一种杀螺剂

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一种杀螺剂
申请号	CN201910660268.0	申请日	2019-07-22	公开(公告)号	CN112335682A	公开(公告)日	2021-02-09
申请人	徐州益农化工有限公司;			发明人	杨凯;
摘要	本发明提供了一种杀螺剂。该杀螺剂是以磷酸铁螯合物为有效成分，其中，所述磷酸铁螯合物是由磷酸铁与螯合剂螯合而成，所述螯合剂包括L‑谷氨酸‑N,N‑二酸四钠盐、甲基甘氨酸二乙酸和亚氨基二琥珀酸四钠盐中的一种或两种以上的组合。本发明利用自然界中存在的天然物质磷酸铁通过和生物强螯合剂GLDA等螯合，创制了一种新型的杀螺剂，通过螯合剂的络合作用，改善磷酸铁在土壤中的溶解性，使其作为磷肥被作物吸收，既解决了磷酸铁在土壤中的降解残留问题，又给予了作物养分，保证了该杀螺剂对生态环境的无害性和安全性，解决了多数杀螺产品对鱼类等水生生物及野生动物有毒有害，及残留高、土壤降解差等环境生态污染的问题。
权利要求	1.一种杀螺剂，其是以磷酸铁螯合物为有效成分，其中，所述磷酸铁螯合物是由磷酸铁与螯合剂螯合而成，所述螯合剂包括L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐、甲基甘氨酸二乙酸和亚氨基二琥珀酸四钠盐中的一种或两种以上的组合。 2.根据权利要求1所述的杀螺剂，其中，所述磷酸铁和螯合剂的质量比为(1-40)：(1- 40)；优选为(1-5):(1-5)。 3.根据权利要求1或2所述的杀螺剂，其中，以质量百分比计，该杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-40％；螯合剂1-40％；填充剂10-85％；粘合剂1-5％；润滑剂1-5％；水3-15％。 4.根据权利要求3所述的杀螺剂，其中，以质量百分比计，该杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-5％；螯合剂1-5％；填充剂65-85％；粘合剂1-5％；润滑剂1-5％；水3-15％。 5.根据权利要求1-4任一项所述的杀螺剂，其中，以质量百分比计，该杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-40％；螯合剂1-40％；填充剂10-85％；粘合剂1-5％；润滑剂1-5％；色素0.1-1％；水余量。 6.根据权利要求5所述的杀螺剂，其中，以质量百分比计，该杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-5％；螯合剂1-5％；填充剂65-85％；粘合剂1-5％；润滑剂1-5％；色素0.1-1％；水余量。 7.根据权利要求5或6所述的杀螺剂，其中，以质量百分比计，该杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁10％； L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐15％；填充剂60％；粘合剂2％；润滑剂3％；色素0.5％；水9.5％；或者：磷酸铁5％； L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐10％；填充剂68％；粘合剂4％；润滑剂3％；色素0.5％；水9.5％；或者：磷酸铁2％； L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐2％；填充剂80％；粘合剂3％；润滑剂3％；色素0.5％；水9.5％。 8.根据权利要求1-7任一项所述的杀螺剂，其中，所述填充剂为淀粉；优选地，所述淀粉为小麦淀粉、玉米淀粉和改性淀粉中的一种或两种以上的组合。 9.根据权利要求1-8任一项所述的杀螺剂，其中，所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚羟甲基脲中的一种或两种的组合。 10.根据权利要求1-9任一项所述的杀螺剂，其中，所述润滑剂为植物油。
