本申請案基於2005年10月6日在日本提申之特願2005－294126號、2005年10月6日在日本提申之特願2005－294127號、2005年10月12日在日本提申之特願2005－297803號、2005年10月12日在日本提申之特願2005－297804號、2006年1月25日在日本提申之特願2006－016877號及2006年6月30日在日本提申之特願2006－182314號主張優先權，其內容在此援用。

以往，已知有許多具有殺蟲殺蟎活性之化合物，但效力不充分，或由於藥物耐受性使得使用受到限制，且於植物體發生藥害或產生污染，或有對於人畜魚類等有強烈毒性等問題。

就與本發明化合物具有類似骨架之化合物而言，已知有以下式

(式中，X表示－O－、－N(R 3 )－、－S－等，R 1 表示取代飽和雜環基等)表示之化合物，其代表化合物，已知有以下式

表示之化合物(參照專利文獻1)

又，已知有以下式

(式中，X表示－CH－等，Z表示鍵結等，R 3 表示可經取代的芳基，或可經取代的雜芳基，R 7 及R 8 在一起表示－(CH 2 )s－等)表示之化合物，於R 7 及R 8 在一起表示－(CH 2 )s－之情形，僅有如下式

表示之化合物中R 3 為取代苯基的化合物有具體例示。

(參照專利文獻2)再者，於專利文獻1、專利文獻2中已知的化合物，都是醫藥用途，未記載關於有害生物防除用途。

[專利文獻1]國際公開第02/100833號[專利文獻2]國際公開第05/14578號

本發明之課題為提供一種有害生物防除劑，有利於工業上之合成，具有優異的生物活性，且安全上沒有問題。

本發明者等，為了解決上述問題努力探討，結果發現具有特啶構造的新穎環胺化合物具有優異的殺蟲殺蟎活性，並完成本發明。亦即，本發明第一提供一種環胺化合物、或其鹽或其N－氧化物，該環胺化合物以

[式中，Cy 1 ，表示無取代或有取代基之芳香族環，X，表示氧原子、硫原子、無取代或有取代基之氮原子、亞磺醯基，或磺醯基，R 1 a 及R 2 a 、R 1 a 及R 4 a 、R 2 a 及R 3 a ，或R 3 a 及R 4 a ，一起形成飽和環，未形成該飽和環之R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 、R 5 各自獨立，代表氫原子、羥基、鹵素原子、無取代或有取代之胺基、硝基，或有機基，Cy 2 ，表示無取代或有取代基之芳香族環，惟，R 1 a 及R 2 a 一起形成飽和環且Cy 1 表示無取代或有取代基之苯基之情形，Cy 2 表示無取代或有取代基之芳香族雜環，於Cy 1 表示無取代或有取代基之苯基且Cy 2 表示吡啶－2－基之情形，Cy 2 為具有1以上之氰基作為取代基的取代吡啶－2－基]表示。

又，本發明之第二提供一種環胺化合物、或其鹽或其N－氧化物，該環胺化合物以

[式中，Cy 1 ，表示無取代或有取代基之芳香族環，X 0 ，表示氧原子、硫原子、亞磺醯基，或磺醯基，R 3 a 及R 4 a 一起形成飽和環，R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 b 、R 4 b 及R 5 各自獨立，代表氫原子、羥基、鹵素原子、無取代或有取代之胺基、硝基，或有機基，R，表示氫原子、烷氧羰基、烷羰基、1－烷氧烷基]表示。

再者，本發明之第三，提供一種有害生物防除劑，含有以式(3)

[式中，Cy 1 1 ，表示無取代或有取代基之芳香族環，X 1 1 ，表示氧原子、硫原子、無取代或有取代基之氮原子、亞磺醯基，或磺醯基，R 1 1 a 及R 2 1 a 、R 1 1 a 及R 4 1 a 、R 2 1 a 及R 3 1 a ，或R 3 1 a 及R 4 1 a ，一起形成飽和環，未形成該飽和環之R 1 1 a 、R 1 1 b 、R 2 1 a 、R 2 1 b 、R 3 1 a 、R 3 1 b 、R 4 1 a 、R 4 1 b 、R 5 1 各自獨立，代表氫原子、羥基、鹵素原子、無取代或有取代之胺基、硝基，或有機基，Cy 2 1 ，表示無取代或有取代基之芳香族環]表示之環胺化合物、或其鹽或其N－氧化物至少 1 種作為有效成分。

依照本發明，能提供具有新穎構造的環胺化合物，或其鹽或其N－氧化物及其製造中間體，尤其是對於農作物害蟲、衛生害蟲、蟎等具有殺蟲殺蟎活性之高安全性的有害生物防除劑。

(據以實施發明之最佳形態)

以下，詳細說明本發明。

1).以式(1)及式(2)表示之環胺化合物，或其鹽或其N－氧化物。

前述以式(1)表示之環胺化合物中，式(1)中，Cy 1 表示無取代或具有取代基之芳香族環。

前述芳香族環之具體例，例如：苯基、萘－1－基、萘－2－基等芳香族烴基；呋喃－2－基、呋喃－3－基、噻吩－2－基、噻吩－3－基、吡咯－2－基、吡咯－3－基、[圖]唑－2－基、[圖]唑－4－基、[圖]唑－5－基、噻唑－2－基、噻唑－4－基、噻唑－5－基、異[圖]唑－3－基、異[圖]唑－4－基、異[圖]唑－5－基、異噻唑－3－基、異噻唑－4－基、異噻唑－5－基、咪唑－2－基、咪唑－4－基、咪唑－5－基、吡唑－3－基、吡唑－4－基、吡唑－5－基、1,3,4－[圖]二唑－2－基、1,3,4－噻二唑－2－基、1,2,3－三唑－4－基、1,2,4－三唑－3－基、1,2,4－三唑－5－基、吡啶－2－基、吡啶－3－基、吡啶－4－基、嗒[圖]－3－基、嗒[圖]－4－基、吡[圖]－2－基、嘧啶－2－基、嘧啶－4－基、嘧啶－5－基、1,3,5－三[圖]－2－基、1,2,4－三[圖]－3－基等芳香族雜環基；等，較佳為苯基。

