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农用化学品组合物

申请号 CN202280020515.0 申请日 2022-03-17 公开(公告)号 CN117082975A 公开(公告)日 2023-11-17
申请人 诺力昂化学品国际有限公司; 发明人 S·朱;
摘要 一种农用化学品组合物,其包含:具有C8至C10烷基链的线性脂肪酸;和添加剂,其选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合,其中所述烷氧基化磷酸酯表面活性剂具有约10至约100的烷氧基化度并且选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸酯及其组合;和其中所述稀释剂选自C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物、支化C5‑C10单羧酸、线性或支化C8‑C10脂肪酸的甲酯和乙酯、妥尔油脂肪酸、C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯、芳族溶剂、矿物油、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯、烷基腈及其组合。
权利要求

1.一种农用化学品组合物,其包含:

具有C5至C10烷基链的线性脂肪酸;和

添加剂,其选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合,

其中所述烷氧基化磷酸酯表面活性剂具有约10至约100的烷氧基化度并且选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸酯及其组合;和其中所述稀释剂选自C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物、支化C5‑C10单羧酸、线性或支化C8‑C10脂肪酸的甲酯和乙酯、妥尔油脂肪酸、C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯、芳族溶剂、矿物油、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯、烷基腈及其组合。

2.根据权利要求1所述的农用化学品组合物,其中所述线性脂肪酸为壬酸并且基于组合物的总重量,任选地以约20至约95重量%活性物质的量存在。

3.根据权利要求1或2所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且被乙氧基化至约12至约40的乙氧基化度。

4.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且选自烷氧基化支化C13烷基磷酸酯、烷氧基化线性C12‑C16烷基磷酸酯、烷氧基化线性C16‑C18烷基磷酸酯及其组合。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且由选自烷氧基化蓖麻油、烷氧基化环氧化甘油三酯及其组合的烷氧基化甘油三酯形成。

6.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且使用起始摩尔当量比为约1:3至约1:1的磷酸化剂和羟基形成。

7.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且包含摩尔比为约16:1至约1:1的单磷酸酯和二磷酸酯。

8.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述烷氧基化磷酸酯存在并且基于烷氧基化磷酸酯的总重量,包含小于约40重量%活性物质的未反应的烷氧基化醇。

9.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其不含稀释剂并且包含烷氧基化磷酸酯。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的农用化学品组合物,其中所述稀释剂存在并且选自2‑乙基己酸、妥尔油脂肪酸、2‑乙基己醇、己醇及其组合;或所述稀释剂存在并且选自d‑柠檬烯、矿物油及其组合;或所述稀释剂存在并且所述组合物不含烷氧基化磷酸酯。

11.前述权利要求中任一项的农用化学品组合物,其还包含第二表面活性剂,第二表面活性剂选自烷基苯磺酸、C8‑C10线性或支化羧酸的异丙胺盐、妥尔油脂肪酸的异丙胺盐、烷基胺烷氧基化物、醇乙氧基化物及其组合。

12.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其还包含选自异丙胺、单乙醇胺、二甲基酰氨基丙胺、氢氧化铵及其组合的碱。

13.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其中基于组合物的总重量,所述烷氧基化磷酸酯以大于约0至约20重量%活性物质的量存在。

14.根据权利要求1至8或10至13中任一项所述的农用化学品组合物,其中基于组合物的总重量,所述稀释剂以大于0且小于约80重量%活性物质的量存在。

15.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其具有小于或等于约5℃的熔点。

16.根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物,其还包含不同于所述线性脂肪酸的农药。

17.根据权利要求16所述的农用化学品组合物,其中

所述农药包括选自草甘膦、麦草畏、草铵膦、草灭特、乙草胺、烯草酮、咪唑啉酮及其组合的除草剂;

所述农药包括任选地包含土菌灵的杀真菌剂;和/或

所述农药包含任选包含马拉硫磷的杀虫剂。

18.一种罐混组合物,其包含根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物和任选地包含硫酸铵的罐混添加剂。

19.一种方法,其包括提供根据前述权利要求中任一项所述的农用化学品组合物并将农用化学品组合物施用于靶标的步骤。

20.根据权利要求19所述的方法,其中所述农用化学品组合物在施用步骤之前不用水稀释。

说明书全文

农用化学品组合物

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2021年3月19日提交的美国临时申请第63/200,637号的权益以及2021年5月17日提交的美国临时申请第63/201,866号的权益,这些申请中的每一个均通过引用
整体并入本文。

技术领域

[0003] 总体而言,本公开涉及包含线性脂肪酸和选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合的添加剂的农用化学品组合物。更具体而言,本公开提供了可用于农业应用的
组合物,其中所述线性脂肪酸为戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸及其组合。

背景技术

[0004] 可用于农业应用的可乳化浓缩物(EC)是包含乳化剂和疏水性液体(作为连续相)的澄清液体制剂,其中乳化剂溶解在疏水性液体中。工业上可接受的EC必须储存稳定并且,
更重要的是,它一旦在水中稀释必须形成乳液。该乳液在喷雾期间(通常为30分钟至24小
时)也应保持稳定并且不会出现明显的相分离、絮凝等。
[0005] 用于农业应用中的EC是一种农用化学产品。一些EC是佐剂EC,有些是农药(pesticide,除害剂)EC。线性C8‑C10酸在各国注册为农药(主要作为除草剂)。壬酸在美国
注册为农药和佐剂。其他短链(C2‑C7)一元羧酸作为除草剂的用途也已在互联网上提及,但
据发明人所知,它们作为农药的用途尚未批准,因为短链脂肪酸不像C8‑C10脂肪酸那么有
效。众所周知,除了农药和通常合适的溶剂之外,还可以使用三种常见的表面活性剂作为乳
化剂来配制许多农药EC:非离子表面活性剂诸如蓖麻油乙氧基化物(Emulpon CO‑360)或醇
乙氧基化物;烷基苯磺酸钙诸如十二烷基苯磺酸钙(Witconate P‑1220EH);以及烷基聚环
氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段共聚物诸如Ethylan NS‑500LQ。然而,这些常见的乳化剂不适
合配制含有线性脂肪酸诸如戊酸、己酸、庚酸、辛酸和壬酸的EC。相反,使用了其他化学品诸如衍生自壬基酚的乳化剂,但由于潜在的环境和健康问题将这些化学品视为不利的。因此,
仍然存在改进的机会。

发明内容

[0006] 本公开提供了一种农用化学品组合物,其包含:
[0007] 至少一种线性脂肪酸,所述线性脂肪酸选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸和壬酸;和
[0008] 添加剂,所述添加剂选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合,
[0009] 其中所述烷氧基化磷酸酯表面活性剂具有约10至约100的烷氧基化度并且选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化
磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸酯及其组合;和
[0010] 其中所述稀释剂选自C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物、支化C5‑C10单羧酸、线性或支化C8‑C10脂肪酸的甲酯和乙酯、妥尔油脂肪酸、C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯、芳族溶剂、矿物油、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯、烷基腈及其组合。
[0011] 本公开还提供了前述农用化学品组合物加上一种或多种液体或固体农药。
[0012] 本公开还提供了基本上由以下组成的农药的组合物:
[0013] 壬酸;和
[0014] 稀释剂,
[0015] 其中所述组合物包含小于1重量%的水和小于1重量%的表面活性剂,各自基于组合物的总重量。
[0016] 本公开还提供了包含前述农用化学品组合物的罐混组合物。本公开还提供了一种方法,所述方法包括提供农用化学品组合物和将农药的组合物施用于靶标的步骤。

