[0001] 本发明属于农药技术领域，具体涉及一种螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物，并涉及这些化合物或其作为农药可接受的盐、组合物作为杀虫剂或杀螨剂
的用途。

[0002] 具有杀虫活性的螺环季酮酸类化合物在专利US5262383A、CN1240679C中等均有描述，但其杀虫或杀螨活性在实际应用中仍存在不足且对作物的安全性亦不足，对虫卵或螨
卵的生物活性也不甚令人满意。本发明提供了一种新型的具有杀虫或杀螨活性的螺环季酮
酸类化合物及其制备方法，以及这些化合物在杀虫或杀螨方面的用途，尤其是在杀虫卵或
螨卵方面具有极佳的活性。

[0003] 技术问题

[0004] 为解决现有技术中存在的上述问题，本发明提供了一种螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐、组合物及其用途，令人惊喜的是上述新型的、含有螺环季酮酸的、具
有杀虫活性的螺环季酮酸类化合物具有极佳的生物活性，能够有效杀灭害虫并且对作物有
足够的安全性，且不易产生抗性。

[0005] 技术解决方案

[0006] 本发明为实现上述目的采用的技术方案是：一种螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐，其结构式如式(I)所示：

[0007]

[0008] 式(I)中，

[0009] R1、R2、R3分别独立地选自H、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、C1-C6烷氧基、C3-C6环烷基，但R1、R2、R3不同时为H；

[0010] R4表示H、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；

[0011] R5表示H、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基；

[0012] 或者，R4和R5一起形成基团-(CH2)t-，t表示1-8的整数；

[0013] R6表示H、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷
基氧基、硝基、醛基、羧基、-CO-NH2、-CH2-CO-NH2。

[0014] 进一步地，式(I)中，

[0015] R1、R2、R3分别独立地选自H、卤素、CN、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基，但R1、R2、R3不同时为H；

[0016] R4表示H、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基；

[0017] R5表示H、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基；

[0018] 或者，R4和R5一起形成基团-(CH2)t-，t表示2-6的整数；

[0019] R6表示H、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷
基氧基、硝基、醛基、羧基、-CO-NH2。

[0020] 进一步地，式(I)中，

[0021] R1、R2相同，R1、R2选自H、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C3-C6环烷基，R3选自H、卤素、CN、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基，但R1、R2、R3不同
时为H；

[0022] R4和R5一起形成基团-(CH2)t-，t表示3-6的整数；

[0023] R6表示H、卤素、CN、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C3-C6环烷基、硝基、醛基、羧基、-CO-NH2。

[0024] 进一步地，式(I)中，

[0025] R1、R2相同，R1、R2表示H、卤素、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C3-C6环烷基，R3表示H、F、Cl、Br、CN、Me、Et、n-Pr、i-Pr、n-Bu、i-Bu、s-Bu、t-Bu、乙烯基、OMe、OEt、n-PrO、i-PrO或环
丙烷基，但R1、R2、R3不同时为H；

[0026] R4和R5一起形成基团-(CH2)t-，t表示3-5的整数；

[0027] R6表示H、F、Cl、Br、CN、Me、Et、n-Pr、i-Pr、n-Bu、i-Bu、s-Bu、t-Bu、CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CH2Br、CHBr2、CBr3、CH2CF3、乙烯基、乙炔基、OMe、OEt、n-PrO、i-PrO、n-
BuO、i-BuO、s-BuO、t-BuO、环丙烷基、硝基、醛基、羧基、-CO-NH2。

[0028] 进一步地，式(I)中，R1、R2相同，R1、R2选自H、F、Cl、Br、CN或硝基；

[0029] R3表示H、F、Cl、Br、CN、Me、Et、n-Pr或i-Pr；

[0030] R4和R5共同构成基团-(CH2)t-，t表示3、4或5；

[0031] R6表示H、Me、Et、i-Pr、n-Pr、n-Bu、s-Bu、i-Bu、t-Bu、环烷基、F、Cl、CHF2、CH2F、CF3、NO2、OMe、OEt、O-i-Pr、O-n-Pr、O-t-Bu、CN、乙烯基、乙炔基、-CO-NH2。

[0032] 进一步地，式(I)中，

[0033] R1表示Cl；

[0034] R2表示Cl；

[0035] R3表示H、Cl或Me；

[0036] R4和R5共同构成基团-(CH2)t-，t表示3或4；

[0037] R6表示H、Me、Et、i-Pr、n-Pr、n-Bu、s-Bu、i-Bu、t-Bu、环烷基、F、Cl、CHF2、CH2F、CF3、NO2、OMe、OEt、O-i-Pr、O-n-Pr、O-t-Bu、CN、乙烯基、乙炔基、-CO-NH2。

[0038] 进一步地，式(I)结构化合物选自：

[0039]

[0040]

[0041]

[0042]

[0043] 所述的作为农药可接受的盐可以为本发明的螺环季酮酸类化合物与化学上可接受的酸进行反应制得的盐，其中化学上可接受的酸可以是无机酸(如盐酸、硫酸、磷酸或氢
溴酸等)或有机酸(如草酸、马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸或苯甲酸等)；所述的农
药可接受的盐也可以为本发明的螺环季酮酸类化合物与化学上可接受的碱进行反应制得
的盐，其中化学上可接受的碱可以是无机碱(如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳
酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾)或有机碱(如三甲胺、三乙胺等)。

[0044] 进一步地，所述的作为农药可接受的盐可以为钾盐、钠盐、铵盐、钙盐、吡啶盐、胆碱盐、盐酸盐、磷酸盐、醋酸盐、苯磺酸盐或草酸盐。

[0045] 本发明还公开了一种杀虫或杀螨组合物，包括杀虫或杀螨有效量的如前所述的螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐中的至少一种；

