[0001] 本发明涉及新颖的、除草活性的环戊烷二酮化合物，及其衍生物，涉及它们的制备过程，涉及包含这些化合物的组合物，并涉及它们特别是在有用植物的作物中防治杂草中、或在抑制不希望的植物生长中的用途。

[0002] 环戊烷二酮化合物具有例如描述于WO 01/74770和WO 96/03366的除草作用。 [0003] 如今发现具有除草和生长抑制特性的新颖的环戊烷二酮化合物、及其衍生物。 [0004] 本发明据此涉及式I的化合物

[0005]

[0006] 其中

[0007] R1为甲基，乙基，n-丙基，异丙基，卤代甲基，卤代乙基，卤素，乙烯基，乙炔基，甲氧基，乙氧基，卤甲氧基，卤乙氧基或环丙基，

[0008] R2和R3彼此独立地为氢，卤素，C1-C6烷基，C1-C6卤烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤烷氧基，C2-C6烯基，C2-C6卤烯基，C2-C6炔基，C3-C6烯氧基，C3-C6卤烯氧基，C3-C6炔氧基，C3-C6环烷基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，C1-C6烷氧基磺酰基，C1-C6卤2 3
烷氧基磺酰基，氰基，硝基，任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，其中R 和R 的至少一个是任选取代的芳基或任选取代的杂芳基，

[0009] R4为氢，甲基，乙基，n-丙基，异丙基，卤代甲基，卤代乙基，卤素，乙烯基，乙炔基，甲氧基，乙氧基，卤甲氧基或卤乙氧基，

[0010] R5和R12彼此独立地为氢，C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，卤素或C1-C6烷氧基羰基，或

[0011] R5和R12连接在一起形成任选地包含氧或硫原子的3-7员碳环，且

[0012] R6，R7，R8，R9，R10和R11彼此独立地为氢或取代基，或

[0013] R7和R8或R9和R10，与附着于它们的碳原子一起形成酮，或任选取代的亚氨基或任7 8 9 10
选取代的烯基单元，或R，R，R 和R 的任意两个一起形成任选地包含选自O、S或N的杂
7 10
原子和任选取代的3-8员碳环，或R 和R 一起形成键，且

[0014] G为氢、碱金属、碱土金属、硫鎓、铵或潜性基团(latentiatinggroup)。 [0015] 在所述式I的化合物的取代基定义中，或者独立或者作为大基团的一部分(诸如烷氧基，烷氧基羰基，烷基羰基，烷基氨基羰基，二烷基氨基羰基)的每个烷基部分是直链或支化的链并且是例如甲基，乙基，n-丙基，n-丁基，n-戊基，n-己基，异丙基，n-丁基，仲-丁基，异丁基，叔-丁基或新戊基。所述烷基基团适宜地是C1至C6烷基基团，但优选C1-C4烷基且更优选C1-C2烷基基团。

[0016] 烯基和炔基部分可以是以直链或支化链的形式，并且所述烯基部分，如果合适，可以是(E)-或(Z)-构型。实例是乙烯基、烯丙基和炔丙基。烯基和炔基部分可以以任何组合包含一个或多个双键和/或三键。理解为这些术语包括丙二烯和alkylinyl烯基。 [0017] 卤素为氟、氯、溴或碘。

[0018] 卤烷基基团为烷基基团，其是经一个或多个相同或不同的卤素原子取代的，并且是例如CF3，CF2Cl，CF2H，CCl2H，FCH2，ClCH2，BrCH2，CH3CHF，(CH3)2CF，CF3CH2或CHF2CH2。 [0019] 在本说明书的上下文中，术语“芳基”优选涉及苯基和萘基。术语“杂芳基”涉及包含至少一个杂原子并由单环或者两个或多个稠合的环组成的芳环系统。优选，单环包含直至三个、双环系统包含直至四个优选选自氮，氧和硫的杂原子。这样的基团的实例包括呋喃基，噻吩基，吡咯基，吡唑基，咪唑基，1，2，3-三唑基，1，2，4-三唑基，噁唑基，异噁唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4-噁二唑基，1，3，4-噁二唑基，1，2，5-噁二唑基，1，2，3-噻二唑基，1，2，4-噻二唑基，1，3，4-噻二唑基，1，2，5-噻二唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，1，
2，3-三嗪基，1，2，4-三嗪基，1，3，5-三嗪基，苯并呋喃基，苯并异呋喃基，苯并噻吩基，苯并异噻吩基，吲哚基，异吲哚基，吲唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，苯并噁唑基，苯并异噁唑基，苯并咪唑基，2，1，3-苯并噁二唑，喹啉基，异喹啉基，噌啉基，酞嗪基，喹唑啉基，喹喔啉基，萘啶基，苯并三嗪基，嘌呤基，蝶啶基和吲哚嗪基。杂芳族残基的优选实例包括吡啶基，嘧啶基，三嗪基，噻吩基，呋喃基，噁唑基，异噁唑基，2，1，3-苯并噁二唑基和噻唑基。 [0020] 环烷基优选包括环丙基，环丁基，环戊基和环己基。环烷基烷基优选是环丙基甲基。环烯基包括环戊烯基和环己烯基。

[0021] 碳环诸如那些由R7，R8，R9和R10的任意两个一起形成的，包括具有直至7个原子的环烷基和环烯基基团，任选地包含一个或多个优选 1或2个选自O、S和N的杂原子形成杂环诸如1，3-二氧杂环戊烷，氧杂环丁烷，四氢呋喃，吗啉，硫代吗啉和哌嗪。

[0022] 如果存在，所述在芳基，杂芳基，环烷基或杂环基上的任选的取代基独立地选自卤素，硝基，氰基，硫氰基(rhodano)，异氰硫基，C1-6烷基，C1-6卤烷基，C1-6烷氧基-(C1-6)烷基，C2-6烯基，C2-6卤烯基，C2-6炔基，C3-7环烷基(其自身是任选地经C1-6烷基或卤素取代)，C5-7环烯基(其自身是任选地经C1-6烷基或卤素取代)，羟基，C1-10烷氧基，C1-10烷氧基(C1-10)烷氧基，三(C1-4)烷基甲硅烷基(C1-6)烷氧基，C1-6烷氧基羰基(C1-10)烷氧基，C1-10卤烷氧基，芳基(C1-4)烷氧基(其中所述芳基基团是任选地经卤素或C1-6烷基取代)，C3-7环烷基氧基(其中所述环烷基基团是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，C3-10烯氧基，C3-10炔氧基，巯基，C1-10烷硫基，C1-10卤烷硫基，芳基(C1-4)烷硫基，C3-7环烷硫基(其中所述环烷基基团是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，三(C1-4)-烷基甲硅烷基(C1-6)-烷硫基，芳基硫代，C1-6烷基磺酰基，C1-6卤烷基磺酰基，C1-6烷基亚硫酰基，C1-6卤烷基亚硫酰基，芳基磺酰基，三(C1-4)烷基甲硅烷基，芳基二(C1-4)-烷基甲硅烷基，(C1-4)烷基二芳基甲硅烷基，三芳基甲硅烷基，C1-10烷基羰基，HO2C，C1-10烷氧基羰基，氨基羰基，C1-6烷基氨基羰基，二(C1-6烷基)-氨基羰基，N-(C1-3烷基)-N-(C1-3烷氧基)氨基羰基，C1-6烷基羰基氧基，芳基羰基氧基，二(C1-6)烷基氨基-羰基氧基，芳基(其自身是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，杂芳基(其自身是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，杂环基(其自身是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，芳氧基(其中所述芳基基团是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，杂芳氧基(其中所述杂芳基基团是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，杂环基氧基(其中所述杂环基基团是任选地经C1-6烷基或卤素取代的)，氨基，C1-6烷基氨基，二(C1-6)烷基氨基，C1-6烷基羰基氨基，N-(C1-6)烷基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，芳基羰基，(其中所述芳基基团其自身是任选地经卤素或C1-6烷基取代的)或芳基或杂芳基系统上的两个相邻位置可以环化形成5、6或7员的碳 环或杂环，其自身是任选地经卤素或C1-6烷基取代的。针对芳基或杂芳基的其它取代基包括芳基羰基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，(C1-6)烷氧基羰基氨基(C1-6)烷氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，芳氧基羰基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳氧基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳基磺酰基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳基磺酰基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳基-N-(C1-6)烷基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳基氨基(其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，杂芳基氨基(其中所述杂芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，杂环基氨基(其中所述杂环基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，氨基羰基氨基，C1-6烷基氨基羰基氨基，二(C1-6)烷基氨基羰基氨基，芳基氨基羰基氨基，其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，芳基-N-(C1-6)烷基氨基-羰基氨基，其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)，C1-6烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，二(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，芳基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)和芳基-N-(C1-6)烷基氨基羰基-N-(C1-6)烷基氨基，其中所述芳基基团是经C1-6烷基或卤素取代的)。

[0023] 对于经取代的芳基部分，杂环基和杂芳基基团，特别优选一个或多个取代基独立地选自卤素特别是氯，氰基，C1-6烷基，C1-6卤烷基，C1-6烷氧基，C1-6卤烷氧基，C1-6烷硫基，C1-6烷基亚硫酰基，C1-6烷基磺酰基，硝基和氰基。二烷基氨基取代基被理解为包括其中所述二烷基基团与附着于它们的N原子一起形成可以包含一个或多个另外的选自O、N或S的杂原子并且是任选地经一个或两个独立选择的(C1-6)烷基基团取代的五、六或七员的杂环。如果通过在N原子上连接两个基团形成杂环，所得的环适宜地是吡咯烷，哌啶，硫代吗啉和吗啉，其每一个可以是经一个或两个独立选择的(C1-6)烷基基团取代的。

[0024] 本发明还涉及所述式I化合物能与胺，碱金属和碱土金属碱或季铵碱形成的盐。 [0025] 在碱金属和碱土金属氢氧化物中作为盐形成剂，特别提及锂、钠、钾、镁和钙的氢氧化物，但特别是钠和钾的氢氧化物。根据本发明的所述式I化合物还包括水合物，其可以在盐生成期间形成。

[0026] 适用于形成铵盐的胺的实例包括氨以及伯、仲和叔C1-C18烷胺，C1-C4羟基烷胺和C2-C4烷氧基烷胺，例如甲胺，乙胺，n-丙胺，异丙胺，四种丁胺的异构体，n-戊胺，异戊胺，己胺，庚胺，辛胺，壬胺，癸胺，十五烷胺，十六烷胺，十七胺，十八烷胺，甲基乙胺，甲基异丙胺，甲基己胺，甲基壬胺，甲基十五烷胺，甲基十八烷胺，乙基丁胺，乙基庚胺，乙基辛胺，己基庚胺，己基辛胺，二甲胺，二乙胺，二-n-丙胺，二异丙胺，二-n-丁胺，二-n-戊胺，二异戊胺，二己胺，二庚胺，二辛胺，乙醇胺，n-丙醇胺，异丙醇胺，N，N-二乙醇胺，N-乙基丙醇胺，N-丁基乙醇胺，烯丙胺，n-丁-2-烯胺，n-戊-2-烯胺，2，3-二甲基丁-2-烯胺，二丁-2-烯胺，n-己-2-烯胺，丙烯二胺，三甲胺，三乙胺，三-n-丙胺，三异丙胺，三-n-丁胺，三异丁胺，三-仲-丁胺，三-n-戊胺，甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶，喹啉，异喹啉，吗啉，哌啶，吡咯烷，吲哚啉，奎宁啶和氮杂 伯芳胺，例如苯胺，甲氧基苯胺，乙氧基苯胺，o-，m-和p-甲苯胺，亚苯基二胺，联苯胺，萘胺和o-，m-和p-氯苯胺；但特别是三乙胺，异丙胺和二异丙胺。

[0027] 适于盐生成的优选的季铵碱相应于，例如式[N(RaRbRcRd)]OH，其中Ra、Rb、Rc和Rd彼此独立地是C1-C4烷基。另外具有其它阴离子的适宜的四烷基铵碱可以例如通过阴离子交换反应获得。

[0028] 这样地选择所述潜性基团G，使得在施用至被处理的区域或植物之前、期间或之后，通过生化、化学或物理过程的一种或者组合能够 去除以提供其中G是H的式I化合物。这些过程的实例包括酶解、化学水解和光合作用。带有这样的基团G的化合物可以提供特定优点，诸如提高的经处理的植物的表皮的穿透性，增加的作物耐受性，在包含其它除草剂，除草剂安全剂，植物生长调节剂，杀真菌剂或杀虫剂的配制混合物中改良的相容性或稳定性，或在土壤中减少的浸沥。

[0029] 取决于取代基G，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8的性质，式I化合物可以以不同的异构体形式存在。如果G为氢，例如式I化合物可以以不同的互变异构体形式存在。而且，如果取代基包含双键，可以存在顺式-和反式-异构体。本发明涵盖所有这样的异构体和互变异构体和以所有比例的它们的混合物。这些异构体也在所要求的式I化合物的范围内。 [0030] 应当理解，在那些式I化合物中，其中G为金属、铵(诸如NH4+；N(烷基)4+)或硫鎓(诸如S(烷基)3+)阳离子，相应的负电荷很大程度地离域于O-C＝C-C＝O单元中。 [0031] 在优选的式I化合物组中，R1为甲基，乙基，乙烯基，乙炔基，环丙基，二氟甲氧基或1
三氟甲氧基。更优选，R 为甲基或乙基。

[0032] 优选，R2和R3彼此独立地为氢，任选取代的苯基，任选取代的萘基或任选取代的杂2 3
芳基。更优选，R 和R 彼此独立地为氢，苯基或经C1-C2烷基，C1-C2卤烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2卤烷氧基，氟，氯，溴或氰基取代的苯基，杂芳基或经C1-C2烷基，C1-C2卤烷基，C1-C2烷氧基，C1-C2卤烷氧基，氟，氯，溴或氰基取代的杂芳基。

[0033] 特别优选地是，R2为氢和R3为苯基或经C1-C2烷基，C1-C2卤烷基，C1-C2烷氧基，2
C1-C2卤烷氧基，氟，氯，溴或氰基取代的苯基，或R 为苯基或经C1-C2烷基，C1-C2卤烷基，
3
C1-C2烷氧基，C1-C2卤烷氧基，氟， 氯，溴或氰基取代的苯基且R 为氢。

[0034] 优选，那些苯基基团R2和R3是经氟，氯，溴，特别是氟或氯在4-位取代的。 [0035] 优选，R4为氢，甲基，乙基，乙烯基或乙炔基。更优选，R4为氢，甲基或乙基。 [0036] 在优选的所述式I化合物中，R5和R12彼此独立地为氢或C1-C3烷基，其中更优选，5 12
R 和R 为氢。

[0037] 优选，在所述式I的化合物中，R6和R11彼此独立地为氢，卤素，甲酰基，氰基或硝基或者

[0038] R6和R11彼此独立地为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C6烷氧基，C3-C7环烷基，C3-C7环烯基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，或 [0039] R6和R11彼此独立地为基团COR13，CO2R14或CONR15R16，CR17＝NOR18，CR19＝NNR20R21，22 22 23 24
NHR ，NR R 或OR ，其中

[0040] R13为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0041] R14为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或是3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0042] R15为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0043] R16为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤烷氧基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，C1-C6烷基磺酰基，苯基磺酰基， 杂芳基磺酰基，氨基，C1-C6烷基氨基，二C1-C6烷基氨基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，或者 [0044] R15和R16可以连接以形成任选取代的任选地包含氧、硫或氮原子的3-7员环， [0045] R17和R19彼此独立地为氢，C1-C3烷基或C3-C6环烷基，

[0046] R18，R20和R21彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，苯基或杂芳基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0047] R22为C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺酰基，苯基羰基，苯氧基羰基，苯基氨基羰基，苯基硫代羰基，苯基磺酰基，杂芳基羰基，杂芳氧基羰基，杂芳基氨基羰基，杂芳基硫代羰基或杂芳基磺酰基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0048] R23为C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺酰基，苯基或杂芳基，其中所有这些取代基是任选取代的，或

[0049] R22和R23可以连接以形成任选取代的任选地包含氧、硫或氮原子的3-7员环，其中所有这些取代基是任选取代的，且

[0050] R24为C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺酰基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基，苯基或杂芳基，其中所有这些取代基是任选取代的。

[0051] 更优选，R6和R11彼此独立地为氢，卤素，氰基，

[0052] 任选取代的C1-C6烷基或基团COR13，CO2R14或CONR15R16，CR17＝NOR18或CR19＝20 21
NNR R ，其中

[0053] R13，R14，R15和R16为C1-C6烷基，

[0054] R17和R19为氢或C1-C3烷基，

[0055] R18为C1-C3烷基，且

[0056] R20和R21彼此独立地为氢或C1-C3烷基，其中

[0057] R6和R11彼此独立地为氢，甲基或经C1-C3烷氧基取代的甲基是特别优选的。 [0058] 优选的式I化合物是其中R7，R8，R9和R10彼此独立地为氢，卤素，羟基，甲酰基，氨基，氰基或硝基，或

[0059] R7，R8，R9和R10彼此独立地为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷硫基，C1-C6烷基亚硫酰基，C1-C6烷基磺酰基，C3-C7环烷基，C4-C7环烯基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，或 [0060] R7，R8，R9和R10彼此独立地为基团COR13，CO2R14或CONR15R16，CR17＝NOR18，CR19＝20 21 22 23 24
NNR R ，NR R 或OR ，其中

[0061] R13为C1-C6烷基，C2-C6烯基，C2-C6炔基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0062] R14为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或是3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0063] R15为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤烷氧基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的， [0064] R16为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤烷氧基，C3-C7环烷基，C5-C7环烯基，C1-C6烷基磺酰基，氨基，C1-C6烷基氨基，二C1-C6烷基氨基，苯基，杂芳基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，或者

[0065] R15和R16可以连接以形成任选取代的任选地包含氧、硫或氮原子 的3-7员环， [0066] R17和R19彼此独立地为氢，C1-C3烷基或C3-C6环烷基，

[0067] R18，R20和R21彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，苯基或杂芳基，其中所有这些取代基是任选取代的，

[0068] R22和R23彼此独立地为C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二 C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺酰基，苯基或杂芳基或

[0069] R22和R23可以连接以形成任选取代的任选地包含氧、硫或氮原子的3-7员环，其中所有这些取代基是任选取代的，且

[0070] R24为C3-C6烯基，C3-C6炔基，C3-C7环烷基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷硫基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，C1-C6烷基磺酰基，三(C1-C6烷基)甲硅烷基，苯基或杂芳基，其中所有这些取代基是任选取代的。

[0071] 更优选，R7，R8，R9和R10彼此独立地为氢，氰基，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C1-C6烷氧17 18
基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，3-7员杂环基或CR ＝NOR ，其中

[0072] R17为氢或C1-C3烷基且

[0073] R18为C1-C3烷基。

[0074] 特别优选地是，R7，R8，R9和R10彼此独立地为氢，C1-C6烷基，C2-C6烯基，C1-C6烷氧基或C1-C6烷氧基C1-C6烷基。

[0075] 在优选的式I化合物组中，R7和R8一起形成单元＝O，或形成单元＝CR25R26，或形27
成单元＝NR ，或与附着于它们的碳原子一起形成任选地包含选自O、S或N的杂原子且任选地经下列取代的3-8员环：C1-C3 烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，C1-C3卤烷基，卤素，苯基，经C1-C4烷基，C1-C4卤烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基羰基，C1-C4烷氧基羰基，氨基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C4烷基，C1-C4卤烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基羰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基，其中