具体实施方式

[0017] 以下发明详述本质上仅是示例性的并且不旨在限制本公开的农用化学品组合物。此外,无意受前面背景技术或下面发明详述中提出的任何理论的限制。
[0018] 本公开的实施方案总体上涉及农用化学品组合物及其形成方法。为了简洁起见,本文可能未详细描述与形成此类组合物相关的常规技术。此外,本文描述的各种任务和方
法步骤可以结合到具有本文未详细描述的另外的步骤或功能的更全面的过程或方法中。具
体地,农用化学品组合物的制造中的各个步骤是众所周知的,因此,为了简洁起见,许多常
规步骤在本文中将仅简要地提及或将其完全省略,而不提供众所周知的工艺细节。
[0019] 在一个实施方案中,本公开涉及一种稳定的农药组合物,其包含壬酸和至少一种选自表面活性剂、稀释剂及其组合的组分。表面活性剂可以是至少一种具有约10至约100的
烷氧基化度的磷酸酯。该表面活性剂可以选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、具有至少一个
侧羟基的烷氧基化甘油三酯的磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的磷酸酯及其组合。稀释剂
可以是任何能够降低壬酸熔点的液体。
[0020] 壬酸(pelargonic acid),又称壬酸(nonanoic acid),是一种线性C9羧酸,熔点为约14℃。壬酸以酯的形式天然存在于天竺葵油中。使用壬酸作为除草剂是理想的,因为壬酸
是一种生物农药并且可以用作草甘膦、草铵膦和百草枯等的替代品。
[0021] 在其他实施方案中,本公开提供了一种农药的组合物,其包含:
[0022] 具有C5‑C10烷基链的线性脂肪酸;和
[0023] 添加剂,所述添加剂选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合,
[0024] 其中所述烷氧基化磷酸酯表面活性剂具有约10至约100的烷氧基化度并且选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化
磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸酯及其组合;和
[0025] 其中所述稀释剂选自C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物、支化C5‑C10单羧酸、线性或支化C8‑C10脂肪酸的甲酯和乙酯、妥尔油脂肪酸、C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯、芳族溶剂、矿物油、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯、烷基腈及其组合。
[0026] 在一个实施方案中,组合物由线性脂肪酸和添加剂构成。
[0027] 在一个实施方案中,组合物基本上由线性脂肪酸和添加剂组成。
[0028] 在另一个实施方案中,组合物由线性脂肪酸和添加剂组成。
[0029] 在进一步的实施方案中,组合物包含线性脂肪酸和添加剂,其中所述添加剂包括烷氧基化磷酸酯表面活性剂并且可以包含或可以不含稀释剂。
[0030] 在进一步的实施方案中,组合物基本上由线性脂肪酸和添加剂组成,其中所述添加剂包括烷氧基化磷酸酯表面活性剂并且可以包含或可以不含稀释剂。
[0031] 在进一步的实施方案中,组合物由线性脂肪酸和添加剂组成,其中所述添加剂包括烷氧基化磷酸酯表面活性剂并且可以包含或可以不含稀释剂。
[0032] 替代地,组合物包含线性脂肪酸和添加剂,其中所述添加剂包括稀释剂并且可以包含或可以不含烷氧基化磷酸酯表面活性剂。
[0033] 替代地,组合物基本上由线性脂肪酸和添加剂组成,其中所述添加剂包括稀释剂并且可以包含或可以不含烷氧基化磷酸酯表面活性剂。
[0034] 替代地,组合物由线性脂肪酸和添加剂组成,其中所述添加剂包括稀释剂并且可以包含或可以不含烷氧基化磷酸酯表面活性剂。
[0035] 在一个实施方案中,组合物包含壬酸和烷氧基化C12‑C22磷酸酯。
[0036] 在一个实施方案中,组合物基本上由壬酸和烷氧基化C12‑C22磷酸酯组成。
[0037] 在一个实施方案中,组合物由壬酸和烷氧基化C12‑C22磷酸酯组成。
[0038] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸和烷氧基化甘油三酯磷酸酯。
[0039] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸和烷氧基化甘油三酯磷酸酯组成。
[0040] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸和烷氧基化甘油三酯磷酸酯组成。
[0041] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯。
[0042] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0043] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0044] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸和稀释剂。
[0045] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸和稀释剂组成。
[0046] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸和稀释剂组成。
[0047] 在进一步的实施方案中,组合物包含壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化C12‑C22磷酸酯。
[0048] 在进一步的实施方案中,组合物基本上由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化C12‑C22磷酸酯组成。
[0049] 在进一步的实施方案中,组合物由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化C12‑C22磷酸酯组成。
[0050] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化甘油三酯磷酸酯。
[0051] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化甘油三酯磷酸酯组成。
[0052] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化甘油三酯磷酸酯组成。
[0053] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯。
[0054] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0055] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0056] 在又一个实施方案中,组合物包含壬酸、另一种农药和本公开的烷氧基化磷酸酯。
[0057] 在又一个实施方案中,组合物包含壬酸、另一种农药、稀释剂和本公开的烷氧基化磷酸酯。
