杀螨剂

本发明涉及水基杀螨组合物。

化合物3，6-双（2-氯苯基）-1，2，4，5-四嗪另外的常用名称是氯苯四嗪（clofentezine），这是一种杀螨剂，具有防治苹果及其他果树作物的螨，特别是防治叶螨的活性。它是以一种贮存起来的浓缩物剂型供货，待到需用时将之稀释到需用的浓度然后施用在防治害虫的地区。所供应的浓缩物配制剂中有一种是水基悬浮液，是将氯苯四嗪的细颗粒悬浮在一种水介质中。但是，这种悬浮液的缺点是在长时期贮存中氯苯四嗪颗粒的一些晶体会增大起来，特别在不利条件下，例如高温度时更为严重，这样导致该配制剂施用时活性下降。

本发明者意外地发现，向一种水基氯苯四嗪配制剂中加入少量的其他已知的杀螨剂，即螨完锡，化学名称为氧化双〔三（2-甲基-3-苯基丙基）锡〕，能防止或基本上抑制所观察到的该种氯苯四嗪晶体的增大。

因此，一方面本发明提供一种水基组合物，其中包括颗粒状氯苯四嗪和足以防止或基本抑制该种氯苯四嗪颗粒晶体增大的一定量的螨完锡。

由于螨完锡在水中会发生可逆水解，所观察到的稳定效应很可能是来自它的水解产物，亦即氢氧化（2-甲基-2-苯基丙基）锡。因此，此处所用“螨完锡”一词也包括这种化合物在内。

氯苯四嗪在该种水基悬浮液中的浓度通常为1-70%（重量），较好是5-60%（重量），最好是15-50%（重量）。优选的颗粒体积中值直径是小于2微米，这里的颗粒体积中值直径是该样品中大于该直径的颗粒的体积和占总体积的50%。

发现用少量螨完锡即可基本上抑制该氯苯四嗪的晶体增大，螨完锡在该水基悬浮液中含量可以少到0.05%（重量）。但在高于这个含量的一切浓度都观察到此效应，因此可以认为其浓度并没有上限，当然还是要受到该配制剂总稳定性的制约。但是，螨完锡的优选浓度是占该配制剂的0.1-50%（重量），较好的浓度是0.1-5%，最好是0.1-3%。

优选的氯苯四嗪对螨完锡比率是至少1∶1（重量），并且可以高达约800∶1。螨完锡的含量可以是进行施药时把该组合物稀释之后还具有杀螨效应，若需要采取这种方式时，在该组合物中的含量就要高于单纯用于稳定氯苯四嗪所需的含量。但当只需要用稳定氯苯四嗪时，氯苯四氯对螨完锡的优选比率为10∶1-100∶1（重量），最好是20∶1-70∶1（重量）。

当然本发明的该组合物还可含有制备这些组合物常用的赋形剂，例如悬浮剂、表面活性剂、防絮凝剂、防结冰剂以及防腐剂，但这些一般与本发明无直接关系，并可在方便及切实可行条件下应用适当的量和比率。

但作为一般性指南，我们采取的优选含量是在该组成物中包括1-10%，最好是2-6%（重量）的一种或多种表面活性剂;包括0.5-5%（重量）的一种或多种悬浮剂和/或增调剂;也可以含有0.5-5%的一种或多种防腐剂，以及包括1-20%（重量）的一种或多种防结冰剂。