[0076] R25和R26彼此独立地为氢，卤素，氰基或硝基，或

[0077] R25和R26彼此独立地为C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷基氨基，二C1-C6烷基氨基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，N-苯基-N-C1-C6烷基氨基羰基，N-苯基C1-C6烷基-N-C1-C6烷基氨基羰基，N-杂芳基-N-C1-C6烷基氨基羰基，N-杂芳基C1-C6烷基-N-C1-C6烷基氨基羰基，苯基，杂芳基，C3-C8环烷基或3-7员杂环基，其中所有这些取代基是任选取代的，或者

[0078] R25和R26可以连接一起以形成任选地包含选自O、S或N的杂原子并任选地经C1-C2烷基或C1-C2烷氧基取代的5-8员环，

[0079] R27为硝基或氰基，或者

[0080] R27为C1-C6烷基氨基，二C1-C6烷基氨基，C1-C6烷氧基，C3-C6烯氧基，C3-C6炔氧基，苯氧基，苯基氨基，N-苯基-N-C1-C6烷基氨基，N-苯基C1-C6烷基-N-C1-C6烷基氨基杂芳基氧基，杂芳基氨基，N-杂芳基-N-C1-C6烷基氨基或N-杂芳基C1-C6烷基-N-C1-C6烷基氨基，其中所有这些取代基是任选取代的，其中

[0081] 特别优选地是，R7和R8一起形成单元＝O或＝NR27，

[0082] 其中R27为C1-3烷氧基。

[0083] 优选的式I化合物是，其中R7和R10与附着于它们的碳原子一起形成饱和的3-428
员环，任选地包含选自O，S或NR 的杂原子或基团，且 任选地经C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，卤素，C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基取代，或者

[0084] R7和R10与附着于它们的碳原子一起形成任选地包含选自O、S或N的杂原子，且任选地经下列取代5-8员环：C1-C3烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，C1-C3卤烷基，卤素，苯基，经C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚硫酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二C1-C6烷基氨基羰基、卤素、氰基取代的或经硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C4烷基，C1-C4卤烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷基亚硫酰基，C1-C4烷基磺酰基，C1-C4烷基羰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基，或者

[0085] R7和R10一起形成键，其中

[0086] R28为氢，C1-C6烷基，C3-C6烯基，C3-C6炔基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷基羰基，C1-C6烷氧基羰基，C1-C6烷基氨基羰基，二C1-C6烷基氨基羰基，苯氧基羰基C1-C6烷基磺酰基，苯基磺酰基或杂芳氧基羰基，其中所有这些取代基是任选取代的。

[0087] 更优选，R7和R10一起形成键。

[0088] 所 述 潜 性 基 团 G 优 选 选 自 基 团 -C(Xa)-Ra，C(Xb)-Xc-Rb，d c d e e f g f h a b c d e f
C(X)-N(R)-R，-SO2-R，-P(X)(R)-R 或CH2-X-R，其中X，X，X，X，X 和X 彼此独立地为氧或硫；

[0089] Ra为H，C1-C18烷基，C2-C18烯基，C2-C18炔基，C1-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔基C1-C5氧基烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基 羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基，(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，C2-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，

[0090] Rb为C1-C18烷基，C3-C18烯基，C3-C18炔基，C2-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基，(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，C3-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷 氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，

[0091] Rc和Rd彼此独立地是氢，C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C2-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基，(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，C2-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的二苯基氨基或C3-C7c d环烷基氨基，二-C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基或R 和 R 可以连接在一起形成任选地包含一个选自O或S的杂原子的3-7员环，

[0092] Re为C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，C2-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基

[0093] Rf和Rg彼此独立地是C1-C10烷基，C2-C10烯基，C2-C10炔基，C1-C10烷氧基，C1-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C1-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C2-C5烷基氨基烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基，或经硝基取代的)，C2-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基，杂芳基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基，杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基氨基，二杂芳基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二杂芳基氨基，苯基氨基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的苯基氨基，二苯基氨基，或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的二苯基氨基，或C3-C7环烷基氨基，二C3-C7环烷基氨基或C3-C7环烷氧基，C1-C10卤烷氧基，C1-C5烷基氨基或C2-C8二烷基氨基，苄基氧基或苯氧基，其中所述苄基和苯基基团可以依续为经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基或硝基取代的，且 [0094] Rh为C1-C10烷基，C3-C10烯基，C3-C10炔基，C1-C10卤烷基，C1-C10氰基烷基，C1-C10硝基烷基，C2-C10氨基烷基，C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基C1-C5烷基，C3-C7环烷基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基C1-C5烷基，C3-C5烯氧基C1-C5烷基，C3-C5炔氧基C1-C5烷基，C1-C5烷硫基C1-C5烷基，C1-C5烷基亚硫酰基C1-C5烷基，C1-C5烷基磺酰基C1-C5烷基，C2-C8亚烷基氨氧基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷氧基羰基C1-C5烷基，氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基氨基羰基C1-C5烷基，C2-C8二烷基氨基羰基C1-C5烷基，C1-C5烷基羰基氨基C1-C5烷基，N-C1-C5烷基羰基-N-C1-C5烷基氨基C1-C5烷基，C3-C6三烷基甲硅烷基C1-C5烷基，苯基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，杂芳基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，苯氧基C1-C5烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，杂芳氧基C1-C5烷基(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，C3-C5卤烯基，C3-C8环烷基，苯基或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素取代的或经硝基取代的苯基，或杂芳基，或经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的杂芳基。

[0095] 优选G为氢、碱金属或碱土金属或潜性基团。

[0096] 具体地，所述潜性基团G是基团-C(Xa)-Ra或-C(Xb)-Xc-Rb，且Xa，Ra， Xb，Xc和Rb的含义如上述定义。

[0097] G作为氢是特别优选的。

[0098] 式(I)化合物，其中G为C1-C8烷基，C2-C8卤烷基，苯基C1-C8烷基(其中所述苯基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，杂芳基C1-C8烷基(其中所述杂芳基可以任选地是经C1-C3烷基，C1-C3卤烷基，C1-C3烷氧基，C1-C3卤烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚硫酰基，C1-C3烷基磺酰基，卤素，氰基取代的或经硝基取代的)，a a b c b d c d e eC3-C8烯基，C3-C8卤烯基，C3-C8炔基，C(X)-R，C(X)-X-R，C(X)-N(R)-R，-SO2-R，-P(X)f g f h a b c d e f a b c d e f g h
(R)-R 或CH2-X-R(其中X，X，X，X，X，X，R，R，R，R，R，R，R 和R 如上定义)，可以通过用下列试剂优选在至少一当量碱的存在下处理式(A)化合物(其中G为H的式(I)化合物)来制备：试剂G-Z，其中G-Z为烷化剂如烷基卤(烷基卤的定义包括简单的C1-C8f h f
烷基卤诸如甲基碘和乙基碘，经取代的烷基卤诸如氯甲基烷基醚，Cl-CH2-X-R，其中X 为f h f
氧，且氯甲基烷基硫化物Cl-CH2-X-R，其中X 为硫)，C1-C8烷基磺酸酯，或二-C1-C8-烷基a a a
硫酸酯，或用C3-C8烯基卤，或用C3-C8炔基卤，或者用酰化剂如羧酸，HO-C(X)R(其中X 为a a a a a a
氧)，酰氯，Cl-C(X)R(其中X 为氧)，或酸酐，[RC(X)]2O(其中X 为氧)，或异氰酸酯，c d c d d c d
RN＝C＝O，或氨基甲酰氯，Cl-C(X)-N(R)-R(其中X 为氧并且条件是R、R 不为氢)，或d c d d c d
硫代氨基甲酰氯，Cl-C(X)-N(R)-R(其中X 为硫并且条件是R、R 不为氢)或氯甲酸酯，b c b b c b c b b c
Cl-C(X)-X-R，(其中X 和X 为氧)，或氯硫代甲酸酯Cl-C(X)-X-R(其中X 为氧和X
b c b b c c
为硫)，或氯代二硫代甲酸酯Cl-C(X)-X-R(其中X 和X 为硫)，或异硫氰酸酯，RN＝Ce f g
＝S，或者相续地用二硫化碳和烷化剂处理，或用磷酰化剂如磷酰氯，Cl-P(X)(R)-R 或用e
磺酰化剂如磺酰氯Cl-SO2-R 处理。本领域技术人 员将认识到，当式(A)化合物包含不对
6 11
称的二酮(例如其中取代基R 和R 不同)，这些反应可能产生除式(1)化合物以外的第二种式(1A)化合物。本发明涵盖式(1)化合物和式(1A)化合物，连同这些化合物以任何比例的混合物。

[0099]

[0100] 环状1，3-二酮的所述O-烷化反应是已知的；适宜的方法例如由T.Wheeler，US4436666描述。M.Pizzorno and S.Albonico，Chem.Ind.(London)，(1972)，425；H.Born等人，J.Chem.Soc.，(1953)，1779；M.Constantino等人，Synth.Commun.，(1992)，22(19)，2859；Y.Tian 等 人，Synth.Commun.，(1997)，27(9)，1577，S.ChandraRoy 等 人，Chem.Letters，(2006)，35(1)16，和P.Zubaidha等人，Tetrahedron Lett.，(2004)，45，7187报道了可替代的操作。

[0101] 环状1，3-二酮的所述O-酰化反应可以由类似于下列描述的操作实现，例如R Haines，US4175135，和T.Wheeler，US4422870，US4659372和US4436666。典型地，式(A)的二酮可以用酰化剂于至少一种适宜的碱的存在下，任选地于适宜的溶剂的存在下，进行处理。所述碱可以是无机碱，诸如碱金属碳酸盐或氢氧化物，或金属氢化物，或有机碱诸如叔胺或金属醇盐。适宜的无机碱的实例包括碳酸钠，氢氧化钠或氢氧化钾，氢化钠，和适宜的有机碱包括三烷胺，诸如三甲胺和三乙胺，吡啶类或其它胺碱诸如1，4-重氮基双环[2.2.2]辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯。优选的碱包括三乙胺和吡啶。与反应试剂相容地选择对于该反应适宜的溶剂并包括醚类，诸如四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷和卤化溶剂诸如二氯甲烷和氯仿。某些碱诸 如吡啶和三乙胺可以成功地既用作碱也用作溶剂。在其中所述酰化剂为羧酸的情况下，酰化反应优选在偶合剂，诸如2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物，N，N’-二环己基碳二亚胺，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺和N，N’-碳二咪唑，且任选地在碱诸如三乙胺或吡啶的存在下于适宜的溶剂诸如四氢呋喃、二氯甲烷或乙腈中进行。适宜的操作例如由W.Zhang and G.Pugh，Tetrahedron Lett.，(1999)，40(43)，
7595和T.Isobe and T.Ishikawa，J.Org.Chem.，(1999)，64(19)，6984描述。

[0102] 环状1，3-二酮的磷酰化反应可以用磷酰卤或硫代磷酰卤和碱在类似于由L.Hodakowski，US4409153描述的那些操作实现。

[0103] 式(A)化合物的磺酰化反应可以用烷基或芳基磺酰卤，优选在至少一当量的碱的存在下实现，例如通过C.Kowalski and K.Fields，J.Org.Chem.，(1981)，46，197的操作。 [0104] 式(A)化合物可以由式(B)化合物(其中R为氢或烷基基团)的环化反应制备，优选在酸或碱的存在下，且任选地在适宜的溶剂的存在下通过与T.Wheeler，US4209532所描述的类似方法进行。所述式(B)化合物特别设计为在所述式(I)化合物合成中的中间体。其中R为氢的式(B)化合物可以在酸性条件下环化，优选在强酸诸如硫酸，多磷酸或Eaton′s试剂，任选地在适宜溶剂诸如乙酸，甲苯或二氯甲烷的存在下。

[0105]

[0106] 其中R为烷基(优选甲基或乙基)的式(B)化合物可以在酸或碱性条件下环化，优选在至少一当量的强碱的存在下，诸如叔-丁醇化钾，二异丙氨基锂或氢化钠和在溶剂诸如四氢呋喃，二甲基亚砜或N，N-二甲基甲酰胺中。

[0107] 其中R为H的式(B)化合物的制备可以如下进行，通过式(C)化合物在标准条件下的皂化反应，其中R′为烷基(优选甲基或乙基)，随后将反应混合物酸化以实现脱羧，通过例如T.Wheeler，US4209532所描述的类似过程。

[0108]

[0109] 其中R为H的式(B)化合物可以在已知条件下酯化成其中R为烷基的式(B)化合物，例如通过在酸催化剂的存在下与烷醇、ROH加热。

[0110] 其中R为烷基的式(C)化合物可以如下制备，通过在碱性条件下用适宜的式(E)的羧酰氯处理式(D)化合物。适宜的碱包括叔-丁醇化钾，双(三甲硅基)氨基钠和二异丙氨基锂，并且所述反应优选在适宜的溶剂(诸如四氢呋喃或甲苯)于介于-80℃和30℃的温度下进行。可替代地，其中R为H的式(C)化合物可以如下制备，通过在适宜的溶剂中(诸如四氢呋喃或甲苯)于适宜的温度下(介于-80℃和30℃)用适宜的碱(诸如叔-丁醇化钾，双(三甲硅基)氨基钠和二异丙氨基锂)处理式(D)化合物并将所得阴离子与适宜的式(F)的酸酐反应：

[0111]

[0112] 式(D)化合物是已知化合物，或可以通过已知方法(参见，例如R.Fischer et al.，WO2004/111042；T.Maetzke，S.Wendeborn和A.Stoller，WO2001/017973；F.Lieb et al.，WO99/55673；F.Liebet al.，WO99/043649；I.Bell et al.，GB 2326639；JP56125338和JP56135339(to Nippon Shinyaku Co.Ltd.)；Y.Tamura et al.，J.Med.Chem.，(1981)，24(8)，1006)由已知化合物制备。

[0113] 式(E)化合物可以如下由式(F)化合物制备，在碱诸如碱金属醇盐的存在下通过用烷醇，R-OH处理(参见，例如S.Buser和A.Vasella，Helv.Chim.Acta，(2005)，88，3151，M.Hart et al.，Bioorg.Med.Chem.Letters，(2004)，14，1969)，然后所得到的酸用氯化剂诸如草酰氯或亚硫酰氯在已知条件下处理(参见，例如C.Santelli-Rouvier.Tetrahedron Lett.，(1984)，25(39)，4371；D.Walba 和 M.Wand，Tetrahedron Lett.，(1982)，23(48)，4995；J.Cason，Org.Synth.Coll.Vol.III，(1955)，169)。

[0114]

[0115] 其中R7和R10为氢的式(F)化合物通过将式(G)化合物在已知条件下还原来制备(参见，例如Y.Baba，N.Hirukawa和M.Sodeoka，Bioorg.Med.Chem.(2005)，13(17)，5164，M.Hart et al.，Bioorg.Med.Chem.Letters，(2004)，14(18)，1969，Y.Baba，N.Hirukawa，N.Tanohira和M.Sodeoka，J.Am.Chem.Soc.，(2003)，125，9740)。

[0116]

[0117] 式(G)化合物可以如下制备，通过将式(H)化合物与式(J)的马来酸酐，任选地在路易斯酸催化剂的存在下，根据例如由O.Diels and K.Alder，Liebigs Ann.Chem.，(1931)，490，257；K.Potts and E.Walsh，J.Org.Chem.，(1984)，49(21)，4099；J.Jurczak，T.Kozluk，S.Filipek and S.Eugster，Helv.Chim.Acta，(1982)，65，1021；
W.Dauben，C.Kessel and K.Takemura，J.Am.Chem.Soc.，(1980)，102，6893；A.Pelter and B.Singaram，TetrahedronLett.，(1982)，23，245；M.Lee and C.Herndon，J.Org.Chem.，(1978)，43，518；B.Fisher and J.Hodge，J.Org.Chem.(1964)，29，776；G.D ′ Alelio，C.Williams and C.Wilson，J.Org.Chem.，(1960)，25，1028；Z.Song，M.Ho and H.Wong，J.Org.Chem，(1994)， 59(14)，3917-3926；W.Tochtermann，S.Bruhn and C.Wolff，Tetrahedron Lett.，(1994)，35(8)，1165-1168；W.Dauben，J.Lamand Z.Guo，J.Org.Chem.，(1996)，61(14)，4816-4819；M.Sodeoka，Y.Baba，S.Kobayashi and N.Hirukawa，Bioorg.Med.Chem.Lett.，(1997)，7(14)1833；M.Avalos，R.Babiano，J.Bravo，P.Cintas，J.Jimenez and J.Palacios，Tetrahedron Lett.，(1998)，39(50)，9301；J.Auge，R.Gil，S.Kalsey and N.Lubin-Germain，Synlett，(2000)，6，877；I.Hemeon，C.Deamicis，H.Jenkins，P.Scammellsand R.Singer，Synlett，(2002)，11，1815；M.Essers，B.Wibbeling and G.Haufe，Tetrahedron Lett.，(2001)，42(32)，5429；P.Vogel et al.，Tetrahedron Asymmetry，(1996)，7(11)，3153；Y.Baba，N.Hirukawa，N.Tanohira and M.Sodeoka，J.Am.Chem.Soc.，(2003)，125，9740；L.Ghosez et al.，Tetrahedron Lett.，(1988)，29(36)，
4573；H.Kotsuki，S.Kitagawa and H.Nishizawa，J.Org.Chem.，(1978)，43(7)，1471；Y.Li et al.，J.Org.Chem.，(1997)，62(23)，7926；M.Drew et al.，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，(1985)，1277；R.McDonald and C.Reineke，J.Org.Chem，(1967)，32，1878；R.Fleming and B.Murray，J.Org.Chem.，(1979)，44(13)，2280；M.Goldstein and G.Thayer Jr.J.Am.Chem.Soc.，(1965)，87(9)，1925和G.Keglevich et al.，J.Organomet.Chem.，(1999)，579，
182和其中引用的文献描述的操作进行反应。

[0118]

[0119] 式(H)和式(J)化合物是已知化合物，或者可以由已知化合物通过已知方法制备。 [0120] 式(G)化合物是烯烃，并且就此根据已知操作进一步经过烯烃的典型反应以提供式(F)的其它化合物。这样的反应的实例包括但不局限于烯烃的卤化反应，环氧化反应，环丙烷化反应，二羟化反应，氢化芳基化反应(hydroarylation)，氢化乙烯化反应8 9
(hydrovinylation)和水合反应。其中R 或R 为溴或碘的式(G)化合物为卤乙烯，并经
8
过卤乙烯的已知反应诸如Suzuki-Miyaura，Sonogashira，Stille和相关反应。其中R 或
9
R 为C1-C6烷氧基的式(G)化合物是烯醇醚，并且这些可以使用标准操作水解成相应的酮以获得另外的式(F)化合物。依序，这些产物可以通过例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第三版，John Wiley and Sons所描述的方法转变成另外的式(F)化合物。 [0121] 在进一步的方法中式(G)化合物可以如下制备，通过将式(H)化合物与其中R″为氢或烷基基团的式(K)化合物反应以获得式(L)化合物，并在已知条件下环化式(L)化合物(参见，例如P.Sprague et al.，J.Med.Chem.，(1985)，28，1580；A.Guzaev和M.Manoharan，J.Am.Chem.Soc.，(2003)，125，2380，和A.Marchand and R.Allen，J.Org.Chem.，(1975)，40(17)，2551。

[0122]