芳香族環之取代基的具體例，例如：羥基；硫醇基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；氰基；硝基；甲醯基；胺基、甲胺基、苄胺基、苯胺基、二甲胺基、二乙胺基、苯乙胺基等無取代或取代胺基；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等烷基(較佳為C 1 － 6 烷基)；乙烯基、烯丙基、2－甲氧基乙烯基等烯基；乙炔基、1－丙炔基、2－苯基乙炔基、炔丙基等炔基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、第二丁氧基、異丁氧基、第三丁氧基等烷乙氧基(較佳為C 1 － 6 烷氧基)；乙烯氧基、烯丙氧基等烯氧基；乙炔氧基、炔丙氧基等炔氧基；苯氧基、苄氧基等芳氧基；2－吡啶氧基等雜芳氧基；氯甲基、氟甲基、溴甲基、二氯甲基、二氟甲基、二溴甲基、三氯甲基、三氟甲基、溴二氟甲基、1,1,1－三氟乙基、1－氯乙基、2－氯乙基、1－溴乙基、五氟乙基等鹵化烷基(較佳為C 1 － 6 鹵化烷基)；氟甲氧基、氯甲氧基、溴甲氧基、二氟甲氧基、二氯甲氧基、二溴甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、三溴甲氧基、1,1,1－三氟乙氧基、五氟乙氧基、五氟正丙氧基等鹵化烷氧基(C 1 － 6 鹵化烷氧基較佳)；甲基硫羰基、乙基硫羰基、正丙基硫羰基、異丙基硫羰基、正丁基硫羰基、異丁基硫羰基、第二丁基硫羰基、第三丁基硫羰基等烷基硫羰基(C 1 － 6 烷基硫羰基較佳)；甲基磺醯基胺基、乙基磺醯基胺基、正丙基磺醯基胺基、異丙基磺醯基胺基、正丁基磺醯基胺基、第三丁基磺醯基胺基等烷基磺醯基胺基(較佳為C 1 － 5 烷基磺醯基胺基)；苯基磺醯基胺基等芳基磺醯基胺基(較佳為C 6 － 1 2 芳基磺醯基胺基)；哌[圖]基磺醯基胺基等雜芳基磺醯基胺基(較佳為C 3 － 1 2 雜芳基磺醯基胺基)；甲基羰胺基、乙基羰胺基、正丙基羰胺基、異丙基羰胺基等烷基羰胺基(較佳為C 1 － 6 烷基羰胺基)；甲氧基羰胺基、乙氧基羰胺基、正丙氧基羰胺基、異丙氧基羰胺基等烷氧基羰胺基(較佳為C 1 － 6 烷氧基羰胺基)；氟甲基磺醯基胺基、氯甲基磺醯基胺基、溴甲基磺醯基胺基、二氟甲基磺醯基胺基、二氯甲基磺醯基胺基、1,1－二氟乙基磺醯基胺基、三氟甲基磺醯基胺基、1,1,1－三氟乙基磺醯基胺基、五氟乙基磺醯基胺基等鹵化烷基磺醯基胺基(較佳為C 1 － 6 鹵化烷基磺醯基胺基)；二(甲基磺醯基)胺基、二(乙基磺醯基)胺基、(乙基磺醯基)(甲基磺醯基)胺基、二(正丙基磺醯基)胺基、二(異丙基磺醯基)胺基、二(正丁基磺醯基)胺基、二(第三丁基磺醯基)胺基等二(烷基磺醯基)胺基(較佳為二(C 1 － 6 烷基磺醯基)胺基)；二(氟甲基磺醯基)胺基、二(氯甲基磺醯基)胺基、二(溴甲基磺醯基)胺基、二(二氟甲基磺醯基)胺基、二(二氯甲基磺醯基)胺基、二(1,1－二氟乙基磺醯基)胺基、二(三氟甲基磺醯基)胺基、二(1,1,1－三氟乙基磺醯基)胺基、二(五氟乙基磺醯基)胺基等二(鹵化烷基磺醯基)胺基(較佳為二(C 1 － 6 鹵化烷基磺醯基)胺基)；肼基、N’－苯基肼基、N’－甲氧基羰基肼基、N’－乙醯基肼基、N’－甲基肼基等無取代或取代肼基；甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧羰基、異丙氧羰基、正丁氧羰基、第三丁氧羰基等烷氧羰基(C 1 － 6 烷氧羰基較佳)；苯基、1－萘基、2－萘基等芳基(較佳為C 6 － 1 2 芳基)；苄基、苯乙基等芳烷基(較佳為C 7 － 2 0 芳烷基)；呋喃－2－基、呋喃－3－基、噻吩－2－基、噻吩－3－基、吡咯－2－基、吡咯－3－基、[圖]唑－2－基、[圖]唑－4－基、[圖]唑－5－基、噻唑－2－基、噻唑－4－基、噻唑－5－基、異[圖]唑－3－基、異[圖]唑－4－基、異[圖]唑－5－基、異噻唑－3－基、異噻唑－4－基、異噻唑－5－基、咪唑－2－基、咪唑－4－基、咪唑－5－基、吡唑－3－基、吡唑－4－基、吡唑－5－基、1,3,4－[圖]二唑－2－基、1,3,4－噻二唑－2－基、1,2,3－三唑－4－基、1,2,4－三唑－3－基、1,2,4－三唑－5－基等不飽和5員雜環基；5－苯基－5－三氟甲基－異[圖]唑啉－3－基、2－糠甲基、3－噻嗯甲基、1－甲基－3－吡唑並(pyrazolo)甲基等不飽和5員雜環烷基；吡啶－2－基、吡啶－3－基、吡啶－4－基、嗒[圖]－3－基、嗒[圖]－4－基、吡[圖]－2－基、嘧啶－2－基、嘧啶－4－基、嘧啶－5－基、1,3,5－三[圖]－2－基、1,2,4－三[圖]－3－基等不飽和6員雜環基；2－吡啶基甲基、3－吡啶基甲基、6－氯－3－吡啶基甲基、2－嘧啶基甲基等不飽和6員雜環烷基；四氫呋喃基－2－基、四氫呋喃基－4－基、哌[圖]－3－基、吡咯啶－2－基、[口末]啉基、1－哌啶基、N－甲基哌[圖]等飽和雜環基；2－四氫呋喃甲基、3－哌[圖]基甲基、N－甲基3－吡咯啶基甲基、[口末]啉基甲基等飽和雜環烷基；N－二甲胺基亞胺甲基、1－N－苯基亞胺乙基、N－羥基亞胺甲基、N－甲氧基亞胺甲基等N無取代或N取代亞胺烷基；N’－甲基肼基羰基、N’－苯基肼基羰基、肼基羰基等N無取代或N取代肼基羰基；胺基羰基、二甲基胺基羰基、N－苯基－N甲基胺基羰基等N無取代或N取代胺基羰基；甲硫基、乙硫基、第三丁硫基等烷硫基；乙烯硫基、烯丙硫基等烯硫基；乙炔硫基、炔丙硫基等炔硫基；苯硫基、4－氯苯硫基等芳硫基；2－吡啶硫基等雜芳硫基；苄硫基、苯乙硫基等芳烷硫基；甲基磺醯基、乙基磺醯基、第三丁基磺醯基等烷基磺醯基；烯丙基磺醯基等烯基磺醯基；炔丙基磺醯基等炔基磺醯基；苯基磺醯基等芳基磺醯基；2－吡啶基磺醯基、3－吡啶基磺醯基等雜芳基磺醯基；苄基磺醯基、苯乙基磺醯基等芳烷磺醯基；以下述式(a)~(c)表示之基：

[式(a)、(b)及(c)中，R 6 及R 7 各自獨立，表示氫原子、無取代或有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基、無取代或無取代基之胺基、烴氧基，或烴硫基，R 8 及R 1 1 ，各自獨立，表示氫原子、無取代或有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基，或無取代或有取代基之胺基，R 9 ，表示氫原子、無取代或有取代基之烴基，R 1 0 ，表示氫原子、無取代或有取代基之烴基、無取代或有取代基之雜環基，Z及Y，各自獨立，表示氧原子，或無取代或具有取代基之氮原子，R 6 及R 7 、R 8 及R 9 ，與R 1 0 及R 1 1 ，可鍵結形成環，於該情形，表示兩者能一起形成環的官能基。R 6 ~R 1 1 共通含有的烴基，具體而言，例如：甲基、乙基、異丙基、正丙基、正己基、正辛基等烷基；乙烯基、烯丙基、1－丙烯基、2－苯基乙烯基等烯基；乙炔基、炔丙基等炔基；苯基、1－萘基、9－蒽基等芳香族烴基等。R 6 、R 7 、R 8 、R 1 0 及R 1 1 共通含有的雜環基，具體而言，例如：呋喃－2－基、呋喃－3－基、噻吩－2－基、噻吩－3－基、吡咯－2－基、吡咯－3－基、[圖]唑－2－基、[圖]唑－4－基、[圖]唑－5－基、噻唑－2－基、噻唑－4－基、噻唑－5－基、異[圖]唑－3－基、異[圖]唑－4－基、異[圖]唑－5－基、異噻唑－3－基、異噻唑－4－基、異噻唑－5－基、咪唑－2－基、咪唑－4－基、咪唑－5－基、吡唑－3－基、吡唑－4－基、吡唑－5－基、1,3,4－[圖]二唑－2－基、1,3,4－噻二唑－2－基、1,2,3－三唑－4－基、1,2,4－三唑－3－基、1,2,4－三唑－5－基等不飽和5員雜環基；5－苯基－5－三氟甲基－異[圖]唑啉－3－基、2－糠甲基、3－噻嗯甲基、1－甲基－3－吡唑並(pyrazolo)甲基等不飽和5員雜環烷基；吡啶－2－基、吡啶－3－基、吡啶－4－基、嗒[圖]－3－基、嗒[圖]－4－基、吡[圖]－2－基、嘧啶－2－基、嘧啶－4－基、嘧啶－5－基、1,3,5－三[圖]－2－基、1,2,4－三[圖]－3－基等不飽和6員雜環基；2－吡啶基甲基、3－吡啶基甲基、6－氯－3－吡啶基甲基等不飽和6員雜環烷基；四氫呋喃－2－基、四氫呋喃－4－基、哌[圖]－3－基、吡咯啶－2－基、[口末]啉基、1－哌啶基、N－甲基哌[圖]等飽和雜環基；2－四氫呋喃甲基、3－哌[圖]基甲基、N－甲基3－吡咯啶基甲基、[口末]啉基甲基等飽和雜環烷基等。R 6 及R 7 共通含有之烴氧基及烴硫基之具體例，甲氧基、乙氧基、異丙氧基、苯氧基、苄氧基、甲硫基、乙硫基、苯硫基、苄硫基等。R 6 ~R 1 1 包含之官能基的取代基，具體例例如與作為Cy 1 之取代基例示之具體例為同樣者。Z及Y，各自獨立，表示氧原子，或無取代或具有取代基的氮原子，氮原子上之取代基，例如與作為Cy 1 之取代基例示之具體例為同樣者。

式(a)~(c)，具體而言，例如下式表示者。

]等，尤佳為C 1 － 6 鹵化烷基。該等取代基，可將1個取代基上進行其他1個取代基之取代使2種以上合體成為新取代基而後同樣地使用。

式(1)中，X表示氧原子；硫原子；無取代或具有取代基的氮原子；亞磺醯基；磺醯基，較佳為氧原子。又，無取代的氮原子之情形，係在氮原子上鍵結著氫原子者。

X為具有取代基之氮原子的情形，就氮原子上之取代基的具體例而言，例如有與Cy 1 之取代基為同樣的具體例。

又，式(1)中，R 1 a 與R 2 a 、R 1 a 與R 4 a 、R 2 a 與R 3 a ，或R 3 a 與R 4 a ，一起形成飽和環，較佳為R 1 a 與R 2 a ，或R 3 a 與R 4 a ，一起形成飽和環，形成飽和環之哌啶環之交聯部位的原子數較佳為2或3。