本发明的该组合物中当然还可以含有其他杀虫剂或杀螨剂活性物，例如bifenthrin、焦油、三氯杀螨醇、甲噻硫磷、克螨特、胺三氮螨、乙酯杀螨醇、溴螨酯、苯螨特、乐杀螨、三氯杀螨砜、威螨脒、profenophos、三唑硫磷、久效磷、三硫磷、发果、氧化乐果、二噁硫磷、氯甲亚胺硫磷、乙硫磷、azocyclotin，或者一种拟除虫菊酯，如二氯苯醚菊酯、腈二氯苯醚菊酯、腈氯苯醚菊酯、fluorocythrin、deltamethrin、alfoxglate、苯醚菊酯、cyphenothrin、fenprcpathrin、cyhalothrin、cyfluthrin、tralomethrin、 tralocythrin、esfenvalerate、fluvalinate、炔糠菊酯、fenfluthrin、fenpyrithrin、phencyclate、tetrallethrin、除虫菊酯、瓜菊酯、茉莉菊酯、丙烯菊酯、椒菊酯、苄菊酯、右旋反丙烯菊酯、alphamethrin、四甲菊酯、苄呋菊酯、右旋反苄呋菊酯、flumethrin或者empenathrin。

本发明的组合物是按制备类似组合物已知的常规方法来制备。因此，该氯苯四嗪和螨完锡组分分别磨碎至适当粒度（例如粒径小于2μm），并将之悬浮在含有所需量的表面活性剂、悬浮剂和所用其他辅助剂的水中，该配方中任何其他活性成分也是由各自适合的方法加进去，例如将它们溶解于水或可溶于其中的一种可乳化的油，或者磨碎到适当的粒度然后将之悬浮在水中。

本发明由以下各实例阐明。

实例1

配制成含有如下成分的浓缩悬浮配制剂：

g/升

螨完锡    0或10或20

氯苯四嗪    500

Syperonic    PE/P75    30

Polyfon    H    20

丙二醇    105

Dow    Corning1520    0.5

Kelzan    2

甲醛，40%    2

水    加足至    1升

（注-Synperonic    PE/P75是一种由环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚的表面活性剂，Polyfon    H是一种木素磺酸钠分散剂，Dow    Corning    1520 是一种聚二甲基硅氧烷乳液消泡剂，Kelzan是一种 吨胶悬浮剂，丙二醇是作为防结冰剂，甲醛是作为防腐剂）。

将这些配制剂在50℃贮存1星期，并在这个时期终了时用一台Coulter计数器测定所存在的颗粒的体积中值直径以及直径小于2μm的颗粒的百分率。试验发现，不含螨完锡的配制剂的体积中值直径比贮存前的初始值增大了38%（即从1.3μm增至1.7μm），而粒径小于2μm的颗粒所占体积百分率比初始的百分率下降了30%。在含有10g螨完锡的配制剂中，其体积中值直径只加大了6%，而粒径小于2μm的颗粒所占体积百分率只下降了2%。含有20g螨完锡的配制剂的相应结果是体积中值直径增大7%，粒径小于2μm的颗粒体积百分率下降2%。

实例2

按实例1完全相同的组合物，但含有550g/升的氯苯四嗪和0或10g/升的螨完锡，在50℃贮存2星期。发现不含螨完锡的配制剂中氯苯四嗪颗粒的体积中值直径增大了92%（即从1.2μm增大至2.3μm），粒径小于2μm的比例从82%下降至41%，而在含10g/升螨完锡的配制剂中，体积中值直径仅增大7%（从1.4至1.5μm），粒径小于2μm的颗粒比例只从64%下降至60%。

实例3

配制与实例1相似的浓缩悬浮液，其氯苯四嗪和螨完锡含量分别如下：

氯苯四嗪（g/升）    螨完锡（g/升）

10    1.0

10    3.0

10    10.0

10    30.0

10    50.0

50    1.0

50    3.0

50    10.0

50    30.0

50    50.0

100    1.0

100    3.0

100    10.0

100    30.0

100    50.0

200    1.0

200    3.0

200    10.0

200    30.0

200    50.0

500    1.0

500    3.0

500    30.0

500    50.0

700    1.0

700    3.0

700    10.0

700    30.0

700    50.0

上列全部配制剂在如实例1所述的贮存试验中，与不含螨完锡的相应的对照组配制剂相比较时均显示出体积中值直径增加较少，大于2μm直径的颗粒数目增加较少。