[0123] 式(L)化合物还可以在类似于前述条件下还原成式(M)化合物，且式(M)化合物7 10
环化成其中R 和R 为氢的式(F)化合物。

[0124] 式(K)化合物是已知化合物，或可以由已知化合物通过已知方法制备。

[0125] 另外的式(A)化合物可以如下制备，通过将其中Ar是任选取代的苯基基团的式(N)的碘鎓内鎓盐与式(O)的芳基硼酸，在适宜的钯催化剂、碱的存在下并于适宜的溶剂中反应。

[0126]

[0127] 适宜的钯催化剂一般是钯(II)或钯(0)络合物，例如二卤化钯(II)，乙酸钯(II)，硫酸钯(II)，双(三苯基膦)合-二氯化钯(II)，双(三环戊基膦)二氯化钯(II)，双(三环己基-膦)二氯化钯(II)，双(二亚苄基丙酮)钯(0)或四-(三苯基膦)合钯(0)。所述钯催化剂还可以“原 位”通过与所希望的配体络合由钯(II)或钯(0)化合物制备，例如通过将待络合的钯(II)盐，例如二氯化钯(II)(PdCl2)或乙酸钯(II)(Pd(OAc)2)组合所希望的配体，例如三苯基膦(PPh3)，三环戊基膦，三环己基膦，2-二环己基膦基-2′，
6′-二甲氧基联苯基或2-二环己基膦基-2′，4′，6′-三异丙基联苯基和所选择的溶剂，与式(N)化合物，式(O)的芳基硼酸，和碱。还适宜的是二齿的配体，例如1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁或1，2-双(二苯基膦基)乙烷。通过加热反应介质，希望用于C-C偶合反应的钯(II)络合物或钯(0)络合物因此“原位”形成，并随后引发C-C偶合反应。 [0128] 所述钯催化剂的使用量为0.001-50mol％，优选使用量为0.1-15mol％，基于式(N)化合物。所述反应还可以在其它添加剂的存在下进行，诸如四烷基铵盐，例如溴化四丁铵。优选所述钯催化剂是四乙酸钯，所述碱是氢氧化锂且所述溶剂是含水的1，2-二甲氧基乙烷。

[0129] 式(N)化合物可以如下由式(P)化合物制备，通过用高价(hypervalent)碘试剂诸如(二乙酰氧基)碘代苯或亚碘酰苯和碱诸如含水的碳酸钠、氢氧化锂或氢氧化钠在溶剂诸如水或含水的醇如含水乙醇中，根据K.Schank和C.Lick，Synthesis，(1983)，392；R.Moriartyet al，J.Am.Chem.Soc，(1985)，107，1375，或Z.Yang et al.，Org.Lett.，(2002)，4(19)，3333的操作进行处理。

[0130]

[0131] 式(P)化合物可以由式(Q)化合物通过已知反应制备。这样的反应的实例包括但不局限于烯烃的氢化反应、卤化反应、环氧化反应、环丙烷 化反应、二羟化反应、氢化芳基化反应、氢化乙烯化反应和水合反应。依序，这些产物可以通过例如J.March，Advanced Organic Chemistry，第三版，John Wiley and Sons所描述的方法转变成另外的式(P)化7 10
合物。例如其中R 和R 为氢的式(P)化合物可以在已知条件下通过式(Q)化合物的还原反应制备。优选所述还原反应在适宜的催化剂诸如铂、钯或镍催化剂的存在下，并在适宜的溶剂诸如乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃和乙酸中通过氢化反应进行。

[0132]

[0133] 其中R8或R9为溴或碘的式(Q)化合物是卤乙烯，并经历卤乙烯的已知反应诸如8 9
Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille和相关反应。其中R 或R 为C1-C6烷氧基的式(Q)化合物是烯醇醚，并且这些化合物可以使用标准操作水解成相应的酮。依序，所述酮可以进一步转变，例如通过缩酮化反应、肟化反应、还原反应等在已知条件下获得另外的式(P)化合物。

[0134] 式(Q)化合物可以如下制备，通过将式(H)化合物与式(R)的环戊烯二酮反应，任选地在路易斯酸催化剂的存在下，根据例如由B.Zwanenburg et al.，Tetrahedron(1989)45(22)，7109和由M.Odaet al.，Chem.Lett.，(1977)，307所描述的操作进行。

[0135]

[0136] 式(R)化合物是已知化合物或可以由已知化合物通过已知方法制备。

[0137] 式(P)化合物还可以经过式(S)化合物转化成式(A)化合物。因此，式(S)化合物可以转化成其中G为C1-4烷基的式(A)化合物，通过在适宜的钯催化剂和碱的存在下且优选在适宜的配体的存在下，且在适宜的溶剂中，与式(O)芳基硼酸偶合。优选所述钯催化剂是乙酸钯，所述碱是磷酸钾，所述配体是2-二环己基膦基-2′，6′-二甲氧基联苯和所述溶剂为甲苯。其中G为H的式(A)化合物可以由其中G为C1-4烷基的式(A)化合物，优选在酸催化剂如盐酸的存在下并任选地在适宜溶剂诸如四氢呋喃、丙酮或4-甲基戊-2-酮的存在下通过水解制备。

[0138]

[0139] 其中G为C1-4烷基的式(S)化合物可以如下制备，通过卤化式(P)化合物，然后将所得的式(T)卤化物与C1-4烷基卤或三-C1-4-烷基原甲酸酯在已知条件下反应，例如通过 R.Shepherd 和 A.White(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)，2153) 和 Y.-L.Lin et al.(Bioorg.Med.Chem.10(2002)685)的操作。可替代地，式(S)化合物可以如下制备，通过将式(P)化合物与C1-4烷基卤或三-C1-4-烷基原甲酸酯反应，并在已知条件下卤化所得的式(U)的烯酮。

[0140]

[0141] 式(O)化合物可以由其中Hal是溴或碘的式(V)的芳基卤通过已知方法(参见，例如W.Thompson和J.Gaudino，J.Org.Chem，(1984)，49，5237和R.Hawkins et al.，J.Am.Chem.Soc.，(1960)，82，3053)制备。例如可以用烷基锂或烷基镁化卤如下处理式(V)的芳基卤，在适宜的溶剂中，优选二乙醚或四氢呋喃，在介于-80℃和30℃的温度下，并且所获得的芳基镁或芳基锂试剂可以随后与三烷基硼酸酯(优选硼酸三甲酯或硼酸三异丙酯)反应以得到芳基二烷基硼酸酯，所述芳基二烷基硼酸酯可以在酸性条件下被水解以提供式(O)的硼酸。

[0142]

[0143] 可替代地，式(V)化合物可以与双(频哪醇酯基(pinacolato))二硼或频哪醇硼烷在已知条件下(参见，例如N.Miyaura et al.，J.Org.Chem.，(1995)，60，7508，和W.Zhu和D.Ma，Org.Lett.，(2006)，8(2)，261)反应，并依序，所得产物可以在酸性条件下水解得到式(O)硼酸。

[0144] 式(V)的芳基卤可以通过已知方法由式(W)的苯胺制备，例如桑德迈尔反应，通过相应的重氮盐。

[0145]

[0146] 式(W)的苯胺可以在下述条件下通过将式(X)的芳基卤与适宜的偶合伴侣的交叉偶合制备，所述式(X)的芳基卤中Hal为氯、溴或碘或拟卤化物如三氟甲烷磺酰基部分，3 3
所述偶合伴侣如芳基-或杂芳基硼酸R-B(OH)2、芳基-或杂芳基硼酸酯R-B(OR′″)2，
3
其中R-B(OR′″)2表示衍生自1，2-或1，3-烷二醇如频哪醇、2，2-二甲基-1，3-丙烷二醇和2-甲基-2，4-戊烷二醇的环状硼酸酯，或芳基-或杂芳基三氟硼酸金属(特别是+ 3 -
钾)盐，M[R-BF3]，所述条件是在适宜的钯催化剂、适宜的配体和适宜的碱的存在下，在适宜溶剂的存在下，在Suzuki-Miyaura条件下(参见，例如J.-H.Li，Q.-M.Zhu and Y.-X.Xie，Tetrahedron，(2006)，62，10888；K.Anderson and S.Buchwald，Angew.Chem.Int.Ed.(2005)，44，6173；M.Lys én and K. Synthesis，(2006)，4，692；N.Kudo，M.Perseghini and G.Fu，Angew.Chem.Int.Ed.，(2006)，45，1282；J.Yan，W.Hu and W.Zhou，Synth.Commun.(2006)，36，2102；R.Arvela and N.Leadbeater，Org.Lett.，(2005)，
7 (11)2101；T.Barder and S.Buchwald，Org.Lett.，(2004)，6(16)，2649；F.Bellina，A.Carpita and R.Rossi，Synthesis(2004)，15，2419 and A.Suzuki，Journal of Organic Chemistry，(2002)，653，83)。

[0147]

[0148] 式(X)化合物可以由式(Y)的硝基苯通过已知方法的还原反应来制备(例如通过用还原剂如铁和锌在酸的存在下处理，或通过催化氢化反应)。

[0149]

[0150] 可替代地，式(Y)化合物可以与适宜的芳基-或杂芳基硼酸、酯或盐在Suzuki-Miyaura条件下交叉偶合，并且所得的式(Z)的硝基苯在已知条件下还原得到式(W)化合物。

[0151]

[0152] 通过相似的方法，式(W)化合物还可以由式(AA)化合物经式(BB)化合物或式(CC)化合物制备。

[0153]

[0154] 在已知条件下，通过式(AA)硝基苯的还原，或通过卤化式(DD)的苯胺，或通过卤化酰苯胺如式(EE)的乙酰苯胺并水解所获得的酰胺可以制备式(BB)化合物。

[0155]

[0156] 式(AA)的硝基苯、式(DD)的苯胺和式(EE)的乙酰苯胺是已知化合物或可以通过已知方法制备。

[0157] 在其它方法中，式(A)化合物可以如下制备，通过式(P)化合物与三羧酸芳基铅，优选式(FF)的三乙酸芳基铅，在适宜配体的存在下(例如N，N-二甲基氨基吡啶、吡啶、咪唑、联吡啶、和1，10-菲绕啉，鉴于化合物(P)优选一至十当量的N，N-二甲基氨基吡啶)在适宜的溶剂中(例如氯仿、二氯甲烷和甲苯，优选氯仿和任选地在助溶剂如甲苯的存在下)于25℃至100℃(优选60-90℃)和任选地在适宜的催化剂如汞(II)盐如乙酸汞(II)的存在下。相似的反应描述于文献中(例如参见J.Pinhey，B.Rowe，Aust.J.Chem.，(1979)，32，1561；J.Morgan，J.Pinhey，J.Chem.Soc.Perkin Trans.1；(1990)，3，715)。 [0158]

[0159] 式(FF)的有机铅试剂可以由式(O)的硼酸式(GG)的锡烷，或通过用四乙酸铅直接高铅酸化式(HH)化合物根据已知的操作制备。

[0160]

[0161] 在另一个方法中，式(A)化合物可以如下制备，通过将式(P)化合物与适宜的三芳基铋(V)试剂(诸如式(JJ)的二乙酸三芳基铋或二氯三芳基铋)在例如由J-P Finet和A.Yu.Fedorov，J.OrganometallicChemistry，(2006)，691，2386；A.Yu.Fedorov etal.，Russ.Chem.Bull.Int.Ed.，(2005)，54(11)，2602，和由P.K.Koech和M.J.Krische，J.Am.Chem.Soc.，(2004)，126(17)，5350和其中引用的文献所描述的条件下反应。

[0162]

[0163] 在另外的方法中，另外的其中R7和R10成键的式(I)化合物可以如下制备，通过在含水的酸性条件下水解其中G为C1-C6烷基且R7和R10成键的式(I)化合物。

[0164]7 10

[0165] 其中G为C1-C6烷基且R 和R 成键的式(I)化合物可以如下制备，通过将其中G为C1-C6烷基、X为卤素或其它适宜的离去基团(诸如烷基或芳基磺酸酯，或芳基硒亚砜)的式(KK)化合物与式(H)化合物，任选地在适宜的溶剂如氯仿或甲苯中，和任选地在适宜碱如1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯的存在下，于适宜的温度(优选介于-80℃和30℃)下反应。

[0166]

[0167] 其中G为C1-C6烷基且X为卤素的式(KK)化合物可以由其中G为C1-C6烷基的式(LL)化合物在已知条件下制备。

[0168]

[0169] 例如其中X为氯的式(KK)化合物可以如下制备，通过将式(LL)化合物与氯化铜(II)和氯化锂根据E.Kosower et al.，J.Org.Chem.，(1963)，28，630的操作反应。 [0170] 式(LL)化合物是已知化合物或可以由已知化合物通过已知方法制备(参见，例如Y.Song，B.Kim和J-N Heo，Tetrahedron Lett.，(2005)，46，5977)。可替代地，其中G为C1-C6烷基的式(LL)化合物可以如下制备，通过其中G为氢的式(LL)化合物在已知条件下的烷基化。其中G为氢的式(LL)化合物是已知的，或可以由已知化合物通过已知方法制备(参见，例如T.Wheeler，US4338122；T.Wheeler，US4283348；J.Kuethe et al.，J.Org.Chem.，(2002)，67，5993；S.Buchwald etal.，J.Am.Chem.Soc.，(2003)，125，11818)。 [0171] 可替代地，其中G为C1-6烷基的式(LL)化合物可以如下制备，通过将其中G为C1-6烷基且Z为溴或碘的式(MM)化合物与式(O)芳基硼酸在适宜的金属催化剂、适宜的碱，和任选地适宜的配体的存在下在适宜的溶剂中反应。

[0172]

[0173] 适宜的溶剂包括甲苯和n-丁醇，适宜的碱包括无机碱如磷酸钾，适宜的金属催化剂为钯，例如以乙酸钯(II)的形式，且适宜的配体包括经取代的膦，例如2-二环己基膦基-2′，6′-二甲氧基联苯。

[0174] 式(MM)化合物是已知化合物，或可以通过文献已知的方法制备。例如其中G为C1-6烷基且Z为溴原子的式(MM)化合物可以如下制备，通过将其中G为C1-6烷基的式(NN)化合物与适宜的溴化剂如N-溴琥珀酰亚胺在适宜的溶剂中如1，2-二氯乙烷如R.Shepherd和A.White(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1987)，10，2153)所描述地反应。

[0175]

[0176] 其中R7和R10成键的式(A)化合物是烯烃，并这样进一步经过烯烃的典型反应根据已知的操作得到另外的式(A)化合物。这样的反应的实例包括但不局限于烯烃的卤化反应、环氧化反应、环丙烷化反应、二羟化反应、氢芳基化反应、氢乙烯化反应和水合反应。依序，这些产物可以转变成另外的式(A)化合物，通过例如由J.March，Advanced7 10
OrganicChemistry，第三版，John Wiley and Sons描述的方法。例如其中R 和R 均为氢
7 10
的式(A)化合物可以如下制备，通过其中R 和R 成键的式(A)化合物的还原反应。优选所述还原反应在适宜的催化剂诸如铂、钯或镍催化剂的存在下，并在适宜的溶剂诸如乙酸乙酯、甲醇、乙醇、四氢呋喃或乙酸中通过氢化反应进行。

[0177]8 9

[0178] 其中R 或R 为溴或碘的式(A)化合物是卤乙烯，并经历卤乙烯的已知反应诸如7 10 8 9
Suzuki-Miyaura、Sonogashira、Stille和相关反应。其中R 和R 成键且R 或R 为C1-C6烷氧基的式(A)化合物是烯醇醚，并且这些化合物可以使用标准操作水解成相应的酮。依序，所述酮可以进一步转变，例如通过缩酮化反应、肟化反应、还原反应等在已知条件下得到另外的式(A)化合物。
7 10

[0179] 在其它方法中，其中R 和R 成键的式(A)化合物可以如下制备，通过式(OO)化合物与式(H)化合物，任选地在适宜溶剂和适宜的催化剂的存在下的反应。

[0180]

[0181] 优选所述催化剂是路易斯酸催化剂如氯化铝、氯化铋(III)、三氟甲烷磺酸铋(III)、三氟化硼、氯化铈(III)、三氟甲烷磺酸铜(I)、二乙基氯化铝、氯化铪(IV)、氯化铁(III)、高氯酸锂、三氟甲烷磺酸锂、溴化镁、碘化镁、三氟甲烷磺酸钪(III)、氯化锡(IV)、氯化钛(IV)、异丙氧基钛(IV)、三甲基铝、N-三甲基甲硅烷基-双(三氟甲烷磺酰基)二酰亚胺、三氟甲烷磺酸三甲硅酯、三氟甲烷磺酸镱(III)、碘化锌和氯化锆(IV)。碘化镁是特别优选的。适宜的溶剂包括二氯甲烷和氯仿；二氯甲烷是特别优选的。

[0182] 式(OO)化合物可以通过在适宜的溶剂如甲苯、丙酮、氯仿、二氯甲烷或1，4-二噁烷中氧化式(PP)化合物来制备。宽范围的氧化剂适用于实现该转变，包括无机氧化剂如三氧化铬、重铬酸吡啶鎓、二氧化锰和烷醇铝如异丙醇铝，以及有机氧化剂诸如2，3-二氯-5，6-二氰基-p-苯并醌和高价碘氧化剂如1，1，1，-三(乙酰氧基)-1，1-二氢-1，2-苯碘酰(benziodoxol)-3-(1H)-酮(Dess-Martin periodinane)。实现该氧化反应的适宜方法例如由K.Saito和H.Yamchika，US4371711，和由G.Piancatelli et al.，Tetrahedron(1978)，
34(18)，2775描述。

[0183]

[0184] 所述式(OO)化合物是新颖的，并特别设计作为所述式(I)化合物的合成的中间体。

[0185] 式(PP)化合物可以通过用适宜的酸催化剂在水的存在下和任选地在适宜的助溶剂的存在下处理由式(QQ)化合物制备。

[0186]

[0187] 例如式(QQ)化合物可以在酸的水溶液的存在下、任选地在助溶剂的存在下通过相似于例如由K.Saito和H.Yamchika，US4371711所描述的方法转变成式(PP)化合物，所述酸如甲酸、二氯乙酸，三氯乙酸、磷 酸、聚磷酸和焦磷酸，所述助溶剂如丙酮、丁酮、二噁烷或四氢呋喃。优选所述酸是聚磷酸或磷酸。可替代地，式(PP)化合物可以由式(QQ)化合物如下制备，通过在路易斯酸催化剂如氯化锌的存在下在适宜的溶剂如水中，任选地在适宜的助溶剂如丙酮、丁酮、二噁烷或四氢呋喃的存在下通过相似于例如由G.Piancatelli et al.，Tetrahedron，(1978)，34(18)，2775所描述的方法进行重排。

[0188] 式(QQ)化合物可以通过式(RR)在已知条件的还原反应制备(参见，例如R.Silvestri et al.，J.Med.Chem.，(2005)，48，4378)。

[0189]

[0190] 式(RR)化合物可以通过用适宜的式(TT)的羧酸或酰氯(其中Y为OH或氯)或类似的试剂(诸如羧酸酐或适宜的硫代酯)酰化式(SS)的呋喃，任选地在适宜催化剂的存在下(诸如路易斯酸催化剂如氯化铝、十二钨磷酸铝、三氟甲磺酸铋(III)、三氟甲磺酸铟(III)或三氟甲磺酸钪(III))，和任选地在适宜的溶剂(诸如二氯甲烷、氯仿、乙腈、硝基甲烷和己烷)中，在已知条件下进行(参见，例如H.Firouzabadi，N.Iranpoor和F Nowrouzi，Tetrahedron，(2004)，60，10843，R.Silvestri et al.，J.Med.Chem.，(2005)，48(13)，4378和其中引用的文献)。