又，構成該飽和環之哌啶環的交聯部位的元素，只要是化學上可容許之範圍即可，不特別限定，具體而言，例如：碳原子、氧原子、硫原子、氮原子或矽原子等，在化學上可容許之範圍內，可將該等2種以上組合構成。又，在各原子上，於化學上可容許的範圍內，可具有氫原子或取代基，於化學上可容許的範圍內，氧原子、硫原子、氮原子可通過雙鍵鍵結，形成羰基、硫羰基、亞胺基等。

未一起形成飽和環之R 1 a 、R 1 b 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 及R 5 ，各自獨立，表示氫原子、鹵素原子、無取代或取代胺基、硝基、羥基或有機基。有機基包含所有含碳官能基，具體例，例如：氰基；甲醯基；烷基；烷氧羰基；烷氧基；鹵化烷基；鹵化烷氧基；烷硫羰基；烷磺醯基胺基、鹵化烷磺醯基胺基；二(烷磺醯基)胺基；二(鹵化烷磺醯基)胺基；芳基；等。有機基較佳為烷基；烷氧羰基；烷氧基，更佳為C 1 － 6 烷基；C 1 － 6 烷氧羰基；C 1 － 6 烷氧基。具體而言，例如Cy 1 之取代基的具體例中所例示者為同樣者。

式(1)中構成哌啶環之具體例，例如以下式表示的構造。

Cy 2 之芳香環的具體例，例如與Cy 1 之具體例為同樣者，尤佳為嗒[圖]基，更佳為嗒[圖]－3－基。惟，R 1 a 及R 2 a 一起形成飽和環且Cy 1 為無取代或具有取代基之苯基時Cy 2 表示無取代或具有取代基之芳香族雜環，且於Cy 1 表示無取代或具有取代基之苯基之情形且Cy 2 為吡啶－2－基之情形，Cy 2 表示經至少1個氰基取代的吡啶－2－基。於Cy 1 為無取代或具有取代基之苯基之情形，Cy 2 不包含無取代的吡啶－2－基。具有1個以上氰基作為取代基之取代吡啶－2－基，表示僅氰基作為取代基或具有氰基及其他取代基作為取代基的吡啶－2－基。

本發明化合物(1)之R 1 a 與R 2 a ，或R 3 a 與R 4 a 一起形成飽和環的情形，各存在以下例所示2種異構物。

該等異構物都包含在本發明。又，R 1 a 與R 4 a ，或R 2 a 與R 3 a 一起形成飽和環的情形也同樣。又，後述式(2)亦同樣。

以式(1)表示之化合物的N－氧化物，例如：以式(1)表示之化合物的X表示的氮原子或托品烷(tropane)環、異托品烷環等環胺部的氮原子被氧化的化合物等。

又，以式(1)表示之化合物的鹽，例如：鹽酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等無機酸的鹽；乙酸鹽、乳酸鹽、丙酸鹽、苯甲酸鹽等有機酸的鹽。

式(2)中之X 0 、Cy 1 、R 1 a ~R 5 ，於X 0 不含氮原子之點，除了僅有R 3 a 、R 4 a 一起形成飽和環以外，X 0 對應於式(1)之中的X，R 1 a ~R 5 與式(1)表示同樣的含意。

R，表示：氫原子；1－氯乙氧基羰基、甲氧甲氧基羰基、1－乙氧乙氧基羰基、1,1,1－三氯乙氧基羰基、其他與Cy 1 之取代基的具體例為同樣的烷氧羰基(較佳為C 1 － 6 烷氧羰基)；甲基羰基、乙基羰基、正丙基羰基、異丙基羰基、正丁基羰基、異丁基羰基、第二丁基羰基、第三丁基羰基等烷基羰基(較佳為C 1 － 6 烷基羰基)；甲氧基甲基、乙氧基甲基、1－乙氧基乙基等1－烷氧基烷基(較佳為1－C 1 － 6 烷氧基烷基)。

2)製造方法(1)X為氧原子，或可被氧化之硫原子之情形化合物(1)，例如以下所示，可從式(4)表示之化合物(以下，稱為「化合物(4)」)藉由將甲基、苄基等保護基脫離，得到式(5)表示之化合物，將化合物(5)及以式(6)表示之化合物藉由以一般方法實施偶合而得到。

(式中，Cy 1 、Cy 2 、X、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 及R 5 與前述表示相同意義，X ’ 表示鹵素原子等脫離基，R’表示保護基。)

為製造中間體的化合物(4)，可以如下方式，藉由一般的反應條件製造。

(式中，Cy 1 、X、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 、R 5 及R’與前述表示相同意義，X 1 、X 2 各自獨立，表示羥基或巰基，X 3 表示鹵素原子等脫離基)。

又，化合物(1)，也可由以下所示一般的方法製造。

(式中，Cy 1 、Cy 2 、X、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 及R 5 與前述表示相同意義，X 4 表示鹵素原子等脫離基，X 5 表示羥基或巰基)。

成為原料之化合物(11)，可藉由如下述反應式(IV)所示一般的方法製造。

(式中，Cy 2 、X 4 、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 及R 5 與前述表示相同意義，X 6 表示鹵素原子等脫離基)。

2)X為可經取代之氮原子之情形以式(17)表示之化合物，可藉由如下述反應式(V)所示，將以式(15)表示之化合物，與以式(16)表示之化合物以一般的反應來製造。

(式中，Cy 1 、Cy 2 、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 及R 4 b 與前述表示相同意義，R”表示氫原子、三氟乙醯基、三氟甲基磺醯基等氮原子上的取代基)。

為本發明化合物之化合物(17)，可藉由如下述反應式(VI)所示，將化合物(15)及以式(18)表示的化合物以一般的方法使偶合來製造。

(式中，Cy 1 、Cy 2 、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 、R 5 及R”與前述表示相同意義，X 7 表示鹵素原子；磺醯基氧基等脫離基)。

為本發明化合物之化合物(17)，亦可藉由如下述反應式(VII)所示，將以式(19)表示的化合物，與以式(20)表示之化合物，以一般方法使其偶合以製造。

(式中，Cy 1 、Cy 2 、X 7 、R 1 a 、R 1 b 、R 2 a 、R 2 b 、R 3 a 、R 3 b 、R 4 a 、R 4 b 、R 5 及R”與前述表示相同意義)。

3)以式(3)表示之有害生物防除劑本發明之有害生物防除劑，其特徵為：含有以式(3)表示之化合物、或其鹽或其N－氧化物為有效成分。

式(3)之中，Cy 1 1 、Cy 2 1 、X 1 1 、R 1 1 a ~R 5 1 ，除了沒有於式(1)之中關於Cy 1 1 、Cy 2 1 之但書之點以外，具有與式(1)中對應的Cy 1 、Cy 2 、X、R 1 a ~R 5 為同樣的意義。

本發明化合物，由於具有殺成蟲、殺若蟲、殺幼蟲、殺卵作用，能使用於農作物之害蟲、蟎、衛生害蟲、貯殼害蟲、衣物害蟲、家屋害蟲等之防除。成為防除對象之生物，例如以下具體例示的生物。

尤適的鱗翅目害蟲，例如：斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、夜盜蛾、球菜夜蛾(Agrotis ipsilon Hufnagel)、紋白蝶(Pieris rapae crucivora)、豆銀紋夜蛾(Autographa nigrisigna Walker)、小菜蛾、茶小捲葉蛾(Adoxophyes honmai)、茶長捲葉蛾(Homona magnanima)、桃小食心蟲(Carposina sasakii Matsumura)、梨小食心蟲(Grapholita molesta)、柑桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella Staiton)、茶細蛾、金門細葉蛾、舞毒蛾(Lymantria dispar)、茶毒蛾、二化螟蛾、瘤野螟蛾、歐洲玉米螟、美國白蛾、斑野螟、番茄夜蛾(Heliotis)屬、番茄夜蛾(Helicoverpa)屬、夜蛾(Agrotis)屬、衣蛾、蘋果蠹蛾、紅鈴蟲等。

半翅目害蟲，例如：桃蚜(Myzus persicae(Sulzer))、棉蚜、擬蘿蔔蚜、小麥枯細蚜、點蜂緣椿象(Riptortus clavatus)、草綠椿象、矢尖介殼蟲、桑粉介殼蟲、溫室白粉蝨、煙草白粉蝨、銀葉白粉蝨、梨木蝨、梨冠網蝽、褐飛蝨、姬飛蝨、白背飛蝨、黑尾葉蟬等。