[0046] 进一步地，还包括制剂载体或制剂助剂。

[0047] 本发明还公开了一种防治害虫或害螨的方法，包括将杀虫或杀螨有效量的如前所述的螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐中的至少一种或如前所述的杀虫或杀
螨组合物使用在害虫或害螨和/或其栖息地上。

[0048] 本发明还公开了如前所述的螺环季酮酸类化合物或其作为农药可接受的盐中的至少一种或如前所述的杀虫或杀螨组合物在农业和其它领域中控制害虫或害螨上的用途。

[0049] 在上述化合物结构式的定义中，所使用的专业术语均具有如下含义：

[0050] 卤或卤素：指氟、氯、溴、碘。

[0051] C1-C6烷基：碳原子数为1-6的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。

[0052] 卤代C1-C6烷基：碳原子数为1-6的直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。

[0053] C1-C6烷氧基：碳原子数为1-6的直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。

[0054] 卤代C1-C6烷氧基：碳原子数为1-6的直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲
氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。

[0055] 式Ⅰ所述化合物的合成方法，具体是将式Ⅱ化合物与式Ⅲ化合物(在下列列举的化学式中，只要未另外进行定义，取代基和符号与式Ⅰ中定义的取代基和符号具有相同的意
义，其中X为离去基团，具体可以为Cl、OH等)在有碱性试剂存在、有或无溶剂存在的条件下
进行反应后得到目标产物式I化合物。式Ⅱ、Ⅲ所代表的化合物均可通过市售获得：

[0056]

[0057] 进一步地，溶剂选自乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、四氢呋喃、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、乙酸乙酯中的一种或多种溶剂的混合物；

[0058] 进一步地，反应可以在常压或高压下进行，优选在大气压下进行，可根据常规方法进行后处理。

[0059] 本发明式(I)活性化合物适于防治害虫或害螨，也即控制害虫或害螨，所述的害虫或害螨指的有害的或不想要的昆虫或螨类，尤其是农业、林业、储藏品保护和材料保护以及
卫生领域所遇到的有害的或不想要的昆虫或螨类，本发明化合物对于一般敏感性和抗性物
种都是有活性的，并且在害虫或害螨发育的所有阶段都有效；本发明还涉及抑制害虫或害
螨的方法，该方法包括对昆虫所在地、昆虫栖息地、害虫栖息地、要求保护的面积、或直接在
要控制的昆虫上使用生物有效量的式(I)化合物。本发明的化合物也可以用来控制其它无
脊椎害虫或生物。

[0060] 所述的昆虫栖息地、害虫栖息地或害螨栖息地是指昆虫、害虫或害螨生活或它们的卵存在的环境，包括其周围的空气、食用的食物或接触的物体。例如，通过将活性化合物
施用至植株的种子(在种植前)、至秧苗、或种植的插条、叶子、茎、果实、谷粒和/或根，或至
土壤或其它生长介质(在作物种植前或之后)，可以控制食用、毁坏或接触可食用农产品、观
赏植物、草皮、牧草植物或其它具有经济价值的植物的昆虫或害螨，也可以通过控制食汁液
的害虫如粉虱、飞虱、蚜虫和蚜虫等或害螨如二斑叶螨、朱砂叶螨等而达到保护这些植物抵
抗病毒、真菌或细菌导致的疾病；所述植物包括通过常规方法繁殖得到的植物，也包括通过
现代生物技术改变基因得到的具有昆虫或害螨抵抗力、除草剂抵抗力、高产量/或其它有益
特性的植物。可以预期这些化合物能适用于保护织物、纸、储存的谷物、种子和其它食品、房
屋、建筑物等物品和/或场所，通过将本发明的化合物施用到这些物体上或这些物体附近来
实现。

[0061] 所说的防治害虫或害螨、控制害虫或害螨、抑制害虫或害螨，均指的是降低成活昆虫、害虫或害螨的数量，或降低可存活昆虫、害虫或害螨的卵的数量。化合物实现的降低程
度取决于化合物的施用率、所用的特定化合物和目标昆虫、害虫或害螨物种，至少需使用能
产生效果的量。

[0062] 所说的“死亡率”是指足以使被处理的昆虫、害虫或害螨数量发生可测量性降低的量。通常，使用1至1000ppm(按重量计)的活性化合物。例如，可以抑制的昆虫或其它害虫、害
螨包括，但不限于：

[0063] 鳞翅目：棉铃虫(Heliothis spp.)、棉铃虫(Helicoverpa spp.)、夜蛾(Spodoptera spp.)、秘夜蛾粘虫(Mythimna unipuncta)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、金
刚钻(Earias spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、
薄荷灰叶蛾(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、二化螟(Chilo spp)、三化
螟(Scirpophaga incertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis 
medinalis)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)、桃小食心虫
(Carposina niponensis)、棉褐带卷叶蛾(Adoxophyes orana)、果树黄卷蛾(Archips 
argyrospilus)、苹褐卷叶蛾(Pandemis heparana)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、葡萄与
苹果卷叶蛾(Eupoecilia ambiguella)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、Polychrosis 
biteana、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella)、菜青虫(Pierisrapae)、Phyllonorycter 
spp.、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnisitis citrella)、甜
菜夜蛾(Podoptera exigua Hübner)；

[0064] 鞘翅目：叶甲(Diabrotica spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、棉铃象甲虫(Anthonomusgrandis)、稻水象甲(Lissorhoptrus 
oryzophilus)、金针虫叩甲(Agriotes spp.)、Melanotus communis、日本豆金龟子
(Popillia japonica)、圆头犀金龟属种(Cyclocephala spp.)、拟谷盗(Tribolium spp.)；

