[0001] 本发明涉及一种卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物及其应用。

[0002] 噁虫酮，化学名称：5-甲氧基-3-(邻甲氧基苯基)-1,3,4-二唑-2-(3H)-酮，是20世纪80年代末面市的杀虫剂，对昆虫有胃毒、触杀作用，主要用作卫生杀虫剂防治家蝇、蟑螂等，对蚜虫、飞虱、叶蝉等农业害虫亦有效，杀虫谱广、击倒快、残留低、持效长，随着近年来拟除虫菊酯如氯菊酯、氯氰菊酯的广泛应用，蚊蝇等卫生害虫对菊酯类药剂的抗性极大提高，防治效果普遍降低。实验显示，噁虫酮对这些产生抗性的卫生害虫具有独特的敏感性。本技术研究表明，噁虫酮与少量高击倒性的高效低毒低刺激的特定含氟拟除虫菊酯，即四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯或四氟醚菊酯复配后，活性成分对靶标的击倒性和致死性均有大幅度提高，从而大大提高了对所述靶标的杀灭效果。

[0003] 关于噁虫酮与拟除虫菊酯类杀虫剂的复配，现有技术中公开了噁虫酮与四氟甲醚菊酯的卫生杀虫组合物(参见中国专利CN1254507A)，然而申请人研究发现，现有的复配组合物存在防治对象有限、防治效果不够优良的缺陷。本申请的申请人经过不懈地努力，发现将噁虫酮与本发明特定的击倒性含氟拟除虫菊酯活性成分进行复配，具有意想不到的毒力增效作用。通过使用一定复配比例的噁虫酮和特定的击倒性含氟拟除虫菊酯的混合物，可以实现比单独使用其中任何一种化合物具有更优越的杀虫活性，尤其适用于对常规拟除虫菊酯单剂或复配剂、有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂产生抗药性的卫生害虫的防治，可以实现经济和哺乳动物安全性方面的双重益处。

[0004] 本发明的复配组合物，具有高效、低毒、低刺激的特点，非常适合室内和室外卫生害虫防治，尤其对双翅目蚊虫具有优异的击倒和致死性能，相比现有的卫生杀虫组合物，在高效、低毒、速效、抗性治理方面有了较大幅度的提高。

[0005] 本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，低毒低刺激，复配后增效作用显著，并且可延缓卫生害虫产生抗药性的含有噁虫酮和特定击倒性拟除虫菊酯的杀虫剂，特别是特定的击倒性含氟拟除虫菊酯复配的杀虫组合物。

[0006] 为实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：

[0007] 一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有活性组分噁虫酮和特定击倒性含氟拟除虫菊酯，二者的重量比为1:99～99:1；所述特定击倒性含氟拟除虫菊酯为四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯或四氟醚菊酯。

[0008] 优选特定击倒性含氟拟除虫菊酯为四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯。

[0009] 优选地，该卫生杀虫组合物中，噁虫酮和所述特定击倒性含氟拟除虫菊酯的重量比为1:50～50:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～20:1；更为优选的，二者的重量比为1:5～5:1。

[0010] 进一步地，所述卫生杀虫组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、热雾剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮-悬浮剂或水分散粒剂，在制剂中，活性成分的用量为5-50重量％；优选为乳油和微乳剂。

[0011] 所述乳油和微乳剂的溶剂及助溶剂选自：

[0012] 甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等醇类溶剂；芳烃溶剂油、C6-C30异构烷烃或脱芳烃溶剂油；月桂酸甲酯、油酸甲酯、十四酸异丙酯、硬脂酸异辛酯、乙酸苄酯等单酯类溶剂；己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、马来酸二乙酯、丙二酸二丁酯等双酯类溶剂；磷酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯等三酯类溶剂；N,N-二甲基葵酰胺、N,N-二甲基辛酰胺等酰胺类溶剂；环己酮、甲基异丁基酮、异氟尔酮等酮类溶剂中的一种或多种，2.5-99％；。

[0013] 优选为甲醇、乙醇等醇类溶剂；十四酸异丙酯、己二酸二异丙酯、柠檬酸三丁酯等酯类溶剂；N,N-二甲基葵酰胺、N,N-二甲基辛酰胺等酰胺类溶剂的二元或三元复配。

[0014] 进一步地，本发明还进一步提供上述卫生杀虫组合物防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊和蝇；优选为卫生蚊、蝇和蜚蠊。

[0015] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：

[0016] (1)与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对害虫有显著的增效作用，提高了击倒和致死效果，增效系数均在130以上，甚至可以达到200以上。

[0017] (2)所述卫生杀虫组合物具有低毒、高效、无刺激的特点，特别适合于对拟除虫菊酯、有机磷产生抗性的卫生害虫的防治。

[0018] (3)采用特定的拟除虫菊酯复配后，满足了卫生杀虫剂对于速效性和致死活性两方面的需要，非常适合用于卫生害虫的防治。

[0019] (4)组合物由杀虫机理互补的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓抗药性的产生。

