인 함유 엽 제초제, 이미다졸리논 및 호르몬 제초제를 포함하는 상승작용 제초 조성물

인 함유 엽 제초제, 이미다졸리논 및 호르몬 제초제를 포함하는 상승작용 제초 조성물{SYNERGISTIC HERBICIDAL AGENTS BASED ON LEAF HERBICIDES CONTAINING PHOSPHORUS, IMIDAZOLINONES AND HORMONE WEED-KILLERS}

본 발명은 원치않는 식물에 대항하여 사용될 수 있고 제초 활성 화합물로서 둘 이상의 제초제의 조합물을 함유하는 작물 보호 조성물에 관한 것이다.

보다 구체적으로, 본 발명은 활성 화합물로서 글루포시네이트, 비알라포스, 글리포세이트 및 설포세이트와 같은 엽면작용(leaf-acting) 제초제 형태의 넓은 스펙트럼의 제초제를 특정한 다른 물질 부류로부터의 2종의 다른 제초제와 조합하여 포함하는 제초 조성물에 관한 것이다.

상기 엽면작용 제초제는 식물의 녹색 부분을 통해 흡수되고 넓은 스펙트럼 제초제 또는 전체 제초제로서 공지되어 있고; 문헌["The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997, pp.120, 382 and 646]을 참조한다. 이들은 주로 재배 작물 및 비경작지에서 광엽 잡초 및 잡초풀을 구제하기 위해 주로 후출아법에 의해, 및 옥수수, 면 등과 같은 줄로 늘어선 농작물에서 줄내(inter-row) 처리를 위해 사용된다. 중요성이 증가하고 있는 추가의 사용 영역으로는 제초제에 내성이 있는 식물의 형질전환 작물이 있다.

제초제의 효과는 특히 사용되는 제초제의 형태, 그의 살포율, 배합물, 각 경우에서 억제되는 유해 식물, 기후 및 토양 조건 등에 좌우된다. 추가의 기준은 작용 지속 시간 및 제초제의 분해 속도이다. 또한, 장기간 사용시 또는 지형적으로 제한될 때 발생할 수 있는 활성 화합물에 대한 유해 식물의 감수성의 변화가 고려될 수 있고; 이 때 단지 제초제의 살포율을 높이는 경우에만 유해 식물의 내성에 의한 활성의 손실이 어느 정도 보충될 수 있다.

영향을 끼칠 수 있는 이러한 많은 인자들로 인해, 다양한 요건, 특히 유해 식물의 종 및 기후 영역과 관련한 여러 요건에 바람직한 성질이 조합된 개별 활성 화합물은 실질적으로 존재하지 않는다. 또한, 보다 낮은 제초제 살포율에 의한 효과를 달성하려는 요구 또한 계속되고 있다. 낮은 살포율은 일반적으로 살포에 요구되는 활성 화합물의 양을 감소시킬 뿐만 아니라, 배합 보조제의 요구량을 감소시킨다. 두 경우 모두 경비를 절감시키고 제초제 처리의 생태학적 상용성을 개선시킨다.

종종 제초제의 성질 프로파일을 개선시키는데 사용되는 방법은 활성 화합물과 바람직한 추가의 성질에 기여하는 하나 이상의 다른 활성 화합물의 조합물로 구성된다. 그러나, 둘 이상의 활성 화합물이 조합되어 적용되면, 물리적 및 생물학적 비상용성의 현상, 예를 들면 공배합물의 안정성의 부족, 활성 화합물의 분해 또는 활성 화합물의 길항작용이 일어나는 것이 일반적이다. 반면에, 바람직한 것은 조합되는 활성 화합물의 개별 적용에 비교하여 살포율을 감소시키는, 유리한 활성 프로파일, 높은 안정성 및 가능한 한 상승적으로 향상된 활성을 갖는 활성 화합물의 조합물이다.

놀랍게도, 상기 언급된 엽면작용 제초제의 군으로부터의 활성 화합물이 이미다졸리논 및 생장 촉진 제초제의 군으로부터의 제초제의 조합물과 특히 유리한 방식으로 상호작용하는 것이 최근에 발견되었다.

