通式(II)表示的化合物中，α-{1，3-二甲基-4 -(4-氯苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1， 3-二甲基-4-(4-氟苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸 甲酯；α-{1，3-二甲基-4-(4-甲氧基苯基乙炔基)-5-吡唑} -β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1，3-二甲基-4-(4-甲基苯基乙炔 基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1，3-二甲基-4-(3， 4-二氯苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1，3 -二甲基-4-(3-氯-4-甲氧基苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲 氧基丙烯酸甲酯；α-{1，3-二甲基-4-(2，4-二氯苯基乙炔基) -5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1-甲基-3-三氟甲基-4 -(4-氯苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1 -甲基-3-三氟甲基-4-(4-氟苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲 氧基丙烯酸甲酯；α-{1-甲基-3-三氟甲基-4-(3-氯-4-甲氧 基苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯；α-{1-甲基-3 -三氟甲基-4-(2，4-二氯苯基乙炔基)-5-吡唑}-β-甲氧基 丙烯酸甲酯除外。
通式(I)表示的吡唑基衍生物可以采用EP433899号公报、 EP571326号公报、特开平5-201980号公报、特开平7-224041号公 报和EP6585547号公报中记载的方法或者以其为标准的方法进行制 备。
另外，上述本发明的新型化合物(II)也可以按照上述文献记载 的方法制备，但如果按照下述途径制备，不仅制备步骤少，而且使用 价格低廉的原料，因此在经济上是有利的。
(式中，R’表示烷基，Ha1表示卤素原子。A1、R1和R2如上述通式 (I)中定义的基团)
上述反应式中，R’表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、仲丁基、叔 丁基等烷基，优选碳原子数6以下的基团，特别优选甲基、异丙基、 叔丁基。Ha1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子，优选 碘原子。
另外，上述合成反应的中间体即(IVa)和(IVb)表示的吡唑基 醋酸衍生物是新型化合物。
通式(II)的吡唑基丙烯酸衍生物通过下述方法得到：采用在碱 存在的条件下使甲酸甲酯与吡唑基醋酸衍生物(V)反应的方法(克菜 森反应)，得到β-羟基丙烯酸酯或其盐，将其甲基化。
作为上述克莱森反应中使用的碱的实例，例如氢化钠等碱金属氢 化物；甲醇钠等碱金属醇化物；碳酸钾等碱金属碳酸盐；氢氧化钾等 碱金属氢氧化物；N-甲基吗啉或三乙胺等叔胺；吡啶或甲基吡啶等芳 香族碱等。
甲基化反应中使用的碱也可以从上述碱的实例中选择，可以与克 莱森反应相同，也可以不同。
作为甲基化试剂，例如碘代甲烷或硫酸二甲酯等。
作为上述克莱森反应和甲基化反应中使用的溶剂的实例，例如 苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类；二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等 卤代烃类；乙醚、四氢呋喃、二氧六环等醚类；乙酸乙酯等酯类；甲 醇、乙醇、丙醇等醇类；N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二 甲基亚砜、乙腈等极性溶剂等，这些溶剂可以是单一溶剂，也可以是 混合溶剂。其中优选N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等极性溶 剂。
作为优选的反应方式，在与甲酸甲酯反应时，在温度-10℃～50 ℃下添加碱，在0～100℃下反应2～24小时，反应结束后，接着在- 10℃～50℃下添加甲基化剂，在0～100℃下反应1～24小时，进行甲 基化。
按照本反应，得到的化合物(I)存在甲氧基丙烯酸酯部分的几何 异构体(E/Z)。本申请也包括任意一种异构体，从杀虫、杀螨活性的 观点来看，优选E体。
上述异构体可以采用色谱法等分离几何异构体时通常采用的方 法。
吡唑基醋酸衍生物(V)通过在碱存在的条件下，在对反应为惰性 的溶剂中，使用钯催化剂，使乙炔基衍生物与相应的卤代衍生物(IVb) 反应得到。
作为使用的碱的实例，例如二乙胺、丁胺、三乙胺等胺类；吡啶、 甲基吡啶等芳香族碱；碳酸钾、碳酸氢钠等无机盐类。优选例如二乙 胺、三乙胺。该碱相对于卤代衍生物(IVb)可以为0.1倍当量乃至大 量过剩使用。
作为使用的溶剂的实例，例如苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类；二 氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等卤代烃类；乙醚、四氢呋喃、1，2 -二甲氧基乙烷、二氧六环等醚类；乙酸乙酯等酯类；N，N-二甲基 甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙腈等极性溶剂等，这些溶 剂可以是单一溶剂，也可以是混合溶剂。其中优选N，N-二甲基甲酰 胺、N-甲基吡咯烷酮等极性溶剂。另外，大量过剩使用上述碱的场合， 由于碱自身也发挥作为溶剂的作用，因此即使不使用该溶剂，反应也 可进行。
作为反应中使用的催化剂的实例，例如四(三苯基膦)钯(0)、 二氯二(三苯基膦)钯(II)、二乙酰氧基二(三苯基膦)钯(II) 或钯碳等。使用其中任何一种催化剂，反应均良好地进行。
该催化剂相对于卤代衍生物(IVb)使用0.001～1倍当量，优选 0.005～0.2倍当量。
本反应中，通过使碘化铜等铜盐共存0.001～1倍当量，优选 0.005～0.5倍当量，则反应速度更快。
本反应中使用的乙炔基衍生物相对于卤代衍生物(IV)使用0.5～ 10倍当量，优选1～3倍当量，在0～150℃，优选10～100℃下进行 反应。
卤代衍生物(IVb)通过在过碘酸、过苯甲酸、2，2’-偶氮二(异 丁腈)等催化剂或光存在的条件下，在对反应为惰性的溶剂中，使氯、 溴、碘、N-溴代琥珀酰亚胺或磺酰氯等卤化剂和相应的吡唑基醋酸衍 生物(IVa)反应得到。
作为上述溶剂，可以使用四氯化碳等卤代烃类；氯苯等芳香烃类； 醋酸、水等极性溶剂。
本反应中，相对于吡唑基醋酸衍生物(IVa)，使用0.5～1.5倍 当量的卤化剂，通常在0～150℃，优选10～100℃下反应1～6小时。
吡唑基醋酸衍生物(IVa)通过在对反应为惰性的溶剂中，通常在 0～100℃，优选10～80℃下，使肼衍生物或其盐对二氧代羧酸酯(III) 反应1～24小时得到。
使用肼盐作为反应试剂的场合，通过使醋酸钠、碳酸氢钠、碳酸 钾等碱共存，可以促进反应。
作为上述反应溶剂，例如苯、甲苯、二甲苯等芳香烃类；二氯甲 烷、氯仿、1，2-二氯乙烷等卤代烃类；乙醚、四氢呋喃、二氧六环 等醚类；甲醇、乙醇、丙醇等醇类；N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡 咯烷酮、二甲基亚砜、醋酸、水等极性溶剂，这些溶剂可以是单一溶 剂，也可以是混合溶剂。
初始原料二氧代羧酸酯(II)可以采用脱氢醋酸衍生物的醇分解 (Tetrahedron：Asymmetry，1995，6(11)，2679；J.Chem.Soc.， 1906，89，1186)、乙酰基丙酮的羧化(J.Org.Chem.，1966，31， 1032；J.Chem.Soc.Perkin Trans.，1980，2272)、乙酰乙酸酯的 酰化(Tetrahedron，1995，51(47)12859；Can.J.Chem.，1974， 52，1343)或麦德鲁姆酸(Meltrum’s acid)衍生物的醇分解(Synth. Commun.，1988，18，735)的方法得到。
作为上述合成反应原料使用的乙炔基衍生物(VI)可以按照J.Org. Chem.，50，1763(1985)记载的方法合成。
如上所述，关于通式(I)的吡唑基衍生物的杀虫、杀螨活性，并 不是已知的。本发明提供了这种新的用途。
通式(I)的吡唑基衍生物对于卫生害虫或对农园艺作物有害的害 虫，特别是昆虫和螨，在低药物浓度下即显示高防除效果。作为防除 对象的害虫、螨可以例举斜纹夜蛾、菜螟、棉褐带卷蛾、淡红么叶蝉、 二化螟等鳞翅目；稻褐飞虱、白背飞虱等飞虱类，黑尾叶蝉、茶绿叶 蝉等叶蝉类，桃蚜、棉蚜等蚜虫类，温室粉虱等粉虱类，珀蝽等蝽类 的半翅目；曲条跳甲、黄守爪、绿豆象等甲虫目；蝇、库蚊等双翅目； 美洲大蠊等直翅目；以及二点叶螨、桔全爪螨、桔叶刺瘿螨、茶半跗 线螨等螨目的卵、幼虫和成虫。
通式(I)的吡唑基衍生物杀螨活性特别优良，对螨成虫、螨卵均 可发挥优良的防除效果。
使用本发明化合物作为农园艺用杀虫、杀螨剂使用时，可以直接 使用该化合物，优选作为添加了农药制剂领域广泛使用的农药助剂的 组合物使用。剂型没有限定，优选以例如乳剂、可湿性粉剂、粉剂、 飘撒剂、颗粒剂、片剂、油剂、喷雾剂、烟雾剂等形式使用。
制剂时，例如为了提高效果、提高稳定性和分散性等，可以使用 各种农药助剂。其农药助剂根据剂型有所不同，但一般由液体载体或 固体载体等载体(稀释剂)；和表面活性剂构成。
作为液体载体，例如水、甲苯、二甲苯等烷基苯，甲基萘、二甲 基萘等烷基萘，氯苯等芳香烃类；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苯 甲醇等醇类；二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类；丙 酮、甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮类；乙醚、环氧乙烷、二氧 六环等醚类；乙酸乙酯、乙酸戊酯、γ-丁内酯、乙二醇乙酸酯等酯类； 乙腈、丙烯腈等腈类；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N -甲基吡咯烷酮等酰胺类；二甲基亚砜等亚砜类；乙二醇一甲醚等醇 醚类；正己烷、环己烷等脂肪族或脂环族烃类；石油醚、溶剂油等工 业用汽油；石蜡类、灯油、轻油等石油馏分；动植物油；或脂肪酸等。
另外，作为固体载体，可以使用高岭土、滑石、硅藻土、二氧化 硅、碳酸钙、蒙脱石、膨润土、长石、石英等矿物质粉末；淀粉、结 晶纤维素、小麦粉等植物粉末；硅酸盐、糖聚合物、氧化铝、高分散 硅酸、蜡类或阿拉伯胶等。
另外，制成乳剂、可湿性粉剂、飘撒剂等时，基于乳化、分散、 助溶、湿润、发泡、润滑、扩展等目的，可以使用表面活性剂。作为 这种表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧 乙烯烷基酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯脱水山梨醇烷基酯、脱水山 梨醇烷基酯、羧甲基纤维素、聚乙烯醇、三硅氧烷烷氧基化物 (trisiloxanalkoxylate)等有机硅氧烷类等非离子型表面活性剂； 苯磺酸烷基酯、磺基琥珀酸烷基酯、烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基硫酸 酯、芳基磺酸酯、木质素磺酸钠、月桂基硫酸钠等阴离子型表面活性 剂；烷基二甲基苯甲基氯化铵等烷基铵盐类等的阳离子型表面活性 剂，可以根据目的单独使用或者数种混合使用。
