[0001] 本发明涉及可以用于如增加营养素摄取和抑制硝化等农业应用的组合物，所述组合物包括以协同有效量存在的杀真菌剂和硝化抑制剂，进一步包括聚阴离子。

[0002] 添加到土壤中的氮(N)肥易于通过多个生物和化学过程，包含硝化、浸出和蒸发进行转化。通常，氮肥以液体或固体的形式应用到土壤中。然而，由于氮和含氮化合物(如尿素)在水中的溶解度，随时间的推移难以在土壤中保持足够的氮浓度水平。与土壤接触的雨+
水可以将氮或含氮化合物冲入周围的水道中。不仅大部分的氮肥通过铵(NH4)和硝酸盐
‑
(NO3)的径流流到水生系统中，而且大气也受到气态N排放的影响。因此，可用于目标植物摄取的氮水平降低，从而需要添加更多的富氮肥料，以补偿植物可用的农业活性氮的损失。

[0003] 导致目标植物的可用氮减少的一种转化是硝化。硝化是转化氮肥的化学过程，例如土壤中的细菌使铵形式的氮代谢成亚硝酸盐和硝酸盐形式(其更易于通过浸出或挥发通
过反硝化而引起氮损失)。控制硝化速率的一种方法是使用氮营养素利用效率增强化合物：
+ ‑
所谓的硝化抑制剂。这些抑制剂能够通过抑制催化氨(NH4)至亚硝酸盐(NO2)的微生物氧
化的亚硝化单胞菌属(Nitrosomonas)细菌来抑制氮损失。取决于土壤湿度和/或土壤类型，微生物活性可以由这些化合物成功地抑制，持续某一时间段(数周或数月)。例如，硝化抑制剂通常在沙质土壤或有机物质含量低的土壤中和/或当暴露于低温时更有效。

[0004] 由于控制硝化速率和抑制剂活性两者的各种因素，硝化抑制剂的应用次数可以变化。在土壤类型和/或气候区要求多次应用硝化抑制剂的地区，对这些单一活性剂的抗性已经开始出现。这些单一活性剂的过度使用和/或连续使用导致针对如细菌和古菌
(arachaea)等活的硝化土壤生物体的抑制效力降低。

[0005] 因此，一直需要改进当前的含有硝化抑制剂的组合物。具体地，高度期望的是开发能够增加土壤中的氮的预期寿命的含有硝化抑制剂的组合物，以确保在生长期期间氮的水平更加一致，同时还减少肥料和/或硝化抑制剂应用到土壤中的次数。减少肥料和/或硝化
抑制剂的应用次数将不仅降低农业产业的总体成本，同时限制携带到水道中的氮的量，而
且还会降低对单一活性硝化抑制剂的抗性的发生。

[0006] 在一方面，本文描述的主题涉及组合物，所述组合物包含：杀真菌剂，所述杀真菌剂选自基于苯基酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐‑的杀真菌剂、含噁唑杀真菌剂、磷酸衍生的杀真菌剂和其组合；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自含S化合物、含氰基化合物、含N‑杂环化合物和其组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，所述杀真菌剂选自代森锰锌(mancozeb)、甲霜灵(metalaxyl)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)和其组合。在一些实施例中，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、双氰胺(DCD)、3，4‑二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、丙硝啶(pronitridine)和其组合。在一些实施例中，所述聚阴离子选自非聚合物聚阴离子、聚阴离子聚合物和其组合。

[0007] 一方面，本文描述的主题涉及一种包括如本文所述的组合物的农产品。

[0008] 一方面，本文描述的主题涉及减少土壤中的硝化的方法，所述方法包含使有效量的本发明的组合物或本发明的农业组合物与所述土壤接触。所述有效量将是每种组分(即，杀真菌剂和硝化抑制剂)的引发协同效应的量，如但不限于与每种组分其自身的硝化抑制
活性相比的协同硝化抑制活性。

[0009] 下文全面地描述了这些和其它方面。

[0010] 图1示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物2(也称为form.2)和福美双/调配物2的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(N.europaea)(在
0.25mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝酸盐的条形图；

[0011] 图2示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物2和福美双/调配物2的混合物的情况下，针对欧洲亚硝化单胞菌的硝化抑制相对于对照的百分比的条形
图；

[0012] 图3示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物3(也称为form.3)和福美双/调配物3的混合物的情况下，针对欧洲亚硝化单胞菌的硝化抑制相对于
对照的百分比的条形图；

[0013] 图4示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物4(也称为form.4)和福美双/调配物4的混合物的情况下，针对欧洲亚硝化单胞菌的硝化抑制相对于
对照的百分比的条形图；

[0014] 图5示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物3和福美双/调配物3的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝酸
盐的条形图；

[0015] 图6示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物4和福美双/调配物4的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝酸
盐的条形图；

[0016] 图7示出了在存在和/或不存在含有仅三氯甲基吡啶(nitrapyrin)或与杀真菌剂福美双组合的调配物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚
硝酸盐的条形图；

[0017] 图8示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物2和福美双/调配物2的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝酸
盐的条形图；

[0018] 图9示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物3和福美双/调配物3的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝酸
盐的条形图；

[0019] 图10示出了在存在和/或不存在杀真菌剂福美双、硝化抑制剂调配物4和福美双/调配物4的混合物的情况下，由欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)产生亚硝
酸盐的条形图；

[0020] 图11示出了用于确定欧洲亚硝化单胞菌氧化消耗的一般方案；

[0021] 图12示出了在存在和不存在抑制剂福美双、三氯甲基吡啶和硝化抑制剂调配物2、3和4的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧量的条形图；

[0022] 图13示出了在存在和不存在抑制剂福美双、三氯甲基吡啶和硝化抑制剂调配物2、3和4的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧量的条形图；

[0023] 图14示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物2和福美双/调配物2的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧量
的条形图；

[0024] 图15示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物2和福美双/调配物2的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧
量的条形图；

[0025] 图16示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物3和福美双/调配物3的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧量
的条形图；

[0026] 图17示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物3和福美双/调配物3的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧
量的条形图；

[0027] 图18示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物4和福美双/调配物4的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.5mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧量
的条形图；并且

[0028] 图19示出了在存在和不存在福美双、三氯甲基吡啶、硝化抑制剂调配物4和福美双/调配物4的混合物的情况下，欧洲亚硝化单胞菌(在0.25mg/mL总蛋白下的细胞)的耗氧
量的条形图。

[0029] 现在将在下文中更全面地描述当前公开的主题。然而，受益于前述描述中呈现的教导，当前公开的主题所涉及的领域的技术人员将想到本文所阐述的当前公开的主题的许
多修改和其它实施例。因此，应当理解的是，当前公开的主题不限于所公开的具体实施例，并且修改和其它实施例旨在被包含在所附权利要求的范围内。换句话说，本文描述的主题
涵盖所有替代方案、修改和等效物。如果所结合的文献、专利和类似材料中的一个或多个与本申请不同或相矛盾，包含但不限于所定义的术语、术语用法、所描述的技术等，则以本申请为准。除非另有定义，否则本文所使用的所有技术术语和科学术语具有与本领域的普通
技术人员通常理解的含义相同的含义。本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其它参考文献均通过引用整体并入本文。

[0030] 已经注意到当前单一活性成分硝化抑制剂的连续使用导致针对如细菌和古菌等活的硝化土壤生物体的抑制剂效力降低。因此，本发明涉及一种双用途活性成分硝化抑制
剂，以解决在当前单用途活性成分硝化抑制剂中观察到的抗性增加的问题。

[0031] 具体地，本发明涉及包括以下的组合物：杀真菌剂(例如，基于苯基酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂和/或磷酸衍生的杀真菌剂)；以及硝化抑制剂(例
如，含S化合物、含氰基化合物和/或含N杂环化合物)，所述硝化抑制剂用于抑制土壤中的硝化并且在存在聚阴离子的情况下增加营养素摄取。

[0032] 不受理论的束缚，但据信通过组合如本文所公开的杀真菌剂和硝化抑制剂，产生协同效应。这可能是由于这两种不同的化合物类别表现出的交替作用模式，特别是在攻击
土壤中存在的硝化生物体时。在硝化抑制剂组合物中存在杀真菌剂通过抑制在通常不受单
一活性用途成分硝化抑制剂影响的另外的生物体中的硝化来增加所得产物混合物(杀真菌
剂/硝化抑制剂)的总体功效。因此，所得产物混合物不仅表现出关于调节土壤中的更广泛
的生物体群体的更广泛的生物抑制谱，而且促进更小的抗性，因为产物混合物表现出与单
用途抑制剂相比不同的抑制机制和/或作用模式，这将表明保持土壤中的足够氮所需要的
应用次数更少。

[0033] I.定义

[0034] 如本文所使用的，“硝化抑制剂”是指化合物抑制氨氧化成亚硝酸盐/硝酸盐的性质。

[0035] 如本文所使用的，“杀真菌剂”是指用于杀死寄生真菌或其孢子的杀生物化合物。本文所公开的杀真菌剂可以是但不限于接触性、跨层转移(translaminar)或内吸性杀真菌
剂。接触性杀真菌剂不被吸收到植物组织中，并且仅保护沉积喷雾的植物。跨层转移杀真菌剂将杀真菌剂从上部喷雾的叶表面重新分配至下部未喷雾的表面。内吸性杀真菌剂被吸收
并通过木质部导管重新分配。

[0036] 术语“协同效应”应理解为根据Colby公式定义(Colby，S.R.，“计算除草剂组合的协同和拮抗反应(Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations)”，《野草(Weeds)》，15，第20‑22页，1967)。

[0037] 如本文所使用的，术语“协同有效的”是指从两种不同的化学品(例如，杀真菌剂和硝化抑制剂)获得的大于在相同剂量下的其各自效果的总和的效果。

[0038] 如本文所使用的，术语“有效量”是指组分的混合物(即，杀真菌剂/硝化抑制剂)的量和/或混合物(即，杀真菌剂或硝化抑制剂)中的每种组分的量，其足以实现如下所述的硝化抑制。以下给出了关于待使用的量、应用方式和合适比率的更多示例性信息。熟练的技术人员熟知以下事实：这个量可以在宽范围内变化并且取决于各种因素，例如天气、目标物种、所在地、应用方式、土壤类型、经处理的栽培植物或材料以及气候条件。

[0039] 贯穿本说明书和权利要求，词语“包括(comprise)”、“包括(comprises)”和“包括(comprising)”以非排他性的意义使用，除非上下文另有要求，并且与“包含(including)”、“含有(containing)”或“特征在于(characterizedby)”同义，意味着所述词语是开放式的并且不排除另外的未列举的要素或方法步骤。

[0040] 如本文所使用的，过渡性短语“基本上由…组成(consisting essentially of)”将权利要求的范围限制为指定的材料或步骤“以及不会实质上影响所要求保护的发明的基
础和新颖特性的那些材料或步骤”。

[0041] 如其中所使用的，过渡性短语“由…组成(consisting of)”排除未在权利要求中指定的任何要素、步骤或成分。

[0042] 如本文所使用的，当提及值时，术语“约”意指涵盖在一些实施例中偏离指定量±5％、在一些实施例中±2％、在一些实施例中±1％、在一些实施例中±0.5％和在一些实施
例中±0.1％的变化，因为此类变化适合于执行所公开的方法或采用所公开的组合物。

[0043] 如本文所使用的，术语“烷基”是指含有1到10个、1到6个、1到4个或5到10个碳的饱和烃基。烷基在结构上类似于通过从非环状烷烃去除一个氢并且因此取代非氢基团或自由基来修饰的非环状烷烃化合物。烷基自由基可以是支链或非支链的。低级烷基自由基具有1到4个碳原子。高级烷基自由基具有5到10个碳原子。烷基自由基、低级烷基自由基和高级烷基自由基的实例包含但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、正戊基、正己基、异辛基和相似自由基。

[0044] 如本文所使用的，术语“经取代的”是指一部分(如烷基)，其中所述部分与一个或多个另外的有机或无机取代基结合。在一些实施例中，经取代部分包括1个、2个、3个、4个或5个另外的取代基基团或自由基。合适的有机和无机取代基自由基包含但不限于羟基、环烷基、芳基、经取代的芳基、杂芳基、杂环、经取代的杂环、氨基、经单取代的氨基、经二取代的氨基、酰氧基、硝基、氰基、羧基、烷氧羰基、烷基甲酰胺、经取代的烷基甲酰胺、二烷基甲酰胺、经取代的二烷基甲酰胺、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、硫代烷基、烷氧基、经取代的烷氧基或卤代烷氧基自由基，其中所述术语在本文中定义。除非本文中另有说明，否则有机取代基可以包括1到4个或5到8个碳原子。当经取代的部分上结合有多于一个取代基自由基时，
取代基自由基可以是相同或不同的。