[0058] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯。
[0059] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0060] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸和烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0061] 在另一个实施方案中,组合物包含壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯。
[0062] 在另一个实施方案中,组合物基本上由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0063] 在另一个实施方案中,组合物由壬酸、稀释剂和本公开的烷氧基化烷基胺磷酸酯组成。
[0064] 在另一个实施方案中,组合物是稳定的即用型乳液,其包含至少一种线性C5‑C10脂肪酸、至少一种本公开的磷酸酯以及水,其中所述至少一种C5‑C10脂肪酸的浓度为约2重
量%至约15重量%、约3重量%至约12重量%或约4重量%至约10重量%,其中所述至少一
种磷酸酯的浓度为约0.1重量%至2重量%或约0.4重量%至约1重量%,并且其中水的浓度
为约80重量%至约98重量%或约85重量%至约95重量%,各自基于乳液的总重量。在各种
实施方案中,基于乳液的总重量,所述至少一种C5‑C10脂肪酸的浓度为约2、3、4、5、6、7、8、
9、10、11、12、13、14或15重量%。在其他实施方案中,基于乳液的总重量,所述至少一种磷酸酯的浓度为约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、1.6、
1.7、1.8、1.9、1.9或2重量%。在其他实施方案中,基于乳液的总重量,水的浓度为约80、81、
82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97或98重量%。术语“基本上由......组成”描述了通常不含由本领域技术人员选择的农药、非前述表面活性剂的表面活性剂、添
加剂、溶剂、水、佐剂等中的一种或多种的各种实施方案。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确
考虑使用。
[0065] 线性脂肪酸:
[0066] 回顾一下,线性脂肪酸具有C5至C10烷基链。在各种实施方案中,线性脂肪酸在烷基链中具有五个、六个、七个、八个、九个或十个碳原子,或者包括在烷基链中包含八个、九个或十个碳原子的化合物的混合物。
[0067] 例如,线性脂肪酸可以是壬酸。市售壬酸的实例是来自Matrica的Matrilox AP001M(98%)、来自Emery Olechemicals的Emerion W 90 PA(90%)和来自BASF/Cognis的
Emery 1202(90%)。在某些情况下,替代地,可以使用线性C8‑C10脂肪酸的混合物(辛酸/癸酸),或者可以将其与壬酸一起使用。术语壬酸(pelargonic acid)、壬酸(nonanoic acid)
和C9酸在整个说明书中可互换使用。术语脂肪酸、一元羧酸在整个说明书中可互换使用。
[0068] 在各种实施方案中,线性脂肪酸是壬酸并且基于组合物的总重量以约20至约95、约35至约90或约50至约90重量%活性物质的量存在。基于组合物的总重量,该量可以为约
25至约90、约30至约85、约35至约80、约40至约75、约45至约70、约50至约65或约55至约60重量%活性物质。线性脂肪酸也可以是C5‑C7酸。它们可以单独使用或与C8‑C10酸组合使用。
当与壬酸一起使用时,C5‑C7酸主要通过降低EC制剂的熔点来充当佐剂。在这个意义上,C5‑C7酸可以描述为稀释剂。一元羧酸可以是本领域已知的包含5、6、7、8或9个碳原子的任何一元羧酸。一些产物包括C5‑C9一元羧酸(和其他少量杂质)的混合物。典型的实例包括
Matrilox IL001M和Emery 1210。在各种实施方案中,脂肪酸以上面刚刚描述的任何一个或
多个量存在于组合物中。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范
围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0069] 添加剂:
[0070] 现在来看添加剂,添加剂选自稀释剂、烷氧基化磷酸酯表面活性剂及其组合。例如,添加剂可以包括稀释剂。替代地,添加剂可以包括烷氧基化磷酸酯表面活性剂。替代地,添加剂可以包括稀释剂和烷氧基化磷酸酯表面活性剂。此外,添加剂可以包括稀释剂并且
不含烷氧基化磷酸酯表面活性剂。替代地,添加剂可以包含烷氧基化磷酸酯表面活性剂并
且不含稀释剂。
[0071] 在各种实施方案中,基于组合物的总重量,添加剂以约5至约80、约8至约60、或约10至约40重量%活性物质的量存在于组合物中。在各种实施方案中,基于组合物的总重量,
该量为约10至约75、约15至约70、约20至约65、约25至约60、约30至约55、约35至约50或约40至约45重量%活性物质。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范
围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0072] 稀释剂:
[0073] 来看稀释剂,组合物可以包含或不含一种或多种稀释剂。例如,在使用壬酸的一个实施方案中,并且因为壬酸具有约12℃‑14℃的熔点,所以组合物可以理想地包含能够降低
壬酸熔点的稀释剂(或溶剂)。在各种实施方案中,稀释剂优选为壬酸提供辅佐性。为了有效
降低壬酸的熔点,合适的稀释剂通常具有低于约5、0、‑5或‑10℃的熔点。壬酸熔点降低的程度通常取决于所添加的稀释剂的浓度。在各种实施方案中,组合物作为整体的熔点可以小
于约5、0、‑5或‑10℃。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0074] 在各种实施方案中,稀释剂选自C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物、支化C5‑C10单羧酸、线性或支化C8‑C10脂肪酸的甲酯和乙酯、妥尔油脂肪酸、C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯、芳族溶剂、矿物油、苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯、烷基腈、环状单萜(诸如d‑柠檬烯)及其组合。更典型地,稀释剂可以选自2‑乙基己酸(2‑EH酸)、2‑乙基己醇(2‑EH醇)、己醇及其组合。稀释剂可以包括这些化合物中的任何一种或多种,并且包含或排除其他化合物中的任何一种或多种。在各种实施方案中,稀释剂选自C4‑C10线性或支化
醇及其丙氧基化物、C5‑C10支化单羧酸和妥尔油脂肪酸。在此明确地考虑将这些化合物的
所有组合单独地、以与其他化合物中的一种或多种组合的方式以及排除其他化合物中的一
种或多种的方式用于各种非限制性实施方案中。
[0075] 在各种实施方案中,稀释剂是、包含或不含一种或多种C4‑C10线性或支化醇及其丙氧基化物。这些醇可以是或包括具有4、5、6、7、8、9或10个碳原子或包括这些值和这些值之间的任何值范围的任何醇。碳原子可以本领域已知的任何线性或支化异构构型的烷基、