따라서, 본 발명은

(A) 하기 화학식 A1 및 A2의 화합물, 및 이들의 에스테르 및 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 엽면작용 제초제,

(B) 이미다졸리논 제초제, 바람직하게는 이마자피르, 이마제타피르, 이마메타벤즈, 특히 이마자피르 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 활성 화합물, 및

(C) 생장 촉진 제초제, 바람직하게는 2,4-D 및 MCPA로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 활성 화합물의 조합물을 효과적인 양으로 포함하는 제초 조성물을 제공한다:

상기 식에서,

Z는 -OH의 라디칼, 또는 -NHCH(CH ₃ )CONHCH(CH ₃ )COOH 또는 -NHCH(CH ₃ )CONHCH[CH ₂ CH(CH ₃ ) ₂ ]COOH의 펩티드 라디칼이다.

EP-A-제 0252237 호(CA-A-제 1291344 호)로부터 글루포시네이트 및 그의 염을 이미다졸리논 제초제와 조합하는 것은 이미 공지되어 있고, 이때 상승적 활성 증가가 관찰되었다. EP-A-제 0502014 호(US-A-제 5525578 호)로부터, 글루포시네이트와 이미다졸리논의 조합물의 활성은 예를 들면 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트의 계열로부터의 특정한 계면활성제의 첨가에 의해 증가될 수 있음이 공지되어 있다.

글루포시네이트와 생장 촉진 제초제, 예를 들면 2,4-D, MCPA, 2,3,6-TBA, CMPP, 디클로르프로프, 2,4-DB, MCPB 및 디캄바의 상승적 조합물은 DE-A-제 2856260 호(GB-A-제 2011416 호)로부터 공지되어 있다.
DE-A-제 4019362 호로부터, 글리포세이트 또는 그의 유도체를 활성화제로서 특정 계면활성제와 조합하는 것이 공지되어 있고, 상기 조합물이 추가로 공지되어 있는 활성 화합물을 포함하는 것이 가능하다. 언급된 가능한 활성 조합 상대는 특히 2,4-D, 2,4-DB, MCPP 또는 이미다졸리논, 예를 들면 이마자퀸 및 이마자푸르이다.
EP-A-제 0569944 호로부터, 이마자퀸, 이마제타피르 및 이미제타메타피르로 구성된 군으로부터의 제초 이미다졸리논을 디캄바, 2,4-D, 브로목시닐, 피리데이트, 사이클로헥산디온 및 설포닐우레아로 구성된 군으로부터의 제초제와 조합하는 것이 공지되어 있고, 이때 상승적 활성 증가가 또한 관찰되었다.
더구나, 다음 조합물의 야외 시험에 대한 보고가 공지되어 있다: 글리포세이트 및 2,4-D 또는 디캄바(문헌[Weed Science, Vol. 37, No. 1, 1989, pp. 12-18]을 참조한다), 글리포세이트 및 이마자퀸(문헌[Weed Technology, Vol. 6, No. 1, 1992, pp. 45-51]을 참조한다), 글루포세이트 또는 글리포세이트 및 이마자퀸(문헌[Weed Technology, Vol. 8, No. 1, 1994, pp. 17-22]을 참조한다) 및 글리포세이트 및 이마자피르(문헌[Weed Technology, Vol. 11, No. 1, 1997, pp. 76-80]을 참조한다).
이마자메타벤즈와 메코프로프의 혼합물이 상업적으로 구입가능하고 추천되었다(문헌["The Pesticide Manual" 10th edition 1994, p.583, section "Applications"]을 참조한다).

놀랍게도, 본 발명에 따른 제초제 A+B+C의 조합물은, 광범위하게 예상치 못한 방식으로, 2성분 화합물 조합물 A+B 및 A+C로 달성된 활성 증가를 초과하는 상승 활성을 가능케 한다.

화학식 A1은 모든 입체이성질체 및 이들의 혼합물, 특히 생물학적으로 활성인 라세미체 및 개별 거울상이성질체, 예를 들면 L-글루포시네이트 및 그의 염을 포함한다. 화학식 A1의 활성 화합물의 예는 다음과 같다:

(A1.1) 좁은 의미의 글루포시네이트, 즉, D,L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피닐]부탄산,

(A1.2) 글루포시네이트-모노암모늄염,

(A1.3) L-글루포시네이트, L- 또는 (2S)-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피닐]-부탄산,

(A1.4) L-글루포시네이트-모노암모늄염,

(A1.5) 비알라포스(또는 빌라나포스), 즉 L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피닐]-부타노일-L-알라닐-L-알라닐, 특히 그의 나트륨염.

