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除草剂与安全剂组合物

申请号 CN02817899.8 申请日 2002-09-06 公开(公告)号 CN1553769A 公开(公告)日 2004-12-08
申请人 拜尔作物科学有限公司; 发明人 F·齐默; L·威尔姆斯; C·罗辛格; H·比林格尔; E·哈克;
摘要 本发明涉及除草组合物,其包括至少一种通式(I)的除草活性化合物和至少一种作为安全剂的通式(II)的植作物保护化合物。
权利要求

1.一种除草活性组合物,包含由下列物质组成的混合物:

A)除草有效量的一种或多种通式(I)化合物

其中的符号和标识定义如下:

R为氢或(C1-C4)-烷氧羰基;

R1为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C8)- 环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-环烷基、(C3-C7)-卤代 环烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C3-C8)-环烷基、(C1-C8)-卤代烷基或(C2-C8)- 卤代烯基,优选(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基;

R2为相同或不同的基团,选自卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、 (C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、 (C2-C4)-卤代炔基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、 (C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)- 烷氧基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰基氨基、(C1-C4)-烷氧基、 (C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基氨基磺酰基、(C1-C4)-二烷基氨基磺酰 基、(C1-C4)-二烷基氨甲酰基、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰 氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基;

q为0,1,2,3或4;和

B)解毒有效量的一种或多种安全剂,选自通式(II)的酰基氨磺酰 苯甲酰胺,如果合适,也可以为其盐的形式,

其中

X为CH或N;

R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)- 炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或含最多三个选自氮、氧和硫杂原子的3 至6元杂环基,其中最后提到的7个基团为未取代的,或被一个或多 个相同或不同的取代基所取代,取代基选自卤素、(C1-C6)-烷氧基、 (C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚硫酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、 (C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基以及,在 含环状基团的情况下,也可以为(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基;

R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)-炔基,其中最后 提到的3个基团为未取代的,或被一个或多个相同或不同的取代基所 取代,取代基选自由卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和 (C1-C4)-烷硫基,或R3和R4与它们携带的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基;

R5为相同或不同的基团,选自卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)- 卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰 基、(C1-C4)-烷氧羰基和(C1-C4)-烷基羰基;

R6为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基;

R7为相同或不同的基团,选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)- 卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧 基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰 基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基;

s为0,1或2和

o为1或2,

包括农业上通常使用的立体异构体和盐。

2.根据权利要求1所述的除草活性组合物,其中通式(I)化合物 的符号和标识定义如下:R为氢或乙氧羰基;

R1为环丙基,和

R2为相同或不同的基团,选自卤素、甲基、乙基、三氟甲基、甲 基硫、乙基硫、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基、乙氧基、卤代甲 氧基和卤代乙氧基。

3.根据权利要求1或2所述的除草活性组合物,其中通式(I)化 合物的符号和标识定义如下:R2为相同或不同的基团,选自氯、溴、氟、甲基、乙基、三氟甲 基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基和乙氧基;

q为2或3。

4.根据权利要求1-3之一所述的除草活性组合物,其中通式(I) 化合物中,一个R2为2-甲基磺酰基,另一个R2为4-三氟甲基、4-氯 或4-溴基团。

5.根据权利要求1-4之一所述的除草活性组合物,其中通式(II) 化合物的符号定义如下:X为CH;

R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-链烯基、(C5-C6)- 环烯基或苯基;

R6为氢;

R7为相同或不同基团,选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)- 卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基、氰 基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、 (C1-C4)-烷氧羰基和(C1-C4)-烷基羰基。

6.根据权利要求1-5之一所述的除草活性组合物,其中通式(II) 化合物的符号和标识定义如下:R3为(C2-C6)-炔基或

R3和R4与它们携带的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基,和R6为甲基。

7.根据权利要求1-6之一所述的除草活性组合物,其中通式(II) 中的基团“R3R4N-CO-”位于苯环的4-位。

8.根据权利要求1-7中的一项或多项所述的除草活性组合物, 其中除草剂与安全剂的重量比为1∶100至100∶1。

9.根据权利要求1-8中的一项或多项所述的除草活性组合物, 还包含其它的除草剂。

10.根据权利要求9所述的除草活性组合物,其中所述其它的除 草剂为磺酰脲。

11.一种控制有用的植作物中的有害植物的方法,其特征在于, 对有害植物、植作物、植物种子或植物生长的区域,施用除草有效量 的根据权利要求1-9所述的除草活性组合物。

12.根据权利要求11所述方法,其特征在于,安全剂和除草剂在 不同的时期施用。

13.根据权利要求11或12所述方法,其特征在于,在预处理步 骤中将种子用安全剂拌种,并在下一步骤中施加除草剂。

14.根据权利要求11-13中的一项或多项所述方法,其特征在于, 植物选自玉米、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、高粱、棉花和大豆。

15.根据权利要求11-14中的一项或多项所述的方法,其特征在 于,植物是被基因技术改良的。

16.根据权利要求1-10中的一项或多项所述的除草活性组合物 用于控制有用的植作物中的有害植物的用途。

说明书全文

本发明的技术领域涉及植作物保护组合物,尤其涉及除草剂/解毒 剂组合物(活性化合物/安全剂组合物),所述组合物非常适于对抗在 有用的植作物中的竞争性有害植物。

将选自包括如苯甲酰环己二酮、苯甲酰吡唑和苯甲酰异噁唑的羟 基苯基丙酮酸-二加氧酶(HPPD)抑制剂的除草剂与安全剂联用基本 上是已知的。因此,WO 00/30447和WO 01/17350中分别描述了选自 HPPD抑制剂的大量除草剂与许多不同结构的安全剂联用。然而,有用 的植作物不是总能完全耐受这些申请中具体公开的苯甲酰异噁唑类型 的除草剂与安全剂的组合物。

目前已发现,具有除草活性的苯甲酰异噁唑与某种安全剂选择性 组合能被有用的植作物高度耐受,同时,其能非常有效地对抗不需要 的有害植物。

因此,本发明提供了一种具有除草活性的组合物,包括下列A与 B的混合物:

A)除草有效量的一种或多种式(I)化合物

其中,符号和指数的定义如下:

R为氢或(C1-C4)-烷氧羰基;

R1为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C3-C8)- 环烷基、(C3-C8)-环烯基、(C1-C4)-烷基-(C3-C8)-环烷基、(C3-C7)-卤代 环烷基、(C1-C4)-烷硫基-(C3-C8)-环烷基、(C1-C8)-卤代烷基或(C2-C8)- 卤代烯基,优选(C3-C7)-环烷基、(C1-C4)-烷基-(C3-C7)-环烷基;