[0065] 同翅目：蚜虫(Aphis spp.)、烟蚜(Myzus Persicae)、Rhopalosiphum spp.、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)、桔蚜(Toxoptera spp.)、苜蓿蚜虫(Aphis craccivora 
Koch)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、茄无网蚜(Aulacorthum solani)、麦长管
蚜(Sitobion avenae)、麦无网长管蚜(Metopolophium dirhodum)、麦二叉蚜(Schizaphis 
graminum)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)、黑尾叶蝉(Nephotettix spp.)、褐飞虱
(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、灰飞虱(Laodelphax 
striatellus)、烟粉虱(Bemisiatabaci)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、
Aleurodes proletella、丝绒粉虱(Aleurothrixus floccosus)、梨园蚧(Quadraspidiotus 
perniciosus)、矢尖蚧(Unaspis yanonenses)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、红圆蚧
(Aonidiella aurantii)；

[0066] 半翅目：盲蝽(Lygus spp.)、Eurygaster maura、稻绿蝽(Nezaraviridula)、Piezodorus guildingi、稻缘椿象(Leptocorisa varicornis)、温带臭虫(Cimex 
lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)；

[0067] 缨翅目：西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、蓟马(Thrips spp.)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)；

[0068] 等翅目：黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、家白蚁(Coptotermes formosanus)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、Heterotermesaureus、西方散白
蚁(Reticulitermes hesperus)、Coptotermes frenchii、Shedorhinotermes spp.、桑特散
白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes grassei、Reticulitermes 
banyulensis、黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、Reticulitermes hageni、美黑胫
散白蚁(Reticulitermes  tibialis)、湿木白蚁(Zootermopsis  spp.)、楹白蚁
(Incisitermes spp.)、缘白蚁(Marginitermes spp.)、大白蚁(Macrotermes spp.)、大锯
白蚁(Microcerotermes spp.)、蛮白蚁(Microtermes spp.)；

[0069] 双翅目：斑潜蝇(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、斑蚊(Aedes spp.)、家蚊(Culex spp.)、疟蚊(Anopheles spp.)、厕蝇(Fannia spp.)、废蝇(Stomoxys spp.)；

[0070] 膜翅目：红蚁(Iridomyrmex humilis)、火蚁(Solenopsis spp.)、法老蚁(Monomorium pharaonis)、Atta spp.、收获蚁(Pogonomyrmex spp.)、弓背蚁(Camponotus 
spp.)、小家蚁(Monomorium spp.)、臭家蚁(Tapinoma sessile)、铺道蚁(Tetramorium 
spp.)、Xylocapa spp.、胡蜂(Vespula spp.)、长足胡蜂(Polistes spp.)；

[0071] 食毛目(羽虱(chewing lice))；

[0072] 虱目(吸血虱(sucking lice))：耻阴虱(Pthirus pubis)、虱类(Pediculus spp.)；

[0073] 直翅目(蝗虫、蟋蟀)：黑蝗(Melanoplus spp.)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(mole crickets))；

[0074] 蜚蠊目(蜚蠊(cockroaches))：东方蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、长须蜚蠊(Supella 
longipalpa)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、
宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、蔗
蠊(Pycnoscelus surinamensis)；

[0075] 蚤目：跳蚤(Ctenophalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)；

[0076] 蜱螨目：包括叶螨科(Tetranychidae)、真足螨科(Eupodidae)、瘿螨科(Eriophyiade)、植绥螨科(Phytoseiidae)、粉螨科(Acaridae)，具体包括但不限于叶螨
(Tetranychus spp.)、蜘蛛螨(Panonychus spp.)、朱砂叶螨(Tetranychus 
cinnabarinus)、东方叶螨(Eotetranychus carpini)、二斑叶螨(Tetranychus urticae 
Koch.)、柑桔锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、Aculus pelekassi、紫红短须螨
(Brevipalpus  phoenicis)、牛蜱(Boophilus spp.)、变异革蜱(Dermacentor 
variabilis)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、美洲花蜱(Amblyomma 
americanum)、真蜱(Ixodes spp.)、猫背肛螨(Notoedres cati)、疥螨(Sarcoptes 
scabiei)、尘螨(Dermatophagoides spp.)；

[0077] 线虫纲(Nematoda)：犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)、根结线虫(Meloidogyne spp.)、包囊线虫(Heterodera spp.)、冠线虫(Hoplolaimus columbus)、针刺线虫
(Belonolaimus spp.)、根腐线虫(Pratylenchus spp.)、肾形线虫(Rotylenchus 
reniformis)、装饰小环线虫(Criconemella ornata)、茎线虫(Ditylenchus spp.)、叶芽线
虫(Aphelenchoides besseyi)、稻田潜根线虫(Hirschmanniella spp.)。

[0078] 本发明的式I所示的化合物在低浓度使用时，对于各种害虫或害螨也显示出优良的防除作用，在害虫或害螨生命周期的每一阶段(如卵、幼虫(若虫)、蛹、成虫)均具有杀虫
或杀螨活性，对于那些对传统杀虫剂或杀螨剂产生了抗药性的害虫或害螨，本发明的式I化
合物也显示出优良的防除活性。根据通常的生物学和/或化学的物理参数，可以用多种方式
配制式I化合物。适合的制剂选择实例为：可湿性粉剂(WP)、可湿性液剂(SL)、可溶性粉剂
(SP)、可分散液剂(DC)、水剂(AS)、微乳剂(ME)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、可喷洒溶液、悬浮剂
(SC)、可分散油悬浮剂(OD)、粉剂(DP)、微囊悬浮剂(CS)、水分散粒剂(WG)、水溶性粒剂
(SG)、大粒剂(GG)、用于撒播和土壤施药的颗粒剂(GR)、气雾剂(AE)、超低容量剂(ULV)和蜡
制品。必要的制剂助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其它添加剂。