글루포시네이트는 일반적으로 염, 바람직하게는 암모늄염의 형태로 사용된다. 단독으로 글루포시네이트 또는 글루포시네이트-암모늄의 라세미체는 일반적으로 200 내지 1000 g의 활성성분 (AS)/ha(ai의 g/ha = 헥타르당 활성 물질의 g)의 투여량으로 적용된다. 이러한 투여량에서, 글로포시네이트는 식물의 녹색 부분을 통해 흡수될 때 특히 효과적이다. 이것은 수 일 내에 토양에서 미생물에 의해 분해되기 때문에, 토양에 잔존하지 않는다. 이것은 관련된 활성 화합물 비알라포스-나트륨과 유사하게 적용되고; 문헌["The Pesticide Manual" 11th edition, British Crop Protection Council 1997, p.382 and p.120]을 참조한다.

본 발명에 따른 조합물에서, 더 적은 양의 활성 화합물(화학식 A1)이 요구되는 것으로 일반적으로 생각되고, 예를 들면 살포율은 헥타르당 20 내지 500, 바람직하게는 20 내지 100 g(AS의 g/ha 또는 ai/ha)의 활성 물질 글루포시네이트이다. 상응하는 양, 바람직하게는 헥타르당 몰로 전환된 양은 또한 글루포시네이트-암모늄 및 비알라포스 또는 비알라포스-나트륨에 대해 유효하다.

화합물(화학식 A2)의 예는 다음과 같다:

(A2.1) 글리포세이트, 즉 N-(포스포노메틸)글리신,

(A2.2) 글리포세이트-모노이소프로필암모늄염,

(A2.3) 글리포세이트-나트륨염,

(A2.4) 글리포세이트-모노암모늄염,

(A2.5) 설포세이트, 즉 N-(포스포노메틸)글리신-트리메슘염 = N-(포스포노메틸)글리신-트리메틸설포늄염,

(A2.6) 글리포세이트-모노에틸 에스테르.

글리포세이트는 일반적으로 염, 바람직하게는 모노이소프로필암모늄염 또는 트리메틸설폭소늄(트리메슘)염(설포세이트)의 형태로 사용된다. 유리산 글리포세이트를 기준으로 하여, 개별 투여량은 1 내지 5 kg의 AS/ha이다. 많은 양상 및 사용 영역에서, 글리포세이트는 글루포시네이트와 유사하다. 본 발명에 따른 조합물에서, 20 내지 500, 바람직하게는 20 내지 100 g의 AS/ha의 글리포시네이트의 살포율이 일반적으로 요구된다.

화합물(B)의 예는 다음과 같다:

(B1) 이마자피르 및 그의 염 및 에스테르,

(B2) 이마제타피르 및 그의 염 및 에스테르,

(B3) 이마자메타벤즈 및 그의 염 및 에스테르,

(B4) 이마자메타벤즈-메틸,

(B5) 이마자목스 및 그의 염 및 에스테르,

(B6) 이마자퀸 및 그의 염 및 에스테르, 예를 들면 암모늄염,

(B7) AC 263,222(이마자픽) 및 그의 염 및 에스테르.

개별 제초제의 살포율은 일반적으로 0.25 내지 2 kg의 AS/ha이다. 본 발명에 따른 조합물에서, 20 내지 500, 바람직하게는 20 내지 100 g의 AS/ha의 이미다졸리논, 바람직하게는 이마자피르의 살포율이 일반적으로 요구된다.

화합물(C)의 예는 다음과 같은 생장 촉진 제초제이다:

(C1) 2,4-D[= (2,4-디클로로페녹시)아세트산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C2) MCPA[= (4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C3) 2,3,6-TBA[= 2,3,6-트리클로로벤조산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C4) CMPP(메코프로프)(C4.1)[= (RS)-2-(4-클로로-2-메틸페녹시) 프로피온산], 메코프로프-P(C4.2)[= (+)-(R)-2-(4-클로로-2-메틸페녹시)프로피온산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C5) 디클로르프로프(C5.1)[= (RS)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온산], 디클로르프로프-P(C5.2)[= (+)-(R)-2-(2,4-디클로로페녹시)프로피온산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C6) 2,4-DB[= 4-(2,4-디클로로페녹시)부탄산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C7) MCPB[= 4-(4-클로로-2-메틸페녹시)부탄산] 및 그의 염 및 에스테르,

(C8) 디캄바[= 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산] 및 그의 염 및 에스테르.