R2为相同或不同的基团,选自卤素、硝基、氰基、(C1-C4)-烷基、 (C2-C4)-链烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、 (C2-C4)-卤代炔基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷硫基、 (C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)- 烷氧基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C4)-烷基磺酰胺、(C1-C4)-烷氧基、 (C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基氨基磺酰基、(C1-C4)-二烷基氨基磺酰 基、(C1-C4)-二烷基氨基甲酰、(C1-C4)-卤代烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰 氧基和(C1-C4)-卤代烷氧基;

q为0,1,2,3或4;

B)解毒有效量的-种或多种安全剂,所述安全剂选自式(II)酰基 氨磺酰苯甲酰胺,如果合适,也可以为盐的形式,

其中

X为CH或N;

R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)- 炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或3至6元杂环,该杂环最多含3个选自 氮、氧和硫的杂原子,其中最后提到的七个基团为未取代,或被一个 或多个相同或不同的取代基所取代,取代基选自卤素、(C1-C6)-烷氧基、 (C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚硫酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、 (C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基,以及在 含环状基团的情况下,也可以是(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基;

R4为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-链烯基、(C2-C6)-炔基,其中最后 提到的三个基团为未取代,或者被一个或多个选自卤素、羟基、(C1-C4)- 烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基的、相同或不同的取代基取代, 或

R3和R4与它们携带的氮原子一起形成一个吡咯烷基或哌啶基;

R5为相同或不同的基团,选自卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)- 卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰 基、(C1-C4)-烷氧羰基和(C1-C4)-烷基羰基;

R6为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-链烯基或(C2-C4)-炔基;

R7为相同或不同的基团,选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)- 卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧 基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰 基、(C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基;

s为0、1或2,和

o为1或2,

包括农业上常用的立体异构体及其盐。

在本发明中,除草有效量应理解为一种或多种除草剂的可负面影 响植物生长的用量。

在本发明中,解毒有效量应理解为一种或多种安全剂的可至少部 分抵消一种除草剂或除草剂混合物对有用的植作物所产生的危害植物 的毒性作用的用量。

除非特别定义,否则下列定义可用于通式(I)和(II)及一般描述中 的基团。

烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基和烷硫基,和 相应的未取代和/或取代的基团,可以为直链或支链的碳骨架。如在烷 氧基、卤代烷基等基团中的烷基的含义为,优选含有1至4个碳原子, 且例如是,甲基、乙基、正或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2- 丁基。链烯基和炔基为相对于烷基而言的不饱和基团;链烯基例如为 烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基-丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1- 基、丁-3-烯-1-基、1-甲基-丁-3-烯-1-基和1-甲基-丁-2-烯-1-基。 炔基例如为炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1- 基。“(C1-C4)-烷基”为含1至4个碳原子的烷基的缩写;这些相应地 可用于其它基团的一般定义,其中括号中给出可能的碳原子数。

环烷基优选一种含3至8,优选3至7,特别优选3至6个碳原子 的环烷基,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。环烯基和环炔基 为相应的不饱和化合物。

卤素为氟、氯、溴或碘。卤代烷基,卤代烯基和卤代炔基分别为 部分或全部被卤素取代的烷基、链烯基和炔基,卤素优选氟、氯和/ 或溴,特别为氟或氯取代,例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、 CCl3、CHCl2、CH2CH2Cl。卤代烷氧基例如为OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、 OCH2CF3和OCH2CH2Cl。这些相应地可用于其它卤素取代的基团。

杂环,杂环基团或杂环基为一种单、双或多环系统,该系统为饱 和、不饱和和/或芳香的,并且包括一种或多种杂原子,杂原子优选1 至4个,优选N、S和O。

优选饱和杂环,其含3至7个环原子和1或2个选自N、O和S的 杂原子,其中氧族元素为不相邻的。特别优选含3至7环原子和一个 选自N、O和S的杂原子组成的单环,也可为吗啉、二氧戊环、哌嗪、 咪唑啉和噁唑烷。更特别优选的饱和杂环为环氧乙烷、吡咯烷酮、吗 啉和四氢呋喃。

也可优选含5至7个环原子和1或2个选自N、O和S杂原子的部 分不饱和杂环。特别优选含5或6个环原子和1个选自N、O和S杂原 子的部分不饱和杂环。更特别优选的部分不饱和杂环为吡唑啉、咪唑 啉和异噁唑啉。

也可优选杂芳基,例如含5或6个环原子的单或双环芳杂环,其 包括1至4个选自N、O、S杂原子,其中氧属元素为不相邻的。特别 优选含5或6个环原子的,包括一个选自N、O和S杂原子的单环芳杂 环,也可以为嘧啶、吡嗪、哒嗪、噁唑、噻唑、噻重氮、噁二唑、吡 唑、三唑和异噁唑。更特别优选吡唑、噻唑、三唑和呋喃。

被取代的基团,如经取代的烷基、链烯基、炔基、苯基或经取代 的杂环基,表示一种自不被取代的母体衍生出的可被取代的基团,其 中取代基为一个或多个,优选1、2或3个,在含Cl和F的情况下, 也可达到最大可能的数目,取代基选自以下基团:卤素、烷氧基、卤 代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、羧基、氰基、叠氮基、烷氧 羰基、烷基羰基、甲酰基、氨甲酰基、单和二烷基氨基羰基、如酰氨 基、单和二烷基氨基的取代氨基、和烷基亚硫酰基、卤代烷基亚硫酰 基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基和,在含环状基团的情况下,也可 以为烷基和卤代烷基以及相对于上述饱和含烃取代基而言的不饱和脂 族取代基,优选链烯基、炔基、烯氧基、炔氧基。在含碳原子的基团 中,优选含1至4个碳原子,特别为1或2个碳原子。优选的取代基 为:卤素,例如氟或氯,(C1-C4)-烷基,优选甲基或乙基,(C1-C4)-卤 代烷基,优选三氟甲基,(C1-C4)-烷氧基,优选甲氧基或乙氧基,(C1-C4)- 卤代烷氧基,硝基和氰基组成的基团。特别优选的取代基为甲基、甲 氧基和氯。