[0020] (5)组合物由杀虫效果互补的有效成分组成，既显著加快了击倒效果，又增强了致死能力，有利于农药减量增效。

[0021] (6)为国内卫生杀虫领域增添了一项新的复配组合物，药效显著，能够得到广泛的推广应用。

[0022] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。

[0023] 一、制备实施例

[0024] 下述所有制剂配比中所涉及的“％”均为重量百分比。

[0025] 制剂实施例1～9：

[0026] 按照表-1中噁虫酮与四氟苯菊酯的复配比例和用量，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油制剂实施例1～9。

[0027] 表-1制剂实施例1～9

[0028]实施例编号 噁虫酮 四氟苯菊酯 复配比例
制剂实施例1 0.1g 9.9g 1:99
制剂实施例2 0.196g 9.804g 1:50
制剂实施例3 0.476g 9.524g 1:20
制剂实施例4 1.667g 8.333g 1:5
制剂实施例5 5.0g 5.0g 1:1
制剂实施例6 8.333g 1.667g 5:1
制剂实施例7 9.524g 0.476g 20:1
制剂实施例8 9.804g 0.196g 50:1
制剂实施例9 9.9g 0.1g 99:1

[0029] 制剂实施例10：

[0030] 噁虫酮8.333g，氯氟醚菊酯1.667g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油制剂实施例10。

[0031] 制剂实施例11：

[0032] 噁虫酮8.333g，甲氧苄氟菊酯1.667g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油制剂实施例11。

[0033] 制剂实施例12：

[0034] 噁虫酮8.333g，四氟醚菊酯1.667g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油制剂实施例12。

[0035] 制剂实施例13：

[0036] 将噁虫酮1.5g，氯氟醚菊酯8.5g，净洗剂LS 3.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物7.0g，木质素磺酸盐3.0g，柠檬酸0.3g，白炭黑8.0g，高岭土补至100g，经气流粉碎后制得可湿性粉剂制剂实施例13。

[0037] 制剂实施例14：

[0038] 将噁虫酮4.0g，四氟苯菊酯6.0g，十二烷基苯磺酸钙5.0g，嵌段聚醚乳化剂15.0g，环己酮25.0g，水补足至100g，制得微乳剂制剂实施例14。

[0039] 制剂实施例15：

[0040] 将噁虫酮18.0g，四氟醚菊酯2.0g，十二烷基硫酸钠3g，萘磺酸盐甲醛缩合物6g，聚羧酸盐分散剂6.0g，柠檬酸0.3g，白炭黑6.0g，高岭土补足至100g，混合粉碎制粒得水分散粒剂制剂实施例15。

[0041] 制剂实施例16：

[0042] 将噁虫酮9.5g，甲氧苄氟菊酯0.5g，无味煤油20g，十二烷基苯磺酸钙3.0g，蓖麻油聚氧乙烯醚6.0g，乙二醇5.0g，水补至100％，混合剪切制得水乳剂制剂实施例16。

[0043] 制剂实施例17：

[0044] 将噁虫酮2.5g，氯氟醚菊酯1.5g，油酸甲酯15g，无味煤油D80补足至100％，溶解混合均与制得热雾剂制剂实施例17。

[0045] 制剂实施例18：

[0046] 将甲氧苄氟菊酯1.5g加入脂肪醇聚氧乙烯醚2.0g用油酸甲酯8.5g溶解，与三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐4.0g，辛基酚聚氧乙烯醚0.5g，噁虫酮8.5g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮乳剂制剂实施例18。

[0047] 制剂实施例19：

[0048] 将四氟苯菊酯2.0g用白炭黑3.0g吸附，噁虫酮13.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐2.0g，嵌段聚醚乳化剂2.0g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮剂制剂实施例19。

[0049] 制剂实施例20：

[0050] 将氯氟醚菊酯4.0g，油酸甲酯6.0g，二苯甲烷二异氰酸酯0.5g，甲苯二异氰酸酯0.5g溶解均匀，加入余量含1％聚乙烯醇的水溶液中，剪切10min，缓慢滴加0.2g四乙烯五胺，然后45℃搅拌保温固化6h，反应结束调PH至6.5，然后与等量常规方法制得的16％噁虫酮悬浮剂搅拌均匀，即得微囊悬浮-悬浮剂制剂实施例20。

[0051] 制剂实施例21：

[0052] 噁虫酮8.333g，四氟甲醚菊酯1.667g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油制剂实施例21。

[0053] 比较实施例1：

[0054] 噁虫酮10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例1。

[0055] 比较实施例2：

[0056] 四氟苯菊酯10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例2。

[0057] 比较实施例3：

[0058] 氯氟醚菊酯10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例3。

[0059] 比较实施例4：

[0060] 甲氧苄氟菊酯10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例4。

[0061] 比较实施例5：

[0062] 四氟醚10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例5。

[0063] 比较实施例6：

[0064] 四氟甲醚10g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例6。

[0065] 二、应用实施例：

[0066] 应用实施例1：淡色库蚊室内生物活性测定试验

[0067] 参照农药室内生物测定试验准则杀虫剂第1部分：触杀活性试验点滴法NY/T1154.1-2006对淡色库蚊进行活性测定试验，比例按照制剂实施例1～9，计算LD50。测定结果如下(表-2)。