制剂中本发明的有效成分的含量选自0.1～99.5％的范围，可以 根据制剂形态、施用方法等各种条件适当确定，例如粉剂中可以含有 约0.5～20重量％左右，优选1～10重量％的有效成分，可湿性粉剂 中可以含有约1～90重量％左右，优选10～80重量％的有效成分，乳 剂中可以含有约1～90重量％左右，优选10～40重量％的有效成分。
使用制剂化的本发明杀虫、杀螨剂时，例如乳剂的场合，将有效 成分、溶剂和表面活性剂等混合，制剂得到乳剂形式的原液，通常施 用该原液时，用水稀释到给定浓度后施用。可湿性粉剂的场合，将有 效成分、固体载体和表面活性剂等混合，制剂得到可湿性粉剂，通常 使用该原液时，用水稀释到给定浓度后施用。粉剂的场合，将有效成 分、固体载体等混合，使用时可直接施用。在粒剂的场合，将有效成 分、固体载体和表面活性剂等混合后，将其造粒，进行制剂，使用时 通常直接施用。不过，上述各制剂形态的制剂方法并不限于上述方法， 可以根据有效成分的种类或施用目的等由本领域技术人员适当选择。
本发明的杀虫、杀螨剂的施用方法没有特别的限定，可以采用茎 叶撒布、水面施用、土壤处理、种子处理等任意一种方法施用。例如， 茎叶撒布的场合，可以施用5～1000ppm，优选10～500ppm的浓度范 围的水溶液，每10公亩施用50～500升，优选100～200升。水面施 用的场合，施用量通常在有效成分为5～15％的颗粒剂的情况下，每 10公亩为1～10Kg。土壤处理的场合，可以施用5～1000ppm，优选10～ 500ppm的浓度范围的水溶液，每1m2施用1～10升。种子处理的场合， 每1Kg种子重量可以施用10～1000ppm的浓度范围的水溶液10～100 升左右进行处理。
本发明的杀虫、杀螨剂也可以与不会抑制本有效成分的杀虫、杀 螨效果的其它活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂等混合后使用。
如果通式(I)的吡唑基丙烯酸衍生物和适当的公知杀菌、杀虫或 杀螨剂组合，能够互相补充防除谱，因此能够在总撒布次数的削减以 及撒布次数削减引起的总用量减少中发挥显著的效果。而且，通过组 合本衍生物和公知杀菌、杀虫或杀螨剂的不同作用，在抑制分别单独 使用时所担心的抗性产生或延迟效果中有效性也很高。
制造上述混合剂时，可以将通式(I)的吡唑基衍生物和至少1种 公知的杀菌剂、杀虫剂或杀螨剂成分配合得到的活性成分，与适当的 载体和助剂，例如乳化剂、分散剂、稳定剂、悬浊剂、浸透剂等配合， 按照常规方法制成可湿性粉剂、水溶剂、乳剂、溶液剂、溶胶剂(飘 撒剂)、油剂、粉剂、颗粒剂、气雾剂等。作为可以使用的载体，只 要是农药中常用的物质即可，可以是固体或液体中任意一种，并不限 定于特定的物质。另外，制成乳剂、可湿性粉剂、溶胶剂等时，基于 乳化、分散、助溶、湿润、发泡、润滑、扩展等的目的，可以使用表 面活性剂(或乳化剂)，并不限定于特定的物质。此外，也可以使用 各种助剂，而且必要时也可以使用抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂 和着色剂。
这些制剂中本发明的活性成分含有率(％)在可湿性粉剂、水溶 剂、乳剂、溶液剂、溶胶剂的场合可以是1～90％(重量％：以下相同)， 油剂、粉剂、颗粒剂的场合可以是0.5～10％，气雾剂的场合可以是 0.01～2％。
本发明的化合物(I)和其它杀菌剂、杀虫剂或杀螨剂成分的混合 比例相对于前者1重量％，一般按后者为0.01～99重量％进行配合， 优选0.1～20重量％。可以将这些制剂稀释到适当的浓度，根据各种 目的，通过茎叶撒布、种子处理、土壤处理、水面施用或直接施用， 可以用于各种用途。
能够与本发明化合物混合使用的农药具体例如：
(2RS，3SR)-1-〔3-(2-氯苯基)-2，3-环氧-2-(4 -氟苯基)丙基〕-1H-1，2，4-三唑、1-(联苯-4-基氧)-3， 3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、1-〔(2RS， 4RS：2RS，4SR)-4-溴-2-(2，4-二氯苯基)四氢糠基〕-1H -1，2，4-三唑、二(4-氟苯基)(甲基)(1H-1，2，4-三唑- 1-基甲基)硅烷、(2RS，3RS；2RS，3SR)-2-(4-氯苯基)- 3-环丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、顺式、 反式-3-氯-4-〔4-甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基) -1，3-二氧戊环-2-基〕苯基4-氯苯基醚、4-(4-氯苯基)- 2-苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)丁腈、3-(2，4 -二氯苯基)-6-氟-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)喹唑啉-4 (3H)-酮、(RS)-2-(2，4-二氯苯基)-1-(1H-1，2，4 -三唑-1-基)己烷-2-醇、(1RS，5RS；1RS，5SR)-5-(4 -氯苯甲基)-2，2-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基) 环戊醇、2-对氯苯基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)己腈、 (±)-1-〔2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-2 -基甲基〕-1H-1，2，4-三唑、(RS)-1-对氯苯基-4，4-二 甲基-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)戊烷-3-醇、(RS) -2-(2，4-二氯苯基)-3-(1H-1，2，4-三唑-1-基)丙基1， 1，2，2-四氟乙基醚、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H -1，2，4-三唑-1-基)丁烷-2-酮、(1RS，2RS；1RS，2SR) -1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1 -基)丁烷-2-醇等三唑类化合物，或者(E)-4-氯-α，α，α- 三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)-邻甲苯胺、N-丙 基-N-〔2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基〕咪唑-1-甲酰胺、(±) -1-(β-烯丙氧基-2，4-二氯苯基乙基)咪唑等咪唑类化合物等 唑类化合物；
(±)-2，4-二氯-α-(嘧啶-5-基)二苯甲醇、(±)-2 -氯-4’-氟-α-(嘧啶-5-基)二苯甲醇等嘧啶类化合物；
(±)-顺-4-〔3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基〕-2，6 -二甲基吗啉、2，6-二甲基-4-三癸基吗啉、(RS)-1-〔3-(4 -叔丁基苯基)-2-甲基丙基〕哌啶等吗啉类化合物和吗啉衍生物；
1-(丁基氨基甲酰基)苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、4，4’- (邻亚苯基)二(3-硫代脲甲酸)二甲酯、苯并咪唑-2-基氨基甲 酸甲酯、2-(噻唑-4-基)苯并咪唑等苯并咪唑类化合物；
N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二酰亚胺 (dicarboxyimide)、3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4- 二氧代咪唑烷-1-甲酰胺、(RS)-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲 基-5-乙烯基-1，3-噁唑烷-2，4-二酮等二酰亚胺类化合物；
N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸 甲酯、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2’， 6’-甲基苯二甲酸(キシリディト)等酰基丙氨酸类化合物；
O-乙基S，S-二苯基二硫代磷酸酯、S-苯甲基O，O-二异丙 基二硫代磷酸酯等有机磷类化合物；
3’-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺、α，α，α-三氟-3’-异丙氧基 -邻甲苯甲酰苯胺、5，6-二氢-2-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯- 3-甲酰苯胺4，4-二氧化物等苯基酰胺类化合物，锌离子配位锰亚 乙基二(二硫代氨基甲酸酯)、锰亚乙基二(二硫代氨基甲酸酯)、 锌离子配位亚乙基二(二硫代氨基甲酸酯)、锌离子配位二(二甲基 二硫代氨基甲酸酯)等二硫代氨基甲酸酯类化合物；
N-(4-甲基-6-丙炔-1-基嘧啶-2-基)苯胺、N-(4，6 -二甲基嘧啶-2-基)苯胺、4-环丙基-6-甲基-N-苯基嘧啶-2 -胺等苯氨基嘧啶类化合物；
甲氧基亚氨基-α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基乙酸甲酯、(E) -{2-〔6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧〕苯基}-3-甲氧基丙 烯酸甲酯等ストロビルリン衍生物；
以及其它的S，S-(6-甲基喹喔啉-2，3-二基)二硫代碳酸酯、 3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-α，α，α-三氟- 2，6-二硝基-对甲苯胺、四氯异邻苯二甲腈、N-二氯氟甲硫基-N， N’-二甲基-N-苯基磺酰胺、1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰 基)-3-乙基脲、铝三(膦酸乙酯)、2，3-二氯-N-氟苯基马来 酰亚胺、5，10-二氢-5，10-二氧代萘并〔2，3-b〕-1，4-二硫杂 环己二烯(dithiin)-2，3-二甲腈、(E，Z)-4-〔3-(4-氯 苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基〕吗啉、4-(2，2- 二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)-1H-吡咯-3-甲腈、1， 1’-亚氨基二(八亚甲基)双胍、4，5，6，7-四氯苯酞、3-烯丙氧 基-1，2-苯并〔d〕异噻唑1，1-二氧化物、5-甲基-1，2，4- 三唑并〔3，4-b〕〔1，3〕苯并噻唑、1，2，5，6-四氢吡咯并〔3，2，1-ij〕 喹啉-4-酮、1，3-二硫戊环-2-亚基丙二酸二异丙酯、3，4-二 乙氧基苯氨基甲酸异丙酯等各种抗生素等，但并非必须限定于此。
作为其它杀虫剂成分的具体实例，例如2，2，2-三氯-1-羟乙 基膦酸二甲酯、O，O-二乙基O-2-异丙基-6-甲基嘧啶-4-基硫 代磷酸酯、2，2-二氯乙烯基二甲基磷酸酯、2，2，2-三氯-1-羟 乙基膦酸二甲酯等有机磷类杀虫剂；
2-仲丁基苯基甲基氨基甲酸酯、1-萘基甲基氨基甲酸酯、2-二 甲基氨基-5，6-二甲基嘧啶-4-基二甲基氨基甲酸酯等氨基甲酸酯 类杀虫剂；
(RS)-α-氰基-3-苯氧基苯甲基-N-(2-氯-α，α，α- 三氟对甲苯甲酰基)-D-缬氨酸酯、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲 基丙基3-苯氧基苯甲基酯、(RS)-α-氰基-3-苯氧基苯甲基 (1RS，3RS；1RS，3SR)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲 基环丙烷甲酸酯等拟除虫菊酯类杀虫剂；