[0045] 如本文所使用的，术语“未经取代的”是指未与如上所述的一个或多个另外的有机或无机取代基自由基结合的部分(如烷基)，这意味着这个部分仅别被氢取代。

[0046] 如本文所使用的，术语“芳香族部分”是指具有6到10个原子的芳香族单环或双环体系。此类芳香族部分的实例包含苯基和/或萘基部分。另外的实例还包含含有一个或多个杂原子如S、N和/或O等的芳香族单环或双环体系，所述杂原子被称为杂芳族化合物。杂芳族化合物(heteroaromatics)的实例包含吡啶、噁唑、噻吩、喹唑啉、喹诺酮等。

[0047] 如本文所使用的，术语“土壤”应理解为包含出现在陆地表面上的生物(例如，微生物(如细菌和真菌)、动物和植物)和非生物(例如，矿物质和有机物质(例如，不同分解程度的有机化合物)、液体和气体)的天然体，并且特征在于由于各种物理、化学、生物和人为过程而与原始材料可区分的土壤层。从农业的角度来看，土壤主要被认为是植物的锚定物(anchor)和主要营养素基础(植物生境)。

[0048] 如本文所使用的，术语“肥料”应理解为应用以促进植物和果实生长的化合物。肥料通常通过土壤(供植物根系摄取)或通过叶面施肥(供通过叶摄取)来应用。术语“肥料”可以细分为两个主要类别：a)有机肥料(由腐烂的植物/动物物质构成)和b)无机肥料(由化学品和矿物质构成)。有机肥料包含粪肥、浆料、蚯蚓肥(worm casting)、泥炭、海藻、污水和海鸟粪。绿色粪肥作物也定期生长以向土壤添加营养素(尤其是氮)。制造的有机肥料包含堆
肥、血粉、骨粉和海藻提取物。另外的实例是酶消化的蛋白质、鱼粉和羽毛粉。来自前几年的分解的作物残余物是另一个肥力来源。另外，如磷矿岩、硫酸钾盐(sulfate of potash)和石灰岩等天然存在的矿物质也被认为是无机肥料。无机肥料通常是通过化学工艺(如哈伯‑博世工艺(Haber‑Bosch process))制造的，也使用天然存在的沉积物，同时化学地改变这些沉积物(例如，浓缩的三过磷酸钙)。天然存在的无机肥料包含智利硝酸钠、磷矿岩和石灰岩。

[0049] 如本文所使用的，术语“粪肥”是在农业中用作有机肥料的有机物质。根据粪肥的结构，粪肥可以分为液体粪肥、半液体粪肥、稳定或固体粪肥以及秸秆粪肥。根据粪肥的来源，粪肥可以分为源自动物或植物的粪肥。动物粪肥的常见形式包含粪便、尿液、农场浆料(液体粪肥)或农家粪肥(FYM)，而FYM还含有一定量的植物材料(通常是秸秆)，所述植物材料可能已经用作动物的垫料。可以使用粪肥的动物包括马、牛、猪、绵羊、鸡、火鸡、兔以及来自海鸟和蝙蝠的海鸟粪。在用作肥料时，动物粪肥的应用量(application rate)在很大程
度上取决于来源(动物的类型)。植物粪肥可以源自任何种类的植物，而植物也可以明确地
出于将所述植物(例如，豆科植物)翻耕的目的而生长，从而改善土壤的结构和肥力。此外，用作粪肥的植物物质可以包含屠宰的反刍动物的瘤胃的内容物，用过的啤酒花(酿造啤酒
的剩余的)或海藻。

[0050] 如本文所使用的，术语“种子”包括所有类型的种子，例如，玉米、种子、果实、块茎、幼苗和类似形式。所使用的种子可以是以上提及的有用植物的种子，也可以是转基因植物或通过常规育种方法获得的植物的种子。

[0051] 如本文所使用的，术语“络合物”或“络合物物质”是指硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)的螯合物、配位络合物和盐，其中硝化抑制剂以共价(即，键形成)或非共价(即，离子)方式与聚阴离子的官能团缔合。在络合物中，中心部分或离子(例如，三氯甲基吡啶)与被称为配体或络合剂(例如，聚阴离子)的结合分子或离子的周围阵列缔合。中心部分与配体的若干供体原子结合或缔合，其中供体原子可以是同一类型的原子或可以是不同类型的原
子。通过形成多个键(即，2个、3个、4个或甚至6个键)的配体的供体原子中的若干个配体的供体原子与中心部分结合的配体或络合剂被称为多齿配体。具有多齿配体的络合物被称为
螫合物。通常，具有中心部分与配体的络合物比中心部分本身越来越可溶，因为包围中心部分的配体一旦在溶液中就不会从中心部分解离，并且使中心部分溶剂化，由此促进其溶解
度。

[0052] 如本文所使用的，术语“盐”是指由阳离子和阴离子的集合组成的化合物。盐由相关数量的阳离子(带正电荷的离子)和阴离子(负离子)构成，使得产物是电中性的(无净电荷)。许多离子化合物在水或其它极性溶剂中表现出显著的溶解度。溶解度取决于每个离子与溶剂相互作用的程度。

[0053] 如本文所使用的，术语“降低挥发性”等是指与未络合的硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶游离碱)的挥发性相比，硝化‑聚阴离子络合物(例如，三氯甲基吡啶络合物)的挥发性。挥发性的降低可以如本文其它地方所述进行定量。

[0054] 如本文所使用的，术语“有机溶剂”是指使硝化抑制剂和/或杀真菌剂和/或聚阴离子和/或硝化‑聚阴离子络合物(例如，三氯甲基吡啶络合物)溶剂化至如本文其它地方所述的程度的非水性溶剂。

[0055] 如本文所使用的，术语“非水性”是指基于溶剂的总重量，含有不超过0.2重量％的水的溶剂。

[0056] 如本文所使用的，术语“抑制脲酶”等是指抑制脲酶的活性。

[0057] 在提供了值范围的情况下，应当理解，涵盖了介于所述范围的上限与下限之间的每个中间值(到下限的单位的十分之一，除非另外明确说明)以及所述范围中的任何其它所
陈述或中间值。还涵盖了可以独立地包含在更小范围之内的这些小范围的上限和下限，这
受制于在所陈述范围内任何确切排除的限制。在所陈述的范围包含极限中的一个或两个极
限的情况下，也包含排除那些被包含在内的极限中的任一个或两个极限的范围。

[0058] 另外的定义可以遵循以下。

[0059] II.组合物

[0060] 本发明涉及一种组合物，其包括以下/基本上由以下组成/由以下组成：杀真菌剂，所述杀真菌剂选自基于酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂、含噁唑杀真菌剂、磷酸衍生的杀真菌剂和其组合；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自含S化合物、含氰基化合物、含N杂环化合物和其组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物中存在的杀真菌剂仅是单一杀真菌剂。在一些实施例中，组合物中存在的杀真菌剂是至少两种或更多种杀
真菌剂的组合。在一些实施例中，组合物中存在的硝化抑制剂仅是单一硝化抑制剂。在一些实施例中，组合物中存在的硝化抑制剂是至少两种或更多种硝化抑制剂的组合。在一些实
施例中，组合物中存在的聚阴离子是非聚合物聚阴离子、聚阴离子聚合物或其组合。

[0061] 组合物中存在的杀真菌剂、硝化抑制剂和聚阴离子的量可以变化。在一些实施例中，基于组合物的总重量，杀真菌剂以约0.01％w/w到约99.9％w/w、约0.01％w/w到约90％w/w、约0.01％w/w到约45％w/w、约0.5％w/w到约75％w/w、约0.5％w/w到约30％w/w、约
0.5％w/w到约20％w/w、约1％w/w到约50％w/w、约1％w/w到约30％w/w、约1％w/w到约20％w/w、约1％w/w到约10％w/w、约1％w/w到约5％w/w、约0.5％w/w到约5％w/w(或小于约95％w/w、约90％w/w、约80％w/w、约70％w/w、约60％w/w、约50％w/w、约40％w/w、约30％w/w、约
20％w/w、约10％w/w、约5％w/w、约4％w/w、约3％w/w、约2％w/w、约1％w/w、约0.9％w/w、约
0.8％w/w、约0.7％w/w、约0.6％w/w、约0.5％w/w、约0.4％w/w、约0.3％w/w、约0.2％w/w或小于约0.1％w/w)的量存在。在一些实施例中，基于组合物的总重量，杀真菌剂以约0.01％w/w到约10％w/w、约0.01％w/w到约9％w/w、约0.01％w/w到约8％w/w、约0.01％w/w到约7％w/w、约0.01％w/w到约6％w/w、约0.01％w/w到约5％w/w、约0.01％到约4％w/w、约0.01％w/w到约3％w/w、约0.01％w/w到约2％w/w、约0.1％w/w到约2％w/w、约0.5％w/w到约2％w/w、约0.5％w/w到约1.5％w/w或约0.75％w/w到约1.25％w/w的量存在。

[0062] 在一些实施例中，基于组合物的总重量，硝化抑制剂以约0.01％w/w到约99.9％w/w、约0.01％w/w到约30％w/w、约1％w/w到约95％w/w、约5％w/w到约90％w/w、约10％w/w到约85％w/w、约15％w/w到约50％w/w(或至少约1％w/w、约5％w/w、约10％w/w、约15％w/w、约
20％w/w、约25％w/w、约30％w/w、约35％w/w、约40％w/w、约45％w/w、约50％w/w、约55％w/w、约60％w/w、约65％w/w、约70％w/w、约75％w/w、约80％w/w、约85％w/w、约90％w/w、约
95％w/w或至少约98％w/w)的量存在。在一些实施例中，基于组合物的总重量，硝化抑制剂以约0.01％w/w到约30％w/w、约5％w/w到约30％w/w、约10％w/w到约30％w/w、约15％w/w到约30％w/w、约20％w/w到约30％w/w、约10％w/w到约20％w/w、约21％w/w到约30％w/w、约
22％w/w到约30％w/w、约23％w/w到约30％w/w、约24％w/w到约30％w/w、约25％w/w到约
30％w/w、约26％w/w到约30％w/w、约27％w/w到约30％、约28％w/w到约30％或约29％w/w到约30％w/w的量存在。

[0063] 在一些实施例中，基于组合物的总重量，硝化抑制剂和杀真菌剂以约0.02％w/w到约99.8％w/w、约1％w/w到约95％w/w、约5％w/w到约90％w/w、约10％w/w到约85％w/w、约
15％w/w到约50％w/w(或至少约1％w/w、约5％w/w、约10％w/w、约15％w/w、约20％w/w、约
25％w/w、约30％w/w、约35％w/w、约40％w/w、约45％w/w、约50％w/w、约55％w/w、约60％w/w、约65％w/w、约70％w/w、约75％w/w、约80％w/w、约85％w/w、约90％w/w、约95％w/w或至少约98％w/w)的结合总量存在。

[0064] 在一些实施例中，杀真菌剂和硝化抑制剂以约1∶1000到约1000∶1、约1∶900到约900∶1、约1∶800到约800∶1、约1∶700到约700∶1、约1∶600到约600∶1、约1∶500到约500∶1、约1∶400到约400∶1、约1∶300到约300∶1、约1：200到约200：1、约1：100到约100：1、约1：99到约
99：1、约1：75到约75：1、约1：50到约50：1、约1：35到约35：1、约1：30到约30：1、约1：24到约
24：1、约1：25到约25：1、约1：20到约20：1、约1：15到约15∶1、约1∶10到约10∶1、约1∶5到约5∶
1、约1∶2到约2∶1或约1∶1的重量比存在。

[0065] 在一些实施例中，杀真菌剂和硝化抑制剂以协同有效量存在。这个量提供了比杀真菌剂和硝化抑制剂对硝化的单独抑制性质的总和更大的硝化抑制。这个观察结果是令人
惊讶且出乎意料的，两种不同类别的化合物如杀真菌剂和硝化抑制剂将表现出对抑制硝化
的这种协同作用。在一些实施例中，组合物中存在的杀真菌剂的量小于硝化抑制剂的量。在一些实施例中，组合物中存在的杀真菌剂的量大于硝化抑制剂的量。在一些实施例中，组合物中存在的杀真菌剂和硝化抑制剂的量是相同的。