[0079] 在混配制剂或桶混制剂中，可以和本发明的活性物质混合的合适的活性物质为，例如《农药手册》(北京：化学工业出版社，2015年5月第1版)中的已知物质。例如以下提到的
杀虫活性物质可以和式I化合物混合(备注：化合物的名称，或者为根据国际标准化组织
(ISO)的普通名称，或者为化学名称，适当的时候有代号)：抗生素类杀虫剂(例如，阿洛氨菌
素(allosamidin)和苏云金素)；大环内酯杀虫剂(例如，多杀菌素、spinetoram、和其它包括
21-丁基刺糖菌素的刺糖菌素(spinosyns)及其衍生物)；阿维菌素杀虫剂例如，阿维菌素
(abamectin)、多拉菌素、埃玛菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素和塞拉菌素；密比霉素杀虫剂
例如，lepimectin、密灭汀、杀螨菌素肟和莫西菌素)；含砷杀虫剂例如，砷酸钙、乙酰亚砷酸
铜、砷酸铜、砷酸铅、亚砷酸钾和亚砷酸钠；生物杀虫剂例如金龟子芽孢杆菌
(Bacilluspopilliae)、球形芽孢杆菌(B.sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种
(B.thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌kurstaki亚种(B.thuringiensis 
subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步甲亚种(B.thuringiensis subsp.tenebrionis)、
白僵菌(Beauveria bassiana)、日本金龟顆粒病毒(Cydia pomomella granulosis 
virus)、斜纹夜蛾核多角体病毒(NPV)(Douglas fir tussock moth NPV)、舞毒蛾NPV
(gypsy mothNPV)、谷实夜蛾NPV(Helicoverpa zea MPV)、印度谷螟颗粒体病毒(India 
meal moth granulosis virus)、金龟子绿僵菌(Metarhiziumanisopliae)、蝗虫微孢子虫
(Nosema locustae)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫拟青霉
(P.lilacinus)、发光杆菌(Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾NPV(Spodoptera 
exiguaNPV)、胰蛋白酶调节oostatic因子(trypsin modulating oostatic factor)、嗜线
虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)、和伯氏致病杆菌(Xbovienii),植物加入保护杀
虫剂例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1A.105、Cry2Ab2,Cry3A、mirCry3A、Cry3Bb1、Cry34、
Cry35和VIP3A；植物杀虫剂例如，新烟碱、印楝素、d-柠檬烯、烟碱、除虫菊素、瓜菊酯、瓜菊
酯I、瓜菊酯II、茉酮菊素I、茉酮菊素II、除虫菊酯I、除虫菊酯II、苦木药(quassia)、鱼藤
酮、ryania和藜芦碱)；氨基甲酸酯类杀虫剂例如，恶虫威和甲萘威；苯并呋喃基甲基氨基甲
酸酯杀虫剂例如，丙硫克百威、克百威、丁硫克百威、decarbofuran和呋线威)；二甲基氨基
甲酸酯杀虫剂(例如，dimitan、敌蝇威、hyquincarb和抗蚜威)；肟氨基甲酸酯杀虫剂(例如，
棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、丁酮威、丁酮砜威、灭多威、戊氰威、杀线威、噻螨威、抗虫威、硫
双威和久效威)；苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂(例如，除害威、灭害威、合杀威、畜虫威、氯杀
灭威、除线威、dicresyl、二养威、EMPC、乙硫苯威、fenethacarb、仲丁威、异丙威、甲硫威、速
灭威、兹克威、蜱虱威、猛杀威、残杀威、混杀威、XMC和灭杀威)；二硝基苯酚类杀虫剂(例如，
消螨酚、丙硝酚、戊硝酚和DNOC)；氟类杀虫剂(例如，六氟硅酸钡、冰晶石、氟化钠、六氟硅酸
钠和氟虫胺)；甲脒类杀虫剂(例如，双甲脒、杀虫脒、伐虫脒和formparanate)；熏蒸剂类杀
虫剂(例如，丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、氯化苦、对二氯苯、1,2-二氯丙烷、甲酸乙
酯、1，2-二氯乙烷、环氧乙烷、氰化氢、碘甲烷、甲基溴、甲基氯仿、二氯甲烷、奈、膦、硫酰氟
和四氯乙烷)；无机杀虫剂(例如，硼砂、石硫合剂、油酸铜、氯化亚汞、硫氰酸钾和硫氰酸
钠)；几丁质合成抑配方(例如，双三氟虫脲、噻嗪酮、定虫隆、灭蝇胺、除虫脲、氟环脲、氟虫
脲、氟铃脲、虱螨脲、敌草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲、氟苯脲和杀铃
脲)；拟保幼激素(例如，保幼醚(epofenonane)、苯氧威、烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯、吡丙
醚和烯虫硫酯)；保幼激素(例如，保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III)；蜕皮激素促效药
(例如，环虫酰肼、氟虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼)；蜕皮激素(例如，α-蜕皮素和蜕皮甾
醇)；蜕皮抑配方(例如，苯虫醚)；早熟素(precocenes)(例如，早熟素I、早熟素II、早熟素
III)；无类别昆虫生长调节剂(例如，环虫腈(dicyclanil))；沙蚕毒素类似物(nereistoxin 
analogue)杀虫剂(例如，杀虫磺、杀螟丹、杀虫环和杀虫双(thiosultap))；烟碱类杀虫剂
(例如，氟啶虫酰胺)；硝基胍类杀虫剂(例如，可尼丁、呋虫胺、吡虫啉和噻虫嗪)；硝基亚甲
基(nitromethylene)类杀虫剂(例如，烯啶虫胺和硝噻嗪(nithiazine))；吡啶基甲基胺杀
虫剂(例如，啶虫脒、烯啶虫胺和噻虫啉)；有机氯杀虫剂(例如，溴-DDT、毒杀芬、DDT、pp’-
DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹、甲氧滴滴涕、五氯苯酚和TDE)；环二烯类杀虫剂(例如，艾
氏剂、溴杀烯、冰片丹、氯丹、开蓬(chlordecone)、狄氏剂、dilor、硫丹、异狄氏剂、HEOD、七
氯、HHDN、碳氯灵、异艾剂、克莱范和灭蚁灵)；有机磷酸酯类杀虫剂(例如，bromfenvinfos、
毒虫畏、巴毒磷、敌敌畏、百治磷、甲基毒虫畏、甲基氯吡磷、庚烯磷、methocrotophos、速灭
磷、久效磷、二溴磷、萘肽磷、磷胺、丙虫磷、TEPP和沙虫畏)；有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例