鞘翅目害蟲，例如：蚤葉蟲(Phyllotreta strieratafabricas)、黃守瓜(Aulacophora femoralis)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、水稻水象鼻蟲、玉米象(Sitophilus zeamais Motschulsky)、紅豆象鼻蟲、日本金龜、姬金龜、玉米根蟲(Diabrotica)屬、煙草甲蟲、抱扁蠹、松斑天牛、斑星天牛、切根蟲(Agriotis)屬、二十八星瓢蟲、擬谷盜、棉鈴象鼻蟲等。

雙翅目害蟲，例如：家蠅、大黑蠅、肉蠅、瓜實蠅、東方果實蠅、種蠅、稻斑潛蠅、黃果蠅、廄蠅、三斑家蚊、埃及伊蚊、中華瘧蚊等。

薊馬目害蟲，例如：南黃薊馬、茶黃薊馬(Scirtothrips dorsalis Hood)等。

膜翅目害蟲，例如：家姬蟻、黃胡蜂、菜葉蜂等。

直翅目害蟲，例如：東亞飛蝗(Locusta migratoria migratoriodes)、德國姬蠊(Blattella germanica)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)等。

白蟻目害蟲，例如：家白蟻、黃胸散白蟻(Reticulitermes speratus)等。

隱翅目害蟲，例如：人蚤、貓蚤等，蝨目害蟲，例如：體蝨等。

蟎類，例如：二點葉蟎、擬二點葉蟎、神澤葉蟎、柑桔葉蟎、蘋果葉蟎、柑橘鏽蟎、蘋果鏽蟎、茶黃蟎(Polyphagotarsonemus Latus)、偽葉蟎屬(Brevipalpus sp.)、始葉蟎屬(Eotetranychus sp.)、羅賓根蟎、腐食酪蟎(Tyrophagus putrescentiae)、美洲塵蟎、大島蟎、長角血蜱(Haemaphysalis longicornis)等。

植物寄生性線蟲類，例如：地瓜根結線蟲、短體線蟲、大豆金線蟲、水稻幹尖線蟲、松材線蟲等。

較佳適用之有害生物，為鱗翅目害蟲、半翅目害蟲、蟎類、薊馬目害蟲、鞘翅目害蟲，尤以蟎類較佳。

近年來，由於小菜蛾、糠蚊、葉蟬、蟑螂等許多害蟲對於有機磷劑、胺基甲酸鹽劑或殺蟎劑的抗藥性發達，造成該等藥物效力不足的問題，醯望能有對有抗藥性系統的害蟲或蟎亦有效之藥劑。本發明不僅對感受性系統有效，並且對於對有機磷劑、胺基甲酸鹽劑、合成除蟲菊精劑有抗藥性之害蟲或對殺蟎劑有抗藥性系統之蟎，為具有優異的殺蟲殺蟎效果的藥劑。

本發明化合物之藥害少，對於魚類或溫血動物之毒性低，為高安全性的藥劑。

本發明化合物可作為防污劑，防止水生生物附著於船底、魚網等水中接觸物。

本發明化合物中，有的具有殺菌活性、除草活性、植調作用。又，以式(1)或式(3)表示之本發明化合物之中間體化合物有的具有殺蟲．殺蟎活性。

本發明之有害生物防除劑，係以式(1)或式(3)表示之本發明化合物作為有效成分，該等可使用1種，也可將2種以上混合使用。本發明化合物於實際施用時，可以不添加其他成分以原狀態使用，但是通常與固體擔體、液體擔體或氣體狀擔體混合，或者浸泡於多孔陶瓷板或不織布等基材，並視需要，添加界面活性劑、其他輔助劑，製作為農藥使用目的之農藥一般形態的製劑，例如：水合劑、粒劑、粉劑、水溶劑、懸浮劑、顆粒水合劑、水懸劑(flowable)、氣溶膠、煙霧劑、加熱蒸散劑、煙燻劑、毒餌、微膠囊等形態等。

就添加劑及擔體而言，欲製作固體劑型時，可使用：黃豆粒、小麥粉等植物性粉末、矽藻土、磷灰石、石膏、滑石、皂土、羥基磷灰石、黏土等礦物性微粉末、苯甲酸鈉、尿素、芒硝(mirabilite)等有機及無機化合物。欲製作為液體劑型時，可使用：媒油、二甲苯及溶劑油(Solvent naphtha)等石油分餾成分、環己烷、環己酮、二甲基甲醯胺、二甲亞碸、醇、丙酮、甲基異丁酮、礦物油、植物油、水等作為溶劑。噴射劑可用之氣體狀擔體：丁烷氣體、LPG、二甲醚及二氧化碳氣體。

毒餌之基材可使用例如：穀粉、植物油、糖、結晶纖維素等餌成分；二丁基羥基甲苯、降二氫癒創木酸等抗氧化劑；二氫乙酸等防腐劑；辣椒粉等防幼童或寵物誤食劑；乾酪香料、洋蔥香料等害蟲引誘香料。

又，為使該等製劑成為均質且安定的形態，如有需要，可以添加界面活性劑。界面活性劑不特別限定，可使用例如，經過聚氧乙烯加成之烷醚、經過聚氧乙烯加成之高級脂肪酸酯、經過聚氧乙烯加成之山梨糖醇酐高級脂肪酸酯、經過聚氧乙烯加成之三苯乙烯基苯醚等非離子性界面活性劑；經過聚氧乙烯加成之烷基苯醚之硫酸酯鹽、烷基萘磺酸鹽、聚羧酸鹽、木質磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽之甲醛縮聚物、異丁烯－馬來酸酐之共聚物等。

本發明化合物作為農業用之有害性物防除劑使用之情形，於製劑之中的有效成分量為0.01~90重量%，尤以0.05~85重量%為佳，使用方法可為將水合劑、乳劑、懸浮劑、水懸劑、水溶劑、顆粒水合劑以水稀釋為既定濃度後，成為溶解液、懸浮液或乳濁液的形式，將粒劑．粉劑以原狀態散布於植物或土壤。

又，本發明化合物作為防疫用之有害性物防除劑使用之情形，可將乳劑、水合劑、水懸劑等以水稀釋為既定濃度後施用，關於油劑、氣溶膠、煙霧劑、毒餌、防蟎片等，則以原狀態施用。

本發明化合物作為牛、豬等家畜、犬、貓等寵物類用之動物外部寄生蟲防除用之有害生物防除劑使用之情形，通常將本發明化合物之製劑，以獸醫學周知的方法使用。就其方法而言，例如，欲作全身性抑制時(systemic control)之情形，例如藉由錠劑、膠囊、浸泡液、混入飼料、栓劑、注射(肌肉內、皮下、靜脈內、腹腔內)等投予之方法，欲作非全身性抑制(non－systemic control)之情形，例如藉由將油性或水性液劑以噴霧、灌入(pour－on)、滴入(spot－on)等之方法，及穿戴將樹脂製劑成形為頸圈、耳標等適當形狀之物。此情形中，通常對寄主動物1kg，將本發明化合物以0.01~1000mg之比例使用。

又，本發明化合物單獨亦充分有效，自不待言，但是也可與其他有害生物防除劑、殺菌劑、殺蟲．殺蟎劑、除草劑、植物調節劑、共效劑、肥料、土壤改良劑、動物用飼料等1種或2種以上混用或併用。

可與本發明化合物混用或併用之殺菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、植物生長調節劑等之有效成分代表例如下所示。