[0066] 在一些实施例中，基于组合物的总重量，聚阴离子以约0.01％w/w到约30％w/w、0.01％w/w到约15％w/w、约0.1％w/w到约25％w/w、约1％w/w到约20％w/w、约5％w/w到约
12％w/w、约8％到约12％、约5％w/w到约12％w/w、约7％w/w到约11％w/w、约8％w/w到约
12％w/w、约5％w/w到约9％w/w或约10％w/w到约12％w/w的量存在。在一些实施例中，基于组合物的总重量，聚阴离子以约0.01％w/w到约15％w/w、约0.1％w/w到约15％w/w、约0.1％w/w到约12％w/w、约1％w/w到约12％w/w、约3％w/w到约12％w/w、约7％w/w到约12w/w、约
5％w/w到约9％w/w或约9％w/w到约12％w/w的量存在。在一些实施例中，聚阴离子与硝化抑制剂形成络合物。在一些实施例中，组合物中存在的聚阴离子的量小于调配物中存在的硝
化抑制剂的量。在一些实施例中，组合物中存在的聚阴离子的量大于调配物中存在的硝化
抑制剂的量。在一些实施例中，组合物中存在的聚阴离子的量大于组合物中存在的杀真菌
剂的量。

[0067] 在一些实施例中，组合物进一步包括有机溶剂。溶剂的量可以变化。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物中存在的溶剂的量为至少约10％w/w、至少约20％w/w、至少约30％w/w、至少约40％w/w、至少约50％w/w、至少约55％w/w、至少约60％w/w、至少约65％w/w、至少约70％w/w、至少约80％w/w。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物中存在的溶剂的量为约10％w/w到约99.97％w/w、约28％w/w到约85.5％w/w、约30％w/w到
约70％w/w、约35％w/w到约70％w/w、约40％w/w到约70％w/w、约45％w/w到约70％w/w、约
49％w/w到约82.5％、约50％w/w到约70％w/w、约52％w/w到约70％w/w、约54％w/w到约70％w/w、约56％w/w到约70％w/w、约58％w/w到约70％、约58％w/w到约68％w/w、约58％w/w到约
66％w/w、约58％w/w到约65％w/w、约58％w/w到约64w/w、约63％到约81.5％、约66％到约
84.5％或约60％w/w到约65％w/w。

[0068] A.杀真菌剂

[0069] 杀真菌剂可以根据其化学结构中存在的常见化学官能团和/或特征进行分类和分组。关于杀真菌剂所属的化学基团的信息在决定何时使用某些杀真菌剂产品时可以是有帮
助的。例如，如果真菌病原体(即，致病生物体)对某一化学基团的一种杀真菌剂有反应/受到抑制，则所述生物体通常将对属于同一化学基团的其它杀真菌剂表现出反应性。同一化
学基团(或家族)内的杀真菌剂产品最可能具有类似的作用模式以及类似的活性模式。本发
明组合物的杀真菌剂选自基于酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂、含噁
唑杀真菌剂、磷酸衍生的杀真菌剂和其组合。

[0070] 在一些实施例中，本发明组合物的杀真菌剂是基于酰胺的杀真菌剂。示例性基于酰胺的杀真菌剂包含但不限于酰基丙氨酸杀真菌剂(酰基氨基酸)、酰苯胺杀真菌剂、苯酰
替苯胺杀真菌剂和其组合。

[0071] 在一些实施例中，基于酰胺的杀真菌剂是酰基丙氨酸杀真菌剂(酰基氨基酸)。酰基氨基酸杀真菌剂的常见官能团如下：

[0072]

[0073] 其中R1、R2和R3独立地选自(非)取代的C1‑C10烷基或芳香族部分(例如，(非)取代的苯基或杂芳香族的)。

[0074] 示例性酰基丙氨酸杀真菌剂包含但不限于苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl‑M)、呋霜灵(furalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl‑M)和其组合。在一些实施例中，基于酰胺的杀真菌剂选自甲霜灵、精甲霜灵和其组合。

[0075] 在一些实施例中，基于酰胺的杀真菌剂是酰苯胺杀真菌剂。酰苯胺杀真菌剂的常见官能团如下：

[0076]

[0077] 其中R1和R2独立地选自(非)取代的C1‑C10烷基或芳香族部分(例如，(非)取代的苯基或杂芳香族的)；n是来自0、1、2、3、4和5的整数；并且R基团选自烷基、卤基、氨基、羧基等。

[0078] 示例性酰苯胺杀真菌剂包含但应不限于啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、异噻菌胺(isotianil)、噻菌胺(metsulfovax)、呋酰胺(ofurace)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺
(penflufen)、比锈灵(pyracarbolid)、联苯吡嗪菌胺(pyraziflumid)、氟唑环菌胺
(sedaxane)、噻呋酰胺(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、范格(vanguard)、麦锈灵
(benodanil)、氟酰胺(flutolanil)、邻酰胺(mebenil)、灭锈胺(mepronil)、水杨酸苯胺
(salicylanilide)、叶枯酞(tecloftalam)、甲呋酰胺(fenfuram)、呋卡比尼(furcabinil)、呋菌胺(methfuroxam)和其组合。

[0079] 在一些实施例中，杀真菌剂是基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂。基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂被分组为乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐(EBDC)、二甲基二硫代氨基甲酸盐(DMDTC)和单甲基二硫代氨基甲酸盐(MMDTC)。所有基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂
的常见官能团如下：

[0080]

[0081] 其中R1和R2独立地选自H或(非)取代的C1‑C10烷基，并且X是金属离子、铵离子、(非)取代的C1‑C10烷基、H或经取代的硫原子。

[0082] 示例性基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂示出于表1，但不限于此。

[0083] 表1：

[0084]

[0085] 在一些实施例中，基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂是乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐(EBDC)。示例性乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐(EBDC)包含但不限于代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌(propineb)、代森锌、代森铵(amobam)和其组合。在一些实施例中，杀真菌剂选自代森锰锌、代森锌和其组合。

[0086] 在一些实施例中，基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂是二甲基二硫代氨基甲酸盐(DMDTC)。示例性二甲基二硫代氨基甲酸盐包含但不限于二甲基二硫代氨基甲酸钠、代森钠(nabam)、福美锌、福美铁、福美双、福美砷(asomate)、氧化福美双(azithiram)、吗菌威(carbamorph)、双硫仑(disulfiram)、福代硫(tecoram)、福美甲胂(urbacide)和其组合。在一个实施例中，基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂是福美双。

[0087] 在一些实施例中，基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂是单甲基二硫代氨基甲酸盐(MMDTC)。示例性单甲基二硫代氨基甲酸盐包含但不限于威百亩钠。

[0088] 在一些实施例中，杀真菌剂选自代森锰锌、代森锌、福美双、甲霜灵和其组合。

[0089] 在一些实施例中，杀真菌剂是含噁唑杀真菌剂。含噁唑杀真菌剂的常见官能团如下：

[0090]

[0091] 其中n是选自0、1、2和3的整数，并且每个R基团独立地选自‑C＝O、‑C＝NNHR1、‑NHR2、‑COOR3、(非)取代的C1‑C10烷基和芳香族部分(例如，(非)取代的苯基或杂芳香族的)，并且其中R1‑R3独立地选自(非)取代的C1‑C10烷基和芳香族部分。

[0092] 示例性含噁唑杀真菌剂包含但不限于噁唑菌酮(famoxadone)(3‑苯胺基‑5‑甲基‑5‑(4‑苯氧基苯基)‑1，3‑噁唑烷‑2，4‑二酮)、噁霜灵(oxadixyl)、农利灵(vinclozolin)、甲菌利(myclozolin)、菌核利(dichlozoline)、乙菌利(chlozolinate)、敌菌酮
(drazoxolon)、氟唑菌林(fluoxapiprolin)、噁霉灵(hymexazol)、甲菌利、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、啶菌噁唑(pyrisoxazole)和其组合。

[0093] 在一些实施例中，杀真菌剂是磷酸衍生的杀真菌剂。示例性磷酸衍生的杀真菌剂包含但不限于含亚磷酸盐杀真菌剂、含膦酸盐杀真菌剂、含磷酸杀真菌剂和其任何组合。在一些实施例中，磷酸衍生的杀真菌剂是含亚磷酸盐杀真菌剂。含亚磷酸盐杀真菌剂的常见
‑
官能团是‑P(＝O)(O)2H。示例性含亚磷酸盐杀真菌剂包含但不限于亚磷酸钾(亚磷酸一钾、亚磷酸二钾)、亚磷酸钠(亚磷酸一钠、亚磷酸二钠)、亚磷酸铵(亚磷酸一铵、亚磷酸二铵)和其组合。

[0094] 在一些实施例中，磷酸衍生的杀真菌剂是含膦酸盐‑杀真菌剂。含膦酸盐杀真菌剂的常见官能团是P(＝O)(OR)2(R)，其中每个R可以独立地是任何(非)取代的烷基，并且可以任选地与金属缔合。示例性含膦酸盐杀真菌剂包含但不限于乙基氢膦酸酯(ethyl hydrogen phosphonate)、三(O‑乙基膦酸)铝(乙磷铝(Fosetyl‑Al))、膦酸钾和其组合。

[0095] 在一些实施例中，磷酸衍生的杀真菌剂包括磷酸官能团‑P(＝O)(OH)2。在一些实施例中，磷酸官能团呈盐形式，如碱金属和/或碱土金属。在此类实施例中，磷酸可以呈选自‑ ‑ ‑
以下的其阴离子形式：‑P(＝O)(OH)2O、‑P(＝O)(OH)(O)2和‑P(＝O)(O)3(这种具体的阴离子被称为磷酸盐)，其中碱金属和/或碱土金属是抗衡离子。示例性盐形式包含但不限于呈
选自钾、钙、钠、铯、镁和其组合的盐形式的磷酸衍生的杀真菌剂。在一些实施例中，磷酸衍生的杀真菌剂呈不是含碱或碱性的盐形式，例如铵盐。在一些实施例中，磷酸衍生的杀真菌剂含有金属(例如，A1)。

[0096] 杀真菌剂还可以根据其作用模式进行分类。作用模式是指杀真菌剂如何影响靶细胞，例如真菌细胞、“真菌样”细胞或微生物、植物细胞、昆虫细胞或其组合中的代谢过程。一些杀真菌剂可以影响病原体细胞内的单个特异性位点，并且一些杀真菌剂可以影响多个位
点。杀真菌剂的分子结构或形状被设计成与真菌病原体细胞内的某一位点(即，“靶位点”)结合，因此就如同“锁和钥匙(lock‑and‑key)”一样。一旦杀真菌剂与靶位点结合，则杀真菌剂就会干扰所述位点处的细胞的代谢功能。靶向特异性位点的杀真菌剂可能具有产生抗性
的中到高等风险，并且靶向多个位点的杀真菌剂通常具有产生抗性的低风险。在一些实施
例中，杀真菌剂靶向单个特异性作用位点。在一些实施例中，杀真菌剂靶向多个作用位点。
在一些实施例中，作用位点是未知的。示例性作用模式包含但不限于抑制核酸代谢、环骨架(cycloskeleton)和/或马达蛋白、细胞呼吸、氨基酸和蛋白质合成、信号转导、脂质合成和/或转运、膜甾醇生物合成、细胞壁生物合成或其组合。

[0097] 在一些实施例中，杀真菌剂靶向不是真菌样细胞的生物体。在一些实施例中，杀真菌剂以与真菌样细胞不同的作用模式选择性地靶向生物体。例如，在一些实施例中，杀真菌剂选择性地靶向调节硝化的生物体。在一些实施例中，相对于其它作用模式，杀真菌剂选择性地靶向一种作用模式，如硝化。选择性程度可以变化，但可以在约2倍到约1,000倍、约10倍到约500倍、或约100倍到约250倍的范围内。

[0098] 活性模式是指杀真菌剂(即，“活性成分”)如何在植物的外部(接触活性)或内部(渗透活性)向植物递送其病害防治。病害防治(即，遏制或抑制病原体生长和发育)的长度
通常受杀真菌剂的活性模式影响。具有接触活性模式的杀真菌剂(即，杀真菌剂保留在植物表面上)通常可以提供保护持续约1天到约14天，优选地约7天到约14天，并且在病原体渗透植物之后不会减少植物组织的进一步感染和定殖。当应用到植物表面时，渗透杀真菌剂“移动”到植物中，其量足以具有毒性或抑制植物内部的病原体。归类为局部渗透剂的杀真菌剂移动到植物组织中，但保留在进入点，并且通常提供植物保护持续约14天到约21天。归类为向顶渗透剂的杀真菌剂进入植物并在木质部中向上移动，并且一些杀真菌剂还将表现出跨
叶组织的跨层转移移动。作为向顶渗透剂的杀真菌剂可以提供在约14天到约28天或甚至更
长时间的范围内的植物保护。真实的“内吸性”渗透剂进入植物并在木质部中向上移动，在韧皮部向下移动，并且还跨层转移，并且可以提供约14天到约28天的保护或有时甚至更长
时间。

[0099] 在一些实施例中，杀真菌剂是接触性杀真菌剂。在一些实施例中，杀真菌剂是选自局部渗透剂或内吸性渗透剂的渗透剂杀真菌剂。内吸性渗透剂的实例包含但不限于向顶渗透剂和/或跨层转移渗透剂。