如，蔬果磷、丁苯硫磷和稻丰散)；脂肪族有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，家蝇磷、胺吸磷
(amiton)、硫线磷、氯氧磷、氯甲硫磷、田乐磷、田乐磷-O、田乐磷-S、内吸磷、内吸磷-O、内吸
磷-S、甲基内吸磷、O-甲基-内吸磷、S-甲基-内吸磷、砜吸磷(demeton-S-methylsulphon)、
乙拌磷、乙硫磷、灭线磷、IPSP、异拌磷、马拉硫磷、虫螨畏、亚砜磷、异亚砜磷、砜拌磷、甲拌
磷、治螟磷、特丁硫磷和甲基乙拌磷)；脂肪族酰胺有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，赛硫磷、
果虫磷、乐果、益硫磷、安硫磷、灭蚜磷、养乐果、发硫磷、苏硫磷和蚜灭磷)；肟有机硫代磷酸
酯类杀虫剂(例如，氯辛硫磷、辛硫磷和甲基辛硫磷)；杂环有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，
甲基吡噁磷、蝇毒磷、畜虫磷、敌恶磷、因毒磷、灭蚜硫磷、茂硫磷、伏杀硫磷、吡唑硫磷、哒嗪
硫磷和quinothion)；苯并噻喃有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，duthicrofos和
thicrofos)；苯并三嗪有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，乙基谷硫磷和甲基谷硫磷)；异吲哚
有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，氯亚胺硫磷和亚安硫磷)；异噁唑有机硫代磷酸酯类杀虫
剂(例如，恶唑磷和zolaprofos)；吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，
chlorprazophos和吡菌磷)；吡啶有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，毒死蜱和甲基毒死蜱)；
嘧啶有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，butathiofos、二嗪磷、乙嘧硫磷、lirimfos、乙基嘧啶
磷、甲基嘧啶磷、primidophos、嘧硫磷和丁嘧硫磷(tebupirimfos))；喹喔啉有机硫代磷酸
酯类杀虫剂(例如，喹硫磷和甲基喹硫磷)；噻二唑有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，
athidathion、噻唑磷、杀扑磷和乙噻唑磷)；三唑有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，氯唑磷和
三唑磷)；苯基有机硫代磷酸酯类杀虫剂(例如，偶氮磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷
(carbophenothion)、虫螨磷、杀螟腈、畜蜱磷、异氯磷、除线磷、etaphos、伐灭磷、皮蝇磷、杀
螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、速杀硫磷、碘硫磷、线虫灵、对硫磷、甲基对硫磷、芬硫
磷、对氯硫磷、丙溴磷、丙硫磷、硫丙磷、双硫磷、trichlormetaphos-3和三氯丙养磷)；膦酸
酯类杀虫剂(例如，丁酯膦和敌百虫)；硫代膦酸酯类(phosphonothioate)杀虫剂(例如，四
甲磷)；苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂(例如，地虫硫膦和毒壤膦)；苯基苯基硫代膦酸酯杀虫
剂(例如，苯腈膦、EPN和溴苯膦)；氨基磷酸酯(phosphoramidate)类杀虫剂(例如，育畜膦、
苯线磷、丁硫环磷、地胺磷、硫环磷和pirimetaphos) ；硫代磷酰胺酯
(phosphoramidothioate)杀虫剂(例如，乙酰甲胺磷、水胺硫磷、异柳磷、甲胺磷和胺丙畏)；
磷酸二酰胺(phosphorodiamide)杀虫剂(例如，甲氟磷、叠氮磷、丙胺氟磷和八甲磷)；噁二
嗪杀虫剂(例如，茚虫威)；邻苯二甲酰亚胺杀虫剂(例如，氯亚胺硫磷、亚胺硫磷和胺菊酯)；
吡唑杀虫剂(例如，乙酰虫腈(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、pyrafluprole、
pyriprole、吡螨胺、唑虫酰胺和vaniliprole；拟除虫菊酯类杀虫剂(例如，氟丙菊酯、烯丙
菊酯、生物烯丙菊酯、barthrin、联苯菊酯、bioethanomethrin、环虫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰
菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、γ-氯氟氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、
β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、Zeta-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、苄菊酯、
炔戊菊酯、五氟苯菊酯、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、顺式氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺
氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、抗虫菊、炔咪菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、生物氯菊酯、
transpermethrin、苯醚菊酯、右旋炔丙菊酯、拟除虫菊酯丙氟菊酯(profluthrin)、
pyresmethrin、苄呋菊酯、生物苄呋菊酯、cismethrin、七氟菊酯、环戊烯丙菊酯、胺菊酯、四
溴菊酯和四氟苯菊酯)；拟除虫菊酯醚杀虫剂(例如，醚菊酯、三氟醚菊酯、苄螨醚、
protrifenbute和氟硅菊酯)；嘧啶胺(pyrimidinamine)杀虫剂(例如，flufenerim和嘧螨
醚)；吡咯杀虫剂(例如，溴虫腈)；季酮酸杀虫剂(例如，螺螨酯，螺甲螨酯)；硫脲杀虫剂(例
如，丁醚脲)；脲杀虫剂(例如，flucofuron和sulcofuron)；以及未分类的杀虫剂(例如，AKD-
3088、氯氰碘柳胺、巴豆酰甲苯胺、丁氟螨酯(cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗螨唑、喹螨醚
(fenazaquin)、fenoxacrim、唑螨酯(fenpyroximate)、FKI-1033、flubendiamide、HGW86、氟
蚁腙、IKI-2002、稻瘟灵、特螨腈、metaflumizone、恶虫酮、氟蚁灵、NNI-9850、NNI-0101、吡
蚜酮、哒螨灵、啶虫丙醚、Qcide、碘醚柳胺、氯虫酰胺(rynaxypyr)、SYJ-159、苯螨噻和唑蚜
威及它们的任意组合)；及它们的任意组合。