烯基或炔基存在,所有这些都明确考虑用于本文。此类醇的典型实例包括丁醇、己醇、辛醇、癸醇、2‑EH醇、2‑丙基庚醇、Exxal 8、Exxa1 9和Exxal 10。
[0076] 在各种实施方案中,稀释剂是、包含或不含一种或多种支化C5‑C10一元羧酸。这些羧酸可以是或包括具有5、6、7、8、9或10个碳原子或包括这些值和这些值之间的任何值范围的任何羧酸。在此明确考虑将所有异构体用于本文的各种非限制性实施方案中。这种羧酸
的典型实例包括2‑EH酸和新癸酸。
[0077] 在其他实施方案中,稀释剂是、包含或不含线性或支化C5‑C10一元羧酸的甲酯和/或乙酯中的一种或多种。这些羧酸可以是或包括具有5、6、7、8、9或10个碳原子或包括这些值和这些值之间的任何值范围的任何羧酸。在此明确考虑将所有异构体用于本文的各种非
限制性实施方案中。这种脂肪酸酯的典型实例是CE‑810K,其可从Proctor&Gamble商购获
得。
[0078] 在各种实施方案中,稀释剂不含油酸、妥尔油脂肪酸或其组合。在另一个实施方案中,稀释剂是妥尔油脂肪酸。
[0079] 在其他实施方案中,稀释剂是、包含或不含一种或多种C2‑C8线性或支化磷酸三烷基酯。这些磷酸酯的烷基可以包括具有2、3、4、5、6、7或8个碳原子或包括这些值和这些值之间的任何值范围的任何烷基。典型的实例包括磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和磷酸三辛酯。
[0080] 在各种实施方案中,稀释剂包括或不含芳族溶剂。芳族溶剂没有特别限制并且可以是本领域已知的任何芳族溶剂。芳族溶剂可以是芳族烃。芳族溶剂的合适的非限制性实
例包括溶剂石脑油(石油)、重芳族溶剂、溶剂石脑油(石油)、轻芳族溶剂、C9‑C10芳族烃溶剂及其两种或更多种的混合物,任选地包含另外的组分。工业芳烃的典型实例包括可得自
ExxonMobil的Aromatic100、Aromatic 150、Aromatic 200、Solvesso 100、Solvesso 150、Solvesso 150ND、Solvesso2 00和Solvesso 200ND,可得自Shell Chemicals的Shellsol 
X7B、Shellsol A100、Shellsol A150和Shellsol A150 ND,可得自Orlen Oil的Farbasol。
[0081] 在各种实施方案中,稀释剂包含或不含苯甲酸甲酯、水杨酸甲酯、乙酸辛酯、乳酸辛酯或其组合。例如,在一个实施方案中,稀释剂包含或者是或者不含苯甲酸甲酯。在另一
个实施方案中,稀释剂包含或者是或者不含水杨酸甲酯。在另一个实施方案中,稀释剂包含
或者是或者不含乙酸辛酯。在另一个实施方案中,稀释剂包含或者是或者不含乳酸辛酯。在
另一个实施方案中,稀释剂包含或者是或者不含上述两种或更多种的组合。
[0082] 在各种实施方案中,基于组合物的总重量,稀释剂以大于0且小于约80、约50或约30重量%活性物质的量存在。基于组合物的总重量,该量可以小于约1、2、3、4、5、10、15、20、
25、30、35、40、45、50、55、60、65、70或约75重量%活性物质。在其他实施方案中,基于组合物的总重量,该量可以为约5至约75、约10至约70、约15至约65、约20至约60、约25至约55、约30至约50、约35至约45或约40至约45重量%活性物质。在各种非限制性实施方案中,所有数值
(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑
使用。
[0083] 在一个实施方案中,组合物不含稀释剂并且包含烷氧基化磷酸酯。在另一个实施方案中,存在稀释剂并且稀释剂选自2‑乙基己酸、妥尔油脂肪酸、2‑乙基己醇、己醇及其组合。在另一个实施方案中,存在稀释剂并且稀释剂选自d‑柠檬烯、矿物油及其组合。在另一个实施方案中,组合物不含烷氧基化磷酸酯并且包含稀释剂。
[0084] 烷氧基化磷酸酯:
[0085] 替代地,添加剂可以是、包含或不含烷氧基化磷酸酯。该磷酸酯可以是本领域已知的任何磷酸酯。本公开全文中使用的术语“烷氧基化”可以描述如本领域已知的甲氧基化、
乙氧基化、丙氧基化、丁氧基化等。此外,在此明确考虑将所有异构体用于本文的各种非限
制性实施方案中。烷氧基化部分中的碳原子数没有特别限制并且可以包括1、2、3或4。在各
种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述
数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0086] 在各种实施方案中,烷氧基化磷酸酯表面活性剂具有约10至约100的烷氧基化度。换言之,磷酸酯通常用约10至约100摩尔的环氧烷诸如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其
组合进行烷氧基化。在各种实施方案中,烷氧基化度为约10至约44、约15至约50、约20至约
45、约25至约40、约30至约35、约12至约36、约14至约34、约16至约32、约18至约30、约20至约
28、约22至约26、约24至约26、约15至约23、约16至约22、约17至约21、约18至约20、约19至约
20、约15至约40、约20至约35、约25至约30、约20至约36、约22至约34、约24至约32、约26至约
30或约28至约30。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括
上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0087] 在其他实施方案中,磷酸酯选自烷氧基化C12‑C22烷基磷酸酯、由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化磷酸酯、由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸
酯及其组合。例如,磷酸酯可以是任何烷氧基化烷基磷酸酯,其中烷基具有12、13、14、15、
16、17、18、19、20、21或22个碳原子。在各种实施方案中,碳原子的范围为12至22、13至21、14至20、15至19、16至18、16至18、12至14、12至16、12至18、12至20、12至22、14至16、14至18、14至20、14至22、16至18、16至20、16至22、18至20、18至22或20至22。烷基可以是线性或支化的。在此明确考虑将所有异构体用于本文的各种非限制性实施方案中。典型的实例包括月
桂基、十三烷基、鲸蜡基、硬脂基和芥基。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0088] 来看由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成的烷氧基化磷酸酯,该化合物也可以是本领域已知的任何化合物。烷氧基化可以如上所述。此外,甘油三酯本身没有特
别限制,可以是本领域已知的任何甘油三酯。甘油三酯可以描述为包括与三个脂肪酸分子
结合的甘油的三酯,其中每个脂肪酸分子或链具有14至22个碳原子。天然地,只有蓖麻油甘
油三酯具有侧羟基。然而,具有双键的其他甘油三酯也可以具有侧OH基团,因为双键可以被
环氧化并水解成侧OH基团。通常,每条链独立地具有14至22、14至20、18至22、20至22、16至