单或二取代氨基为一种化学稳定的基团,选自N-取代氨基,例如, 被一或两个相同或不同基团取代,该基团选自烷基、烷氧基、酰基和 芳基;优选单烷基氨基、双烷基氨基、酰氨基、芳基氨基、N-烷基-N- 芳基氨基以及N-杂环。优选含1至4个碳原子的烷基。芳基优选苯基。 被取代芳基优选被取代苯基。下述应用中进一步定义,酰基优选 (C1-C4)-烷酰基。相应地适用于被取代的羟基氨基或肼基。

未取代或被取代的苯基优选苯基,其为未取代或被相同或不同基 团,单或多取代,优选多至三取代,在含卤素的情况下,例如含Cl和 F时,也可以多至五取代,所述的基团选自卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)- 烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基和硝基,例如o-,m- 和p-甲苯基、二甲基苯基、2-,3-和4-氯苯基、2-,3-和4-三氟-和 -三氯苯基、2,4-,3,5-,2,5-和2,3-二氯苯基、o-,m-和p-甲氧基 苯基。

酰基为优选含多至6个碳原子的有机酸,如羧酸基及其衍生的酸, 如硫代羧酸、未取代或N-取代的亚氨基羧酸、或碳酸单酯、未取代或 N-取代的氨基甲酸、磺酸、亚磺酸、磷酸、次磷酸。酰基,如甲酰基, 烷基羰基,如(C1-C4)-烷基-羰基、苯基羰基,其中苯环基可以被如上 述的苯基所取代,或烷基氧羰基、苯氧基羰基、苄氧基羰基、烷基磺 酰基、烷基亚硫酰基或N-烷基-1-亚氨基烷基。

通式(I)和(II)也包含所有具有相同原子拓扑连接的立体异构体, 及其混合物。这样的化合物包括一种或多种不对称碳原子或双键,其 不能用通式区分。如对映体、非对映体、Z型和E型异构体的特定的 空间形式定义的可能的立体异构体,通过常规方法由立体异构体混合 物得到,或也可以通过使用立体化学纯的起始原料经立体选择反应来 制备。

根据本发明,适当的除草活性化合物为那些通式(I)的化合物,因 为它们对植作物非常有害,所以不能独立地或非理想地施用于如谷类、 稻、粟、甘蔗和/或玉米这样的单子叶植物。

通式(I)的除草剂为已知的,例如,见EP-A 0 137 963,EP-A 0 352 543,EP-A 0 418 175,EP-A 0 496 631和AU-A 672 058。通式(II) 的化合物为已知的,例如,见WO 99/19744。引用的专利案包括了关 于制备过程和起始原料的详细资料。在此明确引用这些专利案,作为 参考文献构成了本说明书一部分。

特别重要的除草剂/安全剂组合物包含通式(I)的除草剂,其中的 符号定义如下:

R为氢或乙氧基羰基;

R1为环丙基,和

R2为相同或不同的基团,选自卤素、甲基、乙基、三氟甲基、甲 基硫、乙基硫、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基、乙氧基、卤代甲 氧基和卤代乙氧基。

优选的除草剂/安全剂组合物包含通式(I)的除草剂,其中的符号 和标识定义如下:

R2为相同或不同的基团,选自氯、溴、氟、甲基、乙基、三氟甲 基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基和乙氧基;

q为2或3。

同样优选的除草剂/安全剂组合物包含通式(I)的除草剂,其中一 个R2为2-甲基磺酰基,另一个R2为4-三氟甲基、4-氯或4-溴基团。

特别优选的除草剂/安全剂组合物包含通式(II)的安全剂,其中的 符号和标识定义如下:

X为CH;

R3为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-链烯基、(C5-C6)- 环烯基或苯基;

R6为氢;

R7为相同或不同的基团,选自卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)- 卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基、氰 基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚硫酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、 (C1-C4)-烷氧羰基或(C1-C4)-烷基羰基。

同样特别优选的除草剂/安全剂组合物包含通式(II)的安全剂,其 中的符号和标识定义如下:

R3为(C2-C6)-炔基,或

R3和R4与它们携带的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基,且

R6为甲基。

更特别优选的除草剂/安全剂组合物包含通式(II)的安全剂,其中 的基团“R3R4N-CO-”位于苯环的4位。

优选的通式(I)的除草剂中的基团在下列表1至4中列出。下列缩 写为:

Et=乙基        Me=甲基

表1

    实例No.     R     (R9)q     1-1     H     2-SO2Me-4-CF3     1-2     H     2-SO2Me-4-Cl     1-3     H     2-SO2Me-4-Br     1-4     H     2-SO2Me-4-OCF3     1-5     H     2,4-Cl2-3-Me     1-6     H     2-CF3-4-SO2Me     1-7     H     2-Cl-4-SO2Me     1-8     H     2-Cl-4-SO2Me     1-9     H     2-SO2Me-4-CF3     1-10     H     2-Cl-3-OEt-4-SO2Et     1-11     H     2-SMe-4-CF3     1-12     H     2-SMe-4-Br     1-13     H     3,4-Cl2-2-SMe     1-14     H     2-SO2Me-4-Cl     1-15     H     2-NO2-4-SO2Me     1-16     H     2,4-Cl2-3-Me     1-17     H     2,4-Br2-3-OCH2SMe     1-18     COOEt     2,4-Br2     1-19     COOEt     2-SO2Me-4-CF3     1-20     COOEt     2-SO2Me-4-Cl     1-21     COOEt     2-Cl-3-CO2Me-4-SO2Me

通式(II)的安全剂(解毒剂)能减少或防止通式(I)的除草活性化 合物对有用的植作物产生的危害植物的毒性作用,但不会影响这些除 草活性化合物对抗有害植物的活性。由此将常规植物保护剂的应用领 域相当大地扩展,例如延伸至如小麦、大麦、玉米、稻和其它至今不 可能使用或限制使用(即低比率和有限范围内使用)除草剂的植作物。

除草活性化合物和上述安全剂能一起(作为一种调和物或通过桶 混的方法)或按任何顺序先后施用。安全剂与除草活性化合物的重量比 可以在很宽的范围内变动,优选在1∶100至100∶1的范围内,特别在 1∶10至10∶1的范围内变化。在各种情况下,除草活性物质和安全剂 最适宜的用量取决于所用除草活性物质的类型或所用安全剂和接受处 理的植物的种类,并且在各情况下通过简单的常规性初步实验确定。