[0100] 在一些实施例中，靶细胞是真菌样细胞或微生物。在一些实施例中，靶细胞是微生物，如卵菌。卵菌形成一组多样化真菌样真核微生物，也称为水霉，其包含腐生生物以及植物、昆虫、甲壳类动物、鱼、脊椎动物和各种微生物的病原体。大量腐生卵菌主要栖息于水生和潮湿土壤生境中，并且在有机物质的分解和回收中起着关键作用。由于所述腐生卵菌的丝状生长习性，通过吸收的营养和通过孢子的繁殖，卵菌长期被植物病理学家认为是低级
真菌。然而，随着人们对进化关系的理解的增加，现在清楚的是，这一组生物体与真正真菌无关。确实，真菌似乎比卵菌与动物关系更加密切相关，并且卵菌与藻类和绿植关系更加密切相关。具体地，植物病原性物种，如疫霉属(Phytophthora)的植物病原性物种是研究最好的卵菌。疫霉属的物种(希腊语中的“植物破坏者(plant destroyer)”)可论证地是双子叶植物的最具破坏性的病原体。所述物种对重要的农作物物种如马铃薯、番茄、辣椒、大豆和苜蓿造成巨大的经济损害，以及自然生态系统中的环境损害。实际上，每个双子叶植物都受到疫霉属的一个或多个物种的影响，并且若干单子叶植物物种也被感染。卵菌包含超过60
种疫霉属、若干生物营养霜霉病属和多于100种腐霉属。这些病原体中的许多病原体在若干种农作物和观赏植物中引起众所周知难以管理的破坏性疾病。其它卵菌在动物中引起经济
上重要的疾病。

[0101] 在一些实施例中，所公开的组合物和/或杀真菌剂将微生物(例如，卵菌)的生物活性抑制至少约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或90％。这种生物活性包含但不限于微生物的形成/生长；微生物繁殖和/或微生物数量增加至少约10％、20％、30％、
40％、50％、60％、70％、80％或90％。在一些实施例中，此类微生物的抑制间接抑制硝化。在一些实施例中，杀真菌剂直接抑制硝化，例如通过抑制涉及硝化的一种或多种微生物，如但不限于氨氧化细菌(例如，亚硝化单胞菌属和/或亚硝化球菌属(nitrosococcus))和/或氨
氧化古菌。

[0102] B.硝化抑制剂

[0103] 硝化抑制剂是减缓在应用到土壤中的肥料中发生硝化的化合物。这些抑制剂通过抑制土壤中存在的硝化细菌(例如，氨‑氧化细菌(AOB)和/或亚硝酸盐氧化细菌(NOB))来减少土壤中的氮损失，所述土壤中的氮在其它情况下将被农作物使用。在一些实施例中，硝化抑制剂抑制AOB。在一些实施例中，硝化抑制剂抑制NOB。在一些实施例中，硝化抑制剂抑制AOB和NOB。硝化抑制剂可以基于共同的结构特征和官能团被进一步分组成类。硝化抑制剂
的实例包含但不限于含S化合物、含氰基化合物、含N杂环化合物和其组合。

[0104] 在一些实施例中，硝化抑制剂是含硫化合物。硫(S)原子可以是结构部分的一部分，如硫代硫酸盐、硫脲、噻唑、硫代磷酰等。示例性含硫化合物包含但不限于硫代硫酸铵(ATS)、1‑氨基‑2‑硫脲(ASU)、2‑巯基‑苯并噻唑(MBT)、2，4‑三唑硫脲(TU)、2‑磺胺基噻唑(ST)、5‑乙氧基‑3‑三氯甲基‑1，2，4‑硫代二唑(氯唑灵(terrazole))、硫代磷酰三胺和其组合。

[0105] 在一些实施例中，硝化抑制剂是含氰基化合物，其是含有一个或多个氰基(‑CN)官能团的化合物。示例性含氰基化合物包含但不限于2‑氰基‑1‑((4‑氧代‑1，3，5‑三嗪‑1‑基)甲基)胍、1‑((2‑氰基胍基)甲基)脲、2‑氰基‑1‑((2‑氰基胍基)甲基)胍、双氰胺(DCD)、丙硝啶和其组合。

[0106] 在一些实施例中，硝化抑制剂是N杂环化合物。N‑杂环化合物按其环结构进行分类，并且可以包含多个氮原子。示例性环结构包含但不限于吡啶、吡咯、哒嗪、吡唑和/或咪唑。示例性N杂环化合物包含但不限于2‑(3，4‑二甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)琥珀酸(DMPSA1)、2‑(4，5‑二甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)琥珀酸(DMPSA2)、3，4‑二甲基吡唑鎓盐、2，4‑三唑(TZ)、4‑氯‑
3‑甲基吡唑(CIMP)、N‑((3(5)‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)甲基)乙酰胺、N‑((3(5)‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、N‑((3(5)，4‑二甲基吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、N‑((4‑氯‑3(5)‑甲基‑吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、2‑氯‑6‑(三氯甲基)‑吡啶(三氯甲基吡啶)、3，4‑二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4，5‑‑二甲基吡唑磷酸酯(ENTEC)、3，4‑二甲基吡唑、4，5‑二甲基吡唑(DMP)、
4‑氨基‑1，2，4‑三唑盐酸盐(ATC)、2‑氨基‑4‑氯‑6‑甲基嘧啶(AM)和其组合。

[0107] 在一些实施例中，硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶以及其盐和/或组合。在一些实施例中，硝化抑制剂是三氯甲基吡啶。

[0108] C.聚阴离子

[0109] 本文所公开的聚阴离子包括非聚合物聚阴离子、聚阴离子聚合物和其组合。本文中的聚阴离子物种包含WO 2011/016898；WO 2015/031521；US2017/0183492；US10,336,659和US10,059,636中公开的那些聚阴离子聚合物，所述文献中的每个文献通过引用整体并
入。聚阴离子物种还包含具有两个或更多个带负电荷的基团的非聚合物分子。合适的带负
电荷的基团包含但不限于羧基、磺酸酯基、膦酸酯基和其混合物。

[0110] 在一些实施例中，聚阴离子与硝化抑制剂缔合以形成络合物。在一些实施例中，聚阴离子不与硝化抑制剂缔合并且未形成络合物。络合物形成取决于硝化抑制剂和/或聚阴离子的化学结构和/或物理性质。例如，适合于与硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)形成有用络合物的聚阴离子(聚阴离子物种)具有以下中的一种或多种：在pH 10的稀释水溶液中
为‑2或更大的形式电荷(即，更大的负电荷)；与硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)的蒸气压相比更低的蒸气压和/或与硝化抑制剂的挥发性相比更低的挥发性。在一些实施例中，例
如，硝化抑制剂‑聚阴离子络合物(例如，三氯甲基吡啶络合物)中的硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)的蒸气压在20℃下小于0.5mmHg。此外，硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)至调配物中的负载量已经显著增加。

[0111] 在一些实施例中，聚阴离子的MW/电荷比为约50‑200、50‑175、50‑150、50‑125、50‑110、50‑105、50‑100、50‑95、50‑90、50‑85、50‑80、50‑75、65‑200、65‑175、65‑150、65‑125、
65‑110、65‑105、90‑115、90‑100、90‑105、95‑120、95‑115、95‑110、95‑105、50、55、60、65、
70、75、80、85、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、105、106、107、
108、109、110、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、124、125、126、
1127、128、129或130。在一些实施例中，电荷比(分子量/电荷)小于200、小于175、小于150、小于140、小于130、小于125、小于120、小于115、小于110、小于105、小于100、小于95、小于
90、小于85、小于80、小于75或小于70。在一些实施例中，聚阴离子的MW/电荷比大于50、大于
55、大于60、大于65、大于70、大于75、大于80、大于85、大于90、大于95或大于100。

[0112] 在一些实施例中，聚阴离子的形式电荷在pH 10下大于‑2、大于‑3、大于‑4、大于‑5、大于‑6、大于‑7、大于‑8、大于‑9、大于‑10、大于‑15或大于‑20。如本文所使用的，大于“‑n”意指更大的负电荷，例如‑3的负电荷大于‑2。在一些实施例中，聚阴离子是具有多个(两个或更多个)阴离子官能团的聚合物材料，包含但不限于羧酸盐、磺酸盐等。

[0113] 在一些实施例中，聚阴离子是具有多个(两个或更多个)阴离子官能团的非聚合物分子，包含但不限于羧酸盐、磺酸盐等。非聚合物聚阴离子包含但不限于二羧基、三羧基、四羧基、五羧基、六羧基、七羧基、八羧基、九羧基和十羧基；二磺酸盐、三磺酸盐、四磺酸盐、五磺酸盐、六磺酸盐、七磺酸盐、八磺酸盐、九磺酸盐和十磺酸盐；以及二膦酸盐、三膦酸盐、四膦酸盐、五膦酸盐、六膦酸盐、七膦酸盐、八膦酸盐、九膦酸盐和十膦酸盐。在一些实施例中，非聚合物聚阴离子包括脂肪族二元酸。在一些实施例中，非聚合物聚阴离子包括含有2‑6个羧酸基团的芳香族羧酸。在一些实施例中，非‑聚合物聚阴离子包括含有2‑6个羧酸基团的脂肪族羧酸。适合于形成三氯甲基吡啶络合物的示例性非聚合物多元羧酸、膦酸盐和芳香
族羧酸包含但不限于苹果酸、酒石酸、羟乙磷酸(etidronic acid)、琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、乌头酸、均苯三酸、联苯基‑3，3′，5，5′‑四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、异均苯三酸(isoterephtallic acid)、间苯二甲酸(isophthallic acid)、均苯四酸和苯六甲酸。

[0114] 对于与聚阴离子络合的硝化抑制剂，硝化抑制剂取代的量可以变化。在一些实施例中，聚阴离子上的硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)取代的量为可用阴离子基团的约5％到约90％或可用阴离子基团的约10％到约90％或可用阴离子基团的约20％到约90％或可
用阴离子基团的约30％到约80％或可用阴离子基团的约40％到约80％或可用阴离子基团
的约40％到约75％或可用阴离子基团的约50％到约75％。在一些实施例中，硝化抑制剂‑聚阴离子络合物(例如，三氯甲基吡啶络合物)组合物含有约50g/mol阴离子物种到约200g/
mol阴离子物种；或约75g/mol阴离子物种到约190g/mol阴离子物种；或约100g/mol阴离子
物种到约180g/mol阴离子物种；或约125g/mol阴离子物种到约175g/mol阴离子物种。

[0115] 在一些实施例中，聚阴离子物种包括聚阴离子聚合物。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括含有两个或更多个不同重复单元的共聚物。共聚物可以具有两个、三个、四个或更多个不同重复单元。如本文所使用的，共聚物含有两个或更多个不同重复单元。如本文所使用的，三元共聚物含有三个或更多个不同重复单元。如本文所使用的，四元共聚物含有四个或更多个不同重复单元。聚阴离子聚合物可以是但不限于无规共聚物、交替共聚物、周期共聚物、统计共聚物或嵌段共聚物。在一些实施例中，聚阴离子可以是羧化聚合物、磺化聚合物或全磺化聚合物。全磺化聚合物可以是但不限于聚磺苯乙烯。另外，硫可以由聚阴离子物种如乙二碘酸和1，3‑苯二磺酸提供。

[0116] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有高羧酸盐含量和磺酸盐重复单元，其非常易溶于水并且是生物可降解的。在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有单个重复单元，其中重复单元含有带负电荷的基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括具有两个或更多个
重复单元的共聚物，其中所述重复单元中的至少一个重复单元含有带负电荷的基团。在一
些实施例中，聚阴离子聚合物包括具有两个重复单元的二元共聚物，其中所述重复单元中
的至少一个或两个重复单元含有带负电荷的基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括
具有三个或更多个重复单元的三元共聚物，其中所述重复单元中的至少一个重复单元含有
带负电荷的基团。在一些实施例中，聚阴离子聚合物是具有沿聚合物链的长度分布的至少
四个不同重复单元，优选地具有马来酸重复单元、衣康酸重复单元和磺酸盐重复单元中的
每一个的至少一个重复单元的四元共聚物。重复单元衍生自用于合成聚合物的对应单体。
在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有如下文详细描述的B型、C型和/或G型重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有如下文详细描述的B型和C型、B型和G型或C型和G型重复
单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有来自三种分别定义的重复单元类别中的每种
重复单元类别中的至少一个重复单元，在本文中称为B型、C型和G型重复单元，并且在下文详细描述。在一些实施例中，其中至少约90摩尔％的重复单元选自由B型、C型和G型重复单元及其混合物组成的组，重复单元沿聚阴离子聚合物无规定位。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有不超过约10摩尔％或不超过5摩尔％的以下中的任何一种：(i)非羧酸酯烯烃重
复单元；(ii)醚重复单元；(iii)非磺化单羧酸重复单元；(iv)非‑磺化单羧酸重复单元和/或(v)含酰胺重复单元。“非‑羧酸酯”和“非磺化”是指在对应的重复单元中基本上不具有羧酸酯基团或磺酸酯基团的重复单元。