1-(3，5-二氯-2，4-二氟苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰 基)脲、1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲、1-〔3， 5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基)-2-吡啶氧基)苯基〕-3- (2，6-二氟苯甲酰基)脲等苯甲酰基脲类杀虫剂；以及其它的4-溴 -2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-三氟甲基吡咯-3-甲腈、 1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基咪唑烷-2-亚基胺、N-叔 丁基-N’-(4-乙基苯甲酰基)-3，5-二甲基苯酰肼、1-叔丁基 -3-(2，6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲、S，S’-(2-甲基 氨基三亚甲基)二(硫代氨基甲酸酯)、各种抗生素等，但并非必须 限定于此。
作为公知的杀螨剂成分的具体实例，例如N-(4-叔丁基苯甲基) -4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-甲酰胺、2-叔丁基-5-(4 -叔丁基苯甲基硫)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮、(E)-α-(1，3 -二甲基-5-苯氧基吡唑-4-基亚甲基氨基氧)-对甲苯甲酸叔丁 酯、2，2，2-三氯-1，1-二(4-氯苯基)乙醇、2-(4-叔丁基苯 氧基)环己基丙-2-炔基亚硫酸酯、N-甲基二(2，4-二甲苯基亚 氨基甲基)胺、(4RS，5RS)-5-(4-氯苯基)-N-环己基-4- 甲基-2-氧代-1，3-噻唑烷-3-甲酰胺、3，6-二(2-氯苯基) -1，2，4，5-四嗪等各种各样的化合物，但并非必须限定于此。
实施例
以下，结合本发明的实施例更具体地进行说明，但是只要不超出 本发明的主旨，并不限于以下的实施例。
〔合成例-1〕α-{1，3-二甲基-4-(4-三氟甲基苯基乙炔 基)-5-吡唑}-β-甲氧基丙烯酸甲酯(表-1中化合物No.3的合 成)
向甲基肼19.1g(0.414mol)的甲苯200ml溶液中，在内部温度 -10～-5℃下，15分钟滴加3，5-二氧代己酸异丙酯70.0g (0.376mol)的甲苯100ml溶液。在室温下将反应混合物搅拌3小时 后，分液，用饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。蒸馏除去 溶剂后，减压蒸馏，得到67.4g的1，3-二甲基吡唑-5-基乙酸异 丙酯。 bp.95-96℃/1.5mmHg。收率91.3％。 1H-NMRδ(ppm)：1.25(6H，d)，2.22(3H，s)，3.58(2H，s)，3.75(3H，s)，5.01(1H，m)， 5.95(1H，s)
向1，3-二甲基吡唑-5-基乙酸异丙酯9.81g(50mmol)的乙酸 30ml、水10ml和1，2-二氯乙烷10ml的混合溶液中加入碘6.36g (25mmol)和碘酸1.76g(10mmol)，加热回流1.5小时。冷却后， 加入硫代硫酸钠水溶液进行脱色，减压浓缩。向残渣中加入己烷，过 滤得到的晶体，得到黄色粉末状的4-碘-1，3-二甲基吡唑-5-基 乙酸异丙酯9.72g(30mmol)。收率60％。
向4-碘-1，3-二甲基吡唑-5-基乙酸异丙酯2.22g (6.89mmol)、Pd(PPh3)4 90mg(8.29mmol)、碘化铜(I)20mg (0.16mmol)的三乙胺10ml溶液中，在90℃下，10分钟添加对三氟 甲基苯基乙炔1.41g(8.29mmol)。相同温度下，加热回流4小时。 冷却至室温后，过滤除去生成的晶体，将滤液减压浓缩，用硅胶柱色 谱法精制残渣，得到黄色油状的α-{1-甲基-4-(4-三氟甲基苯基 乙炔基)-5-吡唑}-乙酸异丙酯2.23g(6.12mmol)。收率89％。
向60％NaH 0.4g(10mmol)中加入1，2-二甲氧基乙烷5ml和 甲醇5ml，将得到的溶液添加至α-{1-甲基-4-(4-三氟甲基苯基 乙炔基)-5-吡唑}-乙酸异丙酯1.71g(4.69mmol)的甲酸甲酯5ml 溶液中。室温下搅拌2小时后，加入碳酸钾1.4g(10mmol)、碘代甲 烷1.2ml(10mmol)和DMF(N，N-二甲基甲酰胺)10ml。室温下搅 拌一夜后，减压浓缩。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝1∶1)精制 残渣，得到晶体状的标题化合物0.54g(1.43mmol)。mp.116-116.6 ℃。收率30％。
〔合成例2〕α-〔1，3-二甲基-4-{3，5-二(三氟甲基) 苯基乙炔基}-5-吡唑〕-β-甲氧基丙烯酸甲酯(表-1中化合物 No.5的合成)
在90℃下将4-碘-1，3-二甲基吡唑-5-基乙酸异丙酯1.93g (6.00mmol)、Pd(PPh3)4  120mg(0.104mmol)、碘化铜(I)40mg (0.210mmol)、3，5-二(三氟甲基)苯基乙炔1.6g(6.72mmol) 的三乙胺20ml溶液加热回流4小时。冷却至室温后，过滤除去生成的 晶体，将滤液减压浓缩，用硅胶柱色谱法精制残渣，得到黄色晶体状 的α-〔1，3-二甲基-4-{3，5-二(三氟甲基)苯基乙炔基}-5 -吡唑〕-乙酸异丙酯2.1g(4.86mmol)。mp.140-143℃  收率81 ％。
向60％NaH 0.4g(10mmol)中加入1，2-二甲氧基乙烷5ml和 甲醇5ml，将得到的溶液添加至α-〔1，3-二甲基-4-{3，5-二(三 氟甲基)苯基乙炔基}-5-吡唑〕-乙酸异丙酯2.0g(4.63mmol)的 甲酸甲酯5ml溶液中。室温下搅拌2小时后，加入碳酸钾1.4g (10mmol)、碘代甲烷1.2ml(10mmol)和DMF 10ml。室温下搅拌 一夜后，减压浓缩。用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝1∶1)精制残 渣，得到晶体状的标题化合物1.07g(2.4mmol)。mp.117.4-118℃。 收率52％。
〔合成例3〕α-〔1-乙基-3-甲基-4-{3，5-二(三氟甲 基)苯基乙炔基}-5-吡唑〕-β-甲氧基丙烯酸甲酯(表-1中化合 物No.21的合成)
向3，5-二氧代己酸异丙酯4.5g(24.2mmol)的甲苯20ml溶液 中，在内部温度-10～-5℃下，5分钟滴加乙基肼1.5g(25mmol)的 甲苯10ml溶液。在室温下将反应混合物搅拌3小时后，分液，用饱和 食盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。蒸馏除去溶剂后，通过库格 尔若蒸馏器，得到4g的1-乙基-3-甲基吡唑-5-基乙酸异丙酯。 收率79％。
向1-乙基-3-甲基吡唑-5-基乙酸异丙酯4g(19mmol)的甲 醇20ml溶液中加入甲醇钠0.7g(13mmol)，室温下搅拌5小时。加 入乙酸1ml，减压浓缩，向残渣中加入乙酸乙酯，分液，用饱和食盐水 洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。蒸馏除去溶剂后，用硅胶柱色谱法 精制，得到2.9g的1-乙基-3-甲基吡唑-5-基乙酸甲酯。收率83.6 ％。
向1-乙基-3-甲基吡唑-5-基乙酸甲酯2.9g(15.9mmol)的 乙酸9ml、水3ml和1，2-二氯乙烷9ml的混合溶液中加入碘2.33g (9.18mmol)和碘酸0.56g(3.18mmol)，加热回流2小时。冷却后， 加入硫代硫酸钠水溶液进行脱色，减压浓缩。向残渣中加入乙酸乙酯 进行分液，用饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。蒸馏除去 溶剂后，向残渣中加入己烷，过滤得到的晶体，得到黄色粉末状的1 -乙基-4-碘-3-甲基吡唑-5-基乙酸甲酯2g。收率37.4％。
向1-乙基-4-碘-3-甲基吡唑-5-基乙酸甲酯1g(3mmol)、 醋酸钯(II)0.1g(0.45mmol)、碘化铜0.1g、三苯基膦0.5g(1.9mmol) 的三乙胺10ml溶液中，在90℃下，30分钟添加3，5-二(三氟甲基) 苯基乙炔1.7g(7.14mmol)。相同温度下，加热回流3小时。冷却至 室温后，过滤除去生成的晶体，将滤液减压浓缩，用硅胶柱色谱法精 制残渣，得到α-〔1-乙基-4-{3，5-二(三氟甲基)苯基乙炔基} -5-吡唑〕-乙酸甲酯0.6g。收率48.2％。
在冰冷条件下，向α-〔1-乙基-3-甲基-4-{3，5-二(三氟甲 基)苯基乙炔基}-5-吡唑〕-乙酸甲酯0.6g(1.43mmol)、甲酸甲 酯5ml的DMF 5ml溶液中添加60％NaH 0.1g(2.5mmol)。30分钟后， 返回至室温，搅拌5小时。冰冷条件下加入碳酸钾0.3g(2.17mmol)、 硫酸二甲酯0.32g(2.54mmol)。室温下搅拌3小时后，加入乙酸乙 酯和水，进行分液，依次用水和饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸 钠干燥。蒸馏除去溶剂，用硅胶柱色谱法(己烷/乙酸乙酯＝2∶1)精 制残渣，得到晶体状的标题化合物中的E体0.35g(mp.119.8-120.5 ℃，收率53％)，粘稠性液体状的Z体0.06g(收率9％)。
〔合成例4〕α-〔1-甲基-3-三氟甲基-4-{3，5-二(三 氟甲基)苯基乙炔基}-5-吡唑〕-β-甲氧基丙烯酸甲酯(表-1中 化合物No.20的合成)
向1-甲基-4-碘-3-三氟甲基吡唑-5-基乙酸甲酯8.6g (24.7mmol)的三乙胺10ml和DMF 20ml的混合溶液中，加入醋酸钯 (II)(0.7g)、碘化铜(I)(0.3g)、三苯基膦(3.3g)、活性炭 1.5g，在氮气环境下搅拌30分钟。
接着，在85～90℃下，40分钟添加3，5-二(三氟甲基)苯基 乙炔1.7g(71.4mmol)。再在90℃下，加热回流2小时后，冷却至室 温，用硅藻土过滤除去不溶物，向滤液中加入乙酸乙酯和水，进行分 液。用饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥。减压浓缩，用硅 胶柱色谱法精制残渣，得到α-{1-甲基-3-三氟甲基-4-(3，5 -二(三氟甲基)苯基乙炔基)-5-吡唑}-乙酸甲酯9g。(收率79 ％)
在冰冷条件下，向α-{1-甲基-3-三氟甲基-4-(3，5-二(三 氟甲基)苯基乙炔基)-5-吡唑}-乙酸甲酯9g(19.62mmol)、甲 酸甲酯45ml的DMF 45ml溶液中添加60％NaH 1.17g(29.25mmol)。 10℃下搅拌1小时，25℃下搅拌4小时，加入碳酸钾5.4g(38.7mmol) 和碘代甲烷8.37g(59.4mmol)，在30℃下搅拌5小时。加入乙酸乙 酯和水进行分液，依次用水和饱和食盐水洗涤有机相，用无水硫酸钠 干燥。蒸馏除去溶剂，用硅胶柱色谱法精制残渣，将得到的晶体用己 烷重结晶，得到标题化合物7.65g(收率78％)。
〔参考例1〕3，5-二氧代己酸异丙酯的合成
在冰冷条件下，向麦德鲁姆酸100g(0.69mol)和二氯甲烷350ml 的混合溶液中加入三乙胺97ml(0.69mol)，再在冰冷条件下用15分 钟滴加双烯酮76ml(0.83mol)。滴加后在室温下搅拌2小时。向反 应溶液中加入稀盐酸，分液，用水和饱和食盐水洗涤有机相，用无水 硫酸钠干燥。蒸馏除去溶剂，用己烷/乙酸乙酯(6∶1)洗涤得到的晶 体，减压干燥，得到麦德鲁姆酸的酰化物137.4g。mp.53-60℃。收 率87.3％。
将上述酰化物120g(0.526mol)、2-丙醇94.7g(1.58mol)的 甲苯1000ml溶液加热回流5小时。蒸馏除去溶剂后，减压蒸馏，得到 70.1g的3，5-二氧代己酸异丙酯。bp.90-91℃/2.0mmHg。收率71.6 ％。
〔参考例2〕3，5-二(三氟甲基)苯基乙炔的合成