根据本发明的组合物主要施用于单子叶植作物,如玉米和谷类(如 小麦、黑麦、大麦、燕麦)、稻、高粱、甘蔗,但也可以为棉花和大豆, 优选谷类、稻、粟、甘蔗和玉米。

根据它们的性质,根据本发明的安全剂能用于植作物种子的预处 理(拌种),或在播种前施入种子犁沟,或在植物抽芽前后与除草剂一 起施用。芽前处理既包括播种前种植区域的处理,也包括已播种及未 长植的种植区域的处理。优选除种子的处理之外,与除草剂联合施用。 在此可以使用桶混或调配物成品。

所需的安全剂的使用量可以在很宽的范围内变化,这依赖于指导 和所用的除草活性物质,一般在0.001至5kg活性物质/每公顷,优 选0.005至0.5kg活性物质/每公顷的范围内。

因而,本发明也提供一种保护植作物免受式(I)除草剂产生的危害 植物的毒性的副作用的方法,其包括在与式(I)的除草活性物质A联用 之前、之后或同时,使用的一种用于植物、植物种子或种植区域的解 毒有效量的式(II)的化合物。

根据本发明的除草剂/安全剂组合物也可以用于控制已知作物或 发展中的转基因作物中的有害的植物。通常,转基因植物因具有特别有 利的性质而著称,例如抵抗某种植作物保护剂,抗植物病或导致植物 病的病原体,如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒这种的微生物。 其它的特殊性质涉及收成产物的数量、质量、贮存性、组分和特殊内容 物。所以,转基因植物具有经提高的淀粉含量或经调整的淀粉品质或所 收成的产物的脂肪酸组分不同于已知的。

根据本发明组合物的应用,优选施用于重要的转基因经济作物和 观赏植物,例如谷类如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟、稻、木薯和玉米, 或作物:甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、蕃茄、豌豆及其它蔬菜类。

当将本发明的组合物使用于转基因作物上时,除了在其它作物上可 被观察到的抗有害植物的效果之外,经常有用于个别的转基因作物的特 别效果,例如改变的或特别扩展的可被控制的杂草谱,改变的施用率(优 选与转基因作物有抗性的除草剂有良好的可综合性),及对转基因植作物 的生长和产率上的影响。

所以本发明也提供将本发明的组合物来控制在转基因作物中的杂草 的用途。

因此,本发明也提供一种根据本发明的组合物控制转基因植作物 中的杂草的用途。

分别视其生物和/或物理化学参数而定可以各种方式配制式(II)的 安全剂及其与一种或多种上述通式(I)除草活性物质组成的组合物。作 为可能的调配物例如考虑:可湿性粉剂(WP)、可乳化性浓缩剂(EC)、 水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂(SL)、浓缩的乳状液(BW)(如水包油 型乳液、油包水型浮液)、可喷雾型溶液或乳状液、胶囊悬浮剂(CS)、 油基或水基的分散液、悬浮浓缩剂(SC)、喷粉剂(DP)、油可溶性溶液 (OL)、拌种组合物、散布及土壤施用(微颗粒、喷雾颗粒、涂敷颗粒及 吸附颗粒形式的)粒剂(GR)、水溶性粒剂(SG)、水可分散性粒剂(WG)、 ULV调配物、微型胶囊类和蜡类。

所述各种调配类型基本上是已知,并例如在:Winnacker-Kuechler, “Chemische Technologie(化学技术)”,第7册,C.Hauser Verlag Muenchen,第四版,1986;Wade van Falkenberg,“Pesticides Formulations(农药调配)”,Marcel Dekker N.Y.,1973;K.Martens, “喷雾干燥手册(Spray Drying Handbook)”,第三版,1979,G.Goodwin Ltd.London中有描述。

所述视需要的调配辅剂,如惰性材料、表面活性剂、溶剂及其它的 添加剂同样是已知的并例如在:Watkins,“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carrier(杀虫粉尘稀释液和载体手册)”,第二版, Darland Books,Caldwell N.J.;H.v.Olphen,“Introduction to Clay Colloid Chemistry(粘土胶体化学入门)”,第二版,J.Wiley & Sons, N.Y.;Marsden,“Solvents Guide(溶剂指南)”,第二版,Interscience, N.Y.1963;McCutcheon’s,“Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,“Encyclopedia of surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”,Chem.Publ.Co.Inc., N.Y.1964;Schoenfeldt,“Grenzflaechenaktive Aethylenoxid-addukte(表面活性的环氧乙烷加成物)”,Wiss Verlagsgesell.,Stuttgart 1967;Winnacker-Kuechler,“Chemische Technologie”,第7册,C.Hauser Verlag Muenchen,第四版,1986 中有描述。

以这些调配物为基础,以即刻可使用形式或者桶混合形式制备与其 它农药活性物质如杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀真菌剂以及安全剂、肥 料和/或生长调节剂的联合组合物。

可湿性的粉剂是均匀分散在水中的制剂,其在活性物质以外除了稀 释剂或惰性物质,还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分 散剂),例如:聚氧乙基化的烷基酚类、聚氧乙基化的脂肪醇类、聚氧乙 基化的脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸酯类、烷磺酸酯类、烷基苯磺 酸酯类、木质磺酸钠、2,2′-二萘甲烷-6,6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸 钠或油酰甲基牛磺酸钠。用于制造可湿性粉末,将除草性活性物质利用 常用的装置如锤磨机、鼓风磨机和空气喷射磨机磨成细粉,并且将该活 性物质与调配物辅助物同时地或先后地加以混合。

可乳化性浓缩剂是通过将活性物质溶解在有机溶剂中,如丁醇、环 己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或还有沸点较高的芳族或烃或添加一种或 多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)的有机溶剂混合物。可 以使用的乳化剂的实例是:(C6-C18)-烷芳基磺酸的钙盐(如十二烷基苯- 磺酸钙)或非离子型乳化剂(如脂肪酸聚乙二醇酯、(C2-C18)-烷芳基聚 乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷-缩合产物、烷基聚 醚、山梨糖醇酐酯类如山梨糖醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖酐酯类如 聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。

喷粉剂是将活性物质与磨成细粉状的固体物质加以磨碎而得,所述 固体物质例如:滑石、天然黏土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻 土。