상기 언급된 활성 화합물은 마찬가지로 모두 공지되어 있고; 문헌["The Pesticide Manual" 11th Edition, British Crop Protection Council 1997]을 참조한다. 본 발명에 따른 조합물에서, 10 내지 1000, 바람직하게는 10 내지 80 g의 AS/ha의 생장 촉진 제초제, 바람직하게는 2,4-D 및 MCPA, 특히 2,4-D의 살포율이 일반적으로 요구된다.

성분 A:B:C의 중량비는 넓은 범위 내에서 변할 수 있다. 비는 바람직하게는 1:0.5:0.1 내지 1:2:2, 특히 1:0.6:0.2 내지 1:1:1이고, 상기 언급된 비는 화학식 A1의 제초제와의 조합물에 적용하는 것이 바람직하다. 최적비는 개별 적용 면적, 잡초 스펙트럼 및 사용되는 활성 화합물 조합에 따를 것이고 예비 실험에서 결정될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 기름야자, 코코넛 야자, 인도 고무 나무, 감귤류 나무, 파인애플, 면, 커피, 코코아 등과 같은 재배 작물 및 또한 과실 생산 및 포도 재배에서 일년생 및 다년생 유해 식물의 선택적인 구제를 위해 사용될 수 있다. 동일하게는, 본 발명에 따른 조합물은 노-틸(no-till) 또는 제로-틸(zero-till) 방법을 사용하여 경작 가능한 작물 생산에서 사용될 수 있다. 추가의 사용 영역은 활성 화합물 (A)+(B)+(C)에 내성이 있는 전통적인 방식으로 선택되는 작물 또는 형질전환 작물에서 유해 식물의 억제이다. 그러나, 이들 영역에서 원치않는 식물을 없애기 위해 통로, 개방 공간, 산업적 위치 등에 대한 비선택적 방식으로 본 발명에 따른 조성물이 또한 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 넓은 스펙트럼의 잡초에 대항하여 작용한다. 이들은 예를 들면 아그리피론( Agropyron ), 파스팔룸( Paspalum ), 시노돈( Cynodon ), 임페라타( Imperata ), 페니세툼( Pennisetum ), 콘볼불루스( Convolvulus ), 시르시움( Cirsium ), 루멕스( Rumex ), 헤디오티스( Hedyotis ), 아시스타시아( Asystasia ), 보라리아( Borraria ), 클리데미아( Clidemia ), 아게라툼( Ageratum ), 오토클로아( Ottochloa ), 악소노푸스( Axonopus ), 브라치아라( Brachiara ), 디기타리아( Digitaria ), 파니쿰( Panicum ), 에치노클로아( Echnochloa ) 종 등과 같은 일년생 및 다년생 잡초를 구제하는데 적합하다. 이들은 바람직하게는 재배 작물에서 열대성 잡초, 예를 들면 헤디오티스 버티실라타( Hedyotis verticillata ), 아시스타시아 인트루사( Asystasia intrusia ), 보라리아 타티폴리아( Borraria tatifolia ), 클리데미아 히르타( Clidemia hirta ), 아게라툼 코니조이데스( Ageratum conyzoides ), 오토클로아 노도사( Ottochloa nodosa ), 악소노푸스 콤프레수스( Axonopus compressus ), 브라치아라 무티카( Brachiara mutica ), 디기타리아 호리존탈리스( Digitaria horizontalis ), 파니쿰 맥시멈( Panicum maxmium ), 에치노클로아 콜로나( Echinochola colona )에 대항하여 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 제초 조성물은 신속히 개시되는 장기간의 제초 작용을 갖는다. 본 발명에 따른 조합물에서 활성 화합물의 내우성(耐雨性)이 우수하다. 특별한 잇점은, 조합하여 사용되는 화합물 (A), (B) 및 (C)의 효과 투여량이 매우 낮아서 이들의 오염 작용이 상당히 감소되는 것이다. 이것은 민감한 작물에서 이들의 사용을 최초로 가능하게 하고, 또한 지하수의 오염을 실제로 피하게 된다. 활성 화합물의 본 발명에 따른 조합물은 활성 화합물의 요구되는 살포율이 상당히 감소되게 한다.

따라서, 본 발명은 1종 이상의 (A) 형태의 제초제를 1종 이상의 (B) 형태의 제초제 및 1종 이상의 (C) 형태의 제초제와 함께 유해 식물에, 이들 식물의 일부에 또는 경작지에 적용하는 것을 포함하는, 원치않는 식물의 구제 방법을 제공한다.