将3，5-二(三氟甲基)溴苯50.0g(171mmol)溶解于三乙胺 100ml中，在室温下添加醋酸钯(II)0.25g(1.12mmol)、碘化铜(I) 0.25g(1.32mmol)、三苯基膦1.0g(3.83mmol)，在30℃下搅拌30 分钟。接着，在33～45℃的范围内，用2小时滴加3-甲基-1-丁炔 -3-醇14.65g(174mmol)。在35～45℃的范围内搅拌5.5小时， 过滤除去冷却后析出的盐，用乙酸乙酯充分洗涤后，用半饱和的食盐 水(700ml+500ml)、饱和食盐水(100ml×2)洗涤滤液。用硫酸镁 干燥有机层后，减压条件下蒸馏除去溶剂，得到3-甲基-1-(3，5 -二(三氟甲基)苯基)-1-丁炔-3-醇的粗产物49.9g。粗收率 98.5％。熔点74.5～74.8℃
向上述得到的粗3-甲基-1-(3，5-二(三氟甲基)苯基)-1 -丁炔-3-醇中加入液体石蜡50ml、氢氧化钾4.32g(0.077mol)， 使油浴的温度上升至85℃。立即用真空泵减压，使系统内部达到 10mmHg左右，将经由维格罗分馏柱得到的馏分收集到用干冰-丙酮冷 却后的烧瓶内。馏分有40.9g。将该馏分溶解于乙醚120ml中，用饱 和食盐水(200ml×2)洗涤。通过该操作能够几乎将馏分中的丙酮全 部除去。用硫酸镁干燥有机层，使水浴的温度达到20℃，进行蒸发， 得到无色油状的标题化合物30.8g。收率75.6％(2个步骤)。nD＝ 1.4320
上述实施例中例举的方法或按照该方法制备的化合物如表-1所 示。另外，EP433899号公报、特开平5-201980号公报、特开平7- 224041号公报和特开平7-258219号公报记载的方法，或者按照这些 方法制备的化合物如表-2、表-3和表-4所示，但是本发明并不限 定于这些化合物。
                                      表-1  化合物    No.  R1     R2      A                            异构体 物性     1  CH3    CH3     苯基                            E   粘稠性     2  CH3    CH3     3-CF3-苯基                      E   mp.79.0-83.8℃     3  CH3    CH3     4-CF3-苯基                      E   mp.116-116.6℃     4  CH3    CH3     4-CF3-苯基                      Z   mp.125-130℃     5  CH3    CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.117.4-118℃     6  CH3    CH3     3，5-Cl2-苯基                   E   mp.148.9-150.5℃     7  CH3    CH3     3-Cl，5-F-苯基                  E   mp.109.9-110.2℃     8  CH3    CH3     3，5-F2-苯基                    E   mp.84.2-85.1℃     9  CH3    CH3     3，5-(CH3)2-苯基                E   mp.93.8-95.4℃     10  CH3    CH3     4-(4-CF3-苯氧基)-苯基           E   粘稠性     11  CH3    CH3     4-(3，5-(CF3)2-苯氧基)-苯基     E   mp.140-143℃     12  CH3    CH3     4-(2-Cl，4-F-苯氧基)-苯基       E   mp.46-48℃     13  CH3    CH3     4-(3-CF3-吡啶-6-基氧基)-苯基    E   粘稠性     14  Et     CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.126.8-127.5℃     15  n-C3H7 CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.104.5-106℃     16  n-C3H7 CH3     3，5-(CF3)2-苯基                Z   mp.228-232℃     17  i-C3H7 CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   粘稠性     18  t-C4H9 CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   粘稠性     19  苯基   CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.114.8-145.1℃     20  CF3    CH3     3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.138-140℃     21  CH3    Et      3，5-(CF3)2-苯基                E   mp.119.8-120.5℃     22  CH3    Et      3，5-(CF3)2-苯基                Z   粘稠性     23  CH3    n-C3H7  3，5-(CF3)2-苯基                E   粘稠性     24  CH3    i-C3H7  3，5-(CF3)2-苯基                E   粘稠性     25  CH3    n-C4H9  3，5-(CF3)2-苯基                E   粘稠性 26  CH3         t-C4H9 3，5-(CF3)2-苯基        E  粘稠性 27  CH3         苯基   3，5-(CF3)2-苯基        E  mp.161-161.3℃ 28  C2H5        C2H5   3，5-(CF3)2-苯基        E  粘稠性 29  CH3         CH3    4-CF3O-苯基             E  mp.120-122.5℃ 30  CH3         CH3    4-CHF2O-苯基            E  mp.85-89℃ 31  CH3         CH3    4-CF3CH2O-苯基          E  粘稠性 32  CH3         CH3    4-CF3，6-iPrO-嘧啶-2-基 E  粘稠性 33  CH3         CH3    4-CF3，6-Cl-嘧啶-2-基   E  mp.69-75℃ 34  △          CH3    4-CHF2O-苯基            E  mp.85-89℃ 35  4-CF3-苯基  CH3    4-CF3CH2O-苯基          E  粘稠性 36  4-CF3-苯基  CH3    3，5-(CF3)2-苯基        E  mp.175-175.8℃ 37  CF3         C2H5   4-CF3，6-iPrO-嘧啶-2-基 E  粘稠性 38  CF3         C2H5   4-CF3，6-Cl-嘧啶-2-基   E  mp.69-75℃ 39  CF3         C2H5   3，5-(CF3)2-苯基        E  mp.115.2-116.5℃ 40  CF3         C2H5   3，5-(CF3)2-苯基        Z  mp.104.2-104.8℃
                              表-2 化合物   No.  R1    R2           A                         异构体   1  Me    Me    3，5-(CF3)2-苯基                    E   2  Me    Me    4-(4-CF3-苯氧基)-苯基               E   3  Me    Me    3-(4-CF3-苯氧基)-苯基               E   4  Me    Me    4-tBu-苯基                          E   5  Me    Me    4-CF3-苯基                          E   6  Me    Me    3-(3-CF3-苯氧基)-苯基               E   7  Me    Me    3-苯氧基，4-F-苯基                  E   8  Me    Me    3-(3-CF3，5-Cl-吡啶-6-基氧)-苯基    E   9  Me    Me    3-(4-Cl-苯氧基)-苯基                E   10  Me    Me    4-(3，4-Cl2-苯氧基)-苯基            E   11  Me    Me    3-(2-Cl，4-CF3-苯氧基)-苯基         E   12  Me    Me    3-(4-CH3-苯氧基)-苯基               E   13  Me    Me    4-(3-CF3，5-Cl-吡啶-6-基氧)-苯基    E   14  Me    Me    4-Me，2-(4-CF3-苯氧基)噻唑-5-基     E   15  Me    Me    5-叔丁基，2-Me-苯基                 E   16  Me    Me    3，4-(Cl)2-苯基                     E   17  Me    Me    2，6-(Me)2-庚-1，5-二烯基           E   18  Me    Me    2，4-(Cl)2-苯基                     E   19  Me    Me    2-(1-CF3-苯氧基)噻唑-5-基           E   20  Me    Me    3-(3，4-Cl2-苯氧基)-苯基            E   21  Me    Me    3-(4-F-苯氧基)-苯基                 E   22  Me    Me    2，5-Cl2-苯基                       E   23  Me    Me    2-CF3-苯基                          E   24  Me    Me    4-F，2CF3-苯基                      E   25  Me    Me    2，5-(CF3)2-苯基                    E   26  CF3   CH3   3，5-(CF3)2-苯基                    E   27  CF3   CH3   2-Me，5-iPr-苯基                    E   28  CF3   CH3   4-CF3-苯基                          E   29  CF3   CH3   4-CF3O-苯基                         E   30  CF3   CH3   4-CHF2O-苯基                        E   31  CF3   CH3   4-CF3CH2O-苯基                      E   32  C2H5  C2H5  4-CF3，6-iPrO-嘧啶-2-基             E   33  C2H5  C2H5  4-CF3，6-Cl-嘧啶-2-基               E