悬浮性浓缩剂可以是基于水或基于油的。其制备可以通过借助商购 可得的球磨机的湿磨法并视需要添加如上述在其它调配物类中所提到的 表面活性剂而成。

乳状液,例如水包油型乳液(EW),其可以例如使用含水的有机溶剂 和视需要与上述在其它调配物类中所提到的表面活性剂借助搅拌器、胶 体磨和/或静态混合器制备而成。

粒剂的制备可以通过将活性物质喷洒在吸附性粒状的惰性物质上, 或将活性物质浓缩物借助粘合剂(如聚乙烯醇,聚丙烯酸钠或矿物油) 涂敷在载体(如砂、高岭土或粒状惰性物质)的表面上。适宜的活性物 质也可以使用制造肥粒颗料常规方法并视需要与肥料的混合物一同粒 化。水可分散性粒剂通常是利用常规方法如喷雾式干燥法、流体化床式 制粒法、碟式制粒法、用高速搅拌器混合法混合和无固体惰性物质的挤 压制备而成。

对于碟式制粒法、流体化床制粒法、挤压法和喷雾式制粒法的制备, 参见例如在下列文献中的方法:“Spray-Drying Handbook”3rd ed.1979, G.Goodwin Ltd.,London;J.E.Browning,“Agglomeration”,Chemical and Engineering 1967,Pages 147 ff;“Perry’s Chemical Engineer’ s Handbook”,5th ed.,McGraw-Hill,New York 1973,8-57页。

对于植物保护剂调配物的其它细节,参见例如G.C.Klingman,“Weed Control as a Science”,John Wiley and Sons.,Inc.,New York,1961, pages 81-96 and J.D.Freyer,S.A.Evans,“Weed Control Handbook”, 5th ed.,Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,Pages 101-103。

农化调配物通常含有重量占0.1至99%,尤其0.1至95%的式(II) 的活性物质或除草剂/解毒剂混合物(I)和(II)的活性物质,和1-99.9 重量%,特别为5-99.8重量%的固体或液体添加剂和0-25重量%,特别 为0.1-25重量%的表面活性剂。

就可湿性粉末而言,活性物质的浓度约为10-90重量%,至100%的 剩余部分由常规调配物组分构成。就可乳化性浓缩剂而言,活性物质的 浓度约1-80重量%。粉状调配物含有1-20重量%的活性物质,而可喷雾 型溶液含有约0.2-20重量%的活性物质。就水可分散性粒剂而言,活性 物质的含量部份取决于活性物质是否是液态或固态。水可分散性粒剂的 活性物质含量通常介于10-90重量%之间。

此外,前述的活性物质调配物视需要包含分别为常用的胶粘剂、润 湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载剂、 著色剂、消沫剂、蒸发抑制剂、pH调节剂和粘度调节剂。

以混合型调配物或以桶混合物形式与本发明的活性物质联合的活性 物质可使用已知的活性物质,如下列文献中所描述的:Weed Research 26 441-445(1986),或“The Pesticide Manual”,12th edition,The British Crop Protection Council,2000,以及在上述文献中所引用的文献。作 为可以与本发明的混合物联合的文献已知的除草剂,例如为以下提及的 (注意:可以依照国际组织标准(ISO)的普通名称或依照化学名称视需 要连同常用代码来记载这些化合物):