[0117] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括共聚物，所述共聚物包括由以下表示的结构：

[0118] 聚(Aa‑共‑A′a′‑共‑A″a″‑共‑Da)

[0119] 其中A是含有带负电荷的基团的第一重复单元，A′是任选的并且如果存在的话是含有带负电荷的基团的第二重复单元，A″是任选的并且如果存在的话是含有带负电荷的基团的第三重复单元，并且D是任选的并且如果存在的话是不带电荷的重复单元。聚阴离子聚合物可以含有另外的带负电荷的重复单元或不带电荷的重复单元。a是大于或等于1的整
数。a′、a″和d是大于或等于零的整数。(a+a′+a″)的值大于或等于2。

[0120] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括具有由以下表示的结构的无规共聚物：

[0121] 聚(Bb‑共‑Cc‑共‑Gg‑共‑G′g′)

[0122] 其中B和C是如下所述的B型和C型重复单元，G和G′独立地是如下所述的G型重复单元，c是大于零的整数，并且b、g和g′是大于或等于零的整数。在一些实施例中，b∶c：(g+g′)的比率为约1‑70∶1‑80∶0‑65。在一些实施例中，b：c：(g+g′)的比率为约20‑65：15‑75：1‑35。
在一些实施例中，b：c：(g+g′)的比率为约35‑55：20‑55：1‑25。在一些实施例中，b+c与g+g′的比率为约0.5‑20：1、约1‑20：1或约1‑10：1。在一些实施例中，b：c：g：g′的比率为约10：90：
0：0、约60：40∶0：0、约50∶50∶0：0或约0∶100：0：0。在一些实施例中，b：c∶g：g′的比率为约45：
35∶15∶5。在一些实施例中，b：c∶g∶g′的比率为约45：50∶4∶1。在一些实施例中，聚合物含有小于10％、小于4％、小于3％、小于2％、小于1％、小于0.5％、小于0.1％、小于0.05％、小于
0.01％或0％的不是B、C、G或G′的重复单元。

[0123] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括四元共聚物，所述四元共聚物具有单独且独立地选自由B型、C型和G型重复单元及其混合物组成的组，如下文详细描述。在一些实施例中，四元共聚物含有大于四个不同重复单元。在一些实施例中，另外的重复单元选自由B型、C型和G型重复单元及其混合物组成的组，以及不是B型、C型或G型重复单元的其它单体或重复单元。

[0124] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有来自B型、C型和G型中的每种类型的至少一个重复单元；选自由B型、C型和G型重复单元组成的组的一个其它重复单元；以及任选地未选自B型、C型和G型重复单元的其它重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括单个B型重复单元、单个C型重复单元和两个不同的G型重复单元或两个不同的B型重复单元、单个C型重复单元和一个或多个不同的G型重复单元。

[0125] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括至少90摩尔％或至少96摩尔％的选自由B型、C型和G型重复单元及其混合物组成的组的重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物由或基本上由选自由B型、C型和G型重复单元及其混合物组成的组的重复单元组成。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有＜3、＜2、＜1、＜0.5、＜0.1、＜0.05、＜0.01或0摩尔％的酯基和/或非羧酸酯烯烃基。

[0126] 在一些实施例中，聚合物中的B型重复单元的总量为约1‑70摩尔％，聚合物中的C型重复单元的总量为约1‑80摩尔％，并且聚合物中的G型重复单元的总量为约0.1‑65摩
尔％，其中将聚合物中的重复单元中的所有重复单元的总量取为100摩尔％。在一些实施例中，聚合物中的B型重复单元的总量为约20‑65摩尔％，聚合物中的C型重复单元的总量为约
15‑75摩尔％，并且聚合物中的G型重复单元的总量为约1‑35摩尔％，其中将聚合物中的重复单元中的所有重复单元的总量取为100摩尔％。

[0127] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有一个B型重复单元、一个C型重复单元和两个不同的G型重复单元。在一些实施例中，所述一个B型重复单元衍生自马来酸，所述一个C型重复单元衍生自衣康酸，并且两个G型重复单元分别衍生自甲代烯丙基磺酸和烯丙基磺
酸。在此类聚合物中，B型重复单元可以以约35‑55摩尔％的水平存在，C型重复单元可以以约20‑55摩尔％的水平存在，衍生自甲代烯丙基磺酸的G型重复单元可以以约1‑25摩尔％的水平存在，并且衍生自烯丙基磺酸的G型重复单元可以以约1‑25摩尔％的水平存在，其中将聚合物中的重复单元中的所有重复单元的总量取为100摩尔％。在其它实施例中，聚阴离子聚合物包括两个不同的B型重复单元、一个C型重复单元和一个G型重复单元。在一些实施例中，聚阴离子聚合物含有未选自由B型、C型和G型重复单元组成的组的至少一个重复单元。

[0128] 在一些实施例中，B型和C型重复单元与G型重复单元的组合的摩尔比(即，(B+C)/G的摩尔比)应为约0.5‑20：1、约2∶1‑20∶1或约2.5：1‑10：1。仍进一步地，聚合物应基本上不含(例如，小于约1摩尔％)的含有重复单元的烷氧基化物或环氧烷(例如，环氧乙烷)，并且最期望地完全不含其。

[0129] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有高百分比的其带有至少一个阴离子基团的重复单元，例如至少约80摩尔％、至少约90摩尔％、至少约95摩尔％，或者重复单元中的基本上所有重复单元含有至少一个阴离子基团。应当理解，B型和C型重复单元每个重复单元
具有两个阴离子基团，而优选的磺酸盐重复单元每个重复单元具有一个阴离子基团。

[0130] 在一些实施例中，聚阴离子三元共聚物包括以下的聚合物主链组成范围(按摩尔％计，使用对应重复单元的母体单体名称)：马来酸35‑50％；衣康酸20‑55％；甲代烯丙基磺酸1‑25％；以及烯丙基磺酸1‑20％，其中将聚合物中的重复单元中的所有重复单元的总量取为100摩尔％。

[0131] 取决于期望性质，聚合物的分子量可以变化。任何聚阴离子聚合物的分子量分布都可以通过尺寸排阻色谱测量。在一些实施例中，聚阴离子聚合物的分子量大于118Da、大于150Da、大于200Da、大于300Da、大于400Da或大于500Da。在一些实施例中，聚阴离子聚合物的分子量为约100‑50,000Da。在一些实施例中，聚阴离子聚合物的分子量为约100‑
5000Da、约200‑5000Da、约400‑5000Da或约1000‑5000Da。在一些实施例中，至少90％的成品聚阴离子聚合物的分子量为或高于约100、200、400或1000，所述分子量是通过尺寸排阻色谱在0.1M硝酸钠溶液中在35℃下使用聚乙二醇标准物通过折射率检测来测量的。也可以使
用本领域已知的其它确定聚合物分子的方法。

[0132] B型重复单元

[0133] B型重复单元可以选自由衍生自以下的重复单元组成的组：马来酸和/或马来酸酐、富马酸和/或富马酸酐、中康酸和/或中康酸酐、前述物质的混合物以及前述物质中的任何物质的任何异构体、酯、酰氯和部分或完全盐的经取代和未经取代的单体。B型重复单元可以被基本上不含环结构和卤基原子的一个或多个C1‑C6直链或支链烷基取代，其中基本上不含意指不超过约5摩尔％或不超过约1摩尔％的环结构或卤素取代基。取代基通常与所使
用的单体的碳‑碳双键的碳之一结合。

[0134] 本领域的技术人员将理解刚好在反应之前或甚至在反应期间在反应容器中将酸酐原位转化为酸的有用性。然而，还应当理解，当对应的酯(例如，马来酸酯或柠康酸酯)在初始聚合期间用作单体时，这之后应水解侧酯基(酸或碱)以产生基本上不含酯基的最终羧
化聚合物。

[0135] C型重复单元

[0136] C型重复单元可以选自由衍生自以下的重复单元组成的组：衣康酸或衣康酸酐以及前述物质中的任何物质的任何异构体、酯和部分或完全盐以及前述物质中的任何物质的
混合物的经取代或未经取代的单体。C型重复单元可以被基本上不含环结构和卤基原子的
一个或多个C1‑C6直链或支链烷基取代。

[0137] 用于形成C型重复单元的衣康酸单体具有一个羧基，所述一个羧基不与在单体聚合中使用的不饱和碳‑碳双键直接连接。在一些实施例中，C型重复单元具有与聚合物主链直接结合的一个羧基，以及与聚合物主链间隔一个碳原子的另一个羧基。关于C型重复单元的“取代的”、“盐”和有用的成盐阳离子(金属、胺和其混合物)的定义和讨论与针对B型重复单元所阐述的定义和讨论相同。

[0138] 在一些实施例中，C型重复单元是未经取代的衣康酸或衣康酸酐，单独地或以各种混合物形式。如果衣康酸酐用作起始单体，则通常在刚好在聚合反应之前或甚至在聚合反
应期间在反应容器中将衣康酸酐单体转化为酸形式是有用的。聚合物中的任何剩余的酯基
通常被水解，使得最终羧化聚合物基本上不含酯基。

[0139] G型重复单元

[0140] G型重复单元可以选自由衍生自以下的重复单元组成的组：具有至少一个碳碳双键和至少一个磺酸酯基团并且基本上不含芳香族环和酰胺基团以及前述物质中的任何物
质的任何异构体和部分或完全盐以及前述物质中的任何物质的混合物的经取代或未经取
代的磺化单体。G型重复单元可以被基本上不含环结构和卤基原子的一个或多个C1‑C6直链或支链烷基取代。

[0141] 在一些实施例中，G型重复单元可以选自由以下组成的组：C1‑C8直链或支链链烯基磺酸盐、其取代形式以及前述物质中的任何物质的任何异构体或盐；尤其优选的是选自由乙烯基、烯丙基和甲代烯丙基磺酸或盐组成的组的烯基磺酸盐。

[0142] 在一些实施例中，G型重复单元衍生自乙烯基磺酸、烯丙基磺酸和甲代烯丙基磺酸，单独地或以各种混合物形式。还发现，这些酸的碱金属盐作为单体也非常有用。就此而论，出乎意料地发现，在产生本发明的新型聚合物的聚合反应期间，这些单体的碱金属盐与其酸形式的混合物的存在不抑制聚合反应的完成。同理，马来酸、衣康酸、烯丙基磺酸钠和甲代烯丙基磺酸钠的单体的混合物不抑制聚合反应。

[0143] 在WO 2015/031521中描述了BC和BCG聚合物的合成，所述文献通过引用整体并入本文。

[0144] B.1.I类聚合物

[0145] IA类聚合物

[0146] IA类聚合物含有羧酸酯和磺酸酯官能团两者，但不是I类的四阶和更高阶聚合物。例如，现有技术中本身已知的马来酸、衣康酸和烯丙基磺酸重复单元的三元共聚物将充当
本发明组合物的聚阴离子聚合物组分。因此，IA类聚合物通常是均聚物、共聚物和三元共聚物，有利地包含单独且独立地选自由B型、C型和G型重复单元组成的组的重复单元，而无需任何另外的重复单元。此类聚合物可以以任何已知的方式合成，并且还可以使用先前描述
的I类聚合物合成来生产。

[0147] IA类聚合物优选地具有相同分子量范围以及先前结合I类聚合物描述的其它具体参数(例如，pH和聚合物固体负载量)，并且可以使用与参考I类聚合物描述的技术相同的技术转化为部分或完全盐。最有利地使用以上结合I类聚合物描述的技术来合成IA类聚合物。

[0148] B.2.II类聚合物

[0149] 从广义上来讲，这类聚阴离子聚合物属于美国专利第8,043,995号中公开的类型，所述美国专利通过引用整体并入本文。聚合物包含衍生自至少两种不同单体的重复单元，
所述至少两种不同单体单独且分别地取自由以下组成的组：为了便于参考而被命名为B′和C′单体的单体；交替地，聚合物可以由重复的C′单体形成为均聚物或共聚物。重复单元可以无规地分布在整个聚合物链中。

[0150] 详细地说，重复单元B′具有以下通式：

[0151]

[0152] 和/或重复单元C′具有以下通式：

[0153]