                          表-3  化合物    No.   R1     R2     Y      X        B       A                         异构体     1   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    H                           E     2   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    H                           Z     3   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    H                           E     4   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3-苯基                  E     5   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3-苯基                  Z     6   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2-CH3-苯基                  E     7   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，5-(CH3)2-苯基            E     8   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，5-(CH3)2-苯基            Z     9   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2，5-(CH3)2-苯基            E     10   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，4-(CH3)2-苯基            E     11   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，4-(CH3)2-苯基            Z     12   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2，4-(CH3)2-苯基            E     13   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，4-Cl2-苯基               E     14   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2，4-Cl2-苯基               E     15   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，5-Cl2-苯基               E     16   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2，5-Cl2-苯基               Z     17   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2，5-Cl2-苯基               E     18   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3，4-OCH3-苯基          E     19   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2-CH3，4-OCH3-苯基          E     20   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3，4-OC3H7(iso)-苯基    E     21   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2-CH3，4-OC3H7(iso)-苯基    E     22   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3，4-OCH2CCH-苯基       E     23   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    2-CH3，4-OCH2CCH-苯基       E     24   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    3-SC2H5-苯基                E     25   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    3-SC2H5-苯基                E     26   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    3-SC3H7(iso)-苯基           E     27   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    3-SC3H7(iso)-苯基           E     28   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    3-CF3-苯基                  E     29   CH3    CH3    NOCH3  NHCH3    CH2O    3-CF3-苯基                  E     30   CH3    CH3    NOCH3  OCH3     CH2O    4-CF3-苯基                  E   31   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2O    4-CF3-苯基             E   32   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    3-OCF3-苯基            E   33   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2O    3-OCF3-苯基            E   34   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    4-OCF3-苯基            E   35   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2O    4-OCF3-苯基            E   36   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    四氢吡喃-2-基          E   37   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    四氢吡喃-2-基          Z   38   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    CH3                    E   39   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2O    CH3                    Z   40   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     Bond    CCl3                   E   41   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    H                      E   42   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2S    H                      E   43   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    2，4-(CH3)2-苯基       E   44   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2S    2，4-(CH3)2-苯基       E   45   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    2，5-(CH3)2-苯基       E   46   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2S    2，5-(CH3)2-苯基       E   47   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    2-萘基                 E   48   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    4-CF3-苯基             E   49   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    5-CF3-吡啶-2-基        E   50   CH3    CH3    NOCH3   OCH3     CH2S    3-Cl-5-CF3-吡啶-2-基   E   51   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3    CH2S    3-Cl-5-CF3-吡啶-2-基   E   52   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    H                      E   53   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2，5-(CH3)2-苯基       E   54   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2，4-(CH3)2-苯基       E   55   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2，4-Cl2-苯基          E   56   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2，5-Cl2-苯基          E   57   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3，4-OCH3-苯基     E   58   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2-CH3，5-OCHF2-苯基    E   59   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    2-Cl，5-OCHF2-苯基     