20、16至18或18至20个碳原子。每条链可独立地包含或不含一个或多个侧羟基和一个或多
个碳‑碳双键。具有至少一个侧羟基的甘油三酯的典型实例包括蓖麻油烷氧基化物和衍生
自环氧化大豆油的烷氧基化物。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)
及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0089] 在其他实施方案中,来看由烷氧基化烷基胺形成的烷氧基化磷酸酯,该化合物是本领域已知的。烷氧基化和烷基可以如上所述。烷基胺的典型实例包括椰油胺、月桂胺、棕
榈胺、大豆胺、牛脂胺、硬脂胺、油胺和菜籽胺。
[0090] 在各种实施方案中,烷氧基化磷酸酯表面活性剂主要为单磷酸酯和二磷酸酯的混合物。它们可能具有以下通式:
[0091]
[0092]
[0093] 其中M和M′中的每一个独立地选自氢原子(H)或阳离子;(AO)是烷氧基;并且R1和R2中的每一个独立地选自:
[0094] (a)具有12至22个碳原子的如上所述的烷基烃(例如饱和或不饱和、支化或线性)基团;其中m和n中的每一个独立地为约10至约100;
[0095] (b)烷氧基化甘油三酯基团,其中甘油三酯衍生自蓖麻油或环氧化/水解甘油三酯。甘油三酯基团的一个实例是:
[0096]
[0097] 其中,当甘油三酯来自蓖麻油时,R3和R4为氢基团,并且当甘油三酯来自环氧化甘4
油三酯时,R为
[0098]
[0099] 其中R5为烃基,
[0100] 并且其中m、n、a、b、c、x、y和z中的每一个可以各自为0或任何值,使得m+a+b+c+x+y+z和n+a+b+c+x+y+z小于约100、95、90、85、80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10或5,或更少。
[0101] 由于烷氧基化甘油三酯和磷化剂二者均具有多于一个反应性羟基,因此可以形成低聚物或聚合物;
[0102] (c)具有约12至22个碳原子的烷氧基化烷基胺基团;其中m和n中的每一个为先前定义的。烷氧基化烷基胺基团的一个实例具有以下通式:
[0103]
[0104] 其中R1如上所述。由于两种烷氧基化烷基胺磷化剂都具有多于一个反应性羟基,因此可能形成低聚物或聚合物。
[0105] 在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0106] AO基团是指可以为上述任何烷氧基基团的烷氧基基团。
[0107] 烷氧基化磷酸酯可以通过本领域公知的方法制备。合成磷酸酯的实例公开于各种出版物中,包括(1)US3346670;(2)WO2019162353A;(3)WO200111958;(4)Journal of 
Surfactants and Detergents volume 5,169‑172页(2002)及其中的参考文献;以及(5)
Tenside Surfactants Detergents 55(4):266‑272,2018年7月(DOI:10.3139/
113.110570)及其中的参考文献,这些出版物中的每一个均通过引用明确并入本文的各种
非限制性实施方案中。通常,烷氧基化磷酸酯包括大多数单烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯、一
些未反应的起始C12‑C22醇烷氧基化物、蓖麻油烷氧基化物或烷基胺烷氧基化物以及一些
磷酸。
[0108] 烷氧基化磷酸酯可以通过使C12‑C22醇烷氧基化物、具有至少一个侧羟基的甘油三酯烷氧基化物、或烷基胺烷氧基化物与P2O5、多磷酸(PPA)或两者反应来制备。每种可以为酸形式、用各种中和碱中和或部分中和的形式。烷氧基化磷酸酯还可以通过使由C12‑C22醇
烷氧基化物、具有至少一个侧链羟基的甘油三酯烷氧基化物和烷基胺烷氧基化物形成的混
合物反应来制备。
[0109] 在各种实施方案中,烷氧基化磷酸酯具有链长为C12‑C18的醇基团。更典型地,醇主要为C12‑16醇、支化C13醇、鲸蜡(C16)醇或硬脂(C18)醇、或鲸蜡醇与硬脂醇的混合物。
[0110] 当烷氧基化磷酸酯由具有至少一个侧羟基的烷氧基化甘油三酯形成时,典型的甘油三酯为蓖麻油和环氧化甘油三酯。更典型地,甘油三酯为蓖麻油。
[0111] 当烷氧基化磷酸酯由烷基胺烷氧基化物形成时,烷基链长度通常为C12‑C22。更典型地,烷基链长度为C12‑C18,诸如源自可可、棕榈、牛脂、大豆、油菜、玉米、向日葵和油菜籽的甘油三酯。
[0112] 本公开的烷氧基化磷酸酯中的典型的烷氧基化基团为乙氧基化基团(EO)。EO数通常在约10和约100之间,更通常在约12和约64之间,且最通常为约15至约30。在各种非限制
性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间
的数值,均在此明确考虑使用。
[0113] 在一个实施方案中,烷氧基化烷基磷酸酯存在并且选自烷氧基化支化C13烷基磷酸酯、烷氧基化线性C12‑C16烷基磷酸酯、烷氧基化线性C16‑C18烷基磷酸酯及其组合。在另一个实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并且由选自烷氧基化蓖麻油、烷氧基化环氧化甘油
三酯及其组合的烷氧基化甘油三酯形成。在进一步的实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并
且由烷氧基化牛脂胺形成。在进一步的实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并且被乙氧基化
至约10至约100、约12至约60、约15至约60或约12至约30的乙氧基化度。在各种非限制性实
施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数
值,均在此明确考虑使用。
[0114] 在各种实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并且使用起始摩尔当量比为约1:3至约1:1、例如约1:1.5、1:2、1:2.5的磷酸化剂和羟基形成。磷酸化剂可以为本领域已知的或本
文描述的任何磷酸化剂。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范
围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0115] 在其他实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并且包含摩尔比为约12:1至约1:1的单磷酸酯和二磷酸酯。单酯和二酯基于上述特定化学性质来选择,这点为本领域所熟知。在各
种实施方案中,所述比率为约16:1、11.5:1、11:1、10.5:1、10:1、9.5:1、9:1、8.5:1、8:1、
7.5:1、7:1、6.5:1、6:1、5.5:1、5:1.4.5:1、4:1、3.5:1、3:1.2.5:1、2:1或1.5:1。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之
间的数值,均在此明确考虑使用。