[0154] 其中每个R7单独且分别地选自由以下组成的组：H、OH、C1‑C30直链、支链和环状烷基或芳基、C1‑C30直链、支链和环状烷基或芳基甲酸酯(C0)、乙酸酯(C1)、丙酸酯(C2)、丁酸酯(C3)等，直到基于C30的酯基团、R′CO2基团、OR′基团和COOX基团，其中R′选自由以下组成的组：C1‑C30直链、支链和环状烷基或芳基，并且X选自由以下组成的组：H、碱金属、NH4和C1‑C4烷基铵基团，R3和R4单独且分别地选自由以下组成的组：H、C1‑C30直链、支链和环状烷基或芳基，R5、R6、R10和R11单独且分别地选自由以下组成的组：H、碱金属、NH4和C1‑C4烷基铵基团，Y选自由以下组成的组：Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、W、碱金属、碱土金属、含有前述物质中+2的任何物质的多原子阳离子(例如，VO )、胺和其混合物；并且R8和R9单独且分别地选自由以下组成的组：什么都没有(即，这些基团不存在)、CH2、C2H4和C3H6。

[0155] 可以理解，II类聚合物通常具有不同类型和序列的重复单元。例如，包括B′和C′重复单元的II类聚合物可以包含所有三种形式的B′重复单元和所有三种形式的C′重复单元。然而，出于成本和易于合成的原因，最有用的II类聚合物由B′和C′重复单元组成。在主要由B′和C′重复单元组成的II类聚合物的情况下，R5、R6、R10和R11单独且分别地选自由以下组成的组：H，碱金属，NH4和C1‑C4烷基铵基团。这种特定II类聚合物有时被称为丁二酸亚甲基丁二酸共聚物，并且可以包含其各种盐和衍生物。

[0156] II类聚合物在聚合物中可以具有宽范围的重复单元浓度。例如，本发明设想和涵盖了具有B′：C′的变化比(例如，10：90、60：40、50：50以及甚至0∶100)的II类聚合物。此类聚合物将通过改变最终产生最终产物的反应混合物中的单体量来产生，并且B′型和C′型重复单元可以以无规顺序或交替模式排列在聚合物主链中。

[0157] 主要取决于期望的最终用途，II类聚合物可以具有各种分子量，在例如500‑5,000,000的范围内。另外，n的范围可以为约1‑10,000并且更优选地约1‑5,000。

[0158] 可以使用二羧酸单体以及其前体和衍生物来合成II类聚合物。例如，设想了含有具有乙烯基酯重复单元和乙烯醇重复单元的单羧酸和二羧酸重复单元的聚合物；然而，主
要包含二羧酸重复单元的聚合物是优选的(例如，至少约85％，并且更优选地至少约93％的重复单元具有此特性)。II类聚合物可以使用常规方法和反应物容易地与成盐阳离子络合。

[0159] 在一些实施例中，II类聚合物由马来酸B′和C′重复单元和衣康酸B′和C′重复单元构成并且具有以下通式：

[0160]

[0161] 其中X是H或另一种成盐阳离子，取决于盐形成的水平。

[0162] 在合成马来酸‑衣康酸II类聚合物的具体实例中，将丙酮(803g)、马来酸酐(140g)、衣康酸(185g)和过氧化苯甲酰(11g)在惰性气体中在反应器中一起搅拌。所提供的反应器包含具有机械搅拌器的适当尺寸的圆柱形夹套玻璃反应器；与反应器的内容物接触
的内容物温度测量装置；惰性气体入口和可去除的回流冷凝器。将此混合物通过在反应器
夹套中循环加热的油来加热，并且在约65‑70℃的内部温度下剧烈搅拌。将此反应进行约5小时的时间段。此时，在剧烈混合下，将反应容器的内容物倒入300g水中。这得到澄清溶液。
使溶液在减压下经受蒸馏以驱除过量的溶剂和水。在去除足够的溶剂和水之后，反应的固
体产物从浓缩溶液中沉淀并回收。随后真空干燥固体。

[0163] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣康酸重复单元、4摩尔％的甲代烯丙基磺酸盐重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单
元的重复单元摩尔组成。这种聚合物在本文中被称为“T5”聚合物。

[0164] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括：45％马来酸重复单元、35％衣康酸重复单元、15％甲代烯丙基磺酸盐重复单元和5％烯丙基磺酸盐重复单元。

[0165] 在一些实施例中，聚阴离子聚合物包括：45％马来酸重复单元、50％衣康酸重复单元、4％甲代烯丙基磺酸盐重复单元和1％烯丙基磺酸盐重复单元。

[0166] 在一些实施例中，硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)可以与配体(即，聚阴离子)形成络合物。在一些实施例中，此类络合物可以由两种或更多种不同的聚阴离子聚合物形成。在一些实施例中，此类络合物包含如本文所公开的合适的非挥发性聚阴离子物种。

[0167] 在实施例中，硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)可以作为络合物和游离形式的混合物存在。络合物与游离形式的比率可以为1000∶1到0.1：1，使得与缺乏本文所述的络合物的相同组合物相比，这些组合物可以将硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)到大气中的挥发
损失降低至少10％。因此，本文所述的组合物可以同时包括络合物和游离形式，只要如本文其它地方所述降低挥发损失。

[0168] 杀真菌剂、硝化抑制剂和聚阴离子(任选地与硝化抑制剂络合)可以简明地使用，或者可以包含有机溶剂，以及其它成分以形成有用的组合物。在一些实施例中，所描述的组合物和调配物含有相当少至不含水。在一些实施例中，本文所公开的组合物包括：杀真菌
剂，所述杀真菌剂选自代森锰锌、甲霜灵、福美双、代森锌和其任何组合；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶和其任何组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括代森锰锌；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶和其任何组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括甲霜灵；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶和其任何组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括代森锌；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶和其任何组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括福美双；硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶和其任何组合；以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括福美双、三氯甲基吡啶以及聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括福美双、三氯甲基吡啶以及非聚合物聚阴离子。在一些实施例中，组合物包括福美双、三氯甲基吡啶以及己二酸。在一些实施例中，组合物包括福美双、三氯甲基吡啶以及聚阴离子，其中聚阴离子是非聚合物聚阴离子与聚阴离子聚合物的组合。在一些实施例中，组合物包
括福美双、三氯甲基吡啶、己二酸以及T5四元共聚物。

[0169] B.3.有机溶剂

[0170] 在一些实施例中，溶剂是有机溶剂。在一些实施例中，溶剂是极性有机溶剂。在一些实施例中，极性有机溶剂是经EPA批准的。经EPA批准的溶剂是被批准用于食品和非食品用途并且可在联邦法规的电子代码中，例如在标题40，第I章，第E分章，第180部分中找到的溶剂。经EPA批准的溶剂包含但不限于表1中所列出的溶剂。

[0171] 表1：经EPA批准的溶剂

[0172]

[0173]

[0174] 在一些实施例中，有机溶剂相对不含水。在一些实施例中，基于溶剂的总重量，有机溶剂含有小于约10％w/w、约9％w/w、约8％w/w、约7％w/w、约6％w/w、约5％w/w、约4％w/w、约3％w/w、约2％w/w、约1％w/w、约0.9％w/w、约0.8％w/w、约0.7％w/w、约0.6％w/w、约0.5％w/w、约0.4％w/w、约0.3％w/w或小于约0.1％w/w的水。

[0175] 在一些实施例中，有机溶剂在20℃下是液体。在其它实施例中，有机溶剂在20℃下是固体。

[0176] 在一些实施例中，溶剂是砜。砜溶剂可以是但不限于环丁砜、甲基环丁砜(3‑甲基环丁砜)和二甲基砜。与亚砜和酯溶剂相比，发现砜具有更好的溶剂性质和改进的操作安全特性。在一些实施例中，砜在20℃下是液体。在一些实施例中，砜在20℃下是固体。

[0177] 在一些实施例中，溶剂是醚‑多元醇。醚‑多元醇溶剂可以是但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷基二醇以及相关化合物。在一些实施例中，聚丙二醇具有三个末端醇。被称为丙氧基化甘油的具有三个末端醇的示例性聚丙二醇包含DowPT250(其为含有三个末端羟基且分子量为250的甘油基醚聚合物)和DowPT700(其为含有三个末端羟基且分子量为700
的甘油基醚聚合物)。在一些实施例中，醚‑多元醇包括分子量范围介于约200Da与约10,
000Da之间的聚乙烯或聚丙二醇。已经发现，例如，对于硝化抑制剂三氯甲基吡啶，当与聚阴离子络合时，含有醚‑多元醇的此类三氯甲基吡啶络合物组合物比先前描述的含有酯的组
合物更适合于形成更高的固体和/或活性物含量。在一些实施例中，醚‑多元醇在20℃下是液体。在一些实施例中，醚‑多元醇在20℃下是固体。

[0178] 在一些实施例中，有机溶剂可以是但不限于，芳香族溶剂，如但不限于经烷基取代的苯、二甲苯、丙基苯、混合萘和烷基萘，以及矿物油；煤油；脂肪酸的二烷基酰胺，包含但不限于脂肪酸的二甲基酰胺，辛酸的二甲基酰胺；氯化脂肪族和芳香族烃，包含但不限于1，1，1‑三氯乙烷、氯苯、乙二醇衍生物的酯、二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚以及二丙二醇的甲基醚的乙酸酯；酮，包含但不限于异佛尔酮和三甲基环己酮(二氢异佛尔酮)；以及乙酸酯，包含但不限于乙酸己基酯和乙酸庚基酯。

[0179] 在一些实施例中，有机溶剂可以是但不限于芳香族100(CAS注册号：64742‑95‑6)、芳香族200(CAS注册号：64742945)、砜、乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、DowPT250、Dow PT700、PT250、三甘醇、三丙二醇(tripropylene glycol)、碳酸丙烯酯、三醋精、 AMD 810(C8‑C10脂肪酸二甲基酰胺；CAS编号：1118‑92‑9和14433‑76‑2)、 ADMA 10(N，
N‑二甲基癸酰胺，CAS编号：14433‑76‑2)、 ADMA 810(N′N‑二甲基辛酰胺和N，
N‑二甲基癸酰胺的共混物；CAS编号：1118‑92‑9/14433‑76‑2)、 AMD 3L(N，N‑二
甲基乙酰胺；CAS编号：35123‑06‑9)、 Polarclean(甲基‑5‑(二甲基氨基)‑2‑
甲基‑5‑氧代戊酸酯，CAS编号：1174627‑68‑9)或其混合物。在一些实施例中，有机溶剂选自AMD 810、 AMD 3L、 ADMA 10、 ADMA 810、
Polarclean和其混合物。

[0180] 在一些实施例中，硝化抑制剂可以与两种不同的溶剂类型一起调配。在一些实施例中，这些硝化抑制剂与聚阴离子络合。在两种不同的溶剂类型中调配的此类硝化抑制剂
和/或其络合物可以表现出高溶剂化作用、相对缺乏挥发性以及合适的环境和毒理学特征。
这两种不同的溶剂类型可以选自两种不同的砜、两种不同的醚‑多元醇、或砜和醚‑多元醇。
在一些实施例中，在20℃下，硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)在溶液/溶剂中的溶解力大于15％w/w(硝化抑制剂相对于总重量)，例如约15％w/w到约22％w/w或约17％到约21％w/
w、或大于16％w/w、大于17％w/w、大于18％w/w、大于19％w/w、大于20％w/w、大于21％w/w、大于22％w/w、大于23％w/w、大于24％w/w或大于25％w/w、大于26％w/w、大于27％w/w、大于
28％w/w、大于29％w/w、大于30％w/w、大于35％w/w、大于40％w/w或大于45％w/w。

[0181] 溶剂可以以0.1％w/v到约99.9％w/v的量存在于组合物中。在一些实施例中，随着硝化抑制剂和/或其络合物和/或杀真菌剂的量最大化，溶剂的量将最小化。在一些实施例
中，溶剂的量小于80％w/v、小于79％w/v、小于78％w/v、小于77％w/v、小于76％w/v、小于
75％w/v、小于74％w/v、小于73％w/v、小于72％w/v、小于71％w/v、小于70％w/v、小于65％w/v、小于60％w/v或小于55％w/v。在实施例中，溶剂的量为55％w/v到约98％w/v；或约60％w/v到约97％w/v；或约61％w/v到约95％w/v；或约62％w/v到约90％w/v；或约63％w/v到约
85％w/v；或约64％w/v到约80％w/v。在一些实施例中，溶剂的量为约10％w/v到约90％w/v、约20％w/v到约80％w/v、约50％w/v到约70％w/v或约60％w/v到约70％w/v。