(A)+(B)+(C)형의 제초제가 결합하여 적용되면, 초부가(상승) 효과가 관찰된다. 조합물의 활성은 사용되는 개별 제초제의 활성의 예상된 합, 또는 예를 들면 두 제초제의 조합물 1/2(A)+(B) 및 1/2(A)+(C), 또는 두 제초제의 조합물 (A)+(B), (A)+(C) 또는 (B)+(C)의 활성의 합 및 개별 제초제 (A), (C), (B) 또는 (C)의 활성보다 더 우수하다. 상승 효과는 살포율을 감소시키고, 넓은 스펙트럼의 광엽 잡초 및 잡초풀을 구제하고, 제초 작용을 보다 빠르게 개시시키고, 작용을 더 오래 지속시키고, 단 1회 또는 적은 횟수의 적용으로 유해 식물을 더 우수하게 구제하고 생산물에 사용될 수 있는 시간의 범위를 넓힌다. 이들 특성은 농작물을 경쟁하는 식물로부터 분리시켜 수득물의 양과 질을 보장하고/하거나 증가시키기 위한 잡초 구제 실행에서 요구된다. 이들 신규한 조합물은 분명하게 상기 특성에 대해서 종래 기술을 능가한다.

본 발명에 따른 활성 화합물 조합물은 다른 통상적인 배합 보조제와 함께, 적당하다면 3개의 성분이 혼합된 배합물의 형태로 존재할 수 있고, 이어서 혼합된 배합물은 물에 의한 희석액의 형태로 일반적인 방식으로 적용되거나, 이들은 별도로 또는 부분적으로 별도로 배합되는 성분을 물에 의해 결합 희석함으로써 소위 탱크 혼합물 형태로 제조될 수 있다.

화합물 (A), (B) 및 (C) 또는 이들의 조합물은 일반적인 생물학적 및/또는 화학-물리적 변수에 따라 여러 방식으로 배합될 수 있다. 배합물에 적합한 일반적인 가능한 형태는 예를 들면 습윤성 분말(WP), 유화성 농축물(EC), 수용액(SL), 수중유적형 및 유중수적형 유화액과 같은 유화액(EW), 분무성 용액 또는 유화액, 유성 또는 수성 현탁액, 서스포에멀션(suspoemulsion), 더스트(DP), 종자 드레싱(seed dressing) 생성물, 토양 적용용 또는 살포용 과립 또는 수분산성 과립(WG), ULV 배합물, 미세캡슐 또는 왁스이다.

배합물의 개별 형태는 대체로 공지되어 있고, 예를 들면 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologies"[Chemical Technology], Vol.7, C. Hauser Verlag Munich, 4th edition 1986]; 문헌[van Valkenburg, "Pesicides Formulations", Marcel Dekker NY, 1973]; 및 문헌[K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London]에 기술되어 있다.

불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 다른 첨가제와 같은 요구되는 배합 보조제는 또한 공지되어 있고, 예를 들면 문헌["Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell NJ]; 문헌[Hv Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, NY]; 문헌[Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, NY 1950]; 문 헌[McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ]; 문헌[Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., NY 1964]; 문헌[Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athyenoxidaddukte"[Surface-active ethylene oxide adducts], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976]; 및 문헌[Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"[Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th ed. 1986]에 기술되어 있다.

이들 배합물을 기초로 하여, 조합물을 다른 살충적으로 활성인 물질, 예를 들면 다른 제초제, 살균제 또는 살충제, 및 또한 보호제, 비료 및/또는 생장 촉진제와 함께, 예를 들면 준비된 혼합물 또는 탱크 혼합물의 형태로 제조하는 것이 또한 가능하다.

습윤성 분말은 물에서 균일하게 분산될 수 있고 활성 화합물 외에 또한 이온성 또는 비이온성 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들면 폴리에톡시화 알킬페놀, 폴리에톡시화 지방 알콜 또는 지방 아민, 알칸설포네이트 또는 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 리그노설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 나트륨 올레오일메틸타우리네이트, 추가로 희석제 또는 불활성 물질을 포함하는 제제이다.

유화성 농축물은 하나 이상의 이온성 또는 비이온성 계면활성제(유화제)를 첨가하면서 활성 화합물을 유기 용매, 예를 들면 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 고비등 방향족 또는 탄화수소에 용해시켜 제조된다. 사 용될 수 있는 유화제의 예는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드/에틸렌 옥사이드 축합물, 알킬 폴리에테르, 소비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소비탄 지방 에스테르 또는 폴리옥시에틸렌 소비톨 에스테르와 같은 비이온성 유화제이다.