E   6O   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    3-CF3-苯基             E   61   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    4-CF3-苯基             E   62   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    3-OCF3-苯基            E   63   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2O    4-OCF3-苯基            E   64   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2S    2，5-(CH3)2-苯基       E   65   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3     CH2S    2-萘基                 E     66   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2S            4-CF3-苯基              E     67   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2S            5-CF3-吡啶-2-基         E     68   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2S            3-Cl-5-CF3-吡啶-2-基    E     69   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2S            3-Cl-5-CF3-吡啶-2-基    E     70   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2O            3-SC2HS-苯基            E     71   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CF3-苯基              E     72   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CF3-苯基              Z     73   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-CF3-苯基              E     74   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-OCF3-苯基             E     75   C2H5   CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    4-OCF3-苯基             E     76   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-OCHF2-苯基            E     77   C2H5   CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    3-OCHF2-苯基            E     78   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               E     79   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               Z     80   C2H5   CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               E     81   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CH3-苯基              E     82   C2H5   CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CH3-苯基              Z     83   C2H5   CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    3-CH3-苯基              E     84   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               E     85   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               Z     86   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    4-Cl-苯基               E     87   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-Cl-苯基               E     88   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-Cl-苯基               Z     89   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    3-Cl-苯基               E     90   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-CF3-苯基              E     91   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-CF3-苯基              E     92   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    4-CF3-苯基              E     93   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CF3-苯基              E     94   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-CF3-苯基              E     95   CH3    CH3    NOCH3   NHCH3   CH2ONC(CH3)-    3-CF3-苯基              E     96   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-OCF3-苯基             E     97   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    4-OCF3-苯基             E     98   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-OCHF2-苯基            E     99   CH3    CH3    NOCH3   OCH3    CH2ONC(CH3)-    苯基                    E     100   CH3    CH3    CHOCH3  OCH3    CH2ONC(CH3)-    3-OCF3-苯基             E   101  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-OCF3-苯基          E   102  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-OCHF2-苯基         E   103  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-OCHF2-苯基         E   104  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-CH3-苯基           E   105  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-Cl-苯基            E   106  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-CF3-苯基           E   107  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-Bt-苯基            E   108  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-SCH3-苯基          E   109  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3-OCH3-苯基          E   110  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-CF3-苯基           E   111  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-Cl-苯基            E   112  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-CH3-苯基           E   113  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-Bt-苯基            E   114  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  4-OCH3-苯基          E   115  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  3，4-CF3-苯基        E   116  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2ONC(CH3)-  苯基                 E   117  CH3    CH3    NOCH3  OCH3    CHNOCH(CH3)-  3-CF3-苯基           E   118  CH3    CH3    NOCH3  NHCH3   CHNOCH(CH3)-  3-CF3-苯基           E   119  CH3    CH3    NOCH3  OCH3    CHNOCH(CH3)-  4-CF3-苯基           E   120  CH3    CH3    NOCH3  NHCH3   CHNOCH(CH3)-  4-CF3-苯基           E   121  CH3    CH3    NOCH3  OCH3    CHNOCH(CH3)-  3-OCF3-苯基          