[0191]

[0192] 可替代地，式(QQ)化合物可以如下制备，通过将适宜的有机金属试剂如其中Hal为卤化物如氯化物、溴化物或碘化物的式(UU)的芳基镁化卤，或式(VV)的芳基锂试剂或式(WW)的二芳基锌试剂加成到式(XX)的呋喃-2-甲醛上，在适宜的溶剂如二乙醚或四氢呋喃中根据已知的操作进行(参见，例如G.Panda et al.，Tetrahedron Lett.，(2005)，46，3097)。

[0193]

[0194] 另外的式(QQ)化合物可以由式(YY)化合物如下制备，通过任选地在添加剂如四甲基乙二胺的存在下，并在适宜的溶剂如二乙醚或四氢呋喃中与烷基锂试剂如n-丁基锂反应，随后通过与式(ZZ)的苯甲醛如同例如由I.Gupta和M.Ravikanth，J.Org.Chem.，(2004)，69，6796；A.Echavarren et al.，J.Am.Chem.Soc.，(2003)，125(19)，5757 和 由T.Chandrashekar et al.，J.Org.Chem.，(2002)，67，6309所描述的进行反应。 [0195]

[0196] 式(YY)化合物和式(ZZ)是已知的或可以通过已知的方法由已知化合物制备。式(ZZ)化合物可以通过已知方法由式(V)化合物制备。例如式(V)化合物可以用烷基锂或烷基镁化卤，或用锂或镁，在适宜的溶剂优选二乙醚或四氢呋喃中，在介于-80℃和30℃的温度下进行处理，并且所得的芳基镁或芳基锂类可以与适宜的甲酰化试剂如N，N-二甲基甲酰胺、N-甲酰基吗啉、N-甲酰基哌啶，或原甲酸三烷酯如原甲酸三乙酯根据已知的操作(参见，例如J.Einhorn and J.Luche，TetrahedronLett.，(1986)；27(16)1793；G.Olah，L.Ohannesian and M.Arvanaghi，J.Org.Chem.，(1984)，49(20)，3856；D.Nelson and E.Uschak，J.Org.Chem.，(1977)，42(20)，3308；C.Dornfeld and G.Colman，Org.Synth.Coll.Vol.3，(1955)，701；L.Smith and M.Bayliss，J.Org.Chem.，(1941)，6，437)反应。可替代地，式(ZZ)化合物可以如下制备，通过式(V)化合物与一氧化碳和适宜的供氢体(诸如甲基含氢硅油、氢、甲酸或甲酸钠)在适宜催化剂的存在下(特别是钯催化剂如四(三苯基膦)合钯(O)、双(三苯基膦)合二溴化钯(II)、双(三苯基膦)合二氯化钯(II)和乙酸钯(II))，根据已知的方法(参见，例如M-Z.Cai，H.Zhao，J.Zhou和C-S.Song.，Synth.Commun.，(2002)，32(6)，923；T.Okano，N.Harada和J.Kiji，Bull.Chem.Soc.Jpn.，(1994)，67(8)，2329；I.Pri-Bar和O.Buchman，J.Org.Chem.，(1984)，49(21)，4009；A.Schoenberg和R.Heck.，J.Am.Chem.Soc.，(1974)，96(25)，7761)进行反应。

[0197] 在其它方法中，式(A)化合物可以通过将式(AAA)的芳基卤与适宜的偶合伴侣的交叉偶合在下述条件下制备，所述式(AAA)的芳基卤中Hal为氯、溴或碘，或拟卤化物如三氟甲烷磺酰基部分，所述偶合伴侣诸如芳基-或杂芳基硼酸R3-B(OH)2或其适宜的酯R3-B(OR′″)2，或芳基-或杂芳基三氟硼酸金属(特别是钾)盐，M+[R3-BF3]-，所述条件是在适宜的钯催化剂、适宜的配体和适宜的碱的存在下，在适宜溶剂的存在下，在Suzuki-Miyaura条件下。

[0198]

[0199] 可替代地，式(AAA)化合物可以如下转化成式(A)化合物，通过首先将其转化成式(BBB)的芳基硼酸，或其适宜的盐，或转化成式(CCC)的硼酸酯，然后通过与芳基-或杂芳基3
卤、R-Hal(其中Hal为氯、溴或碘或拟卤化物如三氟甲烷磺酰基部分)在Suzuki-Miyaura条件下交叉偶合。式(AAA)化合物向式(BBB)化合物的转化可以通过用至少二当量的适宜的金属化剂如烷基锂或烷基镁化卤在适宜溶剂如四氢呋喃或二乙醚中处理来实现，或通过用至少一当量的适宜的碱(诸如氢化钠)处理，随后将所得阴离子用至少一当量的适宜的金属化试剂在适宜的溶剂如四氢呋喃或二乙醚中处理来实现，并将所得有机金属种类与硼酸三甲酯反应以获得式(DDD)的芳基硼酸酯。式(DDD)的芳基硼酸酯可以在酸性条件下水解得到式(BBB)的芳基硼酸以用于在Suzuki-Miyaura条件下偶合得到式(A)化合物。 [0200]

[0201] 相似地，其它式(A)化合物可以如下制备，通过其中Hal为氯、溴或碘，或拟卤化物如三氟甲烷磺酰基部分的式(EEE)的芳基卤与适宜的偶合伴侣在下述条件下交叉偶合，所2 2
述偶合伴侣如芳基-或杂芳基硼酸，R-B(OH)2或其适宜的酯R-B(OR′″)2，或芳基-或杂+ 2 -
芳基三氟硼酸金属(特别是钾)盐，M[R-BF3]，所述条件是在适宜的钯催化剂、适宜的配体和适宜的碱的存在下，在适宜溶剂的存在下，在Suzuki-Miyaura条件下。

[0202]

[0203] 可替代地，式(A)化合物可以由式(EEE)化合物经式(FFF)化合物或式 (HHH)化合物使用相似于前述由式(BBB)化合物或式(DDD)化合物合成式(A)化合物的方法进行制备。

[0204]

[0205] 式(AAA)化合物和式(EEE)可以通过相似于前述制备式(A)化合物的操作使用适宜的初始物质来制备。例如式(AAA)化合物可以由式(JJJ)化合物通过相似于前述的操作制备。

[0206]

[0207] 以相似的方式，式(EEE)化合物可以由式(OOO)化合物制备。

[0208]

[0209] 式(JJJ)化合物和式(OOO)化合物是已知化合物(参见，例如K.Okano et al.，J.Am Chem.Soc.，(2006)，128(48)，15368；M.Gubleret al.，WO 2007/137962；E.Priestley et al.，WO 2007/076431；M.Lautens et al.，J.Org.Chem.，(2001)，66，8127)或可以由已知化合物通过已知方法制备。

[0210] 另外的式(AAA)和式(EEE)化合物可以如下制备，通过将式(P)化合物与适宜的三羧酸芳基铅在适宜的条件下反应，如同例如由式(P)化合物和式(FF)化合物制备式(A)化合物所描述的。

[0211]

[0212] 式(TTT)化合物可以由式(VVV)的芳基硼酸通过用于由式(O)化合物制备式(FF)化合物的相似条件制备。

[0213]

[0214] 式(VVV)化合物可以由式(WWW)的芳基碘化物通过已知方法制备。芳基碘的硼酸化可以在各种已知条件下实现(参见，例如W.Zhu and D.Ma，Org.Lett.，(2006)，6(2)，261；M.Murata et al.，Synthesis，(2007)，No.3，351；K-T Wong et al.，J.Org.Chem.，(2002)67，1041)，所获得的芳基硼酸盐水解成芳基硼酸也是已知操作(参见，例如 S.Coutts et al.，Tetrahedron Lett.，(1994)，35(29)，5109；C.Hutton et al.，Tetrahedron Lett.，(2004)，45，6657)。式(WWW)的芳基碘可以由式(RR)的苯胺在桑德迈尔或相关条件下制备(参见，例如P.Knochel et al.，Synthesis，(2007)，No.1，81和其中引用的文献)。

[0215]

[0216] 可替代地，式(VVV)化合物可以由式(RR)的苯胺如下制备，通过重氮化得到式(XXX)的芳基重氮盐，随后根据例如由D.Willis和R.Strongin，(Tetrahedron Lett.，(2000)，41，8683)所描写的操作通过所获得的重氮盐的硼酸化，并如前地水解所获得的硼酸酯成式(VVV)的硼酸。

[0217] 相似的操作可以用于由式(PP)的苯胺制备式(UUU)化合物。

[0218]

[0219] 式(PP)和式(RR)的苯胺是已知化合物，或可以由已知化合物通过已知方法制备。 [0220] 根据本发明的所述式I化合物可以以获自合成的未修饰形式用作为除草剂，但是它们一般以各种途径使用配制助剂配制成除草组合物。所述配制助剂如载体、溶剂和表面活性的物质。所述配制剂可以以各种物理形式，例如以尘粉剂、凝胶、可润湿性粉剂、水-可分散的颗粒剂、水-可分散的片剂、泡腾压缩片剂、乳油、微乳油、水包油乳液、油悬浮剂(oil flowables)、水性分散液、油性分散液、悬乳液、微 囊悬浮剂、乳粒剂、可溶性液体、水-可溶浓缩物(用水或水-可混的有机溶剂作为载体)，浸渍聚合物膜的形式或以例如the Manual onDevelopment and Use of FAO Specifications for Plant ProtectionProducts，5th Edition，1999中的其它已知形式。这样的配制剂可以直接使用或在使用前稀释。经稀释的配制剂可以例如用水、液体肥料、微量营养素、生物有机体、油或溶剂制备。

[0221] 所述配制剂可以例如通过用配制助剂混合所述活性成分制备，获得以精细分散的固体、颗粒剂、溶液、分散液或乳液形式的组合物。所述活性成分也可以用其它助剂配制，所述助剂例如精细分散的固体、矿物油、植物油、改性的植物油、有机溶剂、水、表面活性的物质或它们的组合。所述活性成分还可以包含在由聚合物组成的很细的微胶囊中。所述微胶囊在多孔载体中包含所述活性成分。这允许所述活性成分以控制的量释放到它们的环境中(例如缓释)。所述微胶囊通常具有0.1-500微米的直径。它们以大约胶囊重量的25-95重量％的量包含活性成分。所述活性成分可以以单一固体的形式，以固体或液体分散剂的细颗粒形式或以适宜溶液的形式存在。成胶囊的膜包含例如天然和合成的树脂、纤维素、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯或化学改性的聚合物和淀粉黄原酸酯或本领域技术人员已知的与此相关的其它聚合物。可替代地形成，对于待配制的很细的微胶囊可能的是，其中活性成分以精细分散的颗粒形式存在于基材的固体基质中，但在这种情形下微胶囊不被包裹。

[0222] 适用于制备根据本发明的所述组合物的配制助剂是本身已知的。作为液体载体可以使用的是：水、甲苯、二甲苯、石油醚、植物油、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、丁烯碳酸酯(butylenes carbonate)、氯苯、环己烷、环己醇、乙酸的烷酯、双丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、p-二乙基苯、二甘醇、松香酸二甘醇酯、二甘醇丁醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、N，N- 二甲基甲酰胺、二甲亚砜、1，4-二噁烷、一缩二丙二醇、一缩二丙二醇甲醚、一缩二丙二醇二苯甲酸酯、二醇醚(diproxitol)、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、乙二醇碳酸酯、1，1，1-三氯乙烷、2-庚酮、α-蒎烯、d-苧烯、乳酸乙酯、乙二醇、乙二醇丁醚、乙二醇甲醚、γ-丁内酯、甘油、乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸异戊酯、异冰片乙酸酯、异辛烷、异佛尔酮、异丙基苯、肉豆蔻酸异丙酯、乳酸、月桂胺、异亚丙基丙酮、甲氧基丙醇、甲基异戊基酮、甲基异丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、m-二甲苯、n-己烷、n-辛胺、十八酸、辛胺乙酸酯、油酸、油胺、o-二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG 400)、丙酸、乳酸丙酯、碳酸丙烯酯、丙二醇、丙二醇甲醚、p-二甲苯、甲苯、磷酸三乙酯、三乙二醇、二甲苯磺酸、石蜡、矿物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、丙二醇甲醚、二甘醇甲醚、甲醇、乙醇、异丙醇，和较高分子量的醇、诸如戊醇、四氢糠醇、己醇、辛醇、乙二醇、丙二醇、甘油、N-甲基-2-吡咯烷酮等。水一般是用于稀释浓缩物的载体选择。适宜的固体载体是例如滑石、二氧化钛、叶蜡石粘土(pyrophyllite clay)、硅石、坡缕石、硅藻土、石灰石、碳酸钙、膨润土、蒙脱石钙、棉籽壳、小麦粉、大豆粉、浮石、木粉、磨成粉的核桃壳、木质素和相似材料，如同例如在CFR180.1001.(c)&(d)中所描述的。

[0223] 大量的表面活性的物质可以有利地在固体和液体配制剂中使用，特别是在使用前可以用载体稀释的那些配制剂中。表面活性的物质可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或聚合物并且它们可以用作为乳化剂、润湿剂或悬浮化剂(suspending agents)或者用于其它目的。典型的表面活性的物质包括，例如硫酸烷基酯的盐如月桂基硫酸二乙醇铵；烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物如壬基苯酚乙氧基化物；
醇-烯化氧加成产物如十三烷醇乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺基琥珀酸二 烷基酯的盐，如二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠；山梨糖醇酯如山梨糖醇油酸酯；季胺盐如月桂基三甲基氯化铵、脂肪酸的聚乙二醇酯如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；和单-和二-烷基磷酸酯的盐；且还有其它例如描述于″McCutcheon′s Detergents和Emulsifiers Annual″，MC Publishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1981中的物质。

[0224] 可以通常用在农药配制剂中的其它助剂包括结晶抑制剂、改变粘度的物质、悬浮化剂、染料、抗氧化剂、起泡剂、光吸收剂、混合助剂、消泡剂、络合剂、中和或pH-改变物质和缓冲液、腐蚀抑制剂、香料、润湿剂、吸收改善剂、微量营养素、增塑剂、助流剂、润滑剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、杀微生物剂，并且还有液体和固体肥料。

[0225] 所述配制剂还可以包含其它活性物质，例如其它除草剂、除草剂安全剂、植物生长调节剂、杀真菌剂或杀虫剂。

[0226] 根据本发明的所述组合物可以另外地包含添加剂，其包括植物或动物来源的油，矿物油，这种油的烷基酯或这种油的混合物和油衍生物。在根据本发明的所述组合物中使用的油添加剂的量一般为0.01-10％，基于喷雾混合物。例如所述油添加剂可以以在所述喷雾混合物制备后所希望的浓度加入喷雾桶。优选的油添加剂包含矿物油或植物来源的油，例如菜籽油、橄榄油或葵花油、乳化的植物油如AMIGO ( CanadaInc.)，植物来源的油的烷基酯，例如甲基衍生物，或动物来源的油如鱼油或牛油。优选的添加剂包括，例如作为基础活性组分80重量％的鱼油烷基酯和15重量％的甲基化菜籽油，并且还有5重量％的常规乳化剂和pH改变剂。特别是优选的油添加剂包含C8-C22脂肪酸的烷基酯，特别是C12-C18脂肪酸的甲基衍生物，例如月桂酸、棕榈酸和油酸的甲酯是重要的。那些酯已知为月桂酸甲酯(CAS-111-82-0)、棕榈酸甲酯(CAS-112-39-0)和油酸甲酯 (CAS-112-62-9)。优选的脂肪酸甲酯衍生物是Emery 2230和2231(Cognis GmbH)。
那些和其它油衍生物还已知于the Compendium ofHerbicide Adjuvants，5th Edition，Southern Illinois University，2000。

[0227] 油添加剂的应用和作用可以通过将它们与表面活性的物质联合进一步改善，所述表面活性的物质诸如非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂。适宜的阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂的实例列于WO 97/34485的第7和第8页上。优选的表面活性的物质是十二烷基苄基磺酸盐类的阴离子型表面活性剂，特别是其钙盐，并且还有脂肪醇乙氧化物类的非离子型表面活性剂。特别优选的是具有乙氧基化度为5-40的乙氧基化的C12-C22脂肪醇。商购可得的表面活性剂的实例是Genapol型(Clariant AG)。还优选的是硅酮表面活性剂，特别是聚烷基-氧化物-改性的七甲基三硅氧烷，其为商购可得例如作为Silwet L-77 ，并且还有全氟化的表面活性剂。表面活性的物质的浓度基于总添加剂一般为1-30重量％。由油混合物或矿物油或其衍生物与表面活性剂组成的油添加剂的实例是Edenor ME SU ，Turbocharge (Syngenta AG，CH)and Actipron (BP Oil UK Limited，GB)。

[0228] 所述表面活性的物质还可以在配制剂中单独使用，即无油添加剂。

[0229] 另外，将有机溶剂加至油添加剂/表面活性剂混合物可以进一步提高作用。适宜的溶剂是例如Solvesso (ESSO)和芳族的Solvent (Exxon Corporation)。这种溶剂的浓度可以是总重量的10-80重量％。这种可以与溶剂混合的油添加剂例如描述于US-A-4834 908。其中揭示的商购可得油添加剂是以MERGE (BASF Corporation)的名称已知的。根据本发明优选的另外的油添加剂是SCORE (Syngenta CropProtection Canada)和Adigor (Syngenta Crop ProtectionCanada)。

[0230] 除以上列出的油添加剂之外，为了提高根据本发明的所述组合物的活性，还可以将烷基吡咯烷酮(例如Agrimax )的配制剂加入喷雾混合物。也可以使用合成乳胶的配制剂，例如聚丙烯酰胺、聚乙烯基化合物或聚-1-对薄荷烯(例如Bond 、Courier 或Emerald )。包含丙酸的溶液，例如Eurogkem Pen-e-trate 也可以混入喷雾混合物作为活性增加剂。

[0231] 所述除草配制剂一般包含0.1-99重量％，特别是0.1-95重量％的式I化合物和1-99.9重量％的配制助剂，其优选包含0-25重量％的表面活性的物质。而商购产品将优选配制成浓缩物，终端用户将通常采用稀释的配制剂。

[0232] 所述式I化合物的施用量在宽范围内变动并取决于土壤的性质、施用方法(苗前或苗后；拌种；施用至种子犁沟；无耕施用等)、作物植物、待控制的杂草或草、主导的气候条件，和由施用方法、施用时间和目标作物决定的其它因素。根据本发明的所述式I化合物一般以1-2000g/ha，优选1-1000g/ha和最优选以1-500g/ha的量施用。

[0233] 优选的配制剂具有特别是以下组成：

[0234] (％＝百分比重量)：

[0235] 乳油：

[0236] 活性成分： 1-95％，优选60-90％

[0237] 表面活性的试剂：1-30％，优选5-20％

[0238] 液体载体： 1-80％，优选1-35％

[0239] 粉尘剂：

[0240] 活性成分： 0.1-10％，优选0.1-5％

[0241] 固体载体： 99.9-90％，优选99.9-99％

[0242] 悬浮剂：

[0243] 活性成分： 5-75％，优选10-50％

[0244] 水： 94-24％，优选88-30％

[0245] 表面活性的试剂： 1-40％，优选2-30％

[0246] 可润湿性粉剂：

[0247] 活性成分： 0.5-90％，优选1-80％

[0248] 表面活性的试剂： 0.5-20％，优选1-15％

[0249] 固体载体： 5-95％，优选15-90％

[0250] 颗粒剂：

[0251] 活性成分： 0.1-30％，优选0.1-15％

[0252] 固体载体： 99.5-70％，优选97-85％

[0253] 以下实施例进一步说明但不限定本发明。

[0254] F1.乳油 a) b) c) d)

