闹羊花素杀虫剂

本发明属于农药制备技术，尤其是植物生物农药的配制。

化学农药的应用，是人类防治农林作物害虫，夺取粮食丰收的重要手段。 但由于化学农药的长期、大量不合理使用，以及由于某些药剂本身固有的缺点， 造成了害虫产生抗药性、害虫再猖獗、农药残留污染环境等问题(即著名的“3R” 问题)。“3R”问题又使化学农药的使用量不断增加，既加重了用户的经济负担， 又使“3R”问题更趋严重，造成恶性循环。

在这种背景下，以天然产物为对象，寻找生物活性物质，研究开发新型生 物农药，在国内外日益受到重视，其中，植物源农药是最引人瞩目的一类，是 国际上农药研究的前沿和热点。加强植物源农药的研究，对于实现我国农药工 业从仿制向创制的战略转变，应对加入WTO后的严峻竞争，具有十分重要的 意义。

植物是生物活性化合物的天然宝库，但目前只有约10％的植物经过化学成 分研究。人们极有可能从中寻找到符合人类理想的新型高效农药。为此，美国、 日本、加拿大、德国等发达国家和印度等许多发展中国家都投入了许多资金和 力量，从事植物源农药的开发。

本发明的目的在于，充分利用我国丰富的植物资源和植物源农药的独特作 用机制，创制新型生物农药，克服化学农药的缺点，增加植物源生物农药的种 类，为我国的创汇农业、绿色食品和无公害果蔬的生产提供对环境安全友好， 厂商、用户都能接受的安全高效农药新品种。

闹羊花素是四环二萜类植物次生化合物，是闹羊花素杀虫剂的主要活性成 分。其主要特点是：

①生物活性多样化。闹羊花素不仅对多种重要经济昆虫具有生长发育抑制、 忌避、毒杀、拒食、内吸等作用，并兼有杀菌、杀钉螺、刺激作物生长等多种 作用，能与其它防治措施相协调，在IPM中应用潜力很大。

②对高等动物和害虫天敌安全。闹羊花素对害虫的触杀作用较弱，天敌接 触不易达到致毒剂量，对脊椎动物的选择毒性与安全的合成杀虫剂差不多。

③害虫不易产生抗药性。闹羊花素的作用机制与一般化学农药不同，害虫 不易产生抗药性。

④对环境安全无残留。闹羊花素作为天然产物，作为自然界中本身存在的 化合物，在自然界系统中一定存在降解途径，不会随着食物链而浓缩富集，在 环境中持久性不会很长，因此无残毒之虑。

根据我们的研究，许多杜鹃花科植物中闹羊花素类化合物含量较高，如在 黄杜鹃中占干花重量高达0.2％。为了提高闹羊花素的防治效果和使用方便， 以闹羊花素为主要活性成分，配以不同含量的助剂，制得闹羊花素杀虫剂，为 防治蔬菜、水果、水稻等作物的多种重要害虫提供了一种新型植物源生物农药。

本发明是这样实现的：

本发明以有机溶剂提取杜鹃花科植物中的闹羊花素，经分离、提纯，得到 高含量的闹羊花素粗品，以闹羊花素为主要活性成分，配以不同含量的各种助 剂，制得备得到闹羊花素乳油、闹羊花素可溶性粉剂、闹羊花素微乳剂、闹羊 花素悬浮剂。

本发明所提供的杀虫剂的有效成分含量及配比分别是：闹羊花素乳油中闹 羊花素含量为0.05％～80％(重量)，最佳含量范围为0.1％～20％(重量)；闹羊 花素可溶性粉剂中闹羊花素含量为0.05％～80％(重量)，最佳含量范围为 15％～40％(重量)；闹羊花素微乳剂中闹羊花素含量为0.05％～80％(重量)，最 佳含量范围为5％～30％(重量)；闹羊花素悬浮剂中闹羊花素含量为 0.05％～80％(重量)，最佳含量范围为10％～30％(重量)；其余均为助剂，各组 分含量总和为100％。