殺菌劑：Captan(蓋普丹)、福爾培(Folpet)、秋蘭姆(Thiuram)、益穗(Ziram)、鋅乃浦(Zineb)、錳乃浦(Maneb)、鋅錳乃浦(Mancozeb)、甲基鋅乃浦(Propineb)、聚氨基甲酸酯、四氯異苯腈(Chlorothalonil)、五氯硝苯(Quintozene)、四氯丹(Captafol)、依普同(Iprodione)、撲滅寧(Procymidone)、福醯亞胺(Fluoroimide)、滅普寧(Mepronil)、福多寧(Flutolanil)、賓克隆(Pencycuron)、嘉保信(Oxycarboxin)、福賽得(Fosetyl－Al)、普拔克(Propamocarb)、三泰芬(Triadimefon)、三泰隆(Triadimenol)、普克利(Propiconazole)、芐氯三唑醇(Diclobutrazol)、比多農(Bitertanol)、菲克利(Hexaconazole)、邁克尼(Myclobutanil)、護矽得(Flusilazole)、乙環唑(Etaconazole)、三氟苯唑(Fluotrimazole)、氟三阿吩(Flutriafen)、平克座(Penconazole)、達克利(Diniconazole)、環克座(Cyproconazole)、芬瑞莫(Fenarimol)、賽福座(Triflumizole)、撲克拉(Prochloraz)、依滅列(Imazalil)、披扶座(Pefurazoate)、三得芬(Tridemorph)、芬普福(Fenpropimorph)、賽福寧(Triforine)、得滅多(Buthiobate)、比芬諾(Pyrifenox)、敵菌靈(Anilazine)、保粒黴素(Polyoxin)、滅達樂(Metalaxyl)、毆殺斯(Oxadixyl)、霜靈(Furalaxyl)、亞賜圃(Isoprothiolane)、撲殺熱(Probenazole)、吡咯尼群(Pyrrolnitrin)、保米黴素(Blasticidin－S)、嘉賜黴素(Kasugamycin)、維利黴素(Validamycin)、硫酸二氫鏈黴素(Streptomycin)、免賴得(Benomyl)、貝芬替(Carbendazim)、甲基多保淨(Thiophanate－Methyl)、殺紋寧(Hymexazol)、鹼性氯化銅、鹼性硫酸銅、三苯醋錫(Fentin Acetate)、氫氧化三苯錫、乙黴威(Diethofencarb)、蟎離丹(Chinomethionat)、百克(Binapacryl)、卵磷脂、碳酸氫鈉、腈硫醌(Dithianon)、白粉克(Dinocap)、敵磺鈉(Fenaminosulf)、達滅淨(Diclomezine)、克熱淨(Guazatine)、多寧(Dodine)、IBP、護粒松(Edifenphos)、滅哌林(Mepanipyrim)、富米綜(Ferimzone)、水楊菌胺(Trichlamide)、滅速克(Methasulfocarb)、扶吉胺(Fluazinam)、乙奎諾拉(Ethoquinolac)、達滅芬(Dimethomorph)、百快隆(Pyroquilon)、克枯爛(Tecloftalam)、熱必斯(Fthalide)、葉枯淨(Phenazine Oxide)、腐絕(Thiabendazole)、三賽唑(Tricyclazole)、免克寧(Vinclozolin)、克絕(Cymoxanil)、環丁尼爾(cyclobutanil)、克熱淨Guazatine、普拔克(Propamocarb)鹽酸鹽、歐索林酸(Oxolinic Acid)、環氟菌胺(Cyflufenamid)、克熱淨(Iminoctadine)、克收欣(Kresoxim－Methyl)、三[圖](Triazine)、環酰菌胺(Fenhexamid)、賽座滅(Cyazofamid)、賽普洛(Cyprodinil)、丙基硫代康唑(Prothioconazole)、芬克座(Fenbuconazole)、三氟敏(Trifuloxystrobin)、亞托敏(Azoxystrobin)、菲克利(Hexaconazole)、易胺座(Imibenconazole)、得克利(Tebuconazole)、待普克利(Difenoconazole)、加普胺(Carpropamid)。

殺蟲、殺蟎劑：有機磷及胺基甲酸鹽系殺蟲劑：芬殺松(Fenthion)、撲滅松(Fenitorothion)、大利松(Diazinon)、陶斯松(Clorupyrifos)、ESP、繁米松(Vamidothion)、賽達松(Phenthoate)、大滅松(Dimethoate)、福木松(Formothion)、馬拉松(Marathion)、三氯松(Trichlorfon)、硫滅松(Thiometon)、益滅松(Phosmet)、二氯松(Dichlorvos)、歐殺松(Acephate)、EPBP、甲基巴拉松(Methylparathion)、滅多松(OxydemetonMethyl)、愛殺松(Ethion)、殺力松(Sarithion)、殺螟睛(Cyanophos)、加福松(Isoxathion)、必芬松(Pyridafenthion)、裕必松(Phosalone)、滅大松(Methidathion)、甲丙硫磷(Sulprofos)、氯芬磷(Chlorfenvinphos)、樂本松(Tetrachlorovinphos)、甲基毒蟲畏(Dimethylvinphos)、加護松(Propaphos)、亞芬松(Isofenphos)、二硫松(Ethylthiometon)、佈飛松(Profenofos)、白克松(Pyraclofos)、亞素靈(Monocrotophos)、谷速松(Azinphos－Methyl)、得滅克(Aldicarb)、納乃得(Methomyl)、硫敵克(Thiodicarb)、加保扶(Carbofuran)、丁基加保扶(Carbosulfan)、免扶克(Benfuracarb)、呋嗪苄線威(Furathiocarb)、殘殺威(Propoxur)、BPMC、MTMC、MIPC、加保利(Carbaryl)、比加普(Pirimicarb)、愛芬克(Ethiofencarb)、芬諾克(Fenoxycarb)、培丹(Cartap)、硫賜安(Thiocyclam)、免速達(Bensultap)等。

合成除蟲菊精類系殺蟲劑：百滅寧(Permethrin)、賽滅寧(Cypermethrin)、第滅寧(Deltamethrin)、芬化利(Fenvalerate)、芬普寧(Fenpropathrin)、除蟲菊素(Pyrethrin)、亞列寧(Allethrin)、治滅寧(Tetramethrin)、列滅寧(Resumethrin)、苄菊酯(Dimethrin)、普巴寧(Propathrin)、酚丁滅蝨(Phenothrin)、普托寧(Protryne)、福化利(Fluvalinate)、賽扶寧(Cyfluthrin)、賽洛寧(Cyhalothrin)、護賽寧(Flucythrinate)、依芬寧(Ethofenprox)、乙氰菊酯(Cycloprothrin)、泰滅寧(Tralomethrin)、矽護芬(Silafluofen)、阿納寧(Acrinathrin)等。

苯甲醯基尿素系其他殺蟲劑：二福隆(Difubenzuron)、克福隆(Chlorfluazuron)、六伏隆(Hexaflumuron)、殺鈴脲嗪苄(Triflumuron)、氟芬隆(Flufenoxuron)、氟環脲嗪苄(Flucycloxuron)、布芬淨(Buprofezin)、百利普芬(Pyriproxyfen)、美賜年(Methopyrene)、硫丹(Benzoepin)、汰芬隆(Diafenthiuron)、普達胺(Imidacloprid)、芬普尼(Fipronil)、尼古丁硫酸、魚藤酮(Rotenone)、聚乙醛(Metaldehyde)、亞滅培(Acetamipirid)、克凡哌(Chlorphenapyr)、吡蟲胺(Nitenpyram)、噻蟲啉(Thiacloprid)、可尼丁(Clothianidin)、賽速安(Thiamethoxam)、達特南(Dinotefuran)、因得克(Indoxacarb)、哌滅淨(Pymetrozine)、賜諾殺(Spinosad)、因滅汀(Emamectin)、啶蟲丙醚(Pyridalyl)、得芬諾(Tebufenozide)、環蟲醯胼(Chromafenozide)、甲氧蟲醯胼(Methoxyfenozide)、唑蟲酰胺(Tolfenpyrad)、機械油、BT或昆蟲病原病毒等微生物農藥等。

殺線蟲劑：克線磷(Fenamifos)、福賽絕(Fosthiazate)、硫線磷(Cadusafos)等。

殺蟎劑：克氯苯(Chlorobenzilate)、溴蟎酯(Fenisobromolate)、大克蟎(Dicofol)、三亞蟎(Amitraz)、BPPS、烯脫璊(Benzomate)、合賽多(Hexythiazox)、芬佈賜(Fenbutatin Oxide)、多奈黴素(Polynactin)、蟎離丹(Chinomethionat)、CPCBS、得脫蟎(Tetradifon)、易滅蟲(Ivermectin)、密滅汀(Milbemectin)、克芬蟎(Clofentezine)、錫蟎丹(Cyhexatin)、畢達本(Pyridaben)、芬普蟎(Fenpyroxymate)、吡蟎胺(Tebufenpyrad)、畢汰芬(Pyrimidfen)、芬硫克(Fenothiocarb)、得氫蟎(Dienochlor)、嘧蟎酯(Fluacrypyrim)、亞醌蟎(Acequinocyl)、聯苯胼酯(Bifenazate)、依殺蟎(Ethoxazole)、螺蟎酯(Spirodiclofen)、芬殺蟎(Fenazaquin)等。

植物生長調節劑：吉貝素類(例如，吉貝素A3、吉貝素A4、吉貝素A7)、IAA、NAA等。

[實施例]

以下，以實施例對本發明更詳細地說明。惟，本發明不限定於以下實施例。

(實施例1)

3α－(5－三氟甲基－2－吡啶氧基)－8－(5－三氟甲基－吡啶－2－基)－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

於托品(tropine)(14.1g)及碳酸鉀(1.4g)的苯(150ml)懸浮液中，於室溫加入氯甲酸2,2,2－三氯乙酯(23.3g)，將全容積回流3.5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，注入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到油狀的碳酸酯(A)(30.1g)。該物以此狀態用於次一反應。

接著，於該碳酸酯(A)之乙酸(250ml)溶液中，加入鋅粉(65g)。將混合物攪拌5分鐘後，於80℃加熱1小時。將混合物冷卻至室溫後，以矽藻土過濾。將濾液減壓濃縮，得到化合物(B)的粗產物(15.5g)。