[0255] 活性成分 5％ 10％ 25％ 50％

[0256] 十二烷基苯磺酸钙 6％ 8％ 6％ 8％

[0257] 蓖麻油聚乙二醇醚 4％ - 4％ 4％

[0258] (36mol的环氧乙烷)

[0259] 辛基苯酚聚乙二醇醚 - 4％ - 2％

[0260] (7-8mol的环氧乙烷)

[0261] NMP - - 10％ 20％

[0262] 芳烃 85％ 78％ 55％ 16％

[0263] 混合物C9-C12

[0264] 任何希望浓度的乳液可以通过用水稀释由这种浓缩物制备。

[0265] F2.溶液 a) b) c) d)

[0266] 活性成分 5％ 10％ 50％ 90％

[0267] 1-甲氧基-3-(3-甲氧基-

[0268] 丙氧基)丙烷 - 20％ 20％ -

[0269] 聚乙二醇MW 400 20％ 10％ - -

[0270] NMP - - 30％ 10％

[0271] 芳烃 75％ 60％ - -

[0272] 混合物C9-C12

[0273] 所述溶液适合于以微滴的形式施用。

[0274] F3.可润湿性粉剂 a) b) c) d)

[0275] 活性成分 5％ 25％ 50％ 80％

[0276] 木质素磺酸钠 4％ - 3％ -

[0277] 月桂基硫酸钠 2％ 3％ - 4％

[0278] 二异丁基萘-磺酸钠 - 6％ 5％ 6％

[0279] 辛基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -

[0280] (7-8mol的环氧乙烷)

[0281] 高分散硅酸 1％ 3％ 5％ 10％

[0282] 高岭土 88％ 62％ 35％ -

[0283] 所述活性成分与助剂完全混合并且所述混合物在适宜的研磨机中完全磨细，获得可以用水稀释得到任何希望浓度的悬浮液的可润湿性粉剂。

[0284] F4.包衣颗粒剂 a) b) c)

[0285] 活性成分 0.1％ 5％ 15％

[0286] 高分散硅酸 0.9％ 2％ 2％

[0287] 无机载体 99.0％ 93％ 83％

[0288] (直径0.1-1mm)

[0289] 例如CaCO3或SiO2

[0290] 所述活性成分溶于二氯甲烷中，将所述溶液被喷雾到载体上并且溶剂随后在减压下浓缩。

[0291] F5.包衣颗粒剂 a) b) c)

[0292] 活性成分 0.1％ 5％ 15％

[0293] 聚乙二醇MW200 1.0％ 2％ 3％

[0294] 高分散硅酸 0.9％ 1％ 2％

[0295] 无机载体 98.0％ 92％ 80％

[0296] (直径0.1-1mm)

[0297] 例如CaCO3或SiO2

[0298] 在混合机中，所述细研磨的活性成分被均匀施涂至用聚乙二醇润湿的载体上。以此方式获得无尘包衣的颗粒剂。

[0299] F6.挤出颗粒剂 a) b) c) d)

[0300] 活性成分 0.1％ 3％ 5％ 15％

[0301] 木质素磺酸钠 1.5％ 2％ 3％ 4％

[0302] 羧基甲基纤维素 1.4％ 2％ 2％ 2％

[0303] 高岭土 97.0％ 93％ 90％ 79％

[0304] 混合所述活性成分并与助剂研磨，并且用水润湿所述混合物。所获得的混合物被挤出并随后在气流中干燥。

[0305] F7.粉尘剂 a) b) c)

[0306] 活性成分 0.1％ 1％ 5％

[0307] 滑石粉 39.9％ 49％ 35％

[0308] 高岭土 60.0％ 50％ 60％

[0309] 通过将所述活性成分与载体混合并且在适宜的研磨机中研磨该混合物获得即用粉尘剂。

[0310] F8.悬浮剂 a) b) c) d)

[0311] 活性成分 3％ 10％ 25％ 50％

[0312] 乙二醇 5％ 5％ 5％ 5％

[0313] 壬基苯酚聚乙二醇醚 - 1％ 2％ -

[0314] (15mol的环氧乙烷)

[0315] 木质素磺酸钠 3％ 3％ 4％ 5％

[0316] 羧基甲基纤维素 1％ 1％ 1％ 1％

[0317] 37％甲醛水溶液 0.2％ 0.2％ 0.2％ 0.2％

[0318] 硅油乳液 0.8％ 0.8％ 0.8％ 0.8％

[0319] 水 87％ 79％ 62％ 38％

[0320] 所述细研磨的活性成分与助剂充分混合，获得可以通过用水稀释制备任何浓度的悬浮液的悬浮剂。

[0321] 本发明还涉及在有用植物的作物中选择性防治草和杂草的方法，并用于非选择性杂草防治，其包括用式I化合物处理栽培的有用植物或栽培区域或它们的所在地。 [0322] 其中可以使用的根据本发明的所述组合物的有用植物的作物，包括特别是谷物，特别是小麦和大麦、稻、玉米、油菜、甜菜、甘蔗、大豆、棉花、葵花、花生和种植园作物。 [0323] 术语“作物”理解为还包括作为传统育种方法或基因工程方法的结果使之针对除草剂或除草剂类别(例如ALS，GS，EPSPS，PPO和HPPDinhibitors)耐受的作物。通过传统的育种方法使之针对例如咪唑啉酮类如甲氧咪草烟耐受的作物的实例是C l earf i e l d 夏季油菜(Canola)。通过基因工程方法使之针对除草剂耐受的作物的实例包括例如草甘膦-和草铵膦-耐受的以商品名RoundupReady 和LibertyLink 商购可得的玉米品种。待防治的杂草可以是单子叶和双子叶杂草，诸如，例如繁缕属(Stellaria)、旱金莲属(Nasturtium)、剪股颖属(Agrostis)、马唐属(Digitaria)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、白芥属(Sinapis)、黑麦草属(Lolium)、茄属(Solanum)、稗属(Echinochloa)、藨草属(Scirpus)、雨久花属(Monochoria)、慈姑属(Sagittaria)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)、蜀黍属(Sorghum)、筒轴茅属(Rottboellia)、莎草属(Cyperus)、苘麻属(Abutilon)、黄花稔属(Sida)、苍耳属(Kanthium)、苋属(Amaranthus)、藜属(Chenopodium)、番薯属(Ipomoea)、茼蒿属(Chrysanthemum)、猪殃殃属(Galium)、 堇菜属(Viola)和婆婆纳属(Veronica)。单子叶杂草的防治是很广泛的，特别是剪股颖属(Agrostis)、燕麦属(Avena)、狗尾草属(Setaria)、黑麦草属(Lolium)、稗属(Echinochloa)、雀麦属(Bromus)、看麦娘属(Alopecurus)和蜀黍属(Sorghum)。 [0324] 作物还理解为通过基因工程方法使之抵抗有害昆虫的那些作物，例如Bt玉米(抵抗欧州玉米螟(European corn borer))，Bt棉花(抵抗棉铃象甲(cotton boll weevil))并且还有Bt土豆(抵抗科罗拉多甲虫(Colorado beetle))。Bt玉米的实例是NK (先正达种子)的Bt-176玉米杂交品种。Bt毒素是由苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)土壤细菌天然形成的蛋白质。毒素和能够合成这种毒素的转基因植物的实例描述于EP-A-451878、EP-A-374753、WO93/07278、WO 95/34656、WO 03/052073和EP-A-427 529。包含一种或多种编码杀虫抗性并表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是KnockOut (玉米)、Yield Gard (玉米)、NuCOTIN33B (棉花)、Bollgard (棉花)、NewLeaf (土豆)、NatureGard 和Protexcta 。植物作物和它们的种子材料可以耐受除草剂并同时还抗害虫食用(“叠加”转基因)。种子可以，例如具有表达杀虫活性Cry3蛋白质的能力并同时是草甘膦-耐受的。术语“作物”理解为还包括作为育种的传统方法或基因工程方法的结果获得的包含所谓输出性状(output traits)(例如改良的香味、贮藏稳定性、营养成分)的作物。

[0325] 栽培区域理解为包括其中已经生长作物植物的土地以及意图栽培那些作物植物的土地。

[0326] 根据本发明的所述式I化合物还可以与其它除草剂联合使用。式I化合物的下述混合物是特别重要的。优选在这些混合物中，所述式I化合物是列于下表1至192中的那些化合物的一种：

[0327] 式I化合物+乙草胺，式I化合物+三氟羧草醚，式I化合物+三氟羧草醚-钠盐，式I化合物+苯草醚，式I化合物+acrolein，式I化合物+甲草胺，式I化合物+禾草灭，式I化合物+烯丙醇，式I化合物+莠灭津，式I化合物+氨唑草酮，式I化合物+酰嘧磺隆，式I化合物+氯氨吡啶酸，式I化合物+杀草强，式I化合物+氨基磺酸铵，式I化合物+莎稗磷，式I化合物+磺草灵，式I化合物+莠去津，式I+aviglycine，式I+唑啶草酮，式I化合物+四唑嘧磺隆，式I化合物+BCPC，式I化合物+氟丁酰草胺，式I化合物+草除灵，式I+bencarbazone，式I化合物+乙丁氟灵，式I化合物+呋草磺，式I化合物+苄嘧磺隆，式I化合物+苄嘧磺隆，式I化合物+地散磷，式I化合物+灭草松，式I化合物+双苯嘧草酮，式I化合物+双环磺草酮，式I化合物+吡草酮，式I化合物+甲羧除草醚，式I化合物+双丙氨酰膦，式I化合物+双草醚，式I化合物+双草醚-钠盐，式I化合物+硼砂，式I化合物+除草定，式I化合物+溴丁酰草胺，式I+溴酚肟，式I化合物+溴苯腈，式I化合物+丁草胺，式I化合物+氟丙嘧草酯，式I化合物+抑草磷，式I化合物+双丁乐灵，式I化合物+丁苯草酮，式I化合物+丁草敌，式I化合物+卡可基酸，式I化合物+氯酸钙，式I化合物+唑草胺，式I化合物+双酰草胺，式I化合物+唑酮草酯，式I化合物+唑酮草酯，式I化合物+CDEA，式I化合物+CEPC，式I化合物+氯甲丹，式I化合物+氯甲丹-甲酯，式I化合物+氯草敏，式I化合物+氯嘧磺隆，式I化合物+氯嘧磺隆，式I化合物+氯乙酸，式I化合物+绿麦隆，式I化合物+氯苯胺灵，式I化合物+氯磺隆，式I化合物+chlorthal，式I化合物+氯酞酸甲酯，式I化合物+吲哚酮草酯，式I化合物+环庚草醚，式I化合物+醚磺隆，式I化合物+咯草隆，式I化合物+烯草酮，式I化合物+clodinafop，式I化合物+炔草酯，式I化合物+异噁草酮，式I化合物+稗草胺，式I化合物+二氯吡啶酸，式I化合物+氯磺草胺，式I化合物+氯甲酯磺草胺，式I化合物+CMA，式I化合物+4-CPB，式I化合 物+CPMF，式I化合物+4-CPP，式I化合物+CPPC，式I化合物+甲酚，式I化合物+苄草隆，式I化合物+氨基氰，式I化合物+氰草津，式I化合物+环草敌，式I化合物+环丙嘧磺隆，式I化合物+噻草酮，式I化合物+氰氟草酯，式I化合物+氰氟草酯，式I化合物+2，4-滴，式I化合物+3，4-DA，式I化合物+杀草隆，式I化合物+茅草枯，式I化合物+棉隆，式I化合物+2，4-滴丁酸，式I化合物+3，4-DB，式I化合物+2，4-DEB，式I化合物+甜菜安，式I+敌草净，式I化合物+麦草畏，式I化合物+敌草腈，式I化合物+邻-二氯苯，式I化合物+对-二氯苯，式I化合物+2，4-滴丙酸，式I化合物+高2-4-滴丙酸，式I化合物+禾草灵，式I化合物+禾草灵，式I化合物+双氯磺草胺，式I化合物+野燕枯，式I化合物+野燕枯metilsulfate，式I化合物+吡氟草胺，式I化合物+氟吡草腙，式I化合物+噁唑隆，式I化合物+哌草丹，式I化合物+二甲草胺，式I化合物+异戊净，式I化合物+二甲噻草胺，式I化合物+高效二甲噻草胺，式I化合物+噻节因，式I化合物+二甲基次胂酸，式I化合物+氨氟灵，式I化合物+特乐酚，式I化合物+双苯酰草胺，式I+异丙净，式I化合物+敌草快，式I化合物+敌草快二溴化物，式I化合物+氟硫草定，式I化合物+敌草隆，式I化合物+二硝酚，式I化合物+3，4-DP，式I化合物+DSMA，式I化合物+EBEP，式I化合物+茵多杀，式I化合物+茵草敌，式I化合物+禾草畏，式I化合物+乙丁烯氟灵，式I化合物+胺苯磺隆，式I化合物+胺苯磺隆，式I+乙烯利，式I化合物+乙呋草磺，式I化合物+氯氟草醚，式I化合物+乙氧嘧磺隆，式I化合物+乙氧苯草胺，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+精噁唑禾草灵，式I化合物+四唑酰草胺，式I化合物+硫酸亚铁，式I化合物+麦草氟-M，式I化合物+啶嘧磺隆，式I化合物+双氟磺草胺，式I化合物+吡氟禾草灵，式I化合物+吡氟禾草灵，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I化合物+精吡氟禾草灵，式I+异丙吡 草酯，式I化合物+氟酮磺隆，式I化合物+氟酮磺隆-钠盐，式I化合物+氟吡磺隆，式I化合物+氯乙氟灵，式I化合物+氟噻草胺，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I化合物+氟哒嗪草酯，式I+氟节胺，式I化合物+唑嘧磺草胺，式I化合物+氟烯草酸，式I化合物+氟胺草酯，式I化合物+丙炔氟草胺，式I+flumipropin，式I化合物+伏草隆，式I化合物+乙羧氟草醚，式I化合物+乙羧氟草醚，式I+fluoxaprop，式I+氟胺草唑，式I+flupropacil，式I化合物+四氟丙酸，式I化合物+氟啶嘧磺隆，式I化合物+氟啶嘧磺隆-甲基-钠盐，式I化合物+芴丁酯，式I化合物+氟啶草酮，式I化合物+氟咯草酮，式I化合物+氟草烟，式I化合物+呋草酮，式I化合物+嗪草酸，式I化合物+嗪草酸甲酯，式I化合物+氟磺胺草醚，式I化合物+甲酰胺磺隆，式I化合物+杀木膦，式I化合物+草铵膦，式I化合物+草铵膦，式I化合物+草甘膦，式I化合物+氯吡嘧磺隆，式I化合物+氯吡嘧磺隆，式I化合物+氟吡禾灵，式I化合物+氟吡禾灵-P，式I化合物+氯氟草醚乙酯，式I化合物+环嗪酮，式I化合物+咪草酸，式I化合物+咪草酸，式I化合物+甲氧咪草烟，式I化合物+甲基咪草烟，式I化合物+咪唑烟酸，式I化合物+咪唑喹啉酸，式I化合物+咪唑乙烟酸，式I化合物+唑吡嘧磺隆，式I化合物+茚草酮，式I化合物+碘代甲烷，式I化合物+碘甲磺隆，式I化合物+碘甲磺隆-钠盐，式I化合物+碘苯腈，式I化合物+异丙隆，式I化合物+异噁隆，式I化合物+异噁草胺，式I化合物+异噁氯草酮，式I化合物+异噁唑草酮，式I+异噁草醚，式I化合物+特胺灵，式I化合物+乳氟禾草灵，式I化合物+环草定，式I化合物+利谷隆，式I化合物+MAA，式I化合物+MAMA，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯硫代乙酯，式I化合物+2甲4氯丁酸，式I化合物+2甲4氯丙酸，式I化合物+高2甲4氯丙酸，式I化合物+苯噻酰草胺，式I化合物+氟磺酰草胺，式I化合物+甲磺胺磺隆，式I化合物+甲磺胺磺隆，式I化合物 +甲基磺草酮，式I化合物+metam，式I化合物+噁唑酰草胺，式I化合物+苯嗪草酮，式I化合物+吡草胺，式I化合物+甲基苯噻隆，式I+灭草唑，式I化合物+甲基胂酸，式I化合物+甲基杀草隆，式I化合物+异硫氰酸甲酯，式I化合物+吡喃隆，式I+溴谷隆，式I化合物+异丙甲草胺，式I化合物+高效异丙甲草胺，式I化合物+磺草唑胺，式I化合物+甲氧隆，式I化合物+嗪草酮，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+甲磺隆，式I化合物+MK-616，式I化合物+禾草敌，式I化合物+绿谷隆，式I化合物+MSMA，式I化合物+萘丙胺，式I化合物+萘氧丙草胺，式I化合物+萘草胺，式I+NDA-402989，式I化合物+草不隆，式I化合物+烟嘧磺隆，式I+氟氯草胺，式I+n-甲基草甘膦，式I化合物+壬酸，式I化合物+氟草敏，式I化合物+油酸(脂肪酸)，式I化合物+坪草丹，式I化合物+嘧苯胺磺隆，式I化合物+安磺灵，式I化合物+丙炔噁草酮，式I化合物+噁草酮，式I化合物+环氧嘧磺隆，式I化合物+噁嗪草酮，式I化合物+乙氧氟草醚，式I化合物+百草枯，式I化合物+百草枯二氯化物，式I化合物+克草敌，式I化合物+二甲戊乐灵，式I化合物+五氟磺草胺，式I化合物+五氯苯酚，式I化合物+甲氯酰草胺，式I化合物+环戊噁草酮，式I化合物+烯草胺，式I化合物+机油，式I化合物+甜菜宁，式I化合物+甜菜宁-乙酯，式I化合物+氨氯吡啶酸，式I化合物+氟吡草胺，式I化合物+唑啉草酯(pinoxaden)，式I化合物+哌草磷，式I化合物+钾亚砷酸酯，式I化合物+钾叠氮化物，式I化合物+丙草胺，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氟嘧磺隆，式I化合物+氨氟乐灵，式I化合物+氟唑草胺，式I化合物+环苯草酮，式I+调环酸钙，式I化合物+扑灭通，式I化合物+扑草净，式I化合物+毒草胺，式I化合物+敌稗，式I化合物+喔草酯，式I化合物+扑灭津，式I化合物+苯胺灵，式I化合物+异丙草胺，式I化合物+丙苯磺隆，式I化合物+丙苯磺隆-钠盐，式I化合物+炔苯酰草胺， 式I化合物+苄草丹，式I化合物+氟磺隆，式I化合物+双唑草腈，式I化合物+吡草醚，式I化合物+吡草醚，式I+pyrasulfotole，式I化合物+吡唑特，式I化合物+吡嘧磺隆，式I化合物+吡嘧磺隆，式I化合物+苄草唑，式I化合物+嘧啶肟草醚，式I化合物+稗草畏，式I化合物+pyridafol，式I化合物+达草特，式I化合物+环酯草醚，式I化合物+pyriminobac，式I化合物+嘧草醚，式I化合物+pyrimisulfan，式I化合物+嘧草硫醚，式I化合物+嘧草硫醚-钠盐，式I+pyroxasulfone(KIH-485)，式I+pyroxulam，式I化合物+二氯喹啉酸，式I化合物+喹草酸，式I化合物+灭藻醌，式I化合物+喹禾灵，式I化合物+精喹禾灵，式I化合物+砜嘧磺隆，式I化合物+稀禾定，式I化合物+环草隆，式I化合物+西玛津，式I化合物+西草净，式I化合物+SMA，式I化合物+钠亚砷酸酯，式I化合物+钠叠氮化物，式I化合物+钠氯酸盐，式I化合物+磺草酮，式I化合物+甲磺草胺，式I化合物+甲嘧磺隆，式I化合物+甲嘧磺隆，式I化合物+草硫膦，式I化合物+磺酰磺隆，式I化合物+硫酸，式I化合物+焦油，式I化合物+草芽畏，式I化合物+三氯乙酸，式I化合物+三氯乙酸-钠盐，式I+牧草胺，式I化合物+丁噻隆，式I+tefuryltrione，式I化合物+tembotrione，式I化合物+吡喃草酮，式I化合物+特草定，式I化合物+特丁通，式I化合物+特丁津，式I化合物+特丁净，式I化合物+甲氧噻草胺，式I化合物+噻氟隆，式I化合物+噻草啶，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+噻吩卡巴腙(噻卡巴腙)，式I化合物+噻吩磺隆，式I化合物+杀草丹，式I化合物+仲草丹，式I化合物+topramezone，式I化合物+苯草酮，式I化合物+野燕畏，式I化合物+醚苯磺隆，式I化合物+三嗪氟草胺，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+苯磺隆，式I化合物+杀草畏，式I化合物+绿草定，式I化合物+草达津，式I化合物+三氟啶磺隆，式I化合物+三氟啶磺隆-钠盐，式I 化合物+氟乐灵，式I化合物+氟胺磺隆，式I化合物+氟胺磺隆，式I化合物+三羟基三嗪，式I化合物+抗倒酯，式I化合物+三氟甲磺隆，式I化合物+[3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS RN 353292-31-6)，式I化合物+4-羟基-3-[[2-[(2-甲氧基乙氧基)甲基]-6-(三氟甲基)-3-吡啶基]羰基]-二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮(CAS RN 352010-68-5)，和式I化合物+4-羟基-3-[[2-(3-甲氧基丙基)-6-(二氟甲基)-3-吡啶基]羰基]二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮。