[0182] 在一些实施例中，如本文所公开的组合物提供了改进的硝化抑制剂的负载浓度。在一些实施例中，组合物包括硝化抑制剂，如呈络合物形式的三氯甲基吡啶。有利地，已经发现三氯甲基吡啶与聚阴离子的络合物提供了迄今为止未公开的优异的负载量。高度浓缩
组合物的优点包含运输成本较低和易于处理。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括硝化抑制剂，如在约20wt.％到约50wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例
中，基于组合物的总重量，组合物包括在约20wt.％到约40wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。
在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约20wt.％到约35wt.％的范围内的
三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约10wt.％到约
20wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约20wt.％到约30wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约22wt.％到约28wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组
合物的总重量，组合物包括在约25wt.％到约30wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实
施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约22wt.％到约26wt.％的范围内的三氯甲基
吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约27wt.％到约32wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括在约24wt.％到约
30wt.％的范围内的三氯甲基吡啶。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物包括量为约21wt.％、22wt.％、23wt.％、24wt.％、25wt.％、26wt.％、27wt.％、28wt.％、29wt.％、
30wt.％、31wt.％、32wt.％、33wt.％、34wt.％、35wt.％、36wt.％、37wt.％、38wt.％、
39wt.％、40wt.％、41wt.％、42wt.％、43wt.％、44wt.％、45wt.％、46wt.％、47wt.％、
48wt.％、49wt.％或50wt.％的三氯甲基吡啶。硝化抑制剂的浓度和/或负载量可以变化，并且本领域技术人员将能够相应地优化硝化抑制剂和/或杀真菌剂的浓度/负载量。

[0183] 在一些实施例中，组合物包括与一种或多种聚阴离子络合的三氯甲基吡啶。聚阴离子的量可以变化。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物中存在的聚阴离子的量的范围为约0.01％到约20％、约0.01％到约15％、约5％到约12％、约5％到约9％、约8％到约12％或约7％到约11％。在一些实施例中，基于组合物的总重量，组合物中存在的聚阴离子的量小于约20重量％、约15重量％、约14重量％、约13重量％、约12重量％、约11重量％、约10重量％、约9重量％、约8重量％、约7重量％、约6重量％、约5重量％、约4重量％、约3重量％、约2重量％或小于约1.5重量％。

[0184] 在一些实施例中，公开了含有硝化抑制剂和聚阴离子的组合物。在一些实施例中，硝化抑制剂和聚阴离子可以形成硝化抑制剂‑聚阴离子络合物(例如，三氯甲基吡啶络合物)，与仅硝化抑制剂(例如，三氯甲基吡啶)或与现有技术调配物相比，所述硝化抑制剂‑聚阴离子络合物可以更容易地溶解在适当的溶剂中。例如，三氯甲基吡啶与聚阴离子的络合
物可以形成大于或等于25重量％三氯甲基吡啶的溶液。用于使硝化抑制剂与聚阴离子溶剂
化的合适的溶剂包含但不限于芳香族100(CAS注册号：64742‑95‑6)、芳香族200(CAS注册号：64742‑94‑5)、砜和乙二醇。

[0185] 在一些实施例中，包括如本文所公开的硝化抑制剂和聚阴离子以及络合物(例如，三氯甲基吡啶与聚阴离子的络合物)的组合物可以使如三氯甲基吡啶等硝化抑制剂的挥发
性相对于未处理的硝化抑制剂(例如，未与聚阴离子络合的三氯甲基吡啶)降低约5％到约
40％。在一些实施例中，与聚阴离子络合的硝化抑制剂如三氯甲基吡啶以及包括络合物的
组合物使硝化抑制剂，例如三氯甲基吡啶的挥发性相对于未处理的硝化抑制剂，例如三氯
甲基吡啶降低约8％到约35％。在一些实施例中，与聚阴离子络合的硝化抑制剂以及包括络合物的组合物使硝化抑制剂的挥发性相对于未处理的硝化抑制剂降低约10％到约30％。在
一些实施例中，与聚阴离子络合的硝化抑制剂以及包括络合物的组合物使硝化抑制剂的挥
发性相对于未处理的硝化抑制剂降低约5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、
14％、15％、16％、17％、18％、19％、20％、21％、22％、23％、24％、25％、26％、27％、28％或
29％。

[0186] 在一些实施例中，组合物包括硝化抑制剂和非聚合物分子及其具有多个阴离子官能团如羧酸盐(即，酸)的任何络合物(例如，与非聚合物分子络合的三氯甲基吡啶)。在一些实施例中，此类组合物包括溶剂。示例性溶剂‑硝化抑制剂‑非聚合物聚阴离子组合和/或其络合物包含但不限于：苹果酸、酒石酸、羟乙磷酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸中的一种或多种；以及二丙二醇、PT700、PT250、三甘醇、三丙二醇、碳酸丙烯酯、三醋精、
AMD 810、 AMD 3L、 ADMA 10、 ADMA 810和/
或 Polarclean中的一种或多种。在一些实施例中，组合物包括以下溶剂‑硝化
抑制剂‑非聚合物聚阴离子组合和/或其络合物，包含但不限于：苹果酸、酒石酸、羟乙磷酸、琥珀酸和/或己二酸中的一种或多种；以及 AMD 810、 AMD 3L、
ADMA 10、 ADMA 810和/或 Polarclean中的一种或多种。在一些
实施例中，组合物包括以下溶剂‑硝化抑制剂‑非聚阴离子聚阴离子组合和/或其络合物：癸二酸和己二酸中的一种或多种；以及 AMD 3L、 ADMA 810和/或
Polarclean中的一种或多种。在一些实施例中，硝化抑制剂是三氯甲基吡啶。

[0187] 在一些实施例中，组合物包括如本文所公开的硝化抑制剂和聚合物聚阴离子和/或其络合物。在一些实施例中，此类组合物包括溶剂。示例性溶剂‑硝化抑制剂‑聚合物聚阴离子组合包含但不限于马来酸‑丙烯酸共聚物、BC和/或T5共聚物；以及二丙二醇、PT700、PT250、三甘醇、三丙二醇、碳酸丙烯酯、三醋精、 AMD 810、 AMD 3L、
ADMA 10、 ADMA 810和/或 Polarclean中的一种或
多种。在一些实施例中，组合物包括以下溶剂‑硝化抑制剂‑聚合物聚阴离子和/或其络合物组合：T5四元共聚物以及 AMD 3L、 ADMA 810和/或
Polarclean中的一种或多种。在一些实施例中，T5四元共聚物是盐。在一些实施例中，T5四元共聚物呈完全或部分盐形式。示例性盐形式包含但不限于钠、钾、钙、镁、锂和/或铯。在一些实施例中，硝化抑制剂是三氯甲基吡啶。

[0188] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.01％w/w到约45％w/w的量存在的杀真菌剂；以组合物的约0.01％w/w到约30％w/w的量存在的硝化抑制剂；以组合物的约
0.01％w/w到约15％w/w的量存在的聚阴离子；以及以组合物的约10％w/w到约99.97％w/w
的量存在的有机溶剂。

[0189] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.5％w/w到约1.5％w/w的量存在的杀真菌剂；以组合物的约23％w/w到约30％w/w的量存在的硝化抑制剂；以约5％w/w到约12％
w/w的量存在的聚阴离子；以及以组合物的约58％w/w到约70％w/w的量存在的有机溶剂。在一些实施例中，所述杀真菌剂和硝化抑制剂以杀真菌剂与硝化抑制剂的约1：24的重量比存在。

[0190] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在的福美双；以组合物的约10％w/w到约20％w/w的量存在的三氯甲基吡啶；以约8％w/w到约12％w/w的量存在的己二酸；以及以组合物的约63％w/w到约81.5％的量存在的
Polarclean。

[0191] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在的福美双；以组合物的约10％w/w到约20％w/w的量存在的三氯甲基吡啶；以约8％w/w到约12％w/w的量存在的己二酸和聚阴离子T5聚合物；以及以组合物的约63％w/w到约81.5％w/w的量存
在的 Polarclean。

[0192] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在的福美双；以组合物的约10％w/w到约20％w/w的量存在的三氯甲基吡啶；以约5％w/w到约9％w/w
的量存在的己二酸和聚阴离子T5聚合物；以及以组合物的约66％w/w到约84.5％w/w的量存
在的 AMD 3L。

[0193] 在一些实施例中，组合物包括以组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在的福美双；以组合物的约10％w/w到约20％w/w的量存在的三氯甲基吡啶；以约5％w/w到约9％w/w
的量存在的己二酸和聚阴离子T5聚合物；以及以组合物的约66％w/w到约84.5％w/w的量存
在的 AMD 3L。

[0194] 在一些实施例中，公开了含有本发明的组合物以及一种或多种共调配物的调配物。示例性共调配物包含但不限于本领域已知的任何共调配物，如溶剂、表面活性成分、载体、润湿剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、染料等。

[0195] III.农产品

[0196] 本文所公开的所描述组合物中的任何组合物可以与一种或多种其它成分组合，所述一种或多种其它成分选自由以下组成的组：肥料、农业活性化合物、种子、具有脲酶抑制活性、硝化抑制活性的化合物、杀虫剂、除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨药等。

[0197] 在一些实施例中，所描述组合物可以与肥料产品混合，作为表面包衣应用到肥料产品，或以其它方式与肥料产品充分混合。在一些实施例中，在此类组合的农业组合物中，肥料呈平均直径为约粉末粒度(小于约0.001cm)到约10mm，更优选地约0.1mm到约5mm，并且仍更优选地约0.15mm到约3mm的颗粒的形式。本发明的组合物可以以以下水平存在于此类
组合的农业组合物中：每100g肥料约0.001g到约20g、每100g肥料约0.01g到7g、每100g肥料约0.08g到约5g或每100g肥料约0.09g到约2g。在组合的肥料/组合物农产品的情况下，组合的农业组合物可以以一定水平应用，使得本发明的组合物的应用量为每英亩土壤约10‑
150g、每英亩约30‑125g或每英亩土壤约40‑120g。在使用者的判断下，组合的农业组合物同样可以作为液体分散体或干燥的颗粒状产品应用。当本发明的组合物用作包衣时，农业组
合物可以包括介于约0.005重量％到与约15重量％之间的经包衣肥料产品、介于约0.01重
量％与约10重量％之间的经包衣肥料产品、介于约0.05重量％与约2重量％之间的经包衣
肥料产品或介于约0.5重量％与约1重量％之间的经包衣肥料产品。

[0198] A.肥料

[0199] 在一些实施例中，农产品是肥料。肥料可以是固体肥料，如但不限于颗粒肥料，并且本发明的组合物可以作为液体分散体应用到肥料中。肥料可以呈液体形式，并且本发明的组合物可以与液体肥料混合。肥料可以选自由以下组成的组：起始肥料、基于磷酸盐的肥料、含氮肥料、含磷肥料、含钾肥料、含钙肥料、含镁肥料、含硼肥料、含氯肥料、含锌肥料、含锰肥料、含铜肥料、含尿素和亚硝酸铵肥料和/或含钼材料肥料。在一些实施例中，肥料是或含有尿素和/或氨，包含无水氨肥料。在一些实施例中，肥料包括植物可利用的氮、磷、钾、硫、钙、镁或微量营养素。在一些实施例中，肥料是固体、颗粒状、液体悬浮液、气体或固溶化肥料。在一些实施例中，肥料包括微量营养素。微量营养素是植物少量所需的必需元素。在一些实施例中，肥料包括选自由以下组成的组的金属离子：Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V和Ca。在一些实施例中，肥料包括石膏、硫酸镁石族成员(Kieserite Group member)、钾产品、硫酸钾镁、元素硫或硫酸钾镁。此类肥料可以是颗粒状、液体、气体或混合物(例如，固体肥料颗粒在液体材料中的悬浮液)。

[0200] 在一些实施例中，本发明的组合物与任何合适的液体或干肥料组合，以便应用到田间和/或农作物。

[0201] 所描述的本发明的组合物可以与应用肥料一起应用。本发明的组合物可以在应用肥料之前、之后或同时应用。

[0202] 含有本发明的组合物的肥料组合物可以以将有益于目标农作物的任何方式应用。在一些实施例中，肥料组合物以带状或成行应用的方式应用到生长培养基中。在一些实施
例中，在播种或移植期望农作物植物之前，将组合物应用到生长培养基中或应用到整个生
长培养基中。在一些实施例中，组合物可以应用到生长中的植物的根区。

[0203] B.种子

[0204] 一些实施例描述了用一种或多种所描述的本发明的组合物包衣的农业种子。基于经包衣的种子产品的总重量，本发明的组合物可以以约0.001重量％到10重量％、约0.004
重量％到2重量％、约0.01重量％到约1重量％或约0.1重量％到约1重量％(或不超过约10
重量％、约9重量％、约8重量％、约7重量％、约6重量％、约5重量％、约4重量％、约3重量％、约2重量％、约1重量％、约0.5重量％、约0.1重量％、约0.01重量％或不超过0.001重量％)的水平存在于种子产品中。种子可以是但不限于小麦、大麦、燕麦、黑小麦、黑麦、水稻、玉米、大豆、棉花或油菜。