[0116] 在其他实施方案中,烷氧基化磷酸酯存在并且基于烷氧基化磷酸酯的总重量,包含小于约40、35、30、25、20、15、10或5重量%活性物质的未反应的烷氧基化醇、烷氧基化甘油三酯或烷氧基化烷基胺。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其
范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考虑使用。
[0117] 在各种实施方案中,基于组合物的总重量,烷氧基化磷酸酯以大于约0至约40、约5至约30或约8至约20重量%活性物质的量存在。例如,基于组合物的总重量,该量可以为约
1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、
29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39或40重量%活性物质。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此
明确考虑使用。
[0118] 补充添加剂:
[0119] 在各种实施方案中,(不同于前述添加剂的)一种或多种补充添加剂也包含在组合物中。例如,在一个实施方案中,组合物包含不同于烷氧基化磷酸酯表面活性剂的第二表面
活性剂。第二表面活性剂没有特别限制并且可以为本领域已知的任何阴离子、阳离子、非离
子和/或两性/两性离子表面活性剂。在各种实施方案中,第二表面活性剂选自烷基苯磺酸
诸如十二烷基苯磺酸及其异丙胺盐、C8‑C10线性或支化羧酸的异丙胺盐、妥尔油脂肪酸的
异丙胺盐、烷基胺烷氧基化物、醇乙氧基化物及其组合。
[0120] 在各种实施方案中,第二表面活性剂选自烷基苯磺酸(及其盐);C8‑C10线性或支化羧酸和妥尔油脂肪酸(TOFA)的胺盐;烷基胺烷氧基化物(例如Ethomeen SV/25和
Ethomeen C/12)、醇烷氧基化物;蓖麻油乙氧基化物;聚乙二醇脱水山梨醇单月桂酸酯(例
如Tween 20)和POE(20)脱水山梨醇单油酸酯(例如Tween 80);聚氧乙烯山梨醇妥尔油酸
酯;以及烷基多葡糖苷(例如AG 6210、Agnique PG‑9116)。优选地,第二表面活性剂选自烷基苯磺酸(例如十二烷基苯磺酸)的异丙胺盐、C8‑C10线性或支化羧酸的异丙胺盐、妥尔油
脂肪酸(TOFA)的异丙胺盐以及醇乙氧基化物。
[0121] 在其他实施方案中,补充添加剂包括碱。可以使用本领域已知的任何碱。例如,碱可以为有机碱或无机碱,例如金属氢氧化物。在各种实施方案中,碱选自异丙胺(IPA)、二甲基酰氨基丙胺(DMAPA)、单乙醇胺、氢氧化铵及其组合。
[0122] 替代地,补充添加剂可以为或包括防腐剂、着色剂、气味标记剂、消泡剂、水或其组合。
[0123] 农药和/或生长抑制剂:
[0124] 在其他实施方案中,组合物包含不同于线性脂肪酸的农药和/或生长抑制剂或与不同于线性脂肪酸的农药和/或生长抑制剂组合。在各种实施方案中,农药为液体农药并且
其可以选自苯氧基除草剂诸如2,4‑滴辛酯和MCPA;苯甲酸除草剂诸如麦草畏;氯代乙酰苯
胺除草剂诸如乙草胺;环己烯肟除草剂诸如烯草酮;脂族有机硫代磷酸酯杀虫剂诸如马拉
硫磷;噻二唑杀真菌剂诸如土菌灵;硫代氨基甲酸酯除草剂诸如草灭特;及其组合。在其他
实施方案中,所述农药和/或生长抑制剂为在有或没有稀释剂的情况下在线性C5‑C10脂肪
酸中具有足够溶解度的固体,并且所述固体农药和/或生长抑制剂可以选自2,4‑滴酸、麦草
畏酸(dicamba acid)、咪唑啉酮除草剂诸如灭草烟和咪草烟、马来酰肼或其组合。
[0125] 附加的实施方案:
[0126] 在各种实施方案中,组合物包含壬酸、一种或多种烷氧基化磷酸酯和稀释剂。在其他实施方案中,基于组合物的总重量,组合物中壬酸的浓度为约20至约95、约35至约90或约
50至约90重量%活性物质。在其他实施方案中,基于组合物的总重量,该浓度为约25至约
90、约30至约85、约35至约80、约40至约75、约45至约70、约50至约65或约55至约60重量%活性物质。在各种相关的实施方案中,基于组合物的总重量,组合物中烷氧基化磷酸酯的浓度
为约0至约40、大于约0且至多约30、约5至约40、约5至约30、约8至约20或约10至约15重量%活性物质。在其他相关实施方案中,基于组合物的总重量,组合物中稀释剂的浓度小于约
80、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10或5重量%活性物质。在各种非限制性实施方案中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的
数值,均在此明确考虑使用。
[0127] 可乳化浓缩物:
[0128] 在其他实施方案中,当组合物包含线性C5‑C10脂肪酸和表面活性剂且有或没有稀释剂时,组合物可描述为可乳化浓缩物(EC)。当将EC稀释到水中时,轻轻搅拌即能够形成乳
液。如本领域技术人员所理解的,EC通常具有良好的起霜(即,当添加到水中时无需过度搅
拌而形成乳液的能力)和可接受的稳定性。在各种实施方案中,可接受的乳液通常在约24小
时内不絮凝。在各种实施方案中,如本领域技术人员所理解的,在约24小时后,乳液具有小
于约2%的分离,如基于顶部乳霜或沉积物所测量。在一些实施方案中,具有约2‑3%乳霜的
2小时乳液稳定性是可接受的。如果形成乳霜或沉积物,则本体乳液白度可以保持在可接受
的范围内,并且通过轻轻搅拌或混合,乳液能够恢复到其原始形式。
[0129] 在各种实施方案中,当使用矿物质硬度为约34ppm(软水)至约1000ppm(硬水)的水制备时,EC具有可接受的性能。然而,EC的乳液性能(例如起霜和分离)可能会随水硬度的变
化而变化。
[0130] 组合物可以为澄清溶液或稍微浑浊的产品,只要组合物或EC在储存期间不分离即可。取决于地质位置,可接受的组合物应当在约10℃和约54℃、通常在约0℃和约54℃、更通常在约‑10℃和约54℃且最通常在约‑20℃和约54℃之间稳定。在各种非限制性实施方案
中,所有数值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在
此明确考虑使用。
[0131] 组合物可以按原样施用而无需用水稀释。组合物可用于背负式喷雾器、拖拉机喷雾器或无人机喷雾器而无需用水稀释。然而,当组合物为EC时,期望在使用前将其稀释到水
中。通常根据杂草种类将其稀释至1‑10% C9酸当量。在各种非限制性实施方案中,所有数
值(包括整数和小数)及其范围,包括上述数值和介于上述数值之间的数值,均在此明确考
虑使用。
[0132] 一个实施方案提供了具有大于约60重量%活性物质壬酸的高负载EC。另一个实施方案提供具有80%或更多活性物质壬酸的高负载EC。
[0133] 具有高负载的制剂节省了包装、储存和运输的成本。此外,如果制剂具有较高的负载,则最终用户在去商店时不必购买大量制剂,从而为其他供应品留出空间。
[0134] 一个实施方案提供了一种稳定的壬酸型EC,其包含小于包含本公开的烷氧基化磷酸酯的总乳化剂的约20重量%活性物质。
[0135] 一个实施方案提供了一种稳定的壬酸型EC,其具有本公开的烷氧基化磷酸酯和降低熔点的稀释剂,其中烷氧基化磷酸酯和稀释剂的组合能够为壬酸提供辅佐性。
[0136] 一个实施方案提供了一种稳定的壬酸型EC,其可以与各种罐混添加剂罐混。
[0137] 一个实施方案提供了一种农药组合物,其包含壬酸、液体农药和本公开的烷氧基化磷酸酯。
[0138] 罐混组合物:
[0139] 本公开还提供了一种罐混组合物,其包含前述农用化学品组合物和罐混添加剂。罐混添加剂没有特别限制并且可以为本领域已知的任何添加剂。在各种实施方案中,罐混
添加剂选自硫酸铵、硫酸钾、硝酸铵、漂移控制剂和农药制剂。典型的罐混添加剂为硫酸铵
以及包含草甘膦、草铵膦和麦草畏的水性农药制剂。
[0140] 方法:
[0141] 本公开还提供了一种方法,其包括以下步骤:提供农用化学品组合物并将组合物施用于靶标,所述靶标可以为任何植物、作物、害虫等。在一个实施方案中,在施用步骤之前不用水稀释组合物。但是,在替代实施方案总,也可以在施用步骤之前用水稀释组合物。
[0142] 实施例
[0143] 磷酸酯样品
[0144] 使用众所周知的方法制备各种烷氧基化磷酸酯样品。使起始烷氧基化物与磷酸化剂反应。所使用的磷化剂为P2O5、多磷酸(PPA)或先用PPA再用P2O5来转化残留的起始醇乙氧
基化物。烷基醇乙氧基化物与磷化剂的摩尔比在1:1和3:1之间。蓖麻油乙氧基化物与磷化
剂的摩尔比为1:3(即ROH:磷化剂=1:1)。牛脂胺乙氧基化物与磷化剂的摩尔比为1:2(即
ROH:磷化剂=1:1)。样品可以使用水(数个重量百分点)以将焦磷酸盐、未反应的P2O5或PPA
水解为磷酸。一般来说,乳化性能不受该最终水解步骤的影响。
[0145]
[0146]
[0147] a:总酸度=1.35meq/g,强酸度=0.81meq/g,H3PO4=0.085meq/g,MAP=0.45meq/g,DAP=0.26meq/g,水=20重量%,室温下澄清。
[0148] b:总酸度=1.35meq/g,强酸度=0.81meq/g,H3PO4=0.135meq/g,MAP=0.28meq/g,DAP=0.10meq/g,水=20重量%,25℃下可流动。
[0149] 样品中H3PO4的重量%通常是样品中摩尔%的约十分之一。
[0150] Emulpon CO‑360为具有约36‑44个EO基团的蓖麻油乙氧基化物。Emulpon CO‑200为具有约20个EO基团的蓖麻油乙氧基化物。
[0151] 除蓖麻油乙氧基化物的磷酸酯(PE20、PE21和PE22)、PE1(含有在反应之后添加的约20%的水)、PE14、PE17和PE24外,所有样品在室温下均为固体或糊膏。PE2具有在反应之
后添加的约17%的水。如果产品经过最终水解步骤处理,则产品可能含有数个重量百分点
的水。
[0152] 市售壬酸EC
[0153] 乳液的比较实施例使用市售产品形成。例如,Scythe和Beloukha用作比较实施例。据了解,Scythe含有57%的C9酸、3%的其他脂肪酸、30%的石油矿物油和10%的乳化剂。
Beloukha含有51.9%的C9酸和其他未公开的成分。将Scythe和Beloukha以各种浓度在不同
硬度的水中稀释并观察所得乳液。将乳液置于长乳液管(约400mm)中。将产物添加到水中
后,将乳液管翻转10至15次。乳液结果如下所示。
[0154]
[0155]
[0156] 数据表明这些市售基准的乳液性能并不理想。就Beloukha而言,在中度硬水(342ppm)和硬水(1000ppm)中的乳液是不可接受的。
[0157] 实施例1–壬酸的稀释剂
[0158] 己醇为来自Sasol的Alfol 6。CE‑810K、C8‑C10甲酯来自P&G。Sylfat 2LT来自Kraton。Aromatic 200和Isopar L来自ExxonMobil Chemicals。壬酸(C9酸)购自Sigma‑
Aldrich(97%)或得自Matrica(Matrilox AP001M,98%)或Emery Oleochemicals(Emerion 
W 90PA,90%)。其他化学品购自Sigma‑Aldrich。
[0159] 对以下稀释剂进行评估以确定每种稀释剂是否能够降低壬酸的熔点。术语“晶体”是指目视观察到壬酸晶体。“澄清”是指肉眼观察到溶液为澄清的。
[0160]
[0161]
[0162] 数据表明,为了将壬酸的熔点降低到0℃(或更低),需要使用25%的乙酸乙酯、庚酸或新庚酸;30%的2‑EH酸、2‑EH醇、Exxal 9(支化C9醇)、己醇、d‑柠檬烯、乳酸辛酯、Matrilox IL001M和苯甲酸甲酯、戊酸或Aromatic 200;33.3%的磷酸三乙酯;或35%的CE‑
810K(C8‑10甲酯)、水杨酸甲酯、磷酸三丁酯、妥尔油脂肪酸(TOFA)或Arneel C(椰油腈)。数据还表明,与>97%的壬酸等级相比,Emerion W 90PA(90%壬酸和6%C8‑C10酸)的熔点更
容易被降低。
[0163] 具有合适稀释剂的低熔点壬酸组合物无需用水稀释即可用于背负式和无人机应用。具有合适稀释剂的低熔点壬酸组合物也可用作配制具有低熔点的壬酸乳液浓缩物的基
础。
[0164] 实施例2–具有各种烷氧基化烷基磷酸酯的壬酸EC及其乳液
[0165] 通过将壬酸、本公开的烷氧基化烷基磷酸酯和任选的其他乳化剂和中和碱混合来获得乳液浓缩物(EC)。不含稀释剂的EC的组成如下所示。
[0166]
[0167]
[0168] (e)表示将EC稀释至水中并获得所得乳液数据。
[0169] (c)表示比较实施例。
[0170] 比较实施例中使用的表面活性剂为各种应用中众所周知的乳化剂。然而,当以5%稀释至水中时,所有比较实施例均乳化不良。Emphos CS‑141为一种壬基酚‑10EO磷酸酯并
且其为与Stepfac 8170(在US4975110的表II中使用)类似的产品。
[0171] 不含稀释剂的壬酸EC的乳液如下所述。
[0172]
[0173] 根据乳液的白度对乳液分等级:优异、非常好、良好、一般、尚可。半透明无分离属于“优异”类别。
[0174] 实施例3‑具有稀释剂和各种烷氧基化烷基磷酸酯的壬酸EC及其乳液
[0175] 具有稀释剂的EC的组成如下所示。
[0176]
[0177]
[0178]
[0179] (e)表示将EC稀释至水中并获得所得乳液数据。
[0180] (c)表示比较实施例。
[0181] Sylfat为妥尔油脂肪酸。Witconate 93S为Witconic 1298S(苯磺酸C10‑16‑烷基酯)的异丙胺盐。Matrilox IL001M为C5‑C9一元羧酸混合物(C9酸<15%)。Emulpon CO‑550
和Emulpon CO‑360为分别具有55和36个EO的乙氧基化蓖麻油。Ethomeen SV/25为具有15个
EO的乙氧基化大豆胺。Sponto EC‑452为乳化剂共混物。Ethylan NS‑500LQ为由甲基‑环氧乙烷(环氧丙烷)、环氧乙烷、单[2‑(2‑丁氧基乙氧基)乙基]醚的聚合物组成的乳化剂。
Phospholan PS‑131为C13‑6EO磷酸酯。
[0182] 有时EC样品可能会浑浊。发现添加一些水会改善样品外观。因此,可以有利地添加水。
[0183] 壬酸EC与烷基磷酸酯的乳液的实例如下所示。通过将EC添加到乳液管的水中,接着翻转乳液管10至15次,得到乳液。在不同的时间间隔观察乳液稳定性。水硬度为34ppm水
(软水)、自来水(与软水类似)、342ppm水或1000ppm水。
[0184] 乳液白度等级(目视)为优异、非常好、良好、一般和尚可。
[0185]
[0186]
[0187]
[0188] *表示重新翻转后30分钟没有分离
[0189] **表示EC在水中稀释之前在室温下老化14天。
[0190] 看起来包含本公开的磷酸酯的EC在343ppm和1000ppm硬水中的乳液性能比在34ppm(和自来水)水中更好。
[0191] 几乎所有经老化的乳液(>20小时)都会发生分离,但它们能够通过一次或两次翻转重新混合回到原始乳液。