E   122  CH3    CH3    NOCH3  NHCH3   CHNOCH(CH3)-  3-OCHF2-苯基         E   123  CH3    CH3    NOCH3  OCH3    CHNOCH(CH3)-  4-OCF3-苯基          E   124  CH3    CH3    NOCH3  NHCH3   CHNOCH(CH3)-  3-OCF3-苯基          E   125  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   126  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        4-CF3-苯基           E   127  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH＝CH        4-CF3-苯基           E   128  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH＝CH        3-OCF3-苯基          E   129  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH＝CH        3-OCHF2-苯基         E   130  CH3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH＝CH        3，5-(CF3)2-苯基     E   131  CH3    CH3    NOCH3  NHCH3   C≡C          3-OCF3-苯基          E   132  H      CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   133  CF3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   134  CF3    CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   135  CHF2O  CH3    CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   136  △     CHF2   CHOCH3 OCH3    CH2CH2        3，5-(CF3)2-苯基     E   137  CF3    CH3    CHOCH3 OCH3    OCH2          2-苯基-4-噻唑基      E   138  CF3    C2H5   CHOCH3 OCH3    OCH2          2-苯基-4-噻唑基      E   139  CF3    CHF2   CHOCH3 OCH3    OCH2          3-噻吩基             E
                            表-4  化合物    No. R1  R2  R5  B  A     1 CH3  CH3  H  O  H     2 CH3  CH3  H  O  5-CF3-吡啶-2-基     3 CH3  CH3  CH2OCH3  O  5-CF3-吡啶-2-基     4 CH3  CH3  炔丙基  O  5-CF3-吡啶-2-基     5 CH3  CH3  CH2SCH3  O  5-CF3-吡啶-2-基     6 CH3  CH3  CH2OCH3  O  4-CF3-吡啶-2-基     7 CH3  CH3  炔丙基  O  4-CF3-吡啶-2-基     8 CH3  CH3  CH2OCH3  O  3-CF3-吡啶-2-基     9 CH3  CH3  炔丙基  O  3-CF3-吡啶-2-基     10 CH3  CH3  CH2OCH3  O  4-CF3-6-Cl-吡啶-2-基     11 CH3  CH3  炔丙基  O  4-CF3-6-Cl-吡啶-2-基     12 CH3  CH3  CH2OCH3  O  4-Cl-吡啶-2-基     13 CH3  CH3  C2H5  O  4-Cl-吡啶-2-基     14 CH3  CH3  炔丙基  O  4，6-Cl2-吡啶-2-基     15 CH3  CH3  炔丙基  O  5-Cl-2-NO2-苯基     16 CH3  CH3  C2H5  O  3-Cl-苯基     17 CH3  CH3  炔丙基  O  3-PhO-苯基     18 CH3  CH3  炔丙基  O  3-Cl-4-NO2-苯基     19 CH3  CH3  炔丙基  O  6-(2′-CN-PhO)嘧啶-4-基     20 CH3  CH3  炔丙基  O  4-(2′-CN-PhO)嘧啶-2-基     21 CH3  CH3  H  OCH2  苯基     22 CH3  CH3  CH2OCH3  OCH2  苯基     23 CH3  CH3  炔丙基  OCH2  苯基     24 CH3  CH3  CH2SCH3  OCH2  苯基     25 CH3  CH3  H  OCH2  3-Cl-苯基     26  CH3  CH3 C2H5  OCH2  3-Cl-苯基     27  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  3-Cl-苯基     28  CH3  CH3 CH2SCH3  OCH2  3-Cl-苯基     29  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  3-Cl-苯基     30  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2-Cl-苯基     31  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2-Cl-苯基     32  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  4-Cl-苯基     33  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  4-Cl-苯基     34  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2，4-Cl2-苯基     35  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2，4-Cl2-苯基     36  CH3  CH3 H  OCH2  2，5-Cl2-苯基     37  CH3  CH3 C2H5  OCH2  2，5-Cl2-苯基     38  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2，5-Cl2-苯基     39  CH3  CH3 CH2SCH3  OCH2  2，5-Cl2-苯基     40  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2，5-Cl2-苯基     41  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2-Me-苯基     42  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2-Me-苯基     43  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  3-Me-苯基     44  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  3-Me-苯基     45  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  4-Me-苯基     46  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2，4-Me2-苯基     47  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2.4-Me2-苯基     48  CH3  CH3 H  OCH2  2，5-Me2-苯基     49  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2，5-Me2-苯基     50  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2，5-Me2-苯基     51  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2-Me-5-Cl-苯基     52  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2-Me-5-Cl-苯基     53  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2-Me-5-SMe-苯基     54  CH3  CH3 炔丙基  OCH2  2-CHF2O-苯基     55  CH3  CH3 CH2OCH3  OCH2  2-CHF2O-苯基     56  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  3-CHF2O-苯基     57  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  3-CHF2O-苯基     58  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  4-CHF2O-苯基     59  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  4-CHF2O-苯基     60  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2-Me-4-CHF2O-苯基     61  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  2-Me-5-CHF2O-苯基     62  CH3  CH3 H OCH2  2-Cl-4-CHF2O-苯基     63  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  2-Cl-4-CHF2O-苯基     64  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2-Cl-4-CHF2O-苯基     65  CH3  CH3 H OCH2  2-Cl-5-CHF2O-苯基     66  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  2-Cl-5-CHF2O-苯基     67  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2-Cl-5-CHF2O-苯基     68  CH3  CH3 H OCH2  5-Cl-2-CHF2O-苯基     69  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  5-Cl-2-CHF2O-苯基     70  