配制过程中，选用如下助剂中的一种或几种：

表面活性剂：多山梨糖醇酯，吐温，烷基硫酸钠，月桂基硫酸钠，烷基苯 磺酸盐类。

助溶剂：异戊醇，苯酚，乙酸乙酯，二甲基亚砜。

防晒剂：对氨基苯甲酸，蓖麻油，当归油。

防腐剂：粒状木炭，乙酸乙酯，水胺，次氯酸钠，苯甲酸钠，碱土金属。

稳定剂：对苯二酚，丁香油酚，β-萘酚，环氧化豆油，环氧化亚麻油。

增效剂：增效醚，增效砜，碳酸烷基酯，氯化脂肪，甲醛，豆油。

有机溶剂：二甲苯，甲苯，萘烷，丁酮，石油馏出物。

穿透剂；月桂氮卓酮，JFC-2，顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠。

pH调节剂：氢氧化钠，氢氧化铵，醋酸，盐酸。

填料：陶土，高岭土，硅藻土，膨润土，石膏，滑石粉。

分散剂：亚硫酸纸浆废液及其干涸物，木质素及其衍生物磺酸盐，羧甲基 纤维素钠、聚丙烯酸钠。

润湿剂：茶枯，皂角，月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠，吐温60、辛基酚聚氧 乙烯基醚。

渗透剂：润湿渗透剂T，JFC，司本80。

本发明所配制的四种杀虫剂，即闹羊花素乳油、闹羊花素可溶性粉剂、闹 羊花素微乳剂和闹羊花素悬浮剂的使用方法均为常规兑水喷雾。

本发明具有如下优点：

1、原料来源丰富，价格较低廉。

2、投资少，生产成本较低，市场前景看好，经济效益明显。

3、作用谱广。闹羊花素杀虫剂对对马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata J. E.Smith)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda(Say))、杂拟谷盗(Tribolium confsum (Jacquelin du Val))、赤拟谷盗(Tribolium castaneum(L.))、粘虫(Mythimna separata Walker)、菜粉蝶(Pieris rapae L.)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura Fab.)、 小菜蛾(Plutella xylostella L.)、蚜虫(Lipalus erysiml(Kaltenbach))、亚洲玉米螟 (Ostrinia furnacalis Guenea)、美洲斑潜蝇(Liriomyza sativae(Blanchard))、甜菜 夜蛾(Laphygma exigua Hubner)、豇豆荚螟(Maruca testulalis Geyer)、节瓜蓟 马(Thrips palmi Karny)、稻瘿蚊(Oreseolia oryzae Wood Mason)、家蝇(Musca domestica vicina Macquart)水稻螟虫等40余种重要害虫具有突出的生物活性。

4、作用方式多样化。闹羊花素杀虫剂对多种害虫具有特异性作用方式：对 菜粉蝶、斜纹夜蛾、草地夜蛾、甜菜夜蛾、亚洲玉米螟具有强烈的生长发育抑 制作用，对赤拟谷盗、杂拟谷盗具有明显的种群增长抑制作用，对菜粉蝶、美 洲斑潜蝇、小菜蛾、稻瘿蚊具有显著的产卵忌避作用，对粘虫、褐稻虱、马铃 薯甲虫、草地夜蛾、亚洲玉米螟、甜菜夜蛾、菜粉蝶、斜纹夜蛾等具有强烈的 拒食作用，对小菜蛾、菜粉蝶幼虫的胃毒作用和杀卵作用显著，符合特异性杀 虫剂的要求。

5、作用机理独特。闹羊花素杀虫剂与传统的化学农药作用于神经系统不同， 它主要是破坏神经组织，影响神经分泌细胞等，导致体内激素平衡失调，抑制 生长发育；影响神经细胞膜ATP酶活性，降低乙酰胆碱含量，阻断神经传导， 抑制呼吸作用，对乙酰胆碱酯酶活性无影响；破坏昆虫中肠细胞膜、线粒体膜、 核膜等生物膜系统。此外，昆虫取食本药剂后，蛋白质、总糖、甘油酯、洚藻 糖等主要能源物质含量显著降低。