더스트는 활성 화합물을 미분된 고체 물질, 예를 들면 활석, 천연 점토, 예를 들면 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트 또는 규조토로 연마시켜 얻어진다.

과립은 활성 화합물을 흡착성 과립화된 불활성 물질 상으로 분무하거나 활성 화합물 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체의 표면에 결합제, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 광유의 도움으로 적용시켜 제조될 수 있다. 적합한 활성 물질은 또한 경우에 따라 비료와의 혼합물로서 비료 과립의 제조에 통상적인 방식으로 과립화될 수 있다. 수분산성 과립은 일반적으로 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크 과립화, 고속 혼합기를 사용한 혼합 및 고체 불활성 물질이 없는 압출에 의해 제조된다.

농화학 제제는 일반적으로 0.1 내지 99 중량%, 특히 2 내지 95 중량%의 A 및/또는 B형의 활성 화합물을 포함하고, 다음의 농도는 배합물의 형태에 따라 통상적이다: 습윤성 분말에서, 활성 화합물의 농도는 예를 들면 약 10 내지 95 중량%이고, 나머지는 통상적인 배합물 성분으로 구성된다. 유화성 농축물의 경우, 활성 화합물의 농도는 예를 들면 5 내지 80 중량%일 수 있다. 대부분의 경우에서 더스트 형태의 배합물은 5 내지 20 중량%의 활성 화합물을 포함하고, 분무성 용액은 약 0.2 내지 25 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 화합물 함량은 부분적으로는 활성 화합물이 액체형 또는 고체형인지의 여부 또는 과립화 보조제 및 충전제가 사용되는지의 여부에 따른다. 일반적으로, 수분산성 과립 중의 함량은 10 내지 90 중량%이다. 또한, 언급된 활성 화합물 배합물은 적당하다면 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 보존제, 부동제, 용매, 충전제, 착색제, 담체, 소포제, 증발 억제제 및 pH 또는 각 경우에 통상적인 점도 조절제를 포함한다.

예를 들면, 글루포시네이트-암모늄의 활성 및 그의 L-거울상이성질체의 활성은 계면활성제, 바람직하게는 그의 알칼리 금속 또는 암모늄염의 형태로 또는 마그네슘염, 예를 들면 나트륨 C ₁₂ /C ₂₄ 지방 알콜 디글리콜 에테르 설페이트(게나폴(Genapol, 등록상표), LRO, 훽스트)로서 예를 들면 탄소수 10 내지 18의 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트의 계열로부터의 습윤제에 의해 개선될 수 있는 것이 공지되어 있고; EA-A-제 0476555 호, EA-A-제 0048436 호, EA-A-제 0336151 호 또는 US-A-제 4,400,196 호 및 문헌[Proc. EWRS Symp. "Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity", 227-232(1988)]을 참조한다. 더구나, 알킬 폴리글리콜 에테르 설페이트는 또한 특히 이미다졸리논의 계열로부터의 제초제를 포함한 많은 다른 제초제에 대한 침투 촉진 보조제 및 활성 향상제로서 사용하기에 적합한 것이 공지되어 있고, EA-A-제 0502014 호를 참조한다.

사용을 위해, 상업적으로 구입가능한 형태의 배합물은, 적당하다면, 예를 들어 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우 물을 사용하는 통상적인 방식으로 희석된다. 통상적으로 더스트, 토양 과립, 살포용 과립 및 분무성 용액 형태의 제제는 사용하기 전에 다른 불활성 물질로 더 이상 희석되지 않는다.

활성 화합물은 식물에, 식물의 일부에, 식물의 종자에 또는 경작지(경작 토양)에, 바람직하게는 녹색 식물에 및 식물의 일부에, 경우에 따라 추가로 경작 토양에 적용될 수 있다.

가능한 사용은 탱크 혼합물 형태의 활성 화합물의 결합 화합물이고, 이때 그의 최적 배합물 형태의 개별 활성 물질의 농축된 배합물이 탱크에서 물과 결합 혼합되고 수득된 분무 혼합물이 적용된다.