说明书全文	一种杀螺剂技术领域 [0001] 本发明涉及一种杀螺剂，属于农药技术领域。背景技术 [0002] 危害农作物的软体动物主要有蜗牛(俗称水牛儿、旱螺蛳)、蛞蝓、田螺(俗称螺蛳)福寿螺及钉螺。 [0003] 软体动物发生量大，蜗牛雌雄同体，一次产卵可达300只，一年可产卵300-2000 只；福寿螺雌雄异体，每只雌螺一次可产卵200-500只，每只卵50天即可成熟繁殖，可在田间出现叠代现象。蜗牛和田螺食性贪婪，咬食农作物的幼芽、嫩叶、嫩茎，并可导致根部、茎部和叶片出现大量伤口，利于真菌、细菌和病毒等病原菌的侵入，使作物危害程度加重。 [0004] 软体动物广泛分布于世界上潮湿温暖的地区，严重危害到园艺、谷物、水果、蔬菜、棉花、烟草等等作物。其中更为严重的是钉螺，是血吸虫的唯一中间宿主，是血吸虫病传播中不可缺少的环节。 [0005] 杀螺剂的研发历程如下 [0006] (1)无机杀软体动物剂 [0007] 早在1913年，日本就开始用氰氨化钙灭杀钉螺。 [0008] 1922年哈利尔报道的硫酸铜制剂可有效防治水坑中的钉螺。 [0009] 直到50年代，人们发现砷酸钙和亚砷酸钙对钉螺有很好的灭杀作用。 [0010] 无机杀螺剂多为天然矿物质，使用量大，使用效果较有机杀软体动物剂差，性质稳定，使用后对土壤性质和环境有一定的负面影响。 [0011] (2)、有机杀软体动物剂 [0012] 其研究始自于1934年吉明哈姆在南非开始用四聚乙醛饵剂防治蜗牛和蛞蝓试验，并于1938年在美国出现四聚乙醛饵剂商品(蜗牛敌饵剂)。 [0013] 50年代初人们发现五氯酚钠的灭螺效果优于以往所有的杀螺药剂，被大面积推广使用，在防治钉螺灭血吸虫病方面取得了巨大成就。但五氯酚钠有难闻恶臭的刺激气味，会刺激皮肤、眼睛，造成伤害，威胁人体的健康。五氯酚钠进入土壤中后会残留在土壤里，对后茬作物的生长造成影响，使后茬作物生长不良，还会渗入地下水中，污染地下水源。 [0014] 之后于1958年在第6届国际热带医学及疟疾会议上首次报道了氯硝柳胺(杀螺胺)的灭螺活性。该药剂为1972年以来世界卫生组织(WHO)唯一推荐使用的杀螺剂。 [0015] 60年代发现氧化双三丁锡(丁蜗锡)可有效灭杀软体生物幼体。同期发现三苯甲基吗啉(蜗螺杀)也具有明显的杀螺活性。但该药剂作用相对缓慢，毒性强，对鱼、虾、蟹有毒，会污染水源。 [0016] 1980年中国疾病预防控制中心寄生虫病预防控制所发现溴乙酰胺具有很好的杀螺作用，且对鱼低毒，但该物质不稳定，易分解，且施用中易引起皮炎。 [0017] 沙蚕毒素类杀软体动物剂，主要品种为杀虫环和杀虫丁其灭螺效果与氯硝柳胺相似，对鱼类等水生生物高毒。 [0018] (3)、其它类杀软体动物剂包括植物类杀螺剂，均在稳定性、水生毒性、有效性、经济性上存在较大差距，未推广应用。 [0019] 目前多数杀螺产品对鱼类及哺乳动物毒性大，部分产品可严重抑制土壤微生物的活性及种群数量，污染环境严重，个别产品可以在人体内积累，产生累积毒性，给人类健康带来很大危害。研究低毒、无毒，对水生生物安全，在土壤中可降解、低残留的杀螺剂是未来的趋势。 [0020] 杀螺胺和杀螺胺乙醇铵盐是目前杀螺剂的主要品种之一，主要用于防治钉螺。 [0021] 杀螺胺又名氯硝柳胺为酚类有机杀软体动物剂，1959年由德国拜尔公司开发，纯品为无色固体，在土中半衰期1.1-2.9天，用于水田灭钉螺，有效浓度为0.3-1毫克 /升。杀螺胺是WHO(世界卫生组织)唯一推荐使用的杀螺剂，由于其难溶于水，影响杀螺效果，一般制成杀螺胺乙醇胺盐。 [0022] 该盐为黄色固体，对热具有较高的稳定性，是一种具有较强触杀和胃毒作用的杀软体动物剂，对成螺、螺卵、血吸虫尾蚴和毛蝴等有较强的杀灭作用。杀螺胺已成为世界公认的杀灭钉螺、防治血吸虫病的首选药剂(世界卫生组织唯一推荐防治钉螺的药剂)，并在临床上被用作驱肠虫药。在灭螺剂量内，对人畜较安全。 [0023] 杀螺胺及其乙醇胺盐属低毒农药，大鼠急性口服LD50为2740mg/kg，制剂种类有25％悬浮剂、50％杀螺胺乙醇胺盐可湿性粉剂、70％杀螺胺可湿性粉剂，配方组成，杀螺胺乙醇铵盐，悬浮剂、分散剂、填充剂等。 [0024] 杀螺胺及乙醇铵盐对鱼类、蛙类、贝类等水生生物高毒，污染水体极易造成药害，因其毒性较强、残留高，也禁止在蔬菜、水果、园艺上使用，主要用于杀灭钉螺和水稻上防治福寿螺，故而使用范围较窄。使用中，干粉及浓溶液对人体粘膜有刺激作用，能引起流泪、眼刺痛、鼻塞、流涕咽喉干痛及声音嘶哑等症状。 [0025] 四聚乙醛是杀螺剂中的另一主要品种，广泛使用于蔬菜、水果、大田作物及经济作物中。主要剂型6％四聚乙醛颗粒剂，10％四聚乙醛颗粒剂，80％四聚乙醛可湿性粉剂，40％四聚乙醛悬浮剂。颗粒剂配方：四聚乙醛、填充剂、甜味素、香味素、色素；粉剂和悬浮剂配方：四聚乙醛、悬浮剂、分散剂、润湿剂、填充剂。对人、畜低毒，对鱼类、陆上及水生非靶生物毒性低，对蚕低毒。 [0026] 四聚乙醛为中等毒性杀螺剂。大鼠急性经口LD50＝283mg/kg，急性经皮LD50＞ 5000mg/kg，急性吸入LC50＞15毫克/升，小鼠急性经口LD50＝425mg/kg。对兔皮肤无刺激性，对眼睛有轻微刺激性。对豚鼠无致敏作用。在试验剂量下，无致畸、致突变和致癌作用。 [0027] 四聚乙醛虽对水生生物低毒，但急性毒性较强，对鸟类等野生动物有害；难溶于水，在土壤中降解性不好，目前已有英国报道，发现地下水体中四聚乙醛残留超标。 [0028] 由于从1938年就开始使用四聚乙醛杀螺剂，加之部分地区大剂量使用，已出现针对四聚乙醛的抗性现象。 [0029] 因此，开发一种具有低毒性、在土壤中没有残留的杀螺剂是本领域亟待解决的技术问题。发明内容 [0030] 为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种对人类、水生生物、野生动物安全低毒的杀螺剂，并在土壤中具备较好的溶解性，易于被植物吸收，从而不会在土壤中大量集聚，造成土壤生态问题。 [0031] 为达到上述目的，本发明提供了一种杀螺剂，其是以磷酸铁螯合物为有效成分，其中，所述磷酸铁螯合物是由磷酸铁与螯合剂螯合而成，所述螯合剂包括L-谷氨酸 -N,N-二酸四钠盐(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和亚氨基二琥珀酸四钠盐 (IDS)等中的一种或两种以上的组合。 [0032] 本发明选择磷酸铁作为杀螺的有效成分。磷酸铁在自然界中天然存在，被称为蓝铁矿，对水生生物、人和野生动物无害；土壤中存在的磷酸盐也以磷酸铁为主，因为磷酸铁最稳定。磷酸铁在土壤中，以闭蓄态和非闭蓄态两种形式存在，闭蓄态磷酸铁属于难溶性无机磷，在土壤中难以被降解；非闭蓄态的磷酸铁在酸性土壤中可以被还原、活化，从而作为磷肥被作物吸收。 [0033] 本发明的大田实验表明，达到同样的杀螺效果，四聚乙醛用量每平米0.7-0.8克，磷酸铁每平米需要撒施5克以上，在用药季节时，反复使用的话，磷酸铁的累积用量会更大。故而，为了解决因施用杀螺剂时，过剩的磷酸铁在土壤中集聚，有形成闭蓄态磷酸铁盐的风险，本发明利用螯合剂的螯合机制，采用具有高溶解性、易降解的螯合剂按一定比例与磷酸铁螯合，使其先形成水溶性、可降解的磷酸铁螯合物，在不影响磷酸铁杀螺效果的情况下，增加其在土壤中的溶解性，并使其可以以肥料形式被作物吸收，从而最大程度上避免了对土壤生态的影响。