6、生物活性强，田间防治效果良好。本发明所提供的药剂，盆栽试验中防 治美洲斑潜蝇，田间防治菜粉蝶幼虫和蚜虫的效果良好，与常用化学杀虫剂相 当，且持效期长。

7、由于本发明所提供的制剂具有上述优点，使用过程中能延缓害虫抗药性 产生，对于抗性害虫(如小菜蛾)的治理具有重要意义。

8、本发明提供的是一种植物源二萜类新型生物农药，其主要活性成分闹羊 花素结构相对简单，在环境中易分解，对环境污染无，对害虫天敌和蜜蜂等重 要经济昆虫低毒至无毒。

9、由于生产本药剂所需的各种助剂均为国产，且配比合理，因此，既能符 合实践中防治害虫的要求，又能收到显著的经济效益和生态效益。

实例

为了更好地理解本发明的实质，下面用实例来详细地说明技术内容，但本 发明的内容并不局限于此。

实例一：生产0.1％闹羊花素乳油

组分如下：

闹羊花素：0.1％(重量)。

表面活性剂12％(重量)，可选用多山梨糖醇酯，或吐温，或烷基硫酸钠， 或月桂基硫酸钠，或烷基苯磺酸盐类的一种或几种。

助溶剂19％(重量)，可选用异戊醇，或苯酚，或二甲基亚砜的一种或几种。

防晒剂0.5％(重量)，可选用对氨基苯甲酸，或蓖麻油，或当归油的一种 或几种。

防腐剂1％(重量)，可选用粒状木炭，或乙酸乙酯，或氨，或水胺，或次 氯酸钠，或苯甲酸，或碱土金属的一种或几种。

稳定剂14.5％(重量)，可选用对苯二酚，或丁香油酚，或β-萘酚，或环氧 化亚麻油，或环氧化豆油的一种或几种。

增效剂3.2％(重量)，可选用增效醚，或增效砜，或碳酸烷基酯，或氯化脂 肪，或豆油的一种或几种。

有机溶剂40％(重量)，可选用二甲苯，或甲苯，或萘烷，或丁酮，或石油 馏出物的一种或几种。

穿透剂9.5％(重量)，可选用月桂氮卓酮，或JFC-2，或脂肪次磺酸钠类的 一种或几种。

pH调节剂0.2％(重量)，可选用氢氧化钠，或氢氧化铵，或醋酸，或盐酸 的一种或多种。

适用范围：

防治菜粉蝶、蚜虫、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、小菜蛾。

实例二：生产30％闹羊花素可溶性粉剂(WP)

组分如下：

闹羊花素：30％(重量)。

润湿剂10％(重量)，可选用茶枯，或皂角，或月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸 钠，或吐温60，或辛基酚聚氧乙烯基醚的一种或几种。

分散剂10％(重量)，可选用亚硫酸纸浆废液及其干涸物，或木质素及其 衍生物磺酸盐，或羧甲基纤维素钠，或聚丙烯酸钠的一种或几种。

填料45％(重量)，可选用陶土，或高岭土，或硅藻土，或膨润土，或石 膏，或滑石粉的一种或几种。

渗透剂3％(重量)，可选用润湿渗透剂T，或JFC，或司本80的一种或几 种。

表面活性剂2％(重量)，可选用烷基硫酸钠，或月桂基硫酸钠，或烷基苯 磺酸盐类的一种或几种。

适用范围：

    防治菜粉蝶、蚜虫、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、小菜蛾。

实例三：生产10％闹羊花素微乳剂

组分如下：

闹羊花素：10％(重量)。

表面活性剂22％(重量)，可选用多山梨糖醇酯，或吐温或烷基硫酸钠，或 月桂基硫酸钠，或烷基苯磺酸盐类的一种或几种。

有机溶剂8％(重量)，可选用二甲苯，或甲苯，或萘烷，或丁酮，或石油馏 出物的一种或几种。

增效剂2％(重量)，可选用增效醚，或增效砜，或碳酸烷基酯，或氯化脂肪， 或豆油的一种或几种。

蒸馏水：58％(重量)。

适用范围：

防治菜粉蝶、蚜虫、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、小菜蛾。

实例四 20％闹羊花素悬浮剂 (SC)

组分如下：

闹羊花素：20％(重量)。

润湿剂4％(重量)，可选用茶枯，或皂角，或月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠， 或吐温60，或辛基酚聚氧乙烯基醚的一种或几种。