將上述得到之化合物(B)的粗產物(5.64g)、碳酸鉀(41.5g)及2－氯－5－三氟甲基吡啶(8.2g)之乙腈(150ml)懸浮液，回流3.5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，注入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到結晶形式的化合物(C)3.5g。

於化合物(C)(0.21g)的二甲基甲醯胺(DMF)(3ml)溶液中，於冰冷下，加熱60%氫化鈉(32mg)，將全容積攪拌40分鐘。接著，於該混合物中加入2－氯－5－三氟甲基吡啶(0.17g)，升溫至100℃，加熱攪拌一晚。將反應混合物冷卻至室溫後，注入冰水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥後，過濾，並減壓濃縮。殘渣以管柱層析(展開溶液：正己烷及乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物(0.06g)。熔點：104－105℃

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.25(s,1H),1.55(s,1H),1.95－2.33(m,6H),4.58(brs,2H),5.37(t,1H),6.55(d,1H),6.80(d,1H),7.61(dd,1H),7.78(dd,1H),8.41(s,2H)

(實施例2)

3α－[2－正丙氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－8－[3－氟－4－(三氟甲基)苯基]－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

於4－氟－3－羥基三氟甲苯(1.8g)的(DMF)(15ml)溶液中，於冰冷下，加入60%氫化鈉(0.44g)，將全容積攪拌20分鐘後，加入1－碘丙烷(1.7g)的DMF(3ml)溶液，再於室溫攪拌4小時。於得到的混合物中，於室溫加入托品(1.4g)及60%氫化鈉(0.43g)，升溫至100℃並攪拌1晚。將反應混合物冷卻至室溫後，倒入冰水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥，過濾，並減壓濃縮。將殘渣以管柱層析精製，得到油狀的化合物(D)(1.1g)。

於化合物(D)(1.0g)之二氯甲烷(6ml)溶液中，於室溫加入氯甲酸1－氯乙酯(0.83g)的二氯甲烷(4ml)溶液，將全容積回流1晚。將反應混合物以二氯甲烷稀釋，並以飽和小蘇打水、食鹽水依序清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到粗製的碳酸酯(E)，以此狀態用於次一反應。

於化合物(E)中加入甲醇(6ml)，回流2.5小時。將混合物減壓濃縮，得到粗製的化合物(F)。將其進行鹼處理，成為游離胺後，以原狀態用於次一反應。

將上述得到之化合物(F)的游離體(1g)、4－溴－2－氟三氟甲苯(0.73g)的甲苯(11ml)溶液中，加入第三丁醇鈉(0.4g)、Pd 2 (dba) 3 (13.7mg)及2－(二環己基膦基)－2’－(N,N－二甲基胺基)聯苯(17.7mg)，將全容積於氮氣氛圍下回流一晚。將反應混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥，過濾，並減壓濃縮。將殘渣以管柱層析(展開溶劑：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物(0.54g)。黏性油

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.08(t,3H),1.81－1.97(m,4H),2.04－2.23(m,4H),2.45(q,2H),3.97(t,2H),4.19(brs,2H),4.57(brt,1H),6.44－6.51(m,2H),6..76(d,1H),7.13(s,1H),7.16(d,1H),7.38(t,1H)

(實施例3)

3α－[5－(三氟甲基)－2－吡啶氧基)－8－[2－甲醯基－4－(三氟甲基)苯基]－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

於托品(tropine)(17.6g)及2－氯－5－三氟甲基吡啶(21.6g)的DMF(240ml)溶液中，於80℃分次加入60%氫化鈉(5.8g)，將全容積於同溫度攪拌2小時。將反應混合物冷卻至室溫後，注入冰水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥、過濾並減壓濃縮。將殘渣藉由管柱層析(使用NH－gel；DM－1020，展開溶劑：正己烷及乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到化合物(G)25g。

將化合物(G)(25g)、碳酸鉀(1.33g)之苯(150ml)懸浮液中，於室溫加入氯甲酸2,2,2－三氯乙酯(25g)，將混合物加熱回流1小時。將混合物放冷至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，並以無水硫酸鎂過濾。將溶劑減壓餾去，得到固體的碳酸酯。此以原狀態用以次一反應。

於上述得到之碳酸酯的乙酸(300ml)溶液中加入鋅粉(42g)，將全容積於100℃加熱攪拌1小時。將反應混合物冷卻至室溫後，以矽藻土過濾，於濾液中加入氯仿及水，分取有機層。使水層成為弱鹼性，以氯仿萃取，與之前的有機層合併，以水清洗，並以無水硫酸鎂乾燥後，將溶劑減壓餾去，得到粗製的化合物(H)(14.4g)。

將化合物(H)(2g)、碳酸鉀(3.04g)及2－氟－5－三氟甲基苯甲醛(1.41g)的乙腈(30ml)懸浮液回流3.5小時。將反應混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，將殘渣以矽膠管柱層析(展開溶劑：正己烷及乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物2.77g。熔點：122－123℃。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.99－2.05(m,2H),2.12(s,1H),2.17(s,1H),2.21－2.28(m,2H),2.41(t,1H),2.45(t,1H),4,04(brs,2H),5.50(t,1H),6.79(d,1H),7.05(d,1H),7.61(d,1H),7.79(dd,1H),8.02(s,1H),8.44(s,1H),10.19(s,1H)

(實施例4)

3α－[2－異丙氧基羰基－4－(三氟甲基)苯氧基]－8－[6－氰基－嗒[圖]－3－基]－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷製程1 3α－[2－異丙氧基羰基－4－(三氟甲基)苯氧基]－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷(J)之製造

於托品(1.0g)的DMF(20ml)溶液中，加入60%氫化鈉(0.56g)。於該混合物中，滴入4－氟－3－異丙氧基羰基三氟甲苯(1.76g)。將混合物於室溫攪拌一晚後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾，將濾液減壓餾去，得到粗製的化合物(I)(1.15g)。此以原狀態用於次一反應。又，4－氟－3－異丙基羰基三氟甲苯，係藉由將市售的2－氟－5－三氟甲基苯甲酸予以異丙酯化得到。

於粗製的化合物(I)(1.23g)的苯(20ml)溶液中，加入碳酸鉀(0.05g)及氯甲酸1－氯乙酯(0.52g)，將混合物加熱回流5小時。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，將濃縮物溶解於甲醇(20ml)，將全容積於室溫攪拌一晚。將溶劑減壓餾去，得到粗製的化合物(J)(1.0g)。此以原狀態用於次一反應。

製程2 3α－[2－異丙氧基羰基－4－(三氟甲基)苯氧基]－8－[6－氰基－嗒[圖]－3－基]－8－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

將粗製之化合物(J)(1.0g)、碳酸鉀(1.16g)及3－氯－6－氰基嗒[圖](0.39g)的乙腈(30ml)懸浮液加熱回流3小時。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，將濃縮物藉由矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯之混合溶劑)精製，得到結晶(0.18g)。將其以二乙醚清洗，得到標記化合物(0.04g)。

熔點：219－221℃

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.39(d,6H),2.03－2.37(m,6H),2.48－2.51(m,2H),4.69(brs,3H),5.22－5.30(m,1H),6.75(d,1H),6.85(d,1H),7.44(d,1H),7.68(d,1H),7.98(s,1H)

(實施例5)

8β－[2－丙氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－[6－(三氟甲基)－吡啶－3－基]－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造製程1 N－苄基－8β－[2－丙氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(L)之製造

於4－氟－3－羥基三氟甲苯(0.50g)之N,N－二甲基甲醯胺(4ml)溶液中，於冰冷下，加入60%氫化鈉(0.12g)。將混合物於室溫攪拌30分鐘後，加入1－碘丙烷(0.51g)。將混合物升溫至90℃並攪拌30分鐘。於混合物中，於室溫加入化合物(K)(0.41g)之DMF(4ml)溶液，及60%氫化鈉(0.09g)，攪拌15分鐘後，升溫至100℃，攪拌2小時。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物藉由矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到化合物(L)(0.75g)油狀物。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.05(t,3H),1.75－1.91(m,6H),2.19(d,2H),2.34(brs,2H),2.74(d,2H),3.51(s,2H),3.96(t,2H),4.33(s,1H),6.94(d,1H),7.07(s,1H),7.13(d,1H),7.20－7.34(m,5H)

製程2 8β－[2－丙氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(6－三氟甲基－吡啶－3－基)氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

於化合物(L)(0.66g)的乙醇(20ml)溶液中，加入10%鈀－碳(0.13g)。將該懸浮液於氫氣氣氛下(1.01×10 5 Pa)，於室溫攪拌一晚。將反應液以矽藻土過濾，將濾液減壓餾去，得到粗製的化合物(M)(0.55g)。