乙草胺(acetochlor);三氟羧草醚(acifluorfen);阿洛芬 (eclonifen);AKH 7088,即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2- 硝基苯基]-2-甲氧基亚乙基]-氨基]-氧基]-醋酸及其甲酯;草不绿 (alachlor);枯杀达(alloxydim);莠灭净(ametryn);磺氨黄隆 (amidosulfuron);杀草强(amitrol);AMS,即氨基磺酸铵;莎稗磷 (anilofos);黄草灵(asulam);阿特拉津(atrazine);唑烷炔草 (azafenidin);(DPX-R6447);四唑黄隆(azimsulfuron)(DPX-A8947); 叠氮津(aziprotryn);燕麦灵(barban);BAS 516H,即5-氟-2-苯基 -4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮;吲哚啉;氟草胺(benfluralin);呋草黄 (benfuresate);苄嘧黄隆(bensulruron-methyl);地散磷(bensulide); 噻草平(bentazone);氟磺胺草(benzofluor);苯甲酰丙-乙基;苄噻 苏翁(benthiazuron);双丙氨酰膦(bialaphos);治草醚(bifenox); 双嘧苯甲酸(钠)(bispyribac-Na)(KIH-2023);除草定(bromacil); 溴丁酰草胺(bromobutide);杀草全(bromofenoxim);溴苯腈 (bromoxynil);布木隆(bromuron);特克草(buminafos);羟草酮 (busoxinone);丁草胺(butachlor);草胺磷(butamifos);丁草胺 (butenachlor);特咪唑草(buthidazole);地乐胺(butralin);丁氧 环酮(butroxydim)(ICI-0500);丁酸酯;唑酰草胺(CH-900);长杀草 (carbetamide);氟酮唑草(carfentrazone);草毒死,即2-氯-N,N- 二-2-丙烯基乙酰胺;草克死,即2-氯代烯丙基二乙基二硫代氨基甲酸酯; 氯硝醚(chlomethoxyfen);草灭平(chloramben);唑嘧磺胺盐 (cloransulam-methyl)(XDE-565);炔禾灵(chlorazifop-butyl);氯 溴隆(chlorbromuron);氯草灵(chlorbufam);伐草克(chlorfenac); 氯甲丹(chlorflurecol-methyl);杀草敏(chloridazon);氯嘧黄隆 (chlorimuronethyl);草枯醚(chlornitrofen);绿麦隆 (chlorotoluron);枯草隆(chloroxuron);氯苯胺灵(chlorpropham); 绿黄隆(chlorsulfuron);敌草索(chlortal-dimethyl);草克乐 (chlorthiamid);cinidon-ethyl;环庚草醚(cinmethylin);醚黄隆 (cinosulfuron);烯草酮(clethodim);炔草酯(clodinafop)及其酯 衍生物(例如炔草酯(clodinafop-propargyl);异恶草酮(clomazone); 稗草胺(clomeprop);环己烯草酮(cloproxydim);二氯皮考啉酸 (clopyralid);库主隆(cumyluron)(JC 940);草净津(cyanazine); 草灭特(cycloate);环丙黄隆(cyclosulfamuron)(AC 014);噻草酮 (cycloxydim);环莠隆(cycluron);塞卤夫(cyhalofop)及其酯衍生 物(例如丁酯,DEH-112);莎草快(cyperquat);环草津(cyprazine); 环唑草胺(cyprazole);2,4-滴丁酸;茅草枯(dalapon);异苯敌草 (desmedipham);敌草净(desmetryn);燕麦敌(di-allate);麦草畏 (dicamba);敌草腈(dichlobenil);2,4-滴丙酸(dichlorprop);氯 甲草(diclofop)及其酯类(如氯甲草(diclofop-methyl));二克苏南 (diclosulam,XDE-564);安塔(diethatyl);枯莠隆(difenoxuron); 苯敌快(difenzoquat);吡氟草胺(diflufenican);二氟吡隆 (diflufenzopyr-Na,SAN-835H);丁噁隆(dimefuron);克草胺 (dimethachlor);戊草津(dimethametryn);噻吩草胺(dimethenamid) (SAN-582H);敌米达松(dimethazone);5-(4,6-二甲基嘧啶-2-基-氨甲 酰氨磺酰)-1-(2-吡啶基)-吡唑-4-羧酸甲酯(NC-330);Triziflam (IDH-1105);异恶草酮(clomazon);噻节因(dimethipin);二甲查硫 翁(dimetrasulfuron);敌乐胺(dinitramine);地乐酚(dinoseb); 地乐消酚(dinoterb);草乃敌(diphenamid);杀草净(dipropetryn); 敌草快(diquat);氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron);二硝甲 酚;草止津(eglinazine-ethyl);EL 177,即5-氰基-1-(1,1-二甲基 乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;草藻灭(endothal);epoprodan (MK-243);扑草灭;伊波卡(eaprocarb);丁氟消草(ethalfluralin); 胺苯黄隆(ethametsulfuron-methyl);噻二唑隆(ethidimuron);乙嗪 草酮(ethiozin);乙呋草黄(ethofumesate);F5231,即N-[2-氯-4- 氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧基-1H-四唑-1-基]-苯基]乙烷磺 酰胺;乙氧芬及其酯类(例如乙酯;HN-252);ethoxysulfuron(出自EP 342569);乙苯酰草(HW 52);3-(4-乙氧基-6-乙基-1,3,5-三嗪-2-基)-1- (2,3-二氢-1,1-二氧-2-甲基苯并(b)噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079 683);3-(4-乙基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2,3-二氢-1,1-二氧 -2-甲基苯并(b)噻吩-7-磺酰基)脲(EP-A 079 683);2,4,5-涕丙酸 (fenoprop);芬诺珊(fenoxan);噁唑禾草灵(fenoxaprop)及高噁唑 禾草灵及其酯类,例如高噁唑禾草灵乙酯及噁唑禾草灵乙酯);芬氧丁 (fenoxydim);非草隆(fenuron);甲氟燕灵(flamprop-methyl);啶 嘧黄隆(flazasulfuron);flufonacet(BAY-FOE-5043);吡氟禾草灵 (fluazifop)及精吡氟禾草灵;florasulam(DE-570)及其酯类,例如 吡氟禾草灵丁酯及精吡氟禾草灵丁酯;氟消草(fluchloralin);氟唑烷 草(flumetsulam);夫美杜隆(flumeturon);酰亚胺苯氧乙酸 (flumiclorac)及其酯类(例如戊酯,S-23031);氟噁嗪酮(flumioxazin) (S-482);夫米波品(flumipropyn);胺草唑(flupoxam)(KNW-739); 消草醚(fluorodifen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl);夫波帕 希(flupropacil)(UBIC-4243);氟啶黄隆 (flupyrsulfuron-methyl-sodium,DPX-KE459);fluridone;夫氯冬 (flurochloridone);氟草烟(fluroxypyr);呋草酮(flurtamone); 达草氟(fluthiacet-methyl,KIH-9201);氟黄胺草醚(fomesafen); 膦铵素(fosamine);氟呋草醚(furyloxyfen);草铵膦(glufosinate); 草甘膦(glyphosate);氟硝磺酰胺(halosafen);吡氯黄隆 (halosulfuron)及其酯类(例如甲酯,NC-319);吡氟氯禾灵及其酯类; 精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)(=R-吡氟氯禾灵)及其酯类;六嗪同 (hexazinone);咪草酯(imazamethabenz-methyl);咪草啶酸(imazamox, AC-299263);灭草烟(imazapyr);灭草喹(imazaquin)及其盐类(如 铵盐);imazosulfuron;吗沙美沙匹(imazamethapyr);咪草烟 (imazethapyr);碘硫翁(iodosulfuron,甲基-4-碘-2-[3-(4-甲氧基 -6-甲基-1,3,5,-三嗪-2-基)脲基磺酰基]-苯甲酸钠盐,WO 92/13845)及 其盐类和酯类,如碘硫翁-甲基-钠;碘苯腈(ioxynil);丁环隆 (isocarbamid);异乐灵(isopropalin);异丙隆(isoproturon);异 恶隆(isouron);异恶草胺(isoxaben);恶草醚(isoxapyrifop);卡 草灵(karbutilate);乳氟禾草灵(lactofen);环草定(lenacil);利 谷隆(linuron);2甲4氯;2甲4氯丁酸;2甲4氯丙酸(mecoprop); 苯噻草胺(mefenacet);氟草磺(mefluidide);苯嗪草(metamitron); 吡草胺(metazachlor);噻唑隆(methabenzthiazuron);威百亩(metham); 灭草定(methazole);去草酮(methoxyphenone);甲基迪隆 (methyl-dymron);色满隆(metobenzuron);methobenzuron;2-[3-(4,6- 二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲烷亚磺酰氨基甲基安息香酸甲 酯(WO 95/10507);秀谷隆(metobromuron);异丙甲草胺(metolachlor); S-metolachlor;唑草磺胺(metosulam)(XRD 511);甲氧隆(metoxuron); 赛克津(metribuzin);甲黄隆(metsulfuron-methyl);抑芽丹;草达 灭(molinate);杀草利(monalide);二氢硫酸脲;绿谷隆(monolinuron); 灭草隆(monuron);萘丙胺(naproanilide);MT 128,即6-氯-N-(3- 氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-哒嗪胺;MT 5950,即N-[3-氯-4-(1- 甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺;N,N-二甲基-2-[3-(4,6-二甲氧基嘧 啶-2-基)脲基磺酰基]-4-甲酰基氨基-苯甲酰胺(WO95/01344);草萘胺 (napropamide);抑草生(naptalam);NC 310,即4-(2,4-二氯苯甲酰)-1- 甲基-5-苄氧吡唑;草不隆(neburon);烟嘧草隆(nicosulfuron);吡 氯草胺(nipyraclophen);磺乐灵(nitralin);除草醚(nitrofen); 硝氟草醚(nitrofluorfen);达草灭(norflurazon);坪草丹(orbencarb); 黄草消(oryzalin);炔丙噁唑草(oxadiargyl)(RP-020630);恶二腙; 氯噁嗪草(oxaziclomefone)(MY-100);氟硝草醚(oxyfluorfen);环 丙氧黄隆(oxasulfuron,CGA-277476);对草快(paraquat);克草猛 (pebulate);胺硝草(pendimethalin);戊噁唑草(pentoxazone) (KPP-314);氟草磺胺(perfluidone);敌克草(phenisopham);苯敌草 (phenmedipham);毒莠定(picloram);哌草磷(piperophos);皮利布 卡(piributicarb);皮利芬诺丁酯(pirifenop-butyl);丙草胺 (pretilachlor);氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl);环氰津 (procyazine);氨基丙氟灵(prodiamine);卡乐施(profluralin); 丙草止津(proglinazine-ethyl);扑灭通(prometon);扑草净 (prometryn);毒草安(propachlor);敌稗(propanil);喔草酯 (propaquizafop)及其酯类;扑灭津(propazine);苯胺灵(propham); 异丙草胺(propisochlor);拿草特(propyzamide);磺亚胺草 (prosulfalin);苄草丹(prosulfocarb);氟丙黄隆(prosulfuron) (CGA-152005);广草胺(prynachlor);氟唑草酯(pyraflufen-ethyl, ET-751);吡唑特(pyrazolinate);杀草敏(pyrazon);吡嘧黄隆 (pyrazosulfuron-ethyl);苄草唑(pyrazoxyfen);嘧苯草肟 (pyribenzoxim);达草止(pyridate);肟啶草(pyriminobac-methyl, KIH-6127);嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)(KIH-2031);洛梭夫(pyroxofop) 及其酯类(例如炔丙酯);二氯喹啉酸(quinclorac);喹草酸(quinmerac); 喹诺夫(quinofop)及其酯衍生物,喹禾灵(quizalofop)及精喹禾灵 及其酯衍生物,例如喹禾灵乙酯;精喹禾灵及乙酯;伦度隆(renriduron); 玉嘧黄隆(rimsulfuron)(DPX-E 9636);S 275,即2-[4-氯-2-氟-5-(2- 丙炔氧基)苯基]-4,5,6,7-四氢-2H-吲唑;密草通(secbumeton);稀禾 定(sethoxydim);环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净 (simetryn);氟萘草酯,即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)-苯氧基]-2-苯基] 氧基]丙酸及其甲酯;磺胺草唑(sulfentrazon)(FMC-97285,F-6285); 苏发隆(sulfazuron);嘧黄隆(sulfometuron-methyl);草甘膦 (sulfosate)(ICI-A0224);乙黄黄隆(sulfosulfuron,MON-37500); 三氯醋酸(钠);丙戊草胺(tebutam)(GCP-5544);丁唑隆(tebuthiuron); tepraloxidim(BAS-620H);特草定(terbacil);芽根灵(terbucarb); 猛杀草(terbuchlor);甲氧去草净(terbumeton);特丁津 (terbuthylazine);去草净(terbutryn);TFH 450,即N,N-二乙基 -3-[(2-乙基-6-甲基苯基)-磺酰]-1H-1,2,4-三唑-1-甲酰胺;噻醚草胺 (thenylchlor)(NSK-850);赛唑隆(thiazafluron);噻氟啶草 (thiazopyr)(Mon-13200);噻二唑胺(thidiazimin)(SN-124085); 噻黄隆(thifensulfuron-methyl);杀草丹(thiobencarb);丁草威 (tiocarbazil);肟草酮(tralkoxydim);野麦畏(tri-allate);醚苯 黄隆(triasulfuron);叠氮芬胺(triazofenamide);苯黄隆 (tribenuron-methyl);定草酯(triclopyr);灭草环(tridiphane); 草达津(trietazine);氟乐灵(trifluralin);氟胺黄隆 (triflusulfuron)及其酯类(例如甲酯,DPX-66037);三甲隆 (trimeturon);希朵代(tsitodef);灭草猛(vernolate);WL 110547, 即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)-苯基]-1H-四唑;UBH-509;D-489;LS 82-556;KPP-300;KPP-421;MT-146;NC-324;丁烯草胺;DPX-N8189; DOWCO-535;DK-8910;氟噁嗪酮;PP-600;MBH-001。