[0328] 所述用于式I化合物的混合伴侣还可以如同例如在ThePesticide Manual，12th Edition(BCPC)2000中所提及的以酯或盐的形式。

[0329] 根据本发明的所述化合物式(I)还可以与安全剂联合使用。优选在这些混合物中，所述式(I)化合物是列于下表1至192中的那些化合物之一。特别考虑具有安全剂的下述混合物：

[0330] 式I化合物+解毒喹，式I化合物+解毒喹酸及其盐，式I化合物+解草唑，式I化合物+解草唑酸及其盐，式I化合物+吡唑解草酯，式I化合物+吡唑解草酸，式I化合物+双苯噁唑酸乙酯，式I化合物+双苯噁唑酸，式I化合物+呋喃解草唑，式I化合物+呋喃解草唑R异构体，化合物式(I)+N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺，式I化合物+解草酮，式I化合物+烯丙酰草胺，式I化合物+AD-67，式I化合物+解草腈，式I化合物+解草胺腈，式I化合物+解草胺腈Z-异构体，式I化合物+解草啶，式I化合物+cyprosulfamide，式I化合物+萘二酸酐，式I化合物+解草安，式I化合物+CL 304，415，式I化合物+dicyclonon，式I化合物+肟草安，式I化合物+解草烯，式I化合物+R-29148和式I化合物+PPG-1292。式I化合物的混合物+杀草隆，式I化合物+2甲4氯，式I化合物+2甲4氯丙酸和式I化合物+高2甲4氯丙酸也可以观察到安全作用。

[0331] 以上提及的安全剂和除草剂例如描述于the Pesticide Manual，Twelfth Edition，British Crop Protection Council，2000。R-29148 描 述 于 例 如 由P.B.Goldsbrough et al.，Plant Physiology，(2002)，Vol.130 pp.1497-1505和其中引用的文献，PPG-1292已知于WO09211761和N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺已知于EP365484。

[0332] 安全剂相对除草剂的施用量很大程度上取决于施用方式。在大田施用的情况下，一般施用0.001-5.0kg安全剂/ha，优选0.001-0.5kg安全剂/ha，和一般施用0.001-2kg除草剂/ha，但优选0.005-1kg/ha。

[0333] 根据本发明的除草组合物适用于所有农业中的常规施用方法，诸如，例如苗前施用、苗后施用和拌种。取决于使用意图，安全剂可以用于作物植物的种子材料的预处理(拌种或苗)或者在播种前或后在施用(未安全化的)式I化合物后导入土壤中，任选地与助-除草剂联合。然而，也可以单独施用或在植物出苗前或后与除草剂一起施用。用安全剂的处理植物或种子材料的进行因此原则上可以独立于除草剂的施用时间。通过同时施用除草剂和安全剂(例如以桶混的形式)处理植物一般是优选的。安全剂相对除草剂的施用量很大程度上取决于施用方式。在大田施用的情况下，一般施用0.001-5.0kg安全剂/ha，优选0.001-0.5kg安全剂/ha。在拌种的情况下，一般施用0.001-10g安全剂/kg种子，优选0.05-2g安全剂/kg种子。如果以液体形式、用种子浸渍、短时间播种前施用安全剂，有利地使用以1-10000ppm、优选100-1000ppm的浓度包含活性成分的安全剂溶液。

[0334] 以下实施例进一步阐明本发明但不是对本发明的限制。

[0335] 制备实施例：

[0336] 本领域技术人员理解下述的特定化合物是β-酮烯醇，并且其可以作为单纯的互变异构体或作为酮-烯醇与二酮互变异构体的混合物存在，如同例如由J.March，Advanced Organic Chemistry，第三版，John Wiley and Sons所描述的。所述化合物示于表T1作为单纯的烯醇互变异构体，但推知本说明书涵盖所述二酮形式和任何通过互变异构体现象出现的可能的烯醇。此外，表T1和表P1中的一些化合物出于简化的目的画作单纯的对映体，但除非特指单纯对映体，这些结构应当解释为代表对映体混合物。在详解的实验部分，出于命名的目的采用二酮互变异构体，即使主导的互变异构体是烯醇形式。

[0337] 如果多于一种互变异构体或在质子NMR中观察到其它异构体，显示的数据是针对异构体混合物的。

[0338] 实施例1

[0339] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-甲基联苯-3-基)-10-氧杂三环2，6
[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0340]

[0341] 步骤1：制备3-氨基-4′-氯-4-甲基联苯。

[0342]

[0343] 将四(三苯基膦)合钯(0)(3.7g，3mmol)和4-氯苯基硼酸(20.2g，0.13mol)加入到5-溴-2-甲基苯胺(20g，0.1mol)于1，2-二 甲氧基-乙烷(200ml)的溶液中。在将该反应混合物于20℃搅拌15分钟后，将20％碳酸钠水溶液(300ml)加入该混合物，并且将所得的混合物回流24小时。将该反应混合物冷却至室温，用水(600ml)稀释并用乙酸乙酯萃取。合并的有机萃取物经无水硫酸钠干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。将残余物进一步经柱色谱法在硅胶上纯化，用在己烷中7％的乙酸乙酯洗脱得到3-氨基-4′-氯-4-甲基联苯。

[0344] 步骤2：制备3-溴-4′-氯-4-甲基联苯。

[0345]

[0346] 将氢溴酸(于水中48重量％，120ml)滴加到5-(4-氯苯基)-2-甲基苯胺(21g，0.09mol)于水(80ml)中的悬浮液中，并将该混合物搅拌直至固体被溶解。将该混合物冷却至-5℃，并逐滴添加水(50ml)中的亚硝酸钠(10.12g，0.14mol)，保持温度于0-5℃。将该反应混合物搅拌1小时，然后添加预冷却于0℃的溴化亚铜(17.9g，0.12mol)于氢溴酸(48重量％于水中，120ml)中的溶液。将该反应混合物搅拌并允许过夜回热至室温。该混合物用乙酸乙酯萃取，并将有机萃取物合并，经无水硫酸钠干燥，过滤并将滤液在减压下浓缩。将残余物进一步经柱色谱法在硅胶上纯化，用在己烷中2％的乙酸乙酯洗脱得到
3-溴-4′-氯-4-甲基联苯。

[0347] 步骤3：制备4′-氯-4-甲基联苯-3-基硼酸。

[0348]

[0349] 将5-(4-氯苯基)-2-甲基-1-溴苯(5.0g，0.02mol)溶于四氢呋喃(125ml)，并将温度降至-78℃。经30分钟滴加n-丁基锂(于己烷中的1.33M溶液，17.3ml)。保持温度于大约-78℃。将该反应混合物于-78℃搅拌一个半小时，然后滴加硼酸三甲酯(2.58g，0.024mol)并将该反应混合物搅拌三个半小时，允许回热至0℃。然后滴加2N盐酸水溶液(50ml)，并且一旦完成添加，搅拌该混合物2小时。将该混合物于减压下浓缩以去除大部分四氢呋喃，然后用水(～80ml)稀释并用二乙醚萃取。将有机萃取物合并，经无水硫酸钠、过滤并将滤液在减压下蒸发。将残余物进一步经柱色谱法在硅胶上纯化，用在己烷中7％的乙酸乙酯洗脱得到4′-氯-4-甲基联苯-3-基硼酸。

[0350] 步骤4：制备4′-氯-4-甲基联苯-3-基三乙酸铅。

[0351]

[0352] 步骤4a

[0353] 向充分吹送氮气的四乙酸铅(2.44g，5.50mmol)与二乙酸汞(0.16g，0.50mmol)的混合物中加入无水氯仿(6ml)。将该混合物加热到40℃，一次性加入4′-氯-4-甲基联苯-3-基硼酸(1.23g，5.00mmol)，并将该悬浮液于此温度下加热5小时。冷却至室温后将该混合物浓缩至小体积，然后与己烷一起研磨并过滤获得粗4′-氯-4-甲基联苯-3-基三乙酸铅。

[0354] 步骤4b

[0355] 将粗4′-氯-4-甲基联苯-3-基三乙酸铅(1.50g)溶于无水氯仿(20ml)，加入粉化的无水碳酸钾(0.59g，4.24mmol)随后快速搅拌5分钟。通过过滤移除固体，并将有机溶液浓缩以提供纯的4′-氯-4-甲基联苯-3-基三乙酸铅。

[0356] 步骤5：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0357]

[0358] 将呋喃(13.9ml，0.19mol)加入环戊烯-1，4-二酮(18.4g，0.19mol)中并将该反应混合物于室温下搅拌5天。该混合物用甲醇稀释，通过过滤收集(1RS，2SR，6RS，2，6
7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮，不经进一步纯化用于下一步骤。 [0359] 步骤6：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-甲基联苯基-3-基)-10-氧杂
2，6
三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0360]2，6

[0361] 在氮气氛下，向(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮(374mg，2.3mmol)与菲绕啉(610mg，5mmol)的混合物中加入无水甲苯(20ml)和
4′-氯-4-甲基联苯-3-基三乙酸铅(2.0g，3.4mmol)。将该反应混合物回流加热3.5小时，然后冷却至室温，用2N盐酸水溶液(20ml)酸化至pH1，加入乙酸乙酯(20ml)并且过滤该混合物以去除固体。将滤液倒入分液漏斗并用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物合并，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。通过柱色谱法在硅胶上纯化得到(1RS，2SR，
2，6
6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-甲基联苯基-3-基)-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，
5-二酮。

[0362] 1H NMR(CDCl3)δH7.31-7.10(7H，m)，6.54-6.49(2H，m)，5.17(1H，s)，5.13(1H，s)，3.16(1H，d)，2.77(1H，d)，2.26(3H，s)。

[0363] 实施例2

[0364] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-乙基联苯-3-基)-10-氧杂三环2，6
[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0365]

[0366] 步骤1：制备4-乙基-3-硝基苯胺。

[0367]

[0368] 将硝酸铵(39.6g，0.49mol)逐份加入到冷却了(冰浴)的浓硫酸(100ml)中的4-乙基苯胺(20g，0.16mol)溶液，通过外部冷却保持温度于-10℃至0℃。将该反应混合物搅拌两小时，然后倒入碎冰中，并通过过滤收集沉淀。将固体收纳于水中，通过加入稀释的氢氧化钠水溶液使该溶液中性并用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物合并，经无水硫酸钠干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发得到4-乙基-3-硝基苯胺。

[0369] 步骤2：制备4-溴-1-乙基-2-硝基苯。

[0370]

[0371] 氢溴酸(于水中48重量％，240ml)滴加到4-乙基-3-硝基苯胺(20g，0.12mol)于水中(80ml)的悬浮液中，并将该混合物搅拌直至固体被溶解。将该混合物冷却至-5℃，并逐滴添加水中(100ml)的亚硝酸钠(19.8g，0.28mol)，保持温度于0-5℃。一旦添加完成，移除冷却浴并将该反应混合物于室温搅拌一小时。将该混合物滴加到预冷却于0℃的溴化亚铜(22.4g，0.16mol)于氢溴酸(48重量％于水中)中的溶液。将该反应混合物搅拌并允许经3小时回热至室温。将该混合物用二乙醚萃取，并将有机萃取物合并，经无水硫酸钠干燥，过滤并将滤液在减压下浓缩。将残余物进一步经柱色谱法在硅胶上纯化，用己烷洗脱得到4-溴-1-乙基-2-硝基苯。

[0372] 步骤3：制备4′-氯-4-乙基-3-硝基联苯。

[0373]

[0374] 于室温下，向在1，2-二甲氧基乙烷(150ml)中的4-溴-1-乙基-2-硝基苯(20.0g，87mmol)中加入4-氯苯基硼酸(14.98g，96mmol)和四-(三苯基膦)合钯(0)(2.0g，1.74mmol)并且氮气气泡穿过该混合物。在20℃下搅拌10分钟后，添加碳酸钠(73.8g，0.696mol)于水中(350ml)的溶液并将该混合物回流16小时。将该反应混合物冷却至室温，经硅藻土过滤，用乙酸乙酯(200ml)洗涤。将该混合物倒入分液漏斗并分为两相。用乙酸乙酯萃取水相。将有机萃取物合并，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发得到呈棕色油的4′-氯-4-乙基-3-硝基联苯(23.84g)，不经进一步纯化用于下一步骤。

[0375] 步骤4：制备3-氨基-4′-氯-4-乙基联苯。

[0376]

[0377] 将4-(4-氯苯基)-1-乙基-2-硝基苯(22.6g，86mmol)悬浮于甲醇(250ml)中并将该反应混合物于室温搅拌。加入水(100ml)，随后加入锌粉(39.0g，0.60mol)和氯化铵(13.8g，0.26mol)并将该混合物加热回流1小时。将该反应混合物冷却至室温，经硅藻土过滤并将滤液在减压下去除大部分甲醇。将残余物于乙酸乙酯和水之间分离并且水相用乙酸乙酯再萃取。将有机萃取物合并，用水和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发得到呈无色固体的3-氨基-4′-氯-4-乙基联苯(15.0g)。该产物不进行进一步纯化直接用于步骤5中。

[0378] 步骤5：制备3-溴-4′-氯-4-乙基联苯。

[0379]

[0380] 步骤5a

[0381] 将3-氨基-4′-氯-4-乙基联苯(60.0g，0.26mol)逐份加入到氢溴酸(于水中48重量％，350ml)与水(250ml)的混合物中，并且一旦添加完成，将该混合物加热到40℃并在冰浴中冷却至5℃之前搅拌20分钟，将亚硝酸钠(20.65g，0.30mol)于水中(100ml)的溶液经45分钟逐滴加入，并且一旦添加完成，将该混合物于5℃再搅拌45分钟。

[0382] 步骤5b

[0383] 同时，加热氢溴酸(于水中48重量％，400ml)并于70℃搅拌，一次性加入硫酸铜五水合物(74.75g，0.30mol)，将该混合物于70℃搅拌两分钟得到深紫色溶液，然后一次性加入铜粉(26.44g，0.42mol)得到粉色悬浮液。

[0384] 步骤5c

[0385] 将包含重氮盐的所述混合物(于步骤5a中制备)逐份经70分钟加入制备于步骤5b的于70℃搅拌的混合物中(添加期间，包含重氮盐的混合物在冰浴中保持冷却)。一旦添加完成，将该混合物于70℃再搅拌30分钟，然后允许冷却至室温，并用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物合并，用水和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。经柱色谱法在硅胶上纯化得到3-溴-4′-氯-4-乙基联苯。

[0386] 步骤6：制备4′-氯-4-乙基联苯-3-基硼酸。

[0387]

[0388] 将3-溴-4′-氯-4-乙基联苯(10g，0.03mol)溶于四氢呋喃(250ml)，并将温度降至-78℃。n-丁基锂(1.33M溶液于己烷中，34.6ml)经30分钟滴加保持温度于约-78℃。将该反应混合物搅拌一个半小时，然后逐滴加入硼酸三甲酯(4.9g，0.05mol)并将该反应混合物搅拌两小时。逐滴加入2N盐酸水溶液(100ml)，并且一旦添加完成，将该混合物搅拌两小时。将该混合物浓缩以去除大部分四氢呋喃，然后用水稀释并用二乙醚萃取。将有机萃取物用水和盐水洗涤，合并，经无水硫酸钠干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。将残余物进一步经柱色谱法在硅胶上纯化，用在己烷中7％的乙酸乙酯洗脱得到4′-氯-4-乙基联苯-3-基硼酸。

[0389] 步骤7：制备4′-氯-4-乙基联苯-3-基三乙酸铅。

[0390]

[0391] 步骤7a

[0392] 向充分吹送氮气的四乙酸铅(2.15g，4.85mmol)和二乙酸汞(0.15g，0.47mmol)的混合物中加入无水氯仿(6ml)。将该混合物加热到40℃，一次性加入4′-氯-4-乙基联苯-3-基硼酸(1.17g，4.50mmol)，并将该悬浮液于此温度下加热5小时。将该混合物然后冷却至室温，浓缩至小体积，与己烷一起研磨并过滤获得粗4′-氯-4-乙基联苯-3-基三乙酸铅。

[0393] 步骤7b

[0394] 将粗4′-氯-4-乙基联苯-3-基三乙酸铅(1.50g)溶于无水氯仿(20ml)，添加粉化的无水碳酸钾(0.58g，4.16mmol)随后快速搅拌5分钟。通过过滤移除固体，并将有机溶液浓缩以提供纯的4′-氯-4-乙基联苯-3-基三乙酸铅。

[0395] 步骤8：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-乙基联苯-3-基)-10-氧杂三2，6
环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0396]

[0397] 在氮气氛下，向(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸 -8-烯-3，5-二酮(1.7g，0.01mol)、4-二甲基氨基吡啶(5.0g，0.04mol)与4′-氯-4-乙基联苯-3-基三乙酸铅(9.2g，0.015mol)的混合物加入无水氯仿(50ml)。将该反应混合物于40℃加热5小时，然后冷却到室温。用乙酸乙酯(50ml)稀释该混合物，用2N盐酸水溶液(50ml)酸化，并且过滤该混合物以去除固体。将滤液倒入分液漏斗并用乙酸乙酯萃取。将有机萃取物合并，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。通过柱色谱法在硅胶上纯化得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-乙基联苯-3-基)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，
5-二酮。