在上述杀螺剂中，优选地，所述磷酸铁和螯合剂的质量比为(1-40)：(1-40)，更优选为(1-5):(1-5)。“磷酸铁GLDA 螯合物的土壤残留实验”表明，在满足杀螺效果的前提下，足量使用的磷酸铁螯合物颗粒剂在土壤中无残留。 [0034] 本发明的磷酸铁螯合物中的螯合剂优选为GLDA，化学名：L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐，CAS号：51981-21-6，是由食品级天然氨基酸左旋谷酸钠(MSG)制成，易于生物降解，具有高溶解性，对人类和环境生态安全低毒，有四个羧酸基团，对铁离子的络合常数是15.35，远大于其它金属离子，螯合能力强大。GLDA和磷酸铁按一定比例形成螯合物后，磷酸铁的水溶性可以大幅提高，利于作物吸收。 [0035] MGDA，化学名：Methylglycine N,N-diacetic acid,trisodium salt，甲基甘氨酸二乙酸，CAS号:164462-16-2。IDS，化学名：Tetrasodiumiminodisuccinate，亚氨基二琥珀酸四钠盐；CAS号:144538-83-0。MGDA和IDS这两种螯合剂，易生物降解和GLDA 具备相同的螯合作用，可以代替GLDA和磷酸铁螯合，作为杀螺剂的有效成分。 [0036] 根据本发明的具体实施方案，优选地，以质量百分比计，本发明的杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-40％、螯合剂1-40％、填充剂10-85％、粘合剂1-5％、润滑剂1-5％、水3-15％；各原料的百分比之和为100％。更优选地，以质量百分比计，上述杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-5％、螯合剂1-5％、填充剂65-85％、粘合剂 1-5％、润滑剂1-5％、水3-15％；各原料的百分比之和为100％。 [0037] 根据本发明的具体实施方案，杀螺剂中可以添加适当的色素等常见辅料，优选地，以质量百分比计，本发明的杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-40％、螯合剂1-40％、填充剂10-85％、粘合剂1-5％、润滑剂1-5％、色素0.1-1％、水余量。更优选地，以质量百分比计，上述杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁1-5％、螯合剂1-5％、填充剂 65-85％、粘合剂1-5％、润滑剂1-5％、色素0.1-1％、水余量。 [0038] 根据本发明的具体实施方案，优选地，以质量百分比计，本发明的杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁10％、L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐15％、填充剂60％、粘合剂2％、润滑剂3％、色素0.5％、水9.5％。 [0039] 根据本发明的具体实施方案，优选地，以质量百分比计，本发明的杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁5％、L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐10％、填充剂68％、粘合剂4％、润滑剂3％、色素0.5％、水9.5％。 [0040] 根据本发明的具体实施方案，优选地，以质量百分比计，本发明的杀螺剂包括以下原料组成：磷酸铁2％、L-谷氨酸-N,N-二酸四钠盐2％、填充剂80％、粘合剂3％、润滑剂3％、色素0.5％、水9.5％。 [0041] 本发明的杀螺剂可以根据需要制成各种剂型，例如颗粒剂。 [0042] 在上述杀螺剂中，优选地，所述填充剂为淀粉，例如小麦淀粉、玉米淀粉、改性淀粉等中的一种或两种以上的组合。淀粉(各种谷物淀粉、改性淀粉)做填充剂可以促进GLDA和磷酸铁的螯合，也可以促进磷酸铁螯合物对软体动物的防治效果，增强该螯合物对软体动物的引诱性。 [0043] 在上述杀螺剂中，优选地，所述粘合剂为羧甲基纤维素钠、聚羟甲基脲中的一种或两种以上的组合。 [0044] 在上述杀螺剂中，优选地，所述润滑剂为植物油等。 [0045] 本发明的杀螺剂可以按照以下步骤制备：1、按比例准确称量各原料组分重量；2、先将称量好的磷酸铁和螯合剂混合搅拌15分钟，形成磷酸铁螯合物；当含有色素时，将水和色素混合搅拌5分钟；将螯合好的螯合物、水或者水和色素的混合物、填充剂、粘合剂、润滑剂按比例分批混合、搅拌40分钟；3、将物料输送到造粒机造粒；4、造粒成型后干燥10分钟；5、冷却、筛分；6、封装，得到杀螺剂。 [0046] 通过将本发明的磷酸铁螯合物杀螺剂和四聚乙醛杀螺剂的大田实验表明，杀螺效果优于对照药剂。 [0047] 本发明利用自然界中存在的天然物质磷酸铁通过和生物强螯合剂GLDA等按一定比例螯合，创制了一种新型的杀螺剂，在保证杀螺效果的前提下，对人类、对水生生物无害，对宠物、野生动物无害，通过一定比例螯合剂的络合作用，改善磷酸铁在土壤中的溶解性，使其作为磷肥被作物吸收，既解决了磷酸铁在土壤中的降解残留问题，又给予了作物养分，保证了该杀螺剂对生态环境的无害性和安全性。这种新的生物杀螺剂，解决了多数杀螺产品对鱼类等水生生物及野生动物有毒有害，及残留高、土壤降解差等环境生态污染的问题。具体实施方式 [0048] 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。 [0049] 实施例1 [0050] 本实施例提供了一种磷酸铁螯合物杀螺剂，其为颗粒剂，记为杀螺剂A，以质量百分比计，其原料组成为： [0051] (1)磷酸铁螯合物中，磷酸铁和GLDA的质量百分比分别为10％：15％ [0052] (2)填充剂小麦淀粉60％ [0053] (3)粘合剂羧甲基纤维素钠2％ [0054] (4)润滑剂植物油3％ [0055] (5)色素0.5％ [0056] (6)水9.5％。 [0057] 本实施例的杀螺剂是按照以下步骤制备的：1、按比例准确称量各组分重量；2、先将称量好的磷酸铁和螯合剂混合搅拌15分钟，形成磷酸铁螯合物；将水和色素混合搅拌5分钟；然后将螯合好的螯合物、水和色素的混合物、填充剂、粘合剂、润滑剂按比例分批混合、搅拌40分钟；3、然后将物料输送到造粒机造粒；4、造粒成型后干燥10分钟；5、冷却、筛分；6、封装，得到杀螺剂。 [0058] 实施例2 [0059] 本实施例提供了一种磷酸铁螯合物杀螺剂，其为颗粒剂，记为杀螺剂B，以质量百分比计，其原料组成为： [0060] (1)磷酸铁螯合物中，磷酸铁和GLDA的质量百分比分别为5％：10％ [0061] (2)填充剂玉米淀粉68％ [0062] (3)粘合剂羧甲基纤维素钠4％ [0063] (4)润滑剂植物油3％ [0064] (5)色素0.5％ [0065] (6)水9.5％。 [0066] 本实施例的杀螺剂是按照以下步骤制备的：1、按比例准确称量各组分重量；2、先将称量好的磷酸铁和螯合剂混合搅拌15分钟，形成磷酸铁螯合物；将水和色素混合搅拌5分钟；将螯合好的螯合物、水和色素的混合物、填充剂、粘合剂、润滑剂按比例分批混合、搅拌40分钟；3、将物料输送到造粒机造粒；4、造粒成型后干燥10 分钟；5、冷却、筛分；6、封装，得到杀螺剂。 [0067] 实施例3 [0068] 本实施例提供了一种磷酸铁螯合物杀螺剂，其为颗粒剂，记为杀螺剂C，以质量百分比计，其原料组成为： [0069] (1)磷酸铁螯合物中，磷酸铁和GLDA的质量百分比分别为2％：2％ [0070] (2)填充剂改性淀粉80％ [0071] (3)粘合剂羧甲基纤维素钠3％ [0072] (4)润滑剂植物油3％ [0073] (5)色素0.5％ [0074] (6)水9.5％。 [0075] 本实施例的杀螺剂是按照以下步骤制备的：1、按比例准确称量各组分重量；2、先将称量好的磷酸铁和螯合剂混合搅拌15分钟，形成磷酸铁螯合物；将水和色素混合搅拌5分钟；将螯合好的螯合物、水和色素的混合物、填充剂、粘合剂、润滑剂按比例分批混合、搅拌40分钟；3、将物料输送到造粒机造粒；4、造粒成型后干燥10 分钟；5、冷却、筛分；6、封装，得到杀螺剂。 [0076] 杀螺颗粒剂防治甘蓝蜗牛的田间药效试验 [0077] 1试验目的 [0078] 明确杀螺颗粒剂用于大田防治甘蓝蜗牛的防治效果和安全性。试验按农药田间药效试验准则(二)杀虫剂防治旱地蜗牛及蛞蝓(GB/T17980.69-2004)标准执行。 [0079] 2试验条件 [0080] 试验对象：同型巴蜗牛Bradybaena similaris(Ferussac) [0081] 试验作物：甘蓝 [0082] 3试验设计和安排 [0083] 3.1药剂 [0084] 3.1.1试验药剂 [0085] 供试药剂如表1所示： [0086] 表1 [0087] [0088] 3.1.2对照药剂 [0089] 6％四聚乙醛GR(密达)，广州农药厂从化市分厂生产。 [0090] 3.1.3药剂用量与编号如表2所示 [0091] 表2供试药剂试验设计 [0092]处理编号药剂使用剂量(克/亩) A GR(I) 500 B GR(II) 500 C 杀螺剂C 3333.5 D 6％四聚乙醛GR 500 E CK(空白对照) -- [0093] 3.2小区安排 [0094] 小区面积和重复 [0095] 小区面积：约20m2(4m×5m)。 [0096] 重复次数：3次重复。 [0097] 3.3施药方法 [0098] 撒施。 [0099] 4调查、记录和测量方法 [0100] 4.1土壤资料 [0101] 该试验地沙壤土，排灌条件良好，肥力条件中等，有极少量杂草。 [0102] 4.2调查方法、时间和次数 [0103] 分别于药前调查虫口基数，药后3、7、14、21天调查死虫数。 [0104] 4.2.1调查方法 [0105] 施药前调查各小区自然发生的蜗牛数量，每小区随机抽查3-4m2，若每平方米不足20头，则在野外采集同龄期大小的蜗牛补充至每平方米20头左右。药后前3次调查只观察土表及植株基部和上部死亡个体，不宜翻动土表，以防药粒埋入土下。调查中死亡的蜗牛个体在记录数量后移出田外，以防下次调查时重复记录，最后一次调查时同时翻动土表下1cm-3cm处，注意较大土块下面有无存活或死亡个体。 [0106] 4.2.2药效计算方法 [0107] [0108] [0109] 4.3对作物的直接影响 [0110] 试验期间，作物未出现药害现象。 [0111] 结果与分析 [0112] 表3杀螺剂防治甘蓝蜗牛试验结果 [0113] [0114] 注：上表中的防效(％)为各重复平均值。试验结果采用邓肯氏新复极差(DMRT) 法进行分析，表中数据后相同大小写字母表示在1％和5％水平上差异不显著。 [0115] 5.1药剂评价 [0116] 几种杀螺剂防治甘蓝蜗牛试验结果见表3： [0117] 药后3-14天，供试药剂及对照药剂对甘蓝蜗牛的防治效果大小依次为：GR(I)> 杀螺剂C>GR(II)>6％四聚乙醛GR(密达)。 [0118] 药后21天，供试药剂及对照药剂对甘蓝蜗牛的防治效果大小依次为：GR(I)>杀螺剂C>GR(II)>6％四聚乙醛GR(密达)。 [0119] 5.2安全性：供试验药剂在试验剂量下对作物无药害症状，对作物安全，施药人无不适感觉。 [0120] 上述大田实验结果表明，实施例3提供的杀螺剂C的杀螺效果较好，优于对照药剂。 [0121] 磷酸铁GLDA螯合物的土壤残留试验 [0122] 为评估磷酸铁GLDA螯合物杀螺剂在正常使用条件下在土壤中的残留情况，设定以下实验方案。 [0123] 一、实验产品 [0124] 2％磷酸铁GLDA螯合物颗粒剂，杀螺剂C [0125] 二、实验条件 [0126] 实验作物甘蓝，土壤条件，沙壤土，面积20平米 [0127] 三、防治对象：蜗牛，每平米不少于20头 [0128] 四、实施方法 [0129] 1、每4平米取1克土壤样，混合，确定土壤初样； [0130] 2、每平米撒施10克，共均匀撒施200克5％磷酸铁螯合物颗粒剂； [0131] 3、21天后，随机抽查4平米，记录死亡头数，计算防治效果为65％，可以满足杀螺的要求。 [0132] 4、每4平米取土壤样，混合，确定终样。 [0133] 5、测定用药前后土壤中铁含量的变化。 [0134] 6、土壤中铁的测定可用原子吸收法。 [0135] 火焰原子吸收光度法 [0136] (1)概述 [0137] ①基本原理在空气-乙炔火焰中，铁的化合物易于原子化，可在248.3nm处进行定量测定。 [0138] ②干扰与消除影响准确度的干扰主要是化学干扰；当硅的浓度大于20mg/L时，产生负干扰，试样中加入适量钙可消除干扰。土壤样品重虽含有大量的硅，但在样品消解过程中，HF可将大部分硅除去，加之土壤本身含有大量钙，故可消除硅的影响。此外，铁的光谱线较复杂，248.3nm线附近还有248.8nm线，故应选择最小的狭缝或光谱通带。 [0139] 本方法的检出限为0.03mg/L，测定上限为10.0mg/L。 [0140] (2)仪器 [0141] ①原子吸收分光光度计 [0142] ②铁空心阴极灯 [0143] ③仪器工作条件见表4 [0144] 表4仪器工作参数 [0145] [0146] (3)试剂 [0147] ①HCl，优级纯 [0148] ②HNO3，优级纯 [0149] ③HF，分析纯 [0150] ④HClO4，分析纯。 [0151] ⑤铁标准溶液准确称取光谱纯金属铁1.000g，溶于30ml(1+1)HCl中，转入1000mL 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。此溶液含铁1.000mg/ml。用时用水稀释至含铁 100.00μg/ml。 [0152] (4)分析步骤 [0153] ①样品的消解：称取通过100目筛孔的风干土样0.1g于聚四氟乙烯坩埚中，加少量水润湿。然后，加HNO35mL、HF5mL、HClO41mL，在电热板上加热分解至冒 HClO4白烟，重复此步骤2-3次，使样品消解完全。待HClO4白烟冒尽，取下坩埚稍冷，加HCl 2mL，温热溶解残渣，移入100mL容量瓶中，加水定容。同时制备两份全程序试剂空白溶液。 [0154] ②校准曲线：于50mL容量瓶中，加入适量铁标准溶液及(1+1)HCl 2mL，加水定容，配制出含铁0.00mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、3.00mg/L、4.00mg/L 的标准系列。调节仪器至最佳工作状态，依次测定校准系列的吸光度，并绘制吸光度 -浓度曲线。 [0155] ③样品的测定：准确移取消解好的试液1-10mL(视待测元素含量而定)。置于 50mL容量瓶中，以下操作同校准曲线的绘制。将样品的吸光度减去相应的试剂空白溶液的吸光度后，从校准曲线上查出铁的含量。 [0156] 五、实验结论： [0157] 经过检测，撒施颗粒剂前土壤中的铁含量为2.10×104mg/kg，21天后土壤中铁含量测定值仍为2.10×104mg/kg左右，证明在撒施了实施例3的磷酸铁螯合物颗粒剂，经过21天后，土壤中没有额外增加的铁含量，散落在土壤里颗粒剂中的铁可以基本被作物吸收，并不残留在土壤中。