[0080] 部分可以与本发明化合物结合使用的杀菌剂包括：2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑、2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸盐、白粉寄生孢、使君子(quisqualis)、氧环唑、嘧菌酯、枯草
芽孢杆菌、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺、苄氨基苯-磺酸盐(BABS)盐、碳酸氢盐、联苯、叶枯唑、
联苯三唑醇、灰瘟素、硼砂、波尔多混合剂、啶酰菌胺、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、石硫合剂、敌
菌丹、克菌丹、多菌灵、萎绣灵、环丙酰菌胺、香芹酮、地茂散(Chloroneb)、百菌清、乙菌利、
盾壳霉、氢氧化铜、辛酸铜、王铜、硫酸铜、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化
亚铜、氰霜唑、syflufenamid、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、棉隆、咪菌威、乙撑双-(二硫代
氨基甲酸)联铵(diammoniumethylenebis-(dithio carbamate))、苯氟磺胺、双氯酚、双氯
氰菌胺、哒菌清、二氯喃、乙霉威、苯醚甲环唑、燕麦枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺、
烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨通、敌螨普、二苯胺、二氰蒽醌、吗菌灵、吗菌灵醋
酸盐、多果定、多果定游离碱、敌瘟磷、氟环唑、噻唑菌胺、乙氧喹啉、土菌灵、恶唑菌酮、咪唑
菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯
吗啉、三苯锡、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟吗啉、氟
啶酰菌胺、氟氯菌核利、氟嘧菌酯(fluoxastxobin)、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑
醇、灭菌丹、甲醛、三乙膦酸、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡菌胺、双胍辛、双胍辛乙酸
盐、GY-81、六氯苯、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、高效抑霉唑、亚胺唑、双胍辛胺、双胍辛胺乙酸
盐、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine tris(albesilate))、种菌唑、异稻瘟净、异菌
脲、异丙菌胺、稻瘟灵、春雷霉素、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride 
hydrate)、醚菌酯、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、氯化汞、氧化汞、氧化亚
汞、甲霜灵、精甲霜灵、高效甲霜灵、威百亩、安百亩、威百亩-钾(metam-pitassium))、威百
亩-钠(metam-sodium)、叶菌唑、磺菌威、甲基碘、异硫氰酸甲酯、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、
灭粉霉素、腈菌唑、代森钠、肽菌酯、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、油酸(脂肪酸)、肟醚菌胺、
恶霜灵、喹啉铜、恶咪唑富马酸盐、氧化萎锈灵、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、五氯苯酚、月桂酸
五氯苯酯、吡噻菌胺、乙酸苯汞、膦酸、稻瘟酞、啶氧菌酯、多抗霉素-B、多抗霉素、多氧霉素、
碳酸氢钾、羟基喹啉硫酸钾、烯丙苯噻唑、咪鲜胺(prochloraz,)、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐
酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、吡菌磷、稗草丹、啶斑肟、嘧霉胺、咯
喹酮、灭藻醌、苯氧喹啉、五氯硝基苯、大虎杖(Reynoutria sachalinensis)提取物、硅噻菌
胺、硅氟唑、2-苯基苯酚钠、碳酸氢钠、五氯苯酚钠、螺环菌胺、硫磺、SYP-Z071、焦油油剂、戊
唑醇、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺、甲基立枯
磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、咪唑嗪、三环唑、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌
唑、有效霉素、乙烯菌核利、代森锌、福美锌、苯酰菌胺、橄榄假丝酵母、尖孢镰刀菌、粘帚霉
属、Phlebiopsis gigantean、灰绿链霉菌、木霉属、(RS)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲
基)-琥珀酰亚胺、1,2-二氯丙烷、1,3-二氯-1,1,3，3-四氟丙酮水合物、1-氯-2,4-二硝基
萘、1-氯-2-硝基苯烷、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇、2,3-二氢-5-苯基-1,4-
dithi-inel,1,4,4-四氧化物、2-甲氧基乙基汞乙酸酯、2-甲氧基乙基汞氯化物、2-甲氧基
乙基汞硅酸酯、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁、4-(2-硝基丙-1-烯基)苯基thiocyanateme:
氨丙膦酸、敌菌灵、氧化福美双杀菌剂、多硫化钡、Bayer 32394、麦锈灵、醌肟腙、环草敌、
benzamacril；benzamacril-isobutyl、benzamorf、乐杀螨、双(甲基汞)硫酸盐、氧化双(三
丁基锡)、丁硫啶、镉钙铜锌铬酸盐硫酸盐(cadmium calcium copperzinc chromate 
sulfate)、吗菌威、CECA、chlobenthiazone、chloraniformethan、2-(2-氯苯基)-1H-苯并咪
唑(chlorfenazole)、四氯喹恶啉、咪菌酮、二(3-苯基水杨酸)铜、铬酸铜锌、硫杂灵、硫酸亚
铜肼、cuprobam、环菌胺、氰菌灵、酯菌胺、癸磷锡、二氯奈醌、菌核利、苄氯三唑醇、二甲嘧
酚、敌菌死、硝辛酯杀螨剂、硝丁酯、双吡硫翁、灭菌磷、多地辛、肼菌酮、EBP、ESBP、乙环唑、
代森硫、ethirim、敌磺钠、咪菌腈、种衣酯、三氟苯唑、二甲呋酰胺、呋菌胺、呋醚唑、茂谷乐
(furmecyclox)、呋甲硫菌灵、glyodine、灰荑霉素、丙烯酸喹啉酯、Hercules 3944、
hexylthiofos、ICIA0858、isopamphos、isovaledione、邻酰胺、mecarbinzid、metazoxolon、
呋菌胺、甲基汞双氰胺、噻菌胺、代森环、粘氯酸酐、甲菌利、N-3,5-二氯苯基-琥珀酰亚胺、
N-3-硝基苯基衣康酰亚胺、纳他霉素、N-乙基mercurio-4-甲苯磺酰苯胺、双(二甲基二硫代
氨基甲酸)镍、OCH、二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞、硝酸苯基汞、氯瘟磷、硫菌威；硫菌威盐
酸盐、比锈灵、啶菌腈、氯甲氧吡啶、氯吡根呋醚、quinacetol；quinacetol sulfate、醌菌
腙、quinconazole、rabenzazole、水杨酰苯胺、SSF-109、戊苯砜、tecoram、thiadifluor、噻
菌腈、thiochlorfenphim、硫菌灵、克杀螨、tioxymid、威菌磷、嘧菌醇、丁三唑、水杨菌胺、福
美甲胂、XRD-563和氰菌酯，以及它们的任何混合。