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  5-Cl-2-CHF2O-苯基     71  CH3  CH3 H OCH2  2，5-(CHF2O)2-苯基     72  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  2，5-(CHF2O)2-苯基     73  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2，5-(CHF2O)2-苯基     74  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2，4-(CHF2O)2-苯基     75  CH3  CH3 C2H5 OCH2  3-PhO-苯基     76  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  3-PhO-苯基     77  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  3-PhO-苯基     78  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2-CF3-苯基     79  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  3-CF3-苯基     80  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  4-CF3-苯基     81  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  2，5-(CF3)2-苯基     82  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  2，5-(CF3)2-苯基     83  CH3  CH3 CH2OCH3 OCH2  3，5-(CF3)2-苯基     84  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  3.5-(CF3)2-苯基     85  CH3  CH3 炔丙基 OCH2  3-苄氧基-苯基
〔制剂例1〕：可湿性粉剂
配合本发明化合物20重量份、Carplex #80(white carbon， 盐野义制药株式会社，商品名)20重量份、ST Kaolin Clay(高岭石， 土屋高岭土社，商品名)52重量份、Sorpol 9047K(阴离子性表面活 性剂，东邦化学株式会社，商品名)5重量份、Runox P65L(阴离子 性表面活性剂，东邦化学株式会社，商品名)3重量份，混合粉碎均匀， 得到有效成分为20重量％的可湿性粉剂。
〔制剂例2〕：粉剂
将本发明化合物2重量份、day(日本滑石社制)93重量份、Carplex #80(white carbon，盐野义制药株式会社，商品名)5重量份混合 粉碎均匀，得到有效成分为2重量％的粉剂。
〔制剂例3〕：乳剂
将本发明化合物20重量份添加溶解于二甲苯35重量份和二甲基 甲酰胺30重量份构成的混合溶剂中，向其中加入Sorpol 3005X(非 离子性表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物，东邦化学株式会 社，商品名)15重量份，得到有效成分为20重量％的乳剂。
〔制剂例4〕：飘撒剂
用Dyno-Mill(Shinmaru Enterprises公司制)将本发明化合物 30重量份和Sorpol 9047K(同上)5重量份、Sorpol T-20(非离子 性表面活性剂，东邦化学株式会社，商品名)3重量份、乙二醇8重量 份和水44重量份湿式粉碎，向该浆状混合物中加入1重量％黄原胶(天 然高分子)水溶液10重量份，充分混合粉碎，得到有效成分为20重 量％的飘撒剂。
以下，结合试验例，说明本发明化合物作为杀虫、杀螨剂的实用 性。
〔试验例-1〕对菜螟幼虫的杀虫效果
将卷心菜切碎叶(直径6cm)浸渍在按照制剂例所示配方制备的本 发明杀虫剂的水稀释液中1分钟。风干后装入塑料杯(内径7cm)中， 向该杯中放入菜螟的3期幼虫5只(1种浓度反复2次)。保持于25 ℃的恒温室内，在放入虫的4天后考察幼虫的生死和痛苦。将出现痛 苦状况的虫视为1/2只死亡，求出杀虫率(％)，其结果如表-5所示。
另外，以下的表中，被测化合物No.与表-1、2、3、4的序号相 对应。
                 表5 化合物No.  温度(ppm)  杀虫率(％) 表-1-2    500     60 表-1-3    500     80 表-1-5    500     100 表-1-7    500     80 表-1-8    500     100 表-1-10    500     100 表-1-11    500     100 表-1-12    500     100 表-1-13    500     100 表-1-14    500     74 表-1-17    500     89 表-1-21    500     100 表-1-22    500     90 表-1-29    500     85 表-2-1    500     87 表-2-3    500     100 表-2-4    500     70 表-2-5    500     90 表-3-73    500     100 表-3-76    500     100 表-3-101    500     100
〔试验例-2〕对二点叶螨幼虫的杀螨效果
将留有1片初生叶的菜豆苗的茎部插入装有水的试管(容量： 50ml)中，每1片叶子接种15只二点叶螨的雌成虫。接种1天后，在 按照制剂例所示的配方制备的本发明杀螨剂的水稀释液中对寄生有叶 螨的叶子进行浸渍处理(约5秒钟)(浓度：500ppm，反复2次)。 保持于25℃的恒温室内，在处理后第5天考察菜豆叶上的二点叶螨雌 成虫，基于这一结果求出杀虫率(％)。结果如表-6所示。
〔试验例-3〕对二点叶螨卵的杀螨效果
在菜豆的叶片(leaf disk)上(直径3cm)放置5只二点叶螨雌 成虫。在放入虫后20小时内使之在叶片上产卵，之后，除去雌成虫。 将按照制剂例1的配方制备的本发明杀螨剂用水稀释至给定的浓度， 用旋转式撒布塔(瑞穗理化制)将上述稀释液3.5ml撒布在上述叶片 上(浓度：500ppm，反复2次)。处理8天后，考察未孵化卵数，求 出杀卵率(％)。结果如表-6所示。
           表6 化合物No.    杀螨率    杀卵率               (％)      (％) 表-1-2        100       100 表-1-3        100       100 表-1-5        100       100 表-1-6        100       100 表-1-7        100       100 表-1-8        100       100 表-1-9        96        80 表-1-10       100       100 表-1-11       100       100 表-1-12       100       100 表-1-13       100       100 表-1-14       100       100 表-1-15       100       100 表-1-16       100       100 表-1-17       100       100 表-1-18       100       100 表-1-19       100       100 表-1-20       100       100 表-1-21       100       100 表-1-22       100       100 表-1-28       100       100 表-1-29       100       100 表-1-30       100       100 表-1-37       100       100 表-1-39       100       100 表-1-40       100       100 表-2-1        100       100 表-2-2        100       100 表-2-3        100       100 表-2-4        100       100 表-2-5        100       100 表-2-6        100       100 表-2-7        100       100 表-2-8        100       100 表-2-9        100       100
           表6(续) 化合物No.    杀螨率(％)   杀卵率(％) 表-2-10         100         100 表-2-11         100         100 表-2-12         100         100 表-2-13         100         100 表-2-14         100         100 表-2-15         100         100 表-2-16         96          80 表-2-17         100         100 表-2-18         100         100 表-2-19         100         100 表-2-20         100         100 表-2-21         100         100 表-2-22         100         100 表-2-23         100         100 表-2-24         100         100 表-2-25         100         100 表-2-26         100         100 表-2-29         100         100 表-2-30         100         100 表-2-32         100         100 表-2-33         100         100 表-3-61         100         100 表-3-63         100         100 表-3-66         100         100 表-3-75         100         100 表-3-90         100         100 表-3-92         100         100 表-3-101        100         100 表-3-102        100         100 表-3-115        100         100 表-4-23         100         100 表-4-40         100         100 表-4-85         100         100
〔试验例-4〕低浓度下对二点叶螨幼虫的杀螨效果
除将药物的浓度设定为12.5ppm以外，进行与试验例-2完全相 同的试验。显示100％杀螨效果的化合物的化合物No.为表1-3、表1 -5、表1-6、表1-7、表1-8、表1-10、表1-11、表1-12、表 1-14、表1-15、表1-16、表1-17、表1-18、表1-19、表1- 20、表1-21、表1-22、表1-28、表1-29、表1-30、表1-36、 表1-37、表1-39、表1-40、表2-1、表2-26。
工业实用性
以本发明的吡唑基衍生物为有效成分的杀虫、杀螨剂对各种农园 艺的有害昆虫或螨具有非常优良的防除效果，作为农园艺的杀虫、杀 螨剂是有用的。