3－溴－6－(三氟甲基)吡啶，係從市售的3－胺基－6－(三氟甲基)吡啶，藉由通常的Sandmeyer反應所衍生。

於粗製化合物(M)(0.23g)的甲苯(2ml)溶液中，加入3－溴－6－(三氟甲基)吡啶(0.16g)、第三丁醇鈉(0.1g)、Pd 2 (dba) 3 (6.47mg)及2－(二環己基膦基)－2’－(N,N－二甲基胺基)聯苯(8.34mg)，將混合物於氮氣氛圍下加熱回流一晚。將反應混合物冷卻後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物(0.1g)。熔點：79－80℃

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：1.07(t,3H),1.67－1.71(m,2H),1.80－1.92(m,2H),2.09－2.12(m,2H),2.62(brs,2H).3.07(d,2H),3.69(dd,2H),3.98(t,2H),4.60(s,1H),7.01(d,1H),7.09－7.19(m,3H),7.50(d,1H),8.28(d,1H)

(實施例6)

8β－[2－異丙叉胺基氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－三氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造製程1 3－(5－三氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷－8β－醇之製造

於化合物(K)(4.32g)的乙醇(100ml)溶液中，加入10%鈀－碳(2.6g)。將該懸浮液於氫氣氛圍下，升溫至50℃並攪拌2小時，再於室溫攪拌一晚。將反應液以矽藻土過濾，將濾液減壓餾去，得到粗製的化合物(N)(2.5g)。

2－溴－5－(三氟甲基)噻二唑，係從市售的2－胺基－5－(三氟甲基)噻二唑，藉由通常的Sandmeyer反應所衍生。

於粗製化合物(N)(0.2g)的乙腈(6ml)溶液中，加入2－溴－5－(三氟甲基)－1,3,4－噻二唑(0.37g)、碳酸鉀(0.65g)及正丁基溴化銨(10mg)，將混合物加熱回流一晚。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物(0.25g)。

製程2 8β－[2－羥基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－三氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(Q)之製造

於4－氟－3－羥基三氟甲苯(6.0g)的DMF(60ml)溶液中，於冰冷下，加入60%氫化鈉(1.6g)。將混合物於室溫攪拌30分鐘後，於冰冷下，滴入氯甲基甲醚(3.2g)。將混合物升溫至室溫攪拌30分鐘。將混合物倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥並過濾，進行減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯之混合溶劑)精製，得到化合物(O)(6.88g)。

於化合物(O)(0.36g)的N,N－二甲基甲醯胺(6ml)溶液中，加入化合物(N)(0.34g)。將混合物升溫至80℃，加入60%氫化鈉(0.07g)。以該狀態於80℃加熱2小時。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到化合物(P)(0.28g)。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.68－1.71(m,2H),2.10－2.13(m,2H),2.62(brs,2H),3.45(d,2H),3.52(s,3H),3.82(d,2H),4.63(s,1H),5.20(s,2H),7.01(d,1H),7.25(d,1H)7.37(s,1H)

於化合物(P)(0.28g)的四氫呋喃(THF)(4ml)溶液中，於室溫加入10%鹽酸水(4ml)。將混合物加熱回流1小時後，將混合物倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以飽和小蘇打水、食鹽水依序清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到標記化合物(Q)(0.25g)

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.68－1.79(m,2H),2.05－2.10(m,2H),2.69(brs,2H),3.50(d,2H),3.89(d,2H),4.67(s,1H),5.58(s,1H),6.97(d,1H),7.15(d,1H),7.21(s,1H)

製程3 8β－[2－異丙叉胺基氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－三氟甲基－1,3,4－噻二唑－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷之製造

使用化合物(Q)(0.25g)，依照日本特開2001－81071號記載之方法，合成化合物(R)(0.07g)。

於化合物(R)(0.07g)的乙醇(1ml)溶液中加入丙酮(0.5ml)及濃鹽酸(1滴)，將全容積於室溫攪拌80分鐘。將反應混合物倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯的混合溶劑)精製，得到標記化合物(0.05g)。熔點：113－115℃

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.64－1.70(m,2H),2.06(d,6H),2.03－2.13(m,2H),2.61(brs,2H),3.42(d,2H),3.82(dd,2H),4.64(s,1H),7.01(d,1H),7.21(d,1H),7.70(s,1H)

(實施例7)

8β－[2－異丙叉胺基氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－氰基－吡啶－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(e)之製造製程1 8β－羥基－3－(5－氰基－吡啶－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(S)之製造

將3－氮雜二環[3.2.1]辛－8－醇(0.15g)、碳酸鉀(0.65g)及2－氯－5－氰基吡啶(0.33g)的乙腈(5ml)懸浮液加熱回流一晚。將混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到組成的化合物(S)(0.16g)。此以原狀態用於次一反應。

製程2 8β－[2－甲氧基甲氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－氰基－吡啶－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(T)之製造

於4－氟－3－羥基三氟甲苯(0.58g)的DMF(10ml)溶液中，於冰冷下，加入60%氫化鈉(0.14g)。將混合物於室溫攪拌30分鐘後，於冰冷下，滴入氯甲基甲醚(0.28g)。於滴入結束後，將反應液升溫至室溫，攪拌30分鐘後，再升溫至80℃攪拌30分鐘。於80℃在反應混合物中加入化合物(S)(0.49g)及60%氫化鈉(0.13g)，攪拌30分鐘後，升溫至80℃攪拌2小時。將反應混合物冷卻至室溫，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後過濾，並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷及乙酸乙酯所構成的混合溶劑)精製，得到標記化合物(T)(0.82g)。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.55－1.63(m,2H),2.02－2.05(m,2H),2.60(brs,2H),3.13(d,2H),3.52(s,3H),4.22(d,2H),4.63(s,1H),5.20(s,2H),6.58(d,1H),7.03(d,1H)7.26(d,1H),7.37(s,1H),7.62(d,1H)8.41(s,1H)

製程3 8β－[2－羥基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－氰基－吡啶－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(U)之製造

於化合物(T)(0.82g)的THF(10ml)溶液中，於室溫加入10%鹽酸水(10ml)。將混合物加熱回流30分鐘後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到標記化合物(U)(0.74g)

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.62－1.75(m,2H),1.91－1.98(m,2H),2.65(brs,2H),3.17(d,2H),4.26(d,2H),4.66(s,1H),5.63(s,1H),6.60(d,1H),6.98(d,1H),7.13(d,1H)7.16(s,1H),7.63(d,1H)8.42(s,1H)

此化合物不經過精製，以原狀態用於次一反應。

製程4 8β－[2－異丙叉胺基氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－3－(5－氰基－吡啶－2－基)－3－氮雜二環[3.2.1]辛烷(W)之製造

使用化合物(U)(0.74g)，依照日本特開2001－81071號公報記載的方法，合成化合物(V)(0.76g)。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ1.55－1.68(m,2H),1.99－2.04(m,2H),2.59(brs,2H),3.13(d,2H).4.22(d,2H),4.60(s,1H),6.00(brs,2H),6.5 9(d,1H),6.98(d,1H),7.20(d,1H),7.60(d,2H)8.01(s,1H),8.41(s,1H)

於化合物(V)(0.76g)的乙醇(3ml)溶液中加入丙酮(3ml)及濃鹽酸1滴，於室溫攪拌1小時。將混合物倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾，並減壓濃縮。將濃縮物以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷與乙酸乙酯構成的混合溶劑)精製，得到標記化合物(W)(0.45g)。其構造以NMR確認。熔點：120－122℃

(實施例8)

9β－[2－環丙基甲氧基－4－(三氟甲基)苯氧基]－7－[6－(三氟甲基)－3－嗒[圖]基]－3－[圖]－7－氮雜二環[3.3.1]壬烷(AC)之製造製程1

N－苄基－3－[圖]－7－氮雜二環[3.3.1]壬－9－醇(Z)之製造於苄胺(2.2g)中，依序加入乙酸(1.2g)、甲醇(80ml)及90%福馬林(5.33g)，再一面從20℃緩慢地升溫至45℃，一面滴入化合物(X)(2.0g)，回流5.5小時，於室溫攪拌一晚。

從反應混合物將溶劑減壓餾去，於得到的殘渣中加入水(100ml)、濃鹽酸(2ml)，以二乙醚清洗。於水層中加入氫氧化鈉，將pH調整為7以上，並以氯仿萃取。將有機層以無水硫酸鎂乾燥後，將溶劑減壓餾去，將殘渣以矽膠管柱層析(氯仿：甲醇＝10：1(v/v))精製，得到化合物(Y)(4.09g)。產率88.5%。

接著，於化合物(Y)(2.24g)的2－丙醇(30ml)溶液中，於0℃，加入硼氫化鈉(1.86g)後，加入水(15ml)，升溫至室溫，攪拌1日。將反應混合物冷卻至0℃，加入10%鹽酸(75ml)後，於同溫度加入10%氫氧化鈉45ml。以氯仿萃取，將有機層以無水硫酸鎂乾燥。將溶劑減壓餾去，得到化合物(Z)黏性油(1.56g)。產率83.8%。