关于应用,如果需要,将市售制剂用常规手段稀释,如对于可湿 性粉末,可乳化浓缩物,分散剂和水可分散颗粒中用水稀释。粉剂、 供土壤施用或散布用的粒剂及可喷雾性溶液型式的制剂在使用前经常 不进一步以其它的惰性物质稀释。

式(I)化合物的施用量随外在条件而变,所述外在条件例如温度、 湿度、所使用的除草剂种类等。所述施用量可以在宽大的限度内变化, 例如在0.001和10.0kg/ha之间或更多的活性物质,优选在0.005和 5kg/ha之间。

下面举例说明本发明:

A.制剂实施例

a)喷粉剂,其是利用下列方式制造:将10重量份的式(II)化合物 或式(I)的除草活性物质和式(II)的安全剂的活性物质混合物 和90重量份的滑石(作为惰性物质)加以混合,将该混合物在锤 磨机中磨成细粉。

b)在水中易于分散、湿润的粉剂是利用下列方式制得:将25重量份 的式(II)化合物或式(I)的除草活性物质和式(II)的安全剂的 活性物质混合物,64重量份的含高岭土的石英(作为惰性物质), 10重量份的木质磺酸钾和1重量份的油酰甲基牛磺酸钠(作为润 湿剂和分散剂)加以混合,将该混合物在栓型碟式磨粉机中磨成 细粉。

c)在水中易于分散的分散性浓缩物是利用下列方式制得:将20重量 份的式(II)化合物或式(I)的除草活性物质和式(II)的安全剂 的活性物质混合物,6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207),3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的 石蜡油(沸点约255至277℃)加以混合,将该混合物在球磨机中 磨成细粉(5微米以下)。

d)可乳化性浓缩物,其是由下列物质组成:15重量份的式(II)化 合物或式(I)的除草活性物质和式(II)的安全剂的活性物质混 合物,75重量份的环己酮(作为溶剂)和10重量份的氧乙基化的 壬酚(作为乳化剂)。

e)在水中易可分散的颗粒,其是利用下列方式制得:将 75重量份的式(II)化合物或式(I)的除草活性物质和式(II)的 安全剂的活性物质混合物,

10重量份的木质磺酸钙,

5重量份的月桂硫酸钠,

3重量份的聚乙烯醇和

7重量份的高岭土

加以混合,将该混合物在栓型碟式磨粉机(Stiftmühle)中磨成 细粉,将粉末在流体化床中通过喷洒水以粒化液体使之粒化。

f)水可分散性颗粒,其也可利用下列方式制得:

25重量份的式(II)化合物或式(I)的除草活性物质和式(II)的 安全剂的活性物质混合物,

5重量份的2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠,

2重量份的油酰甲基牛磺酸钠,

1重量份的聚乙烯醇,

17重量份的碳酸钙和

50重量份的水,

在胶体磨上均化及粉碎,接着将该混合物在球磨机中磨成细粉, 在喷雾塔中利用单物质喷嘴将如此得到的悬浮体加以雾化和干 燥。

B.生物学实施例

B.1抽芽前于温室

将植作物的种子置于直径9-13cm罐中装的沙粘土中,并用土壤 覆盖。可乳化的浓缩物或喷粉剂形式的除草剂和安全剂,作为水分散 液或悬浮液或乳剂的形式以不同的剂量折合为300-800l/ha的用水量 施用于覆盖的土壤表面。为进一步培养植物,将罐放置在条件适宜的 温室中。对有用和有害植物损害的视觉评价发生于处理后3-4周。

实验结果列于表3。相对于单独施用的除草剂,根据本发明的除 草剂/安全剂组合物产生的危害植物的毒性活性的降低以百分比表示。

B.2抽芽后于温室

将有用植物的种子置于直径9-13cm罐的沙粘土中,并用土壤覆 盖。在三叶阶段,也就是培养开始后大约3周,用可乳化浓缩物或喷 粉剂形式的除草剂(使用量为每公顷200g活性物质)和安全剂(使用量 为每公顷100g活性物质),以水分散剂或悬浮液或乳剂的形式处理实 验植物,以折合为300-800l/ha用水量向植物的绿色部分喷雾。为进 一步培养植物,将罐放置在条件适宜的温室中。对有用和有害植物损 害的视觉评价发生于处理后2-3周。

试验结果列于表4。相对于单独施用的除草剂,根据本发明的除 草剂/安全剂组合物产生的危害植物的毒性活性的降低以百分比表示。

B.3抽芽前于室外

有用植物的种子置于沙粘土中,并用土壤覆盖。作为可乳化浓缩 物或喷粉剂形式的除草剂和安全剂,以水分散剂或悬浮液或乳剂的形 式以不同的剂量折合为300-800l/ha的用水量施用于覆盖的土壤表 面。对有用植物的损害的视觉评价发生于处理后29天。

试验结果列于表5。相对于单独施用的除草剂,根据本发明的除 草剂/安全剂组合物产生的危害植物的毒性活性的降低以百分比表示。

B.4种子处理,抽芽前于室外

将玉米种子用不同剂量的安全剂处理(拌种)并然后置于沙粘土 中,并用土壤覆盖。作为水分散液或悬浮液或乳剂的形式以不同的剂 量折合为300-800l/ha的用水量施用于覆盖的土壤表面。对有用植物 的损害的视觉评价发生于处理后41天(表6中的实例)以及26天(表7 中的实例)。

试验结果列于表6和7。相对于单独施用的除草剂,根据本发明 的除草剂/安全剂组合物产生的危害植物的毒性活性的降低以百分比 表示。

所用除草剂和安全剂列于表2。

表2

表2

表2

表3,抽芽前于温室 根据本发明的组合物   对于玉米,危害植物的毒性降   低的百分比   No.     除草剂+安全剂   3.1     H1+S1(400g+200g)     64%(cv.DEA)   3.2     H1+S2(400g+200g)     73%(cv.DEA)   3.3     H1+S3(400g+200g)     64%(cv.DEA)   3.4     H1+S4(400g+200g)     82%(cv.DEA)   3.5     H1+S8(400g+200g)     76%(cv.DEA)   3.6     H1+S9(400g+200g)     73%(cv.DEA)   3.7     H1+S10(400g+200g)     79%(cv.DEA)

  3.8     H1+S10(300g+300g)     68%(cv.Lorenzo)   3.9     H1+S11(300g+300g)     84%(cv.Lorenzo)   3.10     H1+S12(300g+300g)     56%(cv.Lorenzo)   3.11     H1+S13(300g+300g)     37%(cv.Lorenzo)   3.12     H1+S14(300g+300g)     37%(cv.Lorenzo)   3.13     H1+S15(100g+100g)     53%(cv.Lorenzo)   3.14     H1+S16(100g+100g)     77%(cv.Lorenzo)   3.15     H1+S17(80g+80g)     58%(cv.Lorenzo)

表4,抽芽后于温室 根据本发明的组合物 对于玉米,危害植物的毒性降 低的百分比 No.     除草剂+安全剂 4.1     H1+S1(200g+100g)     50%(cv.DEA) 4.2     H1+S4(200g+100g)     50%(cv.DEA) 4.3     H1+S5(200g+100g)     50%(cv.DEA) 4.4     H1+S6(200g+100g)     57%(cv.DEA) 4.5     H1+S7(200g+100g)     50%(cv.DEA) 4.6     H1+S8(200g+100g)     67%(cv.DEA) 4.7     H1+S10(200g+100g)     72%(cv.DEA)

表5,抽芽前(除草剂1,安全剂8)于室外   No.   除草剂[gai/ha]+安全剂[gai/ha]   的使用量   对于玉米,危害植物的毒   性降低的百分比   5.1     75+75     100%   5.2     150+150     64%   5.3     300+300     65%

表6,种子处理,抽芽前(除草剂1,安全剂8)于室外 No.   除草剂[gai/ha]+安全剂[gai/ha]   的使用量 对于玉米,危害植物的毒 性降低的百分比 6.1     200+1     100% 6.2     200+4     100%

表7,种子处理,抽芽前(除草剂1,安全剂10)于室外 No.   除草剂[gai/ha]+安全剂[gai/ha]   的使用量 对于玉米,危害植物的毒 性降低的百分比 7.1     200+0.5     100% 7.2     200+1     100%