分散剂3％(重量)，可选用亚硫酸纸浆废液及其干涸物，或木质素及其衍 生物磺酸盐，或羧甲基纤维素钠，或聚丙烯酸钠的一种或几种。

稳定剂 5％(重量)，可选用对苯二酚，或丁香油酚，或β-萘酚，或环氧化 亚麻油的一种或几种。

增粘剂3％(重量)，可选用黄原胶，或明胶，或阿拉伯胶，或可溶性淀粉， 或膨润土，或硅藻土的一种或几种。

消泡剂0.5％(重量)，可选用异辛醇，或异戊醇，或硬脂酸，或月桂酸的 一种或几种。

防冻剂5％(重量)，可选用乙二醇，或丙二醇，或丙三醇，或三甘醇，或 聚乙二醇400，或尿素的一种或几种。

防腐剂0.5％(重量)，可选用甲醛，或水杨酸钠，或苯甲酸钠的一种或几种。

蒸馏水：59％(重量)。

适用范围：

    防治菜粉蝶、蚜虫、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、小菜蛾。

闹羊花素杀虫剂田间药效试验

1、供试药剂

   0.1％闹羊花素乳油；30％闹羊花素可溶性粉剂

   10％闹羊花素微乳剂；20％闹羊花素悬浮剂  

2、供试作物和防治对象

   为害甘蓝的菜粉蝶幼虫，为害芥兰的无翅萝卜蚜。

3、试验方法

按照中华人民共和国农业部药检所《农药田间药效试验准则(一)》(1993) 有关规定进行。试验菜地约600m2，划分成4个区组，每个区组内设5个小区， 每个小区面积约30m2。随机区组排列。按常规方法种植、管理甘蓝或芥兰。 当虫口密度达到防治指标时即喷药处理。喷药前每个小区用竹签固定标记。喷 雾器械为没得比(Super Green)-16型背负式喷雾器，喷药量按每亩60Kg计算。

药效调查方法采用定点调查的方法。施药前仔细调查并记录每棵菜上的虫 口数量作为药前虫口基数，施药后一定时间内调查标定点内的存活虫数。

田间药效试验见表1和表2。 表1 0.1％闹羊花素乳油和10％闹羊花素微乳剂防治菜粉蝶幼虫田间药效试验结果   处理药剂 使用浓度或   用药量 药前虫口基数             防  治  效  果(％)   (头/10株)  药后1d  药后3d    药后7d   药后14d 0.1％闹羊花素 乳油   800倍   1000倍   1200倍     38.50     41.00     38.50   67.72   65.47   60.62   88.38   84.37   77.14     96.60     98.82     84.87     84.89     80.14     73.37 10％闹羊花素 微乳剂   3000倍   4000倍   5000倍     38.75     41.50     48.00   89.62   83.14   79.18   99.21   92 16   86.87     98.28     96.38     90.67     98.40     90.25     83.78 Bt乳剂 40％辛硫磷乳油 CK(清水)   200mL/667m2   70mL/667m2     42.25     44.50     40.75   64.11   89.51  -12.391)   81.68   94.68  -27.222)     90.23     74.31    -61.851)     75.74     52.62   -107.601) 1虫口平均减退率(％)。表中数据为4个重复平均值。 表2 30％闹羊花素可溶性粉剂和20％悬浮剂防治蚜虫田间药效试验结果 处理药剂 使用浓度或   用药量 药前虫口基数           防  治  效  果(％)  (头/20株)  药后1d  药后3d    药后7d   药后14d 30％闹羊花素 可溶性粉剂   4000倍   5000倍   6000倍     1630     1683     1275   99.47   92.46   92.95   100   98.36   98.33     98.29     98.82     89.97   90.01   85.71   80.15 20％闹羊花素 悬浮剂   4000倍   5000倍   6000倍     1329     1422     1412   99.71   88.51   86.29   99.89   93.80   92.68     99.43     90.54     85.68   89.66   83.00   79.50 5％高效氯氰菊 酯乳油 CK(清水)   75ml/亩     1583     1496   83.26  -22.131)   82.51  -57.292)     72.16   -111.781)   52.18 -137.651) 1虫口平均减退率(％)