활성 화합물 (A), (B) 및 (C)의 본 발명에 따른 조합물의 결합 제초 배합물은 성분들의 양이 이미 정확한 비로 서로 조정되어 있기 때문에 보다 용이하게 적용될 수 있다는 잇점이 있다. 더구나, 배합물의 보조제는 가능한 가장 우수한 방식으로 서로 적합하도록 선택될 수 있지만, 여러 배합물의 탱크 혼합물은 보조제의 바람직하지 않은 조합물을 형성할 수 있다.

A. 일반 배합물 실시예

a) 10 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물과 불활성 물질로서 90 중량부의 활석을 혼합하고 혼합물을 해머 밀에서 분쇄하여 더스트를 수득한다.

b) 25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 불활성 물질로서 64 중량부의 카올린 함유 석영, 10 중량부의 칼륨 리그노설포네이트, 및 습윤제 및 분산제로서 1 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 혼합하고 혼합물을 고정 디스 크 밀에서 연마하여 물에서 쉽게 분산될 수 있는 습윤성 분말을 수득한다.

c) 20 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물을 6 중량부의 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X207), 3 중량부의 이소트리데카놀 폴리글리콜 에테르(8 EO) 및 71 중량부의 파라핀 광유(예를 들면, 약 255 내지 277℃의 비등 범위)를 혼합하고 혼합물을 볼 밀에서 5 마이크론 이하의 미세도로 연마하여 물에서 쉽게 분산될 수 있는 분산액 농축물을 수득한다.

d) 15 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 용매로서 75 중량부의 사이클로헥사논 및 유화제로서 10 중량부의 에톡시화 노닐페놀로부터 유화성 농축물을 수득한다.

e) 75 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 10 중량부의 칼슘 리그노설포네이트, 5 중량부의 나트륨 라우릴 설페이트, 3 중량부의 폴리비닐 알콜 및 7 중량부의 카올린을 혼합하고, 혼합물을 고정 디스크 밀에서 연마하고 과립화 액체로서의 물에 분무하여 분말을 유동층에서 과립화함으로써 수분산성 과립을 수득한다.

f) 콜로이드 밀에서 25 중량부의 활성 화합물/활성 화합물 혼합물, 5 중량부의 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 2 중량부의 나트륨 올레오일메틸타우리네이트, 1 중량부의 폴리비닐 알콜, 17 중량부의 칼슘 카보네이트 및 50 중량부의 물을 균질화시키고 예비분쇄한 후 혼합물을 비드 밀에서 연마시키고 분무하고 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐에 의해 분무 타워에서 건조시켜 수분산성 과립을 또한 수득한다.

생물학적 실시예

실시예 1(야외 시험)

기름야자 재배장에서, 경제적으로 중요한 열대성 잡초 헤디오티스 버티실라타를 자연 옥외 조건 하에서 2 ×5 m 치수의 구획지에서 생장시키고, 헥타르당 450 l의 물의 물 살포율로 구획지 분무기를 사용하여 표준 조건 하에서 탱크 혼합물 중의 제초제 A1.2, B1 및 C1 또는 이들의 혼합물로 처리하였다(잡초에 상부 위로 적용; 식물은 초기에 지면을 95 % 이상 점유함). 적용한 지 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 및 8주 후, 활성 화합물 또는 활성 화합물 혼합물의 제초 효과는 비처리된 대조 구획지와 비교하여 처리된 구획지를 기초로 하여 가시적으로 평가하였다. 식물이 점유한 모든 지면 부분에 대한 손상 및 그 진행을 기록하였다. % 단위를 사용하여 평가하였다(100 % 효과 = 모든 식물이 죽음; 50 % 효과 = 식물 및 식물의 녹색 부분의 50 %가 죽음; 0 % 효과 = 현저한 효과 없음 = 대조 구획지와 유사함). 각 경우에서 4개의 구획지의 평가 값의 평균을 내었다. 결과를 하기 표 1에 요약한다.

비교는 3성분 혼합물(시험 1 및 2)이 개별 제초제의 활성의 합 또는 상응하는 2성분 혼합물의 활성 또는 2성분 혼합물과 개별 제초제의 활성의 합보다 대부분의 경우에서 높고 일부 경우에서 상당히 높고; 예를 들면 적용한 후 동일한 주에 각각의 경우 시험 No.1과 시험 No.6+15, No.7+14 또는 No.5+10를, 또는 시험 No.2와 시험 No.8+14, No.3+9 또는 No.4+16을 비교한다.