[0192] 实施例4‑使用其他壬酸源的壬酸EC及其乳液
[0193] 一些市售产品含有低于97%的壬酸。实例有来自Emery Oleochemicals的Emerion W 90 PA(90%的C9酸)、来自BASF/Cognis的Emery 1202(90%的C9酸)和Emery 1210(27%
的C9酸)以及来自Croda的PRIFRAC 2914(90%的C9酸)。
[0194] 通过将Emerion W 90 PA或Emery 1202与本公开的烷氧基化磷酸酯混合获得乳液浓缩物(EC)。EC的组成如下所示。在下表中,C9表示壬酸。
[0195]
[0196] 上述EC用于形成以下乳液。通过将EC添加到水中,接着将乳液翻转10次,得到乳液。在不同的时间间隔观察乳液稳定性。下表列出了用壬酸(纯度90%)与烷基磷酸酯制成
的EC。
[0197]
[0198]
[0199] 所有经老化的乳液(16‑24小时)均发生分离,但通过一次或两次翻转重新混合回到白色乳液。
[0200] 实施例5–壬酸EC的罐混应用
[0201] 最终用户将罐混添加剂与乳液混合为一种常见的做法。本公开中使用的罐混添加剂的实例为硫酸铵(AMS)、Base Camp Amine 4(46.8%的2,4‑滴DMA)、Roundup PowerMax
(540g ae/l K‑草甘膦)、Clarity(58%麦草畏盐)和Liberty 280(24.5%NH4草铵膦)。它们
可以先添加到水中或在形成乳液后添加。罐混相容性结果即混合后的乳液如下所示。
[0202] 在长管(长度约400mm)中将5%的EC56稀释在硬度为34ppm、342ppm和1000ppm的水(包含各种除草剂)中。观察10次翻转后的起霜和乳化。
[0203]
[0204] 上表中所有样品均未出现絮凝。也就是说,EC与Base camp Amine4(2,4‑滴盐)、Roundup PowerMax(草甘膦盐)、Roundup WeatherMax(草甘膦盐)、Clarity(麦草畏盐)、
Liberty 280(草铵膦盐)和硫酸铵相容。所有经老化的乳液在一次或两次翻转后都能回到
良好的乳液。
[0205] 实施例6‑壬酸与烷基磷酸酯之间的润湿协同作用
[0206] 预料不到地发现,C9酸与以PE2(C1216‑30磷酸酯)为例的磷酸酯之间在润湿/铺展方面存在协同作用。C9酸水溶液和PE2水溶液(0.5‑3.7%)都无法润湿疏水性聚苯乙烯皿。
也就是说,一滴溶液在皿上以大接触角团成球。但是,当将3.3%的C9酸与3.3%的PE2共混
时,例如90%(3.3%的C9酸)+10%(3.3%的PE2),润湿效果较好且覆盖面积较大。
[0207]ID 3.3%的C9酸 3.3%的PE2 润湿评估
6.1 100% 0% 润湿性差
6.2 90% 10% 较好的润湿和铺展
6.3 0% 100% 润湿性差
[0208] 良好的润湿对于像壬酸这样的接触性农药非常重要,因为它需要覆盖尽可能大的面积。
[0209] 实施例7‑温室生物功效
[0210] 进行温室试验以比较基准Scythe的生物功效和本公开的壬酸EC的生物功效。使用了两种物类—春小麦和牵牛花。该试验针对每种杂草物种一式四份进行。处理后3天进行评
级。样品的组成如下表所示。
[0211]
[0212] 功效结果表明,5.56%的样品7.2和5.56%的样品7.3与8.33%的Scythe具有相等的功效。也就是说,样品7.2中的稀释剂2‑EH酸和样品7.3中的稀释剂己醇与磷酸酯PE15的
组合能够增强壬酸的功效。
[0213] 实施例8—另外的功效研究
[0214] 进行浸渍实验以比较基准Scythe与本公开的各种壬酸EC的功效性能。将留在地面上生长的植物上的一些活的叶子浸渍(或浸泡)在测试样品和对照样品中。活的叶子可以来
自同一植物—一片可以浸渍在测试样品中,另一片可以浸渍在对照样品中。浸渍后,取出样
品,将叶子留在植物上。一段时间后,目视评估症状(对叶子的损害)并用相机拍照。这种浸
渍法比传统的喷雾法有优势。它在不同的试验之间提供更一致的结果。它消除了与传统喷
雾方法相关的潜在误差,这些误差由不精确的喷雾量、风速、由于在不同盆中生长而导致的
杂草差异以及冠层遮挡效应所导致。该浸渍方法特别适用于接触性除草剂诸如壬酸,因为
损害症状出现得非常快(数分钟至数小时,取决于杂草种类)。
[0215] 样品的组成和结果如下所示。每个对比实验在不同的日期进行,比较了8.33%的Scythe乳液(对照样品)与各种浓度的壬酸乳液(测试样品)的功效表现。
[0216]
[0217] 用水将EC稀释并将叶子浸渍在稀释的溶液中,叶子同时保留在植物上。Scythe用作基准。14‑24小时后的浸渍溶液浓度和功效结果如下所示:
[0218]
[0219]
[0220] a:鱼腥草
[0221] b:番茄叶
[0222] c:三色苋
[0223] 实施例9‑包含来自蓖麻油乙氧基化物的磷酸酯的壬酸EC
[0224] 形成各种EC并阐述如下。这些EC包括蓖麻油乙氧基化物的磷酸酯。
[0225]
[0226]
[0227] DDBSA为十二烷基苯磺酸(Witconic 1298S)。DMAPA为二甲酰氨基丙胺。
[0228] 形成后,如下所述形成包含蓖麻油乙氧基化物的磷酸酯的壬酸EC乳液,并对其进行目视评价。
[0229]
[0230] *3天后18%底部澄清。然而,重新翻转后30分钟没有发生分离。
[0231] 将0.3g硫酸铵添加到100g乳液ID 9b.1b和ID 9b.2中,乳霜量减少至2%(2小时)。
[0232] 看来蓖麻油乙氧基化物的磷酸酯PE20和PE21的行为与本公开的乙氧基化烷基磷酸酯的行为类似。
[0233] 实施例10‑包含壬酸和另一种农药以及烷氧基化磷酸酯的农药组合物
[0234] 如下所述形成包含壬酸和另一种农药以及烷氧基化磷酸酯的农药组合物。
[0235]
[0236] 麦草畏除草剂和2,4‑滴酸除草剂在室温下为固体,所有其他农药为液体。
[0237] 实施例11‑含有乙氧基化牛脂胺的磷酸酯的壬酸EC及其乳液
[0238]
[0239] 数据表明,来自牛油胺‑40EO的磷酸酯为C9酸EC的优异乳化剂。上表所示乳液稳定并且乳液白度优异。
[0240] 上述数据表明所有乳液起霜均良好至优异。24小时后将乳液重新翻转并且在重新翻转后30分钟乳液具有类似的分离。
[0241] 实施例12‑即用型乳液
[0242] 即用型产品方便非专业消费者使用,无需用水稀释。还发现本公开的磷酸酯可用于制备含有线性C5‑C10脂肪酸的即用型乳液。在这种情况下,不需要稀释剂,除非稀释剂可以提供额外的功效。
[0243] 即用型乳液可通过首先手动剧烈混合(摇动)本公开的脂肪酸和水历时5至10秒,接着添加磷酸酯并手动剧烈摇动5至10秒来制备。如果磷酸酯或磷酸酯与其他表面活性剂
的共混物不能快速溶解在水中,则可能需要加热。20至60分钟后可能需要额外的摇动。在制
造工厂中,可以使用本领域已知的适当装置和方法进行混合。
[0244] 即用型乳液的实例如下所示。
[0245] 即用型乳液
[0246]
[0247] 虽然在前面的详细描述中已经呈现了至少一个示例性实施方案,但是应当理解,存在大量的变型。还应当理解,所述至少一个示例性实施方案仅为实例,并且不旨在以任何
方式限制范围、适用性或配置。相反,前面的详细描述将为本领域技术人员提供用于实现示
例性实施方案的方便的路线图。应当理解,在不脱离所附权利要求中阐述的范围的情况下,
可以对示例性实施方案中描述的要素的功能和布置进行各种改变。