製程2化合物(AA)之製造

於製程1得到之化合物(Z)(1.56g)的DMF(20ml)溶液中，加入60%氫化鈉(0.40g)，於室溫攪拌15分鐘。於其中，加入4－氟－3－(環丙基甲氧基)三氟甲苯(2.35g)，於100℃攪拌3小時。將反應混合物冷卻至室溫後，倒入水中，以乙酸乙酯萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮，得到粗製的化合物(AA)。

將得到的粗製化合物(AA)，以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷：乙酸乙酯＝2：3(v/v))精製，各得到化合物(AA－cis)黏性油0.98g(產率32.7%)及化合物(AA－trans)黏性油0.76g(產率25.4%)

AA－cis之NMR數據： 1 H－NMR(CDCl . ,δppm)：δ0.34－0.44(m,2H),0.60－0.67(m,2H),1..26－1.31(m,2H),1.94(brs,2H),2.49(d,2H),3.17(d,2H),3.57(s,2H),3.79(d,2H),3.88(d,2H),4.27(d,2H)4.43(t,1H),6.94(d,1H),7.10(s,1H),7.17(d,1H),7.20－7.40(m,5H)

AA－trans之NMR數據： 1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ0.39－0.44(m,2H),0.62－0.71(m,2H),1.25－1.35(m,1H),2.04(brs,2H),2.84(brs,4H),3.55(s,2H),3.82(d,2H),3.89(d,2H),4.13(d,2H),4.59(t,1H),6.95(d,1H),7.10(s,1H),7.14(d,1H),7.20－7.42(m,5H)

製程3將製程2得到的化合物(AA－cis)(0.98g)的乙醇(20ml)溶液中，加入10%Pd/C(0.20g)，將全容積於氫氣氛圍(大氣壓)下，於60℃攪拌6.5小時。將反應混合物過濾，將濾液減壓餾去，得到脫苄基體(AB)油狀物(0.75g)。產率95.9%。

1 H－NMR(CDCl 3 ,δppm)：δ0.35－0.40(m,2H),0.60－0.69(m,2H),1.23－1.34(m,1H),1.83(brs,2H),1.99(brs,1H),3.04(d,2H),3.38(d,2H),3.85－3.91(m,4H),4.35(d,2H),4.59(t,1H),6.95(d,1H),7.10(s,1H),7.12(d,1H)

於得到之化合物(AB)的N－甲基吡咯啶酮(3ml)溶液中，加入3－氯－6－(三氟甲基)嗒[圖](0.19g)與DBU(0.15g)，於120~130℃攪拌3小時。將反應混合物冷卻至室溫後，倒入水，以乙酸乙酯萃取。將有機層以飽和食鹽水清洗，以無水硫酸鎂乾燥後，過濾並減壓濃縮。將得到之殘渣以矽膠管柱層析(溶析液：正己烷：乙酸乙酯＝1：1(v/v))精製，得到標記化合物AC(0.24g)。產率57%。mp.93－95℃。

包含上述實施例，與上述實施例以同樣方式製造的本發明化合物如以下的表表示。又，下表之中，R 1 及R 2 為2以上取代基之情形也整理簡化表示，vis表示黏稠的油，amor表示非結晶性。又，nD21.8－1.5008，表示於21.8℃之折射率為1.5008(其他亦同)。cPr表示環丙基，cHex表示環己基，Ac表示乙醯基，nPr表示正丙基，iPr表示異丙基，nBu表示正丁基，iBu表示異丁基，tBu表示第三丁基，cPen表示環戊基(其他亦同)。TMS表示三甲基矽烷基，THF表示四氫呋喃基。

製劑實施例

[殺蟲殺蟎劑]

其次，舉若干本發明組成物之實施例，但是添加物及添加比例，不應限於該等實施例，可於廣範圍變化。製劑實施例中的份表示重量份。

製劑實施例1 水合劑本發明化合物 40份矽藻土 53份高級醇硫酸酯 4份烷基萘磺酸鹽 3份

將以上均勻混合並微細地粉碎，得到有效成分40%的水合劑。

製劑實施例2 乳劑本發明化合物 30份二甲苯 33份二甲基甲醯胺 30份聚氧乙烯烷基烯丙醚 7份

將以上混合溶解，得到有效成分30%的乳劑。

製劑實施例3 粉劑本發明化合物 10份滑石 89份聚氧乙烯烷基烯丙醚 1份

將以上均勻混合並微細地粉碎，得到有效成分10%的粉劑。

製劑實施例4 粒劑本發明化合物 5份黏土 73份皂土 20份二辛基磺基琥珀酸鈉鹽 1份磷酸鈉 1份

將以上充分粉碎混合，加入水充份搓揉後，造粒乾燥，得到有效成分5%的粒劑。

製劑實施例5 懸浮劑本發明化合物 10份木質磺酸鈉 4份十二烷基苯磺酸鈉 1份三仙膠 0.2份水 84.8份

將以上混合，進行濕式粉碎至粒度達1micron以下，得到有效成分10%的懸浮劑。

試驗例1對二點葉蟎(Tetranychus urticae Koch)的效力

於播種在3寸盆的菜豆發芽後的7~10日經過後，於第1本葉上接種對有機磷劑有抗藥性的二點葉蟎雌成蟲17隻後，依照前述藥劑實施例1所示水合劑的處方，將以水稀釋成化合物濃度為125ppm的藥劑予以散布。置於溫度25℃、濕度65%的恆溫室，於3日後調查殺成蟲率。試驗從事2重複。

其結果，以下化合物顯示100%殺蟲率。

1－1、1－4~1－7、1－10、1－133、1－17、1－18、1－21~1－29、1－31~1－36、1－39~1－47、1－50、1－51、1－54、2－3、3－1、4－5、4－7、4－9、4－13、4－16、4－18~4－20、4－53~4－55、4－58~4－61、4－64、4－70、4－71、5－1~5－8、10－1、11－1、13－2、15－1、15－17、16－1~16－26、16－61、16－65,16－69,16－73~16－75,16－78,16－82~16－91、17－2、17－3、17－7~17－10、19－1~19－3、21－1、21－3、21－5、21－6、21－14~21－16

試驗例2 對柑橘葉蟎的效力

對放在培養皿的柑橘葉上，接種柑橘葉蟎雌成蟲10隻後，依照前述藥劑實施例2所示乳劑的處方，將以水稀釋成化合物濃度為125ppm的藥液以旋轉散布塔予以散布。置於溫度25℃、濕度65%的恆溫室，於散布3日後除去成蟲，於第11日調查於該3日期間產下的卵，是否能發育為成蟲。

其結果，以下化合物顯示100%殺蟲率。

1－1、1－5、1－7、1－13、1－17、1－24、1－31、1－32、1－47、1－50、3－1、4－5、4－53、4－54,4－58~4－61,4－64、4－70、4－71、5－1、5－2、5－4、5－8、10－1、12－4、16－1~16－13、16－15~16－20、16－22、16－23、16－26、16－61、16－73、16－83、16－84、16－89~16－91、17－7、17－9、17－10、19－1~19－3、21－5、21－6、21－13

試驗例3 對粟夜蛾(Pseudaletia separata Walker)之效力

將市售的人工飼料(因塞庫塔(音譯)LFS，日本農產工業公司製)0.2ml，裝入塑膠製試管(容積1.4ml)，作為試驗用飼料。

化合物使用二甲基亞碸(包含0.5% tween20)調製為1%溶液，將其對飼料表面以相當於化合物量10 μg進行滴入處理。

將粟夜蛾2齡幼蟲對各試管接種2隻，以塑膠製蓋密閉。放置於25℃，於5日後檢查殺蟲率及攝食量。試驗從事2重複。

本試驗中，以下化合物的殺蟲率為100%，或者攝食量對溶劑對照區之比為10%，為有效的。

4－3、4－4、16－1、16－2、17－3、17－7~17－9

試驗例4 對地下家蚊(Culex pipiens molestus)之效力試驗

於0.3ml的聚苯乙烯製試驗容器中，裝入孵化1日後的地下家蚊幼蟲10隻及含有觀賞魚用飼料(TETRAMINE，TETRAJAPAN公司製)0.5mg的蒸餾水0.225ml。

將化合物使用二甲基亞碸(包含0.5% tween20)調製為1%溶液，再以蒸餾水稀釋成0.01%。將該稀釋藥液0.025ml，加入放入有地下家蚊的試驗容器並攪拌(化合物終濃度0.001%)。

放置於25℃，於2日後檢查殺蟲率。試驗從事2重複。

本試驗中，以下化合物的殺蟲率90%以上，為有效。

4－3

[產業上之可利用性]

依照本發明，能提供具有新穎構造的環胺化合物，或其鹽或其N－氧化物及其製造中間體，尤其是能提供具有殺蟲殺蟎活性優異的生物活性，且高安全性的有害生物防除劑。