관찰된 활성 값이 이미 2성분 또는 개별 적용에 의한 시험에 대한 값의 일반 합을 초과하면, 이 값은 또한 다음의 수학식을 사용하여 계산된 콜비(콜비(SR Colby)의 문헌[Weeds 12(1967) pp.20 to 22]을 참조한다)에 따라 예상된 값을 초 과한다:

E = A + B + C - (A·B·C/1000) 또는

E = AB + C -(AB·C/100) 또는

E = AB + AC - (AB·AC/100)

상기 식에서,

A, B, C, AB 및 AC는 각각 적용량 a, b, c, a+b 및 a+c(AS의 g/ha)에서 %로 나타낸 활성 화합물 A, B, C, A+B 및 A+C의 활성이고,

E는 적용량 a+b+c(AS의 g/ha)에서 %로 나타낸 예상된 값이다.

모든 기준에 따라, 시험 1 및 2의 관찰된 값은 콜비에 따른 예상된 값을 초과한다.

실시예 2(야외 시험)

고무 나무 재배장에서, 열대성 잡초 아시스타시아 인트루사가 있는 구획지를 자연 옥외 조건 하에서 생장시켰다(구획지의 치수 2 ×5 m). 탱크 혼합물 중의 제초제 또는 이들의 혼합물을 표준 조건 하에서 적용하였다(구획지 분무기를 사용하여 상부 위로 적용; 450 l/ha의 물 살포율). 적용한 지 4, 7, 13, 17 및 21주 후, 활성 화합물 또는 이들의 혼합물의 제초 효과는 비처리된 대조 구획지와 비교하여 처리된 구획지를 기초로 하여 가시적으로 평가하였다. 식물이 점유한 모든 지면 부분에 대한 손상 및 그 진행을 기록하였다. 실시예 1에서 기술한 바와 같이 평가하였다. 결과를 표 2에 요약한다.

평가 값의 비교는 3성분 혼합물(시험 1)이 개별 제초제의 제초 활성의 합보다 상당히 우수한 장기간 활성을 갖는 것을 나타낸다(적용 후 13 내지 21 주의 실험을 참조한다).

실시예 3(야외 시험)

고무 나무 재배장에서, 열대성 잡초 악소노푸스 콤프레수스가 있는 구획지를 자연 옥외 조건 하에서 생장시켰다(구획지의 치수 2 ×5 m). 탱크 혼합물 중의 제초제 또는 이들의 혼합물은 표준 조건 하에서 적용하였다(구획지 분무기를 사용하여 상부 위로 적용; 450 l/ha의 물 살포율). 적용한 지 4, 7, 13, 17 및 21주 후, 활성 화합물 또는 이들의 혼합물의 제초 효과는 비처리된 대조 구획지와 비교하여 처리된 구획지를 기초로 하여 가시적으로 평가하였다. 식물이 점유한 모든 지면 부분에 대한 손상 및 그 진행을 기록하였다. 실시예 1에서 기술한 바와 같이 평가하였다. 결과를 표 3에 요약한다.

평가 값의 비교는 3성분 혼합물(시험 1)이 개별 제초제의 제초 활성의 합보다 상당히 우수한 장기간 활성을 갖는 것을 나타낸다(적용 후 13 내지 21 주의 실험을 참조한다).

실시예 4(야외 시험)

사탕수수 재배장에서, 열대성 잡초 브라치아리아 무티카, 디기타리아 호리존탈리스, 파니쿰 맥시멈, 에치노클로아 콜로나 및 아게라툼 코니조이데스가 있는 구획지를 자연 옥외 조건 하에서 생장시켰다(구획지의 치수 2 ×5 m). 탱크 혼합물 중의 제초제 또는 이들의 혼합물을 표준 조건 하에서 적용하였다(구획지 분무기를 사용하여 상부 위로 적용; 450 l/ha의 물 살포율). 적용한 지 4, 7, 13, 17 및 21주 후, 활성 화합물 또는 이들의 혼합물의 제초 효과는 비처리된 대조 구획지와 비교하여 처리된 구획지를 기초로 하여 가시적으로 평가하였다. 식물이 점유한 모든 지면 부분에 대한 손상 및 그 진행을 기록하였다. 실시예 1에서 기술한 바와 같이 평가하였다. 결과를 표 4에 요약한다.

평가 값의 비교는 3성분 혼합물(시험 1)이 높은 살포율에서 성분 A1.2의 활성보다 상당히 우수한 평균 활성 및 더 넓은 활성 스펙트럼을 갖는 것을 나타낸다.