[0068] 表-2应用实施例测定结果

[0069]

[0070] 通过应用实施例1中各复配实施例LD50和单剂LD50，计算方法依据孙云沛共毒系数计算公式，计算混剂共毒系数，计算结果如下(表-3)。

[0071] 表-3本发明复配共毒系数测定结果Ⅰ

[0072]

[0073] 测试结果表明，当噁虫酮与四氟苯菊酯复配比例在1:50～50:1时，共毒系数均＞130，均具有明显增效作用。特别是，当噁虫酮与四氟苯菊酯复配的比例为1:1～20:1时，增效作用更为明显，尤其复配比例为5:1时，共毒系数更是达到200以上。

[0074] 另外，当噁虫酮与氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯和四氟醚菊酯复配时也有类似的增效作用，具体如下表(表-4)所示：

[0075] 表-4本发明复配共毒系数测定结果Ⅱ

[0076]

[0077] 我们还测试了噁虫酮与已公开专利中四氟甲醚菊酯复配比例为5:1时的共毒系数，只有109.9，增效作用不明显。相比较本发明中噁虫酮与特定击倒性含氟拟除虫菊酯复配时共毒系数都在130以上，当复配比例5:1时共毒系数均大于150,说明我们有更优的复配增效效果。

[0078] 应用实施例2：防治蚊蝇室内药效试验

[0079] 试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。

[0080] 实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释100倍使用。

[0081] 试验结果如下(表-5)：

[0082] 表-5蚊、蝇药效试验结果(喷雾法)

[0083]

[0084] 上述室内药效试验结果表明，噁虫酮对淡色库蚊和家蝇均具有优良的致死活性，击倒性能一般；所述拟除虫菊酯四氟苯菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯和四氟醚菊酯对淡色库蚊和家蝇具有击倒优势，但是致死性能明显不足。噁虫酮与所述击倒性拟除虫菊酯复配，可以明显提高复配制剂对蚊蝇的击倒速度和致死能力，与应用实施例1的结果基本吻合。

[0085] 当噁虫酮:四氟苯菊酯＝99:1，即用少量四氟苯菊酯与噁虫酮复配时，即可明显提高击倒速度；当噁虫酮与四氟苯菊酯的比例为1:20～20:1时，对蚊蝇致死均可达到B级以上活性；当噁虫酮与所述击倒性拟除虫菊酯复配比例为5:1时，致死活性有了进一步提高，可以达到A级活性。

[0086] 当噁虫酮与四氟苯菊酯比例为5:1时，对蚊蝇致死活性高于噁虫酮与四氟甲醚菊酯比例为5:1的配方，击倒活性高的更是显著，从而进一步印证了表-4的共毒系数测定结果。

[0087] 应用实施例3：防治德国小蠊室内药效试验

[0088] 试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。

[0089] 实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释20倍使用。

[0090] 试验结果如下(表-6)：

[0091] 表-6德国小蠊药效试验结果(喷雾法)

[0092]处理 有效成分 KT50/min 24h死亡率
制剂实施例1 噁虫酮:四氟苯菊酯＝1:99 1.52 85％
制剂实施例2 噁虫酮:四氟苯菊酯＝1:50 1.67 88％
制剂实施例3 噁虫酮:四氟苯菊酯＝1:20 1.79 100％
制剂实施例4 噁虫酮:四氟苯菊酯＝1:5 1.96 100％
制剂实施例5 噁虫酮:四氟苯菊酯＝1:1 2.07 100％
制剂实施例6 噁虫酮:四氟苯菊酯＝5:1 2.35 100％
制剂实施例7 噁虫酮:四氟苯菊酯＝20:1 2.78 100％
制剂实施例8 噁虫酮:四氟苯菊酯＝50:1 3.46 100％
制剂实施例9 噁虫酮:四氟苯菊酯＝99:1 4.55 100％
比较实施例1 噁虫酮 17.51 100％
比较实施例2 四氟苯菊酯 1.83 83％
制剂实施例10 噁虫酮：氯氟醚菊酯＝5:1 2.95 100％
制剂实施例11 噁虫酮：甲氧苄氟菊酯＝5:1 2.87 100％
制剂实施例12 噁虫酮：四氟醚菊酯＝5:1 3.06 100％
比较实施例4 氯氟醚菊酯 2.07 87％
比较实施例5 甲氧苄氟菊酯 2.39 79％
比较实施例6 四氟醚菊酯 2.77 81％
制剂实施例21 噁虫酮：四氟甲醚菊酯＝5:1 5.29 100％

[0093] 上述室内药效试验结果表明，噁虫酮与所述拟除虫菊酯类复配时，可以明显提高复配制剂对德国小蠊的击倒速度致死能力，与应用实施例1的结果基本吻合。

[0094] 本发明的一种含有噁虫酮的卫生杀虫组合物及其应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件、有效成分复配组合或比例等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。