[0398] 1H NMR(CDCl3)δH7.52-7.47(3H，m)，7.40-7.37(3H，m)，7.25(1H，m)，6.51(2H，s)，5.10(2H，br.s)，2.81(2H，br.s)，2.53(2H，q)，1.15-1.12(3H，m)。

[0399] 实施例3

[0400] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯-4-基)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。

[0401]

[0402] 步骤1：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。 [0403]

[0404] 制备于实施例1、步骤5中的(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环 [5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，5-二酮(2.1g，12.8mmol)，溶于温热甲醇(180ml)中并且该混合物允许冷却至室温。然后将该混合物在5％碳载钯(约50mg)的存在下，于3.5巴氢化4小时。经硅藻土过滤移除催化剂并将滤液在减压下浓缩获得(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。

[0405] 步骤2：制备3，5-二甲基联苯-4-基硼酸。

[0406]

[0407] 在氮气氛下，于-78℃将t-丁基锂(1.7M于己烷中的溶液，36.2ml，61.6mmol)滴加到3，5-二甲基联苯(7.27g，28mmol)于无水四氢呋喃(150ml)中的溶液。将该反应混合物于-78℃搅拌30分钟，然后添加硼酸三甲酯(9.54ml，84mmol)。所得到的混合物于-78℃搅拌30分钟且然后允许回热至室温。将所述反应混合物用10％盐酸水溶液酸化并用二乙醚萃取。将有机层合并，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液蒸发至干得到黄色固体。将粗产物与异己烷一起研磨并过滤得到3，5-二甲基联苯-4-基硼酸。

[0408] 步骤3：制备3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅。

[0409]

[0410] 于40℃在氮气氛下向四乙酸铅(4.3g，9.7mmol)于无水氯仿(15ml)中的溶液一次性加入3，5-二甲基联苯-4-基硼酸(2.0g，8.8mmol)。将该反应混合物于40℃搅拌4小时，然后冷却至室温并过滤， 用氯仿(50ml)洗涤残余固体。将滤液经碳酸钾于硅藻土塞过滤并蒸发滤液获得3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅。该反应物用氯仿稀释并用作标准溶液。

[0411] 步骤4：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯-4-基)-10-氧杂-三环2，6
[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0412]

[0413] 在氮气氛下向(1RS，2SR，6RS，7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮(166mg，1mmol)与4-二甲基氨基吡啶(610mg，5mmol)的混合物加入无水氯仿(5.6ml)，并将该混合物于室温下搅拌直至所有固体被溶解。然后向该溶液加入无水甲苯(2ml)，和3，5-二甲基联苯-4-基三乙酸铅(0.5M于无水氯仿中的溶液，2.4ml，1.2mmol)。将该反应混合物回流加热1小时，然后冷却至室温，用2N盐酸水溶液酸化至pH1，过滤并用二氯甲烷萃取。
将有机萃取物合并，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发。通过柱色谱法在硅胶上纯化得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯-4-基)-10-氧杂-三环[5.2.1.02，
6]癸烷-3，5-二酮。

[0414] 1H NMR(400MHz，d4-MeOH)δH 7.60(2H，d)，7.43(2H，t)，7.39-7.31(3H，m)，4.64(2H，m)，2.90(2H，s)，2.19(6H，s)，1.88-1.82(2H，m)，1.73-1.67(2H，m)。 [0415] 实施例4

[0416] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(2′，4′-二氯-4-乙基联苯-3-基)-10-氧杂-三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮

[0417]

[0418] 步骤1：制备(5-溴-2-乙基苯基)呋喃-2-基甲醇

[0419]

[0420] 在氮气氛下向将4-溴-2-碘代乙基苯(50.0g，0.161mol)溶于无水四氢呋喃(250ml)并冷却至-70℃。剧烈搅拌下逐滴添加异丙基氯化镁(在四氢呋喃中的2M溶液，100ml，0.200mmol)40分钟，通过外部冷却保持内部温度低于-60℃。添加完成时，将该反应于-70℃搅拌20分钟然后允许经1小时20分钟加热至室温。然后将所述反应混合物冷却至-70℃并经40分钟逐滴添加2-糠醛(16ml，18.6g，190mmol)于四氢呋喃(50ml)中的溶液。添加完成时，允许该反应回热至室温并于室温搅拌3小时。加入饱和的氯化铵水溶液(～500ml)并且将该混合物萃取到乙酸乙酯中。合并有机溶液，用盐水洗涤、经无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上进一步纯化残余物得到(5-溴-2-乙基苯基)呋喃-2-基甲醇。

[0421] 步骤2：制备5-(5-溴-2-乙基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮。

[0422]

[0423] 将(5-溴-2-乙基苯基)呋喃-2-基甲醇(40.73g，0.145mol)于丙酮(1150ml)和水(170ml)中的溶液加热至55℃并加入30滴聚磷酸。将该混合物于55℃下搅拌44小时，然后冷却至室温。将该反应混合物在减压下浓缩以去除大部分丙酮然后加入乙酸乙酯(500ml)，并将反应混合物分开。将水相萃取入乙酸乙酯并合并有机溶液，用饱和碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到5-(5-溴-2-乙基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮。

[0424] 步骤3：制备2-(5-溴-2-乙基苯基)环戊-4-烯-1，3-二酮。

[0425]

[0426] 经30分钟将Jones试剂(75ml的1.67M溶液，125mmol)逐滴加入冷却的(冰浴)5-(5-溴-4-乙基苯基)-4-羟基环戊-2-烯酮(33g，117mmol)于丙酮(400ml)中的溶液中。将该混合物搅拌20分钟，然后移除冷却浴并将该混合物于室温搅拌1小时。将异丙醇(150ml)加入该黄色浆料中并将该混合物于室温下搅拌2小时。用乙酸乙酯和盐水洗涤该混合物，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下蒸发得到2-(5-溴-2-乙基苯基)环戊-4-烯-1，3-二酮。

[0427] 步 骤4：制 备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴 -2-乙 基 苯 基 )-10-氧 杂 三环-[5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0428]

[0429] 将呋喃(4.0ml，55.0mmol)和碘化镁(1.00g，3.6mmol)加入2-(5-溴-2-乙基苯基)环戊-4-烯-1，3-二酮(5.0g，17.9mmol)于二氯甲烷(20ml)的溶液中并将该混合物于室温下搅拌3天。再添加呋喃(1.3ml，17.8mmol)并继续搅拌18小时，然后再添加呋喃(1.3ml，17.8mmol)并将该混合物搅拌48小时，然后允许置于室温下5天。将该反应混合物溶于甲醇并在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0430] 步骤5：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。

[0431]

[0432] 于室温下将(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三环2，6
[5.2.1.0 ]-癸-8-烯-3，5-二酮(3.00g，8.6mmol)于甲醇(250ml)中的溶液于3.5巴于下经5％的碳载钯上氢化2小时。通过经硅藻土过滤去除催化剂，并且在减压下蒸发溶剂得
2，6
到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三环-[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0433] 步骤6：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(2′，4′-二氯-4-乙基联苯-3-基)-10-氧2，6
杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮

[0434]

[0435] 在 氮 气 下 将 (1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2- 乙 基 苯 基)-10- 氧 杂 三2，6
环-[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮(104mg，0.3mmol)、2，4-二氯苯基硼酸(114mg，
0.6mmol)与氟化铯(449mg，3.0mmol)在经脱气的1，2-二甲氧基乙烷(1.5ml)中于室温搅拌40分钟。加入[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)与二氯甲烷的络合物(39mg，0.06mmol)，然后进一步加入1，2-二甲氧基乙烷(1ml)并将该反应混合物加热至80℃16小时。将该混合物冷却至室温，然后用二氯甲烷稀释并经硅藻土小塞过滤。将滤液在减压下浓缩并通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(2′，
2，6
4′-二氯-4-乙基联苯-3-基)-1，7-二甲基-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0436] 1H NMR(400MHz，d4-MeOH)δH7.52-7.51(1H，m)，7.35-7.32(4H，m)，7.03(1H，s)，4.61-4.60(2H，m)，2.84(2H，s)，2.52(2H，q)，1.82-1.79(2H，m)，1.67-1.64(2H，m)，1.12(3H，t)

[0437] 实施例5：

[0438] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-乙基-2′-氟联苯-3-基)-1，7-二甲2，6
基-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0439]

[0440] 步骤1：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲基-10-氧2，6
杂三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0441]

[0442] 将2，5-二 甲 基呋 喃(2.3ml，21.6mmol)和 碘 化镁 (0.40g，1.4mmol)加 入2-(5-溴-2-乙基苯基)环戊-4-烯-1，3-二酮(2.0g，7.2mmol)于二氯甲烷(10ml)的溶液中并将该混合物于室温下搅拌3天。该反应混合物在减压下浓缩并通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲基-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸-8-烯-3，5-二酮。

[0443] 步骤2：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲基-10-氧杂三环[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。

[0444]

[0445] 于室温下将(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲基-10-氧杂2，6
三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮(1.63g，4.3mmol)于甲醇(200ml)中的溶液于3.5巴于5％的碳载钯上氢化1小时30分钟。通过硅藻土的过滤去除该催化剂并且在减压下蒸发溶剂。与二乙醚一起研磨获得(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲
2，6
基-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0446] 步骤3：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4′-氯-4-乙基-2′-氟联苯-3-基)-1，2，6
7-二甲基-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0447]

[0448] 在氮气下将(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(5-溴-2-乙基苯基)-1，7-二甲基-10-氧杂2，6
三环[5.2.1.0 ]癸-8-烯-3，5-二酮(113mg，0.3mmol)，4-氯-2-氟苯基硼酸(103mg，
0.6mmol)与氟化铯(449mg，3.0mmol)在经脱气的1，2-二甲氧基乙烷(1.5ml)中的混合物于室温搅拌40分钟。加入[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)与二
氯甲烷的络合物(48mg，0.06mmol)，随后进一步加入1，2-二甲氧基乙烷(1ml)并将该反应混合物加热至80℃18小时。将该混合物冷却至室温，然后用二氯甲烷稀释并通过硅藻土小塞过滤。将滤液蒸发并通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物，得到(1RS，2SR，6RS，
2，
7SR)-4-(4′-氯-4-乙基-2′-氟联苯-3-基)-1，7-二甲基-10-氧杂三环-[5.2.1.0
6
]癸烷-3，5-二酮。

[0449] 1H NMR(400MHz，d4-MeOH)7.45-7.43(1H，m)，7.38-7.31(2H，m)，7.16-7.13(3H，m)，2.78(2H，br.s)，2.54(2H，br.m)，1.75-1.70(4H，m)，1.56(6H，s)，1.15(3H，t) [0450] 实施例6

[0451] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3-乙 基-4 ′-氟联 苯-4-基)-10-氧 杂 三2，6
环-[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0452]

[0453] 步骤1：制备4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅。

[0454]

[0455] 在氮气氛下将无水氯仿(30ml)加入四乙酸铅(8.52g，19.3mmol)与二乙酸汞(0.28g，0.875mmol)的混合物中，搅拌该反应混合物并加热至40℃。一次性加入4-溴-2-乙基苯基硼酸(4.0g，17.5mmol)并将该混合物于40℃下搅拌4小时。将该反应混合物冷却至0℃，并逐份加入碳酸钾(2.66g，19.3mmol)。将该混合物搅拌5分钟，然后经硅藻土小塞过滤，用氯仿洗涤。在减压下浓缩滤液得到4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅。 [0456] 步 骤2：制 备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4-溴 -2-乙 基 苯 基 )-10-氧 杂 三环-[5.2.1.02，6]癸烷-3，5-二酮。

[0457]

[0458] 将4-二甲基氨基吡啶(3.67g，30.0mmol)和甲苯(10ml)加入(1RS，2SR，6RS，2，6
7SR)-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮(1.0g，6.0mmol)于氯仿(40ml)的溶液中，并将该反应混合物加热至80℃。经20分钟逐份加入4-溴-2-乙基苯基三乙酸铅(5.13g，
9.04mmol)，并且一旦添加完成，将该反应混合物于80℃再搅拌4小时。将该混合物冷却至室温，添加2M盐酸水溶液(40ml)，剧烈搅拌该混合物15分钟，然后经硅藻土小塞过滤，用二氯甲烷(40ml)洗涤。分离有机相，并用二氯甲烷萃取水相。合并有机溶液，经无水硫酸镁干 燥，过滤并将滤液在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到(1RS，2SR，
2，6
6RS，7SR)-4-(4-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三环[5.2.1.0 ]-癸烷-3，5-二酮。

[0459] 步骤3：制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-10-氧杂三2，6
环-[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮。

[0460]

[0461] 在氮气氛下，将(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(4-溴-2-乙基苯基)-10-氧杂三2，6
环-[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮(200mg，0.57mmol)，4-氟苯基硼酸(112mg，0.80mmol)与氟化铯(260mg，1.71mmol)的混合物在经脱气的1，2-二甲氧基乙烷(5ml)中一起于室温下搅拌40分钟。加入[1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯(II)与二氯甲烷的络合物(74mg，0.09mmol)，并将该反应混合物加热至80℃20小时。将该混合物冷却至室温，经硅藻土塞过滤，用2M盐酸水溶液和二氯甲烷洗涤。收集有机相，并将水相用二氯甲烷萃取。合并有机溶液，经无水硫酸镁干燥，过滤并将滤液在减压下浓缩。通过柱色谱法在硅胶上纯化残
2，
余物得到(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3-乙基-4′-氟联苯-4-基)-10-氧杂三环[5.2.1.0
6
]癸烷-3，5-二酮。

[0462] 1H NMR(400MHz，d4-MeOH)δH7.62(2H，m)，7.46(1H，m)，7.39(1H，dd)，7.15(2H，m)，7.06(1H，d)，4.61(2H，m)，2.85(2H，s)，2.53(2H，q)，1.78-1.86(2H，m)1.63-1.70(2H，m)，
1.12(3H，t)

[0463] 使用适宜的起始物质通过相似的方法制备在下表T1中的其它化 合物。

[0464] 如果在质子NMR谱中观察到多于一种互变异构体或旋转构象异构体，以下显示的数据针对异构体和构象异构体的混合物。

[0465] 表T1

[0466]

[0467]

[0468]

[0469]

[0470]

[0471]

[0472]

[0473] 以下表1至192的化合物可以以相似的方式获得。

[0474] 表1涵盖T-1类的252种化合物

[0475]

[0476] 其中R1为甲基，R4为氢、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12为氢且R2和R3如表1中所定义。

[0477]化合物编号 R2 R3
1.001 苯基 H
1.002 2-氟苯基 H
1.003 3-氟苯基 H
1.004 4-氟苯基 H
1.005 2-氯苯基 H
1.006 3-氯苯基 H
1.007 4-氯苯基 H
1.008 2-溴苯基 H
1.009 3-溴苯基 H
1.010 4-溴苯基 H
1.011 2-甲基苯基 H
1.012 3-甲基苯基 H
1.013 4-甲基苯基 H
1.014 4-乙基苯基 H
1.015 4-异丙基苯基 H
1.016 4-异丁基苯基 H
1.017 4-叔-丁基苯基 H
1.018 2-氰基苯基 H
1.019 3-氰基苯基 H
1.020 4-氰基苯基 H
1.021 2-甲氧基苯基 H
1.022 3-甲氧基苯基 H
1.023 4-甲氧基苯基 H
1.024 2-三氟甲基苯基 H

[0478]化合物编号 R2 R3
1.025 3-三氟甲基苯基 H
1.026 4-三氟甲基苯基 H
1.027 4-三氟甲氧基苯基 H
1.028 4-二氟甲氧基苯基 H
1.029 4-甲基硫代苯基 H
1.030 4-甲基亚硫酰基苯基 H
1.031 4-甲基磺酰基苯基 H
1.032 4-三氟甲基硫代苯基 H
1.033 4-三氟甲基亚硫酰基苯基 H
1.034 4-三氟甲基磺酰基苯基 H
1.035 2，3-二氟苯基 H
1.036 2，4-二氟苯基 H
1.037 2，5-二氟苯基 H
1.038 2，6-二氟苯基 H
1.039 3，4-二氟苯基 H
1.040 3，5-二氟苯基 H
1.041 2，3-二氯苯基 H
1.042 2，4-二氯苯基 H
1.043 2，5-二氯苯基 H
1.044 2，6-二氯苯基 H
1.045 3，4-二氯苯基 H
1.046 3，5-二氯苯基 H
1.047 2，3，4-三氯苯基 H
1.048 2，3，5-三氯苯基 H
1.049 2，3，6-三氯苯基 H
1.050 2，4，5-三氯苯基 H
1.051 2，4，6-三氯苯基 H
1.052 3，4，5-三氯苯基 H
1.053 2-氯-3-氟苯基 H
1.054 2-氯-4-氟苯基 H
1.055 2-氯-4-氟苯基 H
1.056 2-氯-4-氟苯基 H
1.057 3-氯-2-氟苯基 H
1.058 3-氯-4-氟苯基 H

[0479]2 3
化合物编号 R R
1.059 3-氯-5-氟苯基 H
1.060 4-氯-2-氟苯基 H
1.061 4-氯-3-氟苯基 H
1.062 5-氯-2-氟苯基 H
1.063 4-氯-2-甲基苯基 H
1.064 4-氯-3-甲基苯基 H
1.065 4-氯-2-三氟甲基苯基 H
1.066 4-氯-3-三氟甲基苯基 H
1.067 4-氯-2-氰基苯基 H
1.068 4-氯-3-氰基苯基 H
1.069 4-氯-2-甲氧基苯基 H
1.070 4-氯-3-甲氧基苯基 H
1.071 4-氟-2-甲基苯基 H
1.072 4-氟-3-甲基苯基 H
1.073 4-氟-2-三氟甲基苯基 H
1.074 4-氟-3-三氟甲基苯基 H
1.075 2-氟-4-三氟甲基苯基 H
1.076 3-氟-4-三氟甲基苯基 H
1.077 2，3，4-三氟苯基 H
1.078 2，3，5-三氟苯基 H
1.079 2，3，6-三氟苯基 H
1.080 2，4，5-三氟苯基 H
1.081 2，4，6-三氟苯基 H
1.082 3，4，5-三氟苯基 H
1.083 3，4-二氯-2-氟苯基 H
1.084 3，4-二氯-5-氟苯基 H
1.085 4，5-二氯-2-氟苯基 H
1.086 2-氯-3，4-二氟苯基 H
1.087 2-氯-4，5-二氟苯基 H
1.088 2-氯-4，6-二氟苯基 H
1.089 3-氯-4，5-二氟苯基 H
1.090 3，4-甲二氧基苯基 H
1.091 苯并[1，3]二氧杂-5-基 H
1.092 2，3-二 氢 苯 并[1，4]二 噁 H
英-6-基