[0081] 有益效果

[0082] 由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

[0083] 通过对具有螺杂环结构的化合物进行化学修饰和分子设计，引入了吡唑并多元环类结构，得到了一系列更加高效、具有更好的作物安全性的、可用于农业或林业杀虫或杀螨
用的具有杀虫或杀螨活性的化合物，尤其针对鳞翅目、同翅目及蛛形纲蜱螨目具有很好的
活性，且具有极佳的作物安全性。

[0084] 本发明的实施方式

[0085] 下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有
其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0086] 通过对所合成的化合物的经济性、多样性以及生物活性进行综合考量，优选了部分化合物列于下表中。具体的化合物结构如表1所示、具体的化合物物性数据如表2所示。表
1-2中的化合物只是为了更好的说明本发明，并不会对本发明产生限定，本领域的技术人员
不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下化合物。

[0087]

[0088] 表1式I化合物结构

[0089]

[0090]

[0091]

[0092]

[0093] 表2 1H NMR数据

[0094]

[0095]

[0096]

[0097]

[0098]

[0099] 制备本发明化合物的方法在以下技术方案和实施例中进行了说明。原料可以经市场购买到或者可以通过文献中已知的方法或者如详解所示进行制备。本领域技术人员应当
理解，也可以利用其它合成路线合成本发明的化合物。尽管在下文中已经对合成路线中的
具体原料和条件进行了说明，但是，可以很容易地将其替换为其它类似的原料及条件，这些
对本发明制备方法的变型或者变体而产生的诸如化合物的各种异构体等都包括在本发明
范围内。另外，如下所述制备方法可以按照本发明公开内容、使用本领域技术人员熟知的常
规化学方法进行进一步修饰。例如，在反应过程中对适当的基团进行保护等等。

[0100] 实施例1

[0101] 化合物2的合成：

[0102]

[0103] 将化合物中间体II(3.12g，10mmol)、二氯甲烷(30ml)加入到反应瓶内，20℃搅拌下加入中间体III-2(1.84g，10mmol)，20℃下搅拌反应加入三乙胺(2eq)，TLC跟踪反应(乙
酸乙酯：石油醚＝1:1，GF254，UV显色)，反应完全后，旋出溶剂，干燥，柱层析提纯，得到目标
化合物I-2，3.12g，白色固体粉末，熔点：137-140℃；1H-NMR(CDCl3-d6,500MHz)δ7.48(d,J＝
8.2Hz,1H),7.31–7.27(m,2H),4.15(t,J＝6.0Hz,2H),2.96(t,J＝6.3Hz,2H),2.27(s,3H),
2.03–1.99(m,2H),1.79(d,J＝14.8Hz,9H),1.21(q,J＝9.2,6.9Hz,1H)ppm。

[0104] 实施例2

[0105] 化合物9的合成：

[0106]

[0107] 将化合物中间体II(3.12g，10mmol)、二氯甲烷(30ml)加入到反应瓶内，20℃搅拌下加入中间体III-9(2.26g，10mmol)，20℃下搅拌反应加入三乙胺(2eq)，TLC跟踪反应(乙
酸乙酯：石油醚＝1:1，GF254，UV显色)，反应完全后，旋出溶剂，干燥，柱层析提纯，得到目标
化合物I-9，3.25g，类白色固体粉末，熔点：148-151℃；1H-NMR(CDCl3-d6,500MHz)δ7.41(d,J
＝2.0Hz,1H),7.36(dd,J＝7.5,2.0Hz,1H),7.27(d,J＝7.5Hz,1H),3.43(t,J＝7.1Hz,2H),
2.55(t,J＝7.3Hz,2H),2.31(p,J＝7.2Hz,2H),1.86–1.75(m,2H),1.68–1.63(m,3H),1.43–
1.37(m,5H),1.06(s,9H)。

[0108] 实施例3

[0109] 化合物27的合成：

[0110]