[0480]化合物编号 R2 R3
1.093 2-萘基 H
1.094 2-吡啶基 H
1.095 3-吡啶基 H
1.096 4-吡啶基 H
1.097 3-氯吡啶-2-基 H
1.098 4-氯吡啶-2-基 H
1.099 5-氯吡啶-2-基 H
1.100 6-氯吡啶-2-基 H
1.101 2-氯吡啶-3-基 H
1.102 4-氯吡啶-3-基 H
1.103 2-氯吡啶-4-基 H
1.104 3-氯吡啶-4-基 H
1.105 2-氯吡啶-5-基 H
1.106 3-氯吡啶-5-基 H
1.107 3-甲基吡啶-2-基 H
1.108 4-甲基吡啶-2-基 H
1.109 5-甲基吡啶-2-基 H
1.110 6-甲基吡啶-2-基 H
1.111 2-甲基吡啶-3-基 H
1.112 4-甲基吡啶-3-基 H
1.113 2-甲基吡啶-4-基 H
1.114 3-甲基吡啶-4-基 H
1.115 2-甲基吡啶-5-基 H
1.116 3-甲基吡啶基-5-基 H
1.117 2-三氟甲基吡啶-5-基 H
1.118 3-三氟甲基吡啶-5-基 H
1.119 2，6-二氯吡啶-3-基 H
1.120 2-氯-4-甲基吡啶-5-基 H
1.121 6-氯-2-甲基吡啶-3-基 H
1.122 5-氯硫代苯-2-基 H
1.123 2-氯硫代苯-3-基 H
1.124 2，5-二氯硫代苯-3-基 H
1.125 1-甲基吡唑-4-基 H
1.126 4-氯吡唑-1-基 H

[0481]化合物编号 R2 R3
1.127 H 苯基
1.128 H 2-氟苯基
1.129 H 3-氟苯基
1.130 H 4-氟苯基
1.131 H 2-氯苯基
1.132 H 3-氯苯基
1.133 H 4-氯苯基
1.134 H 2-溴苯基
1.135 H 3-溴苯基
1.136 H 4-溴苯基
1.137 H 2-甲基苯基
1.138 H 3-甲基苯基
1.139 H 4-甲基苯基
1.140 H 4-乙基苯基
1.141 H 4-异丙基苯基
1.142 H 4-异丁基苯基
1.143 H 4-叔-丁基苯基
1.144 H 2-氰基苯基
1.145 H 3-氰基苯基
1.146 H 4-氰基苯基
1.147 H 2-甲氧基苯基
1.148 H 3-甲氧基苯基
1.149 H 4-甲氧基苯基
1.150 H 2-三氟甲基苯基
1.151 H 3-三氟甲基苯基
1.152 H 4-三氟甲基苯基
1.153 H 4-三氟甲氧基苯基
1.154 H 4-二氟甲氧基苯基
1.155 H 4-甲基硫代苯基
1.156 H 4-甲基亚硫酰基苯基
1.157 H 4-甲基磺酰基苯基
1.158 H 4-三氟甲基硫代苯基
1.159 H 4-三氟甲基亚硫酰基苯基
1.160 H 4-三氟甲基磺酰基苯基

[0482]2 3
化合物编号 R R
1.161 H 2，3-二氟苯基
1.162 H 2，4-二氟苯基
1.163 H 2，5-二氟苯基
1.164 H 2，6-二氟苯基
1.165 H 3，4-二氟苯基
1.166 H 3，5-二氟苯基
1.167 H 2，3-二氯苯基
1.168 H 2，4-二氯苯基
1.169 H 2，5-二氯苯基
1.170 H 2，6-二氯苯基
1.171 H 3，4-二氯苯基
1.172 H 3，5-二氯苯基
1.173 H 2，3，4-三氯苯基
1.174 H 2，3，5-三氯苯基
1.175 H 2，3，6-三氯苯基
1.176 H 2，4，5-三氯苯基
1.177 H 2，4，6-三氯苯基
1.178 H 3，4，5-三氯苯基
1.179 H 2-氯-3-氟苯基
1.180 H 2-氯-4-氟苯基
1.181 H 2-氯-4-氟苯基
1.182 H 2-氯-4-氟苯基
1.183 H 3-氯-2-氟苯基
1.184 H 3-氯-4-氟苯基
1.185 H 3-氯-5-氟苯基
1.186 H 4-氯-2-氟苯基
1.187 H 4-氯-3-氟苯基
1.188 H 5-氯-2-氟苯基
1.189 H 4-氯-2-甲基苯基
1.190 H 4-氯-3-甲基苯基
1.191 H 4-氯-2-三氟甲基苯基
1.192 H 4-氯-3-三氟甲基苯基
1.193 H 4-氯-2-氰基苯基
1.194 H 4-氯-3-氰基苯基

[0483]化合物编号 R2 R3
1.195 H 4-氯-2-甲氧基苯基
1.196 H 4-氯-3-甲氧基苯基
1.197 H 4-氟-2-甲基苯基
1.198 H 4-氟-3-甲基苯基
1.199 H 4-氟-2-三氟甲基苯基
1.200 H 4-氟-3-三氟甲基苯基
1.201 H 2-氟-4-三氟甲基苯基
1.202 H 3-氟-4-三氟甲基苯基
1.203 H 2，3，4-三氟苯基
1.204 H 2，3，5-三氟苯基
1.205 H 2，3，6-三氟苯基
1.206 H 2，4，5-三氟苯基
1.207 H 2，4，6-三氟苯基
1.208 H 3，4，5-三氟苯基
1.209 H 3，4-二氯-2-氟苯基
1.210 H 3，4-二氯-5-氟苯基
1.211 H 4，5-二氯-2-氟苯基
1.212 H 2-氯-3，4-二氟苯基
1.213 H 2-氯-4，5-二氟苯基
1.214 H 2-氯-4，6-二氟苯基
1.215 H 3-氯-4，5-二氟苯基
1.216 H 3，4-甲二氧基苯基
1.217 H 苯并[1，3]二氧杂-5-基
1.218 H 2，3-二氢苯并[1，4]二噁英-6-基
1.219 H 2-萘基
1.220 H 2-吡啶基
1.221 H 3-吡啶基
1.222 H 4-吡啶基
1.223 H 3-氯吡啶-2-基
1.224 H 4-氯吡啶-2-基
1.225 H 5-氯吡啶-2-基
1.226 H 6-氯吡啶-2-基
1.227 H 2-氯吡啶-3-基
1.228 H 4-氯吡啶-3-基

[0484]化合物编号 R2 R3
1.229 H 2-氯吡啶-4-基
1.230 H 3-氯吡啶-4-基
1.231 H 2-氯吡啶-5-基
1.232 H 3-氯吡啶-5-基
1.233 H 3-甲基吡啶-2-基
1.234 H 4-甲基吡啶-2-基
1.235 H 5-甲基吡啶-2-基
1.236 H 6-甲基吡啶-2-基
1.237 H 2-甲基吡啶-3-基
1.238 H 4-甲基吡啶-3-基
1.239 H 2-甲基吡啶-4-基
1.240 H 3-甲基吡啶-4-基
1.241 H 2-甲基吡啶-5-基
1.242 H 3-甲基吡啶基-5-基
1.243 H 2-三氟甲基吡啶-5-基
1.244 H 3-三氟甲基吡啶-5-基
1.245 H 2，6-二氯吡啶-3-基
1.246 H 2-氯-4-甲基吡啶-5-基
1.247 H 6-氯-2-甲基吡啶-3-基
1.248 H 5-氯硫代苯-2-基
1.249 H 2-氯硫代苯-3-基
1.250 H 2，5-二氯硫代苯-3-基
1.251 H 1-甲基吡唑-4-基
1.252 H 4-氯吡唑-1-基
1 4 5 6 7

[0485] 表2涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为氢，R 为甲基，R、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7

[0486] 表3涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为氢，R 为乙基，R、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6

[0487] 表4涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为 氢，R 为甲氧基7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6

[0488] 表5涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为氢，R 为乙氧基甲7 8 9 10 11 12 2 3
基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6

[0489] 表6涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为氢，R 为甲氧基乙7 8 9 10 11 12 2 3
基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8

[0490] 表7涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R、R 和R 为氢，R 为9 10 11 12 2 3
甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8

[0491] 表8涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R、R 和R 为氢，R 为9 10 11 12 2 3
乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8

[0492] 表9涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R、R 和R 为氢，R 为9 10 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8

[0493] 表10涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R、R 和R 为氢，R 为9 10 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8

[0494] 表11涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R、R 和R 为氢，R 为9 10 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7

[0495] 表12涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为甲基，R 为氢，R 为氢，R 为甲基，R、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。
1 4 5 6 7 8 9 10

[0496] 表13涵盖T-1类的252种化合物，其中R 为乙基，R 为氢，R、R、R、R、R、R 、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0497] 表14涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5 为氢，R6为甲基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0498] 表15涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0499] 表16涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0500] 表17涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧基7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0501] 表18涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基7 8 9 10 11 12 2 3
乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0502] 表19涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为9 10 11 12 2 3
甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0503] 表20涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为9 10 11 12 2 3
乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0504] 表21涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为9 10 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0505] 表22涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为9 10 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0506] 表23涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为9 10 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0507] 表24涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0508] 表25涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和12 2 3
R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0509] 表26涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0510] 表27涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为乙基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0511] 表28涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲氧基甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0512] 表29涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为乙氧基甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0513] 表30涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲氧基乙基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0514] 表31涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0515] 表32涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0516] 表33涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0517] 表34涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1 中所定义。

[0518] 表35涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0519] 表36涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0520] 表37涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和12 2 3
R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0521] 表38涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0522] 表39涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为乙基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0523] 表40涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲氧基甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0524] 表41涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为乙氧基甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0525] 表42涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲氧基乙基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0526] 表43涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0527] 表44涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0528] 表45涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6 和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0529] 表46涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0530] 表47涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0531] 表48涵盖T-1类的252种化合物，其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲基，R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0532] 表49涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6、R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0533] 表50涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0534] 表51涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0535] 表52涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0536] 表53涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0537] 表54涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0538] 表55涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为 氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0539] 表56涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0540] 表57涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0541] 表58涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为乙氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0542] 表59涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0543] 表60涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0544] 表61涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6、R7、R8、9 10 11 12 2 3
R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0545] 表62涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0546] 表63涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0547] 表64涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0548] 表65涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为 氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0549] 表66涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0550] 表67涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0551] 表68涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0552] 表69涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0553] 表70涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为乙氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0554] 表71涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6和R7为8 9 10 11 12 2 3
氢，R 为甲氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0555] 表72涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为7 8 9 10 11 12 2 3
甲基，R、R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0556] 表73涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6、R7、R8、R9、R10、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0557] 表74涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0558] 表75涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0559] 表76涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧7 8 9 10 11 12 2 3
基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0560] 表77涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧7 8 9 10 11 12 2 3
基甲基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0561] 表78涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧7 8 9 10 11 12 2 3
基乙基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0562] 表79涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R89 10 11 12 2 3
为甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0563] 表80涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R89 10 11 12 2 3
为乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0564] 表81涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R89 10 11 12 2 3
为甲氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0565] 表82涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R89 10 11 12 2 3
为乙氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0566] 表83涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R89 10 11 12 2 3
为甲氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0567] 表84涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0568] 表85涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6、R7、R8、R9、R10、R1112 2 3
和R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0569] 表86涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0570] 表87涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0571] 表88涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基甲7 8 9 10 11 12 2 3
基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0572] 表89涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧基甲7 8 9 10 11 12 2 3
基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0573] 表90涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基乙7 8 9 10 11 12 2 3
基，R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0574] 表91涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0575] 表92涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0576] 表93涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0577] 表94涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6和R7为氢，R8为乙9 10 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0578] 表95涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5、R6 和R7为氢，R8为甲9 10 11 12 2 3
氧基乙基，R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0579] 表96涵盖T-1类的252种化合物，其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R7、8 9 10 11 12 2 3
R、R、R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0580] 表97涵盖T-2类的252种化合物

[0581]

[0582] 其中R1为甲基，R4为氢，R5、R6，R8、R9、R11和R12为氢且R2和R3如表1中所定义。 [0583] 表98涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0584] 表99涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0585] 表100涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0586] 表101涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧基8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0587] 表102涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基8 9 11 12 2 3
乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0588] 表103涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0589] 表104涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙9 11 12 2 3
基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0590] 表105涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0591] 表106涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙9 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0592] 表107涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
氧基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0593] 表108涵盖T-2类的252种化合物其中R1为甲基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R89 11 12 2 3
和R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0594] 表109涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5、R6，R8、R9、R11和R122 3
为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0595] 表110涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0596] 表111涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0597] 表112涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0598] 表113涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧基8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0599] 表114涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基8 9 11 12 2 3
乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0600] 表115涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0601] 表116涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙9 11 12 2 3
基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0602] 表117涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0603] 表118涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙9 11 12 2 3
氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0604] 表119涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲9 11 12 2 3
氧基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0605] 表120涵盖T-2类的252种化合物其中R1为乙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R79 11 12 2 3
和R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0606] 表121涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5、R6，R8、R9、R11和R12为2 3
氢且R 和R 如表1中所定义。

[0607] 表122涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲基，R8、R9、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0608] 表123涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为乙基，R8、R9、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0609] 表124涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲氧基甲基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0610] 表125涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为乙氧基甲基，7 8 9 10 11 12 2 3
R、R、R、R 、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0611] 表126涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6为甲氧基乙基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0612] 表127涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5和R6为氢，R8为甲基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0613] 表128涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5和R6为氢，R8为乙基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0614] 表129涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5和R6为氢，R8为甲氧基9 11 12 2 3
甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0615] 表130涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5和R6为氢，R8为乙氧基9 11 12 2 3
甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0616] 表131涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5和R6为氢，R8为甲氧基9 11 12 2 3
乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0617] 表132涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为甲基，R5为氢，R6 为甲基，R8和9 11 12 2 3
R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0618] 表133涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5、R6，R8、R9、R11和R12为2 3
氢且R 和R 如表1中所定义。

[0619] 表134涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲基，R8、R9、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0620] 表135涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为乙基，R8、R9、11 12 2 3
R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0621] 表136涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲氧基甲基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0622] 表137涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为乙氧基甲基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0623] 表138涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲氧基乙基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0624] 表139涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5和R6为氢，R8为甲基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0625] 表140涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5和R6为氢，R8为乙基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0626] 表141涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5和R6为氢，R8为甲氧基9 11 12 2 3
甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0627] 表142涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5和R6为氢，R8为乙氧基9 11 12 2 3
甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0628] 表143涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5和R6为氢，R8为甲氧基9 11 12 2 3
乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0629] 表144涵盖T-2类的252种化合物其中R1和R4为乙基，R5为氢，R6为甲基，R8和9 11 12 2 3
R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0630] 表145涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5、R6、R8、R9、R1112 2 3
和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0631] 表146涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0632] 表147涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0633] 表148涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0634] 表149涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0635] 表150涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0636] 表151涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0637] 表152涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0638] 表153涵盖T-2类的252种化合物其1211中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为8 9 11 12 2 3
氢，R 为甲氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0639] 表154涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为乙氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0640] 表155涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为甲氧基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0641] 表156涵盖T-2类的252种化合物其中R1为二氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲基，R 和R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0642] 表157涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5、R6，R8、R9、R1112 2 3
和R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0643] 表158涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0644] 表159涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0645] 表160涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0646] 表161涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0647] 表162涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0648] 表163涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0649] 表164涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0650] 表165涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为甲氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0651] 表166涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为乙氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0652] 表167涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5和R6为氢，8 9 11 12 2 3
R 为甲氧基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0653] 表168涵盖T-2类的252种化合物其中R1为三氟甲氧基，R4为氢，R5为氢，R6为8 9 11 12 2 3
甲基，R 和R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0654] 表169涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5、R6，R8、R9、R11和12 2 3
R 为氢且R 和R 如表1中所定义

[0655] 表170涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0656] 表171涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，8 9 11 12 2 3
R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0657] 表172涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧8 9 11 12 2 3
基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0658] 表173涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧8 9 11 12 2 3
基甲基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0659] 表174涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧8 9 11 12 2 3
基乙基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0660] 表175涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为9 11 12 2 3
甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0661] 表176涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为9 11 12 2 3
乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0662] 表177涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为9 11 12 2 3
甲氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0663] 表178涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为9 11 12 2 3
乙氧基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0664] 表179涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5和R6为氢，R8为9 11 12 2 3
甲氧基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0665] 表180涵盖T-2类的252种化合物其中R1为环丙基，R4为氢，R5 为氢，R6为甲基，8 9 11 12 2 3
R 和R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0666] 表181涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5、R6，R8、R9、R11和R12为2 3
氢且R 和R 如表1中所定义

[0667] 表182涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0668] 表183涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为乙基，R8、9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0669] 表184涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基甲8 9 11 12 2 3
基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0670] 表185涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为乙氧基甲8 9 11 12 2 3
基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0671] 表186涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲氧基乙8 9 11 12 2 3
基，R、R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0672] 表187涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0673] 表188涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙基，9 11 12 2 3
R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0674] 表189涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲氧9 11 12 2 3
基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0675] 表190涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5和R6为氢，R8为乙氧9 11 12 2 3
基甲基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0676] 表191涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5和R6为氢，R8为甲氧9 11 12 2 3
基乙基，R、R 和R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0677] 表192涵盖T-2类的252种化合物其中R1为氯，R4为氢，R5为氢，R6为甲基，R8和9 11 12 2 3
R 为氢，R 为甲基，R 为氢且R 和R 如表1中所定义。

[0678] 实施例7

[0679] 制备(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯基-4-基)-5-氧代-10-氧杂-三2，6
环[5.2.1.0 ]癸-3-烯-3-基2，2-二甲基丙酸酯

[0680]

[0681] 于室温下，向(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯基-4-基)-10-氧杂-三2，6
环-[5.2.1.0 ]癸烷-3，5-二酮(80mg，0.23mmol)于二氯甲烷(5ml)和三乙胺(140μl，
1mmol)的溶液中加入新戊酰氯(124μl，1mmol)。将所述反应混合物于室温下搅拌过夜。
将硅胶加入粗反应混合物，在减压下蒸发溶剂并通过柱色谱法在硅胶上纯化残余物得到
2，
(1RS，2SR，6RS，7SR)-4-(3，5-二甲基联苯基-4-基)-5-氧代-10-氧杂-三环[5.2.1.0
6
]癸-3-烯-3-基2，2-二甲基丙酸酯。

[0682] 1H NMR(400MHz)δH 7.62(2H，d)，7.46(t，2H)，7.37(1H，t)，7.32(1H，s)，7.30(1H，s)，4.82(1H，d)，4.64(1H，d)，3.53(1H，d)，2.87(1H，d)，2.25(3H，s)，2.19(3H，s)，2.00-1.86(2H，m)，1.73-1.63(2H，m)，1.16(9H，s)。

[0683] 使用适宜的起始材料通过相似方法制备在下表P1中的其它化合物。

[0684] 表P1

[0685]

[0686]

[0687] 生物实施例

[0688] 将单子叶和双子叶测试植物播种于罐中的标准土壤中。在温室中控制的条件下，栽培一天后(苗前)或栽培10天后(苗后)，用含水喷雾溶液喷雾所述植物，所述喷雾溶液源自在0.6ml丙酮中的技术活性成分的配制剂和包含10.6％Emulsogen EL(Registry number61791-12-6)、42.2％N-甲基吡咯烷酮、42.2％二丙二醇单甲醚(登录号34590-94-8)和0.2％X-77(登录号11097-66-8)的45ml配制剂溶液。所述测试植物然后在理想条件下于温室中生长直至苗后15天和苗后20天，评估该测试(100＝植物完全损坏；0＝植物无损伤)。

[0689] 测试植物：

[0690] 大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)(ALOMY)，野燕麦(Avenafatua)(AVEFA)，多年生黑麦草(Lolium perenne)(LOLPE)，法式狗毛草(Setaria faberi)(SETFA)，毛马唐(DigitariaSanguinalis)(DIGSA)，西来稗(Echinochloa Crus-Galli)(ECHCG)

[0691] 苗前活性

[0692]

[0693]

[0694] 苗后活性

[0695]

[0696]