[0111] 将化合物中间体II(3.12g，10mmol)、二氯甲烷(30ml)加入到反应瓶内，20℃搅拌下加入中间体III-27(1.98g，10mmol)，20℃下搅拌反应加入三乙胺(2eq)，TLC跟踪反应(乙
酸乙酯：石油醚＝1:1，GF254，UV显色)，反应完全后，旋出溶剂，干燥，柱层析提纯，得到目标
1
化合物I-27，3.61g，白色固体粉末，熔点：164.6-165.4℃；H-NMR(CDCl3-d6,500MHz)δ:7.41
(d,J＝2.1Hz,1H),7.37(m,1H),7.29(d,J＝7.5Hz,1H),3.87(t,J＝5.6Hz,2H),2.64(s,
3H),2.56(t,J＝5.9Hz,2H),1.99–1.93(m,4H),1.89–1.84(m,6H),1.54–1.51(m,4H)。

[0112] 实施例4

[0113] 制剂的制备：

[0114] 1、悬浮剂：称取24％的式(Ⅰ)化合物、4％FS3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂)、2％NS-500LQ(非离子型羟基聚环氧乙烷嵌段共聚物)、0.2％黄原胶、1％硅酸镁铝、5％乙二
醇、0.1％BIT(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮)、0.3％有机改性硅氧烷消泡剂，去离子水加至
100％，制成浆料，进行砂磨后得到产品。

[0115] 2、水乳剂：称取24％的式(Ⅰ)化合物、、12.2％二甲苯、8％EW-36、5％乙二醇，去离子水加至100％，经高剪切乳化机剪切后得到产品。

[0116] 以上均为重量百分比。

[0117] 生物活性评价

[0118] 将待测化合物用N,N-二甲基甲酰胺溶解后，用含有0.1％吐温-80的水稀释至所需的浓度。

[0119] 以朱砂叶螨、二斑叶螨为靶标来测试这些化合物的杀虫杀螨活性；并与如下化合物进行杀虫杀螨活性的平行测试，具体化合物结构如下：

[0120] 螺螨酯(具体结构为 )、

[0121] 螺甲螨酯(具体结构为 )、

[0122] 对照化合物A(CN106432210B中记载的W201503121、具体结构为 )、

[0123] 对照化合物B(CN106432210B中记载的W201502031、具体结构为 )、

[0124] 对照化合物C(CN106432210B中记载的W20150309、具体结构为 )、

[0125] 对照化合物D(CN106432210B中记载的W20150409、具体结构为 )、

[0126] 对照化合物E(CN106432210B中记载的W201503251、具体结构为 )、

[0127] 对照化合物F(CN106432210B中记载的W201503121、具体结构为 )、

[0128] 对照化合物G(具体结构为 )。

[0129] 实施例5

[0130] 以朱砂叶螨、二斑叶螨为靶标来测试本发明化合物对朱砂叶螨及二斑叶螨的卵的活性，操作方法如下：将密植、叶片较大的新鲜花生试材接种成螨，24h后，选择有螨虫成虫
且有繁殖痕迹的、较大的叶片，将螨卵数量≥60粒的叶片上的成螨剔除，调查卵数后进行相
应药剂的喷雾处理，使用Potter喷雾塔，喷雾压力为0.5kg/cm2、喷雾量为1ml，每个药剂重
复2次，设置空白对照(清水喷雾)。

[0131] 结果调查：每日进行叶片保湿，在喷药后3天开始观察对照处理的螨卵孵化情况，至空白对照卵全部孵化后1天，调查各处理未孵化卵数，计算孵化抑制率。

[0132] 部分测试结果如下：

[0133] 药液浓度为100ppm时，

[0134] 化合物1-10、12、14、17-21、26-39、42-48、50、54-60、67-71、78-85、88、93、98-100、104、106、108、110、112-114的药后7天朱砂叶螨螨卵孵化率低于5％，

[0135] 化合物1-2、4、6、9、10、17、21、26、27-29、32-34、52、54、56、58-59、82、84、92-94、101、103的药后7天朱砂叶螨螨卵孵化率低于1％，

[0136] 螺螨酯、螺甲螨酯的药后7天朱砂叶螨螨卵孵化率为8％、4％，

[0137] 对照化合物A-F的药后7天朱砂叶螨螨卵孵化率均高于10％，

[0138] 对照化合物G的药后7天朱砂叶螨螨卵孵化率高于20％；

[0139] 化合物1-10、14、17-21、26-39、42-48、54-60、67-71、78-85、88、93、98-100、104、106、108、110、112-114的药后7天二斑叶螨螨卵孵化率低于5％，

[0140] 化合物1-2、4、6、9、10、17、21、26、27-29、32-34、52、54、56、58-59、82、84、101、的药后7天二斑叶螨螨卵孵化率低于1％，

[0141] 螺螨酯、螺甲螨酯的药后7天二斑叶螨螨卵孵化率为6％、3％，

[0142] 对照化合物A-F的药后7天二斑叶螨螨卵孵化率均高于10％，

[0143] 对照化合物G的药后7天二斑叶螨螨卵孵化率高于20％。

[0144] 实施例6

[0145] 按照以上方法，选取部分化合物1、9、27、34与已知化合物螺螨酯、螺甲螨酯进行朱砂叶螨螨卵孵化抑制活性对照试验，实验结果见下表。

[0146] 朱砂叶螨螨卵孵化抑制活性对照试验：

[0147]化合物编号 浓度(ppm) 孵化抑制率(％)
1 20 100
9 20 100
27 20 100
34 20 100
螺螨酯 20 75
螺甲螨酯 20 85

[0148] 上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的是在于让本领域内的普通技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡
是根据本发明内容的实质所作出的等效的变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。