[0205] C.其它

[0206] 一些实施例描述了脲酶抑制化合物、硝化抑制化合物、杀虫剂、除草剂、杀昆虫剂和/或杀螨药与所描述的本发明的组合物中的一种或多种组合物的组合。如本文所使用的，“杀虫剂”是指具有杀虫活性的任何药剂(例如，除草剂、杀昆虫剂)并且优选地选自由以下组成的组：杀昆虫剂、除草剂及其混合物，但通常排除宣称具有植物施肥效果的物质，例如硼酸钠和锌化合物，如氧化锌、硫酸锌和氯化锌。关于无限制的杀虫剂清单，参见“农用化学品手册2000，2004”(俄亥俄州威洛比市的迈斯特出版公司(Meister Publishing Co，Willoughby，Ohio))，所述文献特此通过引用整体并入本文。

[0207] 示例性除草剂包含但不限于乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、莠去津(atrazine)、解草酮(benoxacor)、溴苯腈(bromoxynil)、唑草酮(carfentrazone)、氯磺隆(chlorsulfuron)、炔草酯(clodinafop)、二氯吡啶酸
(clopyralid)、麦草畏(dicamba)、禾草灵(diclofop‑methyl)、二甲吩草胺
(dimethenamid)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟噻草胺
(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、使它隆
(fluroxypyr)、草铵膦(glufosinate‑ammonium)、草甘膦(glyphosate)、氯吡嘧磺隆
(halosulfuron‑methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、灭草烟
(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、异噁唑草酮
(isoxaflutole)、二氯喹啉酸(quinclorac)、MCPA、MCP胺、MCP酯、精甲霜灵(mefenoxam)、甲基磺草酮(mesotrione)、异丙甲草胺(metolachlor)、s‑异丙甲草胺、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、百草枯(paraquat)、二甲戊乐灵(pendimethalin)、毒莠定(picloram)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙苯磺隆
(propoxycarbazone)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen ethyl)、砜嘧磺隆
(rimsulfuron)、西玛津(simazine)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆
(thifensulfuron)、苯吡唑草酮(topramezone)、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏
(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、绿草定(triclopyr)、氟乐灵(trifluralin)、2，4‑D、2，4‑D胺、2，4‑D酯等。

[0208] 示例性杀昆虫剂包含但不限于1，2二氯丙烷、1，3二氯丙烯、阿维菌素(abamectin)、高灭磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、氧涕灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α氯氰菊酯(alpha cypermethrin)、α‑蜕皮激素(alpha ecdysone)、赛果(amidithion)、磺胺螨酯
(amidoflumet)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、双甲脒(amitraz)、新烟碱
(anabasine)、三氧化二砷(arsenous oxide)、乙基杀扑磷(athidathion)、印楝素
(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基保棉磷(azinphos ethyl)、谷硫磷
(azinphos methyl)、偶氮苯(azobenzene)、三唑锡(azocyclotin)、偶氮磷(azothoate)、氟硅酸钡(barium hexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、杀线噻唑(benclothiaz)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、苯噁磷(benoxafos)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、苯甲酸苄酯(benzyl benzoate)、β氟氯氰菊酯(beta cyfluthrin)、β氯氰菊酯(beta cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物丙烯菊酯(bioallethrin)、生物苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boric acid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT(bromo DDT)、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷
(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、合杀威
(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯膦(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、硫线磷
(cadusafos)、砷酸钙(calcium arsenate)、多硫化钙(calcium polysulfide)、毒杀芬
(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、二硫化碳(carbondisulfide)、四氯化碳(carbontetrachloride)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、灭螨猛(chinomethionat)、氯虫苯甲酰胺
(chlorantraniliprole)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹
(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、杀虫脒(chlordimeform)、四氯乙磷
(chlorethoxyfos)、溴虫腈(chlorfenapyr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酯
(chlorfenson)、敌螨特(chlorfensulphide)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、定虫隆
(chlorfluazuron)、氯甲磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯仿
(chloroform)、灭螨脒(chloromebuform)、螟蛉畏(chloromethiuron)、三氯硝基甲烷
(chloropicrin)、丙酯杀螨醇(chloropropylate)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、灭虫吡啶
(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos methyl)、虫螨磷(chlorthiophos)、环虫酰肼(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、顺式苄呋菊酯(cismethrin)、地虫威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜
(copper arsenate)、环烷酸铜(copper naphthenate)、油酸铜(copper oleate)、蝇毒磷
(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、赛吸磷(crotoxyphos)、克伦塔伦A&B(cruentarenA&B)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈膦
(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、环虫菊(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯
(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯
(cypermethrin)、苯氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、右旋柠檬烯(d‑limonene)、棉隆(dazomet)、DBCP、DCIP、DDT、单甲基克百威(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷O、田乐磷S、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demeton methyl)、内吸磷O、内吸磷O甲基、内吸磷S、内吸磷S甲基、内吸磷S甲磺酸、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、除线特(diamidafos)、二嗪农
(diazinon)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、抑菌灵(dichlofluanid)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、二甲苯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、氟螨嗪(diflovidazin)、二氟脲(diflubenzuron)、喘定(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、甲基毒虫畏
(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、消螨通(dinobuton)、阿乐丹
(dinocap)、阿乐丹4、阿乐丹6、邻敌螨消(dinocton)、硝戊酯(dinopenton)、硝丙酚
(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、硝辛酯(dinosulfon)、呋虫胺(dinotefuran)、硝丁酯
(dinoterbon)、苯虫醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌杀磷(dioxathion)、二苯砜(diphenyl sulfone)、戒酒硫(disulfiram)、乙拌磷
(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、DNOC、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉菌素
(doramectin)、脱皮甾酮(ecdysterone)、埃玛菌素(emamectin)、EMPC、烯炔菊酯
(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、EPN、保幼醚(epofenonane)、依普菌素(eprinomectin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、牛津郡丙硫磷
(etaphos)、杀虫丹(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益果(ethoate methyl)、灭线磷(ethoprophos)、乙基DDD、甲酸乙酯(ethyl formate)、二溴化乙烯
(ethylene dibromide)、二氯化乙烯(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethylene 
oxide)、依芬普司(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、伐灭磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡
(fenbutatin oxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、双乙威(fenethacarb)、芬氟司林
(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、芬噁宁(fenoxacrim)、苯氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯
(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)、线虫磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion ethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯
(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、吡虫隆(fluazuron)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟奔绝胺(flubenzimine)、氟氯双苯隆
(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯
(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷
(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、噻唑膦(fosthiazate)、丁硫环磷(fosthietan)、呋线威(furathiocarb)、抗虫菊(furethrin)、糠醛(furfural)、γ三氟氯氰菊酯(gamma 
cyhalothrin)、林丹(gamma HCH)、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲
(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、HHDN、氟蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢
(hydrogen cyanide)、烯虫乙酯(hydroprene)、水奎威(hyquincarb)、依米细阿豪斯
(imicyafos)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、IPSP、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、异柳磷(isofenphos)、叶蝉散(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异拌磷(isothioate)、异噁唑磷(isoxathion)、伊维菌素
(ivermectin)、茉酮菊素I(jasmolin I)、茉酮菊素II(jasmolin II)、碘硫磷
(jodfenphos)、保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)、保幼激素III(juvenile hormone III)、氯戊环(kelevan)、烯虫炔酯(kinoprene)、λ三氟氯氰菊酯(lambda cyhalothrin)、砒酸铅(lead arsenate)、雷皮菌素(lepimectin)、溴苯磷
(leptophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufenuron)、噻唑磷
(lythidathion)、马拉松(malathion)、丙螨氰(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷
(mecarbam)、甲基减蚜磷(mecarphon)、灭蚜硫磷(menazon)、二噻磷(mephosfolan)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲硫芬(mesulfen)、倍硫磷亚砜(mesulfenfos)、氰氟虫腙
(metaflumizone)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫
(methomyl)、甲氧普林(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼
(methoxyfenozide)、甲基溴(methyl bromide)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、甲基氯仿(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene  chloride)、甲氧苄氟菊酯
(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、密灭汀(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)、丙胺氟
(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、MNAF、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫昔克丁(moxidectin)、萘酞磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、尼古丁
(nicotine)、伏蚁灵(nifluridide)、尼可霉素(nikkomycins)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、敌草胺(novaluron)、多氟脲
(noviflumuron)、氧化乐果(omethoate)、草氨酰(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton methyl)、异亚砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion methyl)、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚
(pentachlorophenol)、氯菊酯(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯
(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、硫环磷
(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢(phosphine)、磷虫威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基辛硫磷(phoxim methyl)、甲胺嘧磷(pirimetaphos)、抗蚜威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、甲基嘧啶磷(pirimiphos  methyl)、亚砷酸钾(potassium  arsenite)、硫氰酸钾
(potassiumthiocyanate)、滴滴涕(pp′DDT)、炔丙菊酯(prallethrin)、早熟素I
(precoceneI)、早熟素II(precocene II)、早熟III(precocene III)、酰胺嘧啶磷
(primidophos)、丙氯诺(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、克螨特(propargite)、胺丙畏
(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、氟虫腈(protrifenbute)、吡唑硫磷(pyraclofos)、啶吡唑虫胺
(pyrafluprole)、定菌磷(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、哒螨灵(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、哒嗪硫磷
(pyridaphenthion)、氟虫吡喹(pyrifluquinazon)、嘧螨醚(pyrimidifen)、嘧硫磷
(pyrimitate)、哒螨灵(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹硫磷
(quinalphos)、喹硫磷、甲基喹硫磷(quinalphos methyl)、畜宁磷(quinothion)、量化
(quantifies)、碘醚柳胺(rafoxanide)、灭虫菊(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼汀(ryania)、沙巴藜芦(sabadilla)、八甲磷(schradan)、司拉克丁(selamectin)、氟硅菊酯(silafluofen)、亚砷酸钠(sodium arsenite)、氟化钠(sodium fluoride)、氟硅酸钠
(sodiumhexafluorosilicate)、硫氰酸钠(sodiumthiocyanate)、苏硫磷(sophamide)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯
(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非仑(sulfiram)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫磺(sulfur)、磺酰氟(sulfuryl fluoride)、硫丙磷(sulprofos)、tau‑氟胺氰菊酯(tau fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、TDE、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、氟苯
(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、TEPP、环戊烯丙菊酯
(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏
(tetrachlorvinphos)、四氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、杀螨素
(tetranactin)、杀螨氯硫(tetrasul)、θ氯氰菊酯(theta cypermethrin)、噻虫啉
(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯磷(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、杀虫环(thiocyclam)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫单(thiosultap)、苏云金素
(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯
(transfluthrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威
(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷‑3
(trichlormetaphos 3)、毒壤膦(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、杀铃脲
(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、烯虫硫酯(triprene)、蚜灭多(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、氟吡唑虫、XMC、灭杀威(xylylcarb)、ζ氯氰菊酯(zeta 
cypermethrin)和唑虫磷(zolaprofos)。

[0209] 杀螨药的示例性类包含但不限于植物杀螨剂、桥联的二苯基杀螨剂、氨基甲酸盐杀螨剂、氨基甲酸肟盐杀螨剂、肼基甲酸盐杀螨剂(carbazate acaricide)、二硝基酚杀螨剂、甲脒杀螨剂、异噁唑啉杀螨剂(isoxaline acaricide)、大环内酯杀螨剂、阿维菌素杀螨剂、米尔贝霉素杀螨剂(milbemycin acaricide)、米尔贝霉素杀螨剂、螨生长调节剂、有机氯杀螨剂、有机磷酸盐杀螨剂、有机硫代磷酸盐杀螨剂、膦酸盐杀螨剂、磷磺胺硫代酸盐杀螨剂(phosphoarmidothiolate acaricies)、有机锡杀螨剂、苯基磺酰胺杀螨剂、吡唑甲酰胺杀螨剂、拟除虫菊酯醚杀螨剂、季铵杀螨剂、氨乙基酯杀螨剂(oyrethroid ester 
acaricide)、吡咯杀螨剂、喹喔啉杀螨剂、甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素杀螨剂、特窗酸杀螨剂(teronic acid acaricide)、硫杂环噻嗪杀螨剂(thiasolidine acaricide)、硫代氨基
甲酸盐杀螨剂、硫脲杀螨剂以及未分类的杀螨剂。这些类别的杀螨药的实例包含但不限于
植物杀螨剂——香芹酚、血根碱；桥联的二苯杀螨剂——偶氮苯、苯螨特、苄基(benzyl)、苯酸盐(benzoate)、溴螨酯、氯杀螨、杀螨醇、杀螨酯、敌螨特、乙酯杀螨醇、丙酯杀螨醇、丁氟螨酯、DDT、三氯杀螨醇、二苯基(diphenyl)、砜、苯氧炔螨、除螨酯、氟硝二苯胺、氟杀螨、格螨酯(genit)、六氯酚(hexachlorophene)、苯螨醚(phenproxide)、丙氯诺(proclonol)、四氯杀螨砜、杀螨硫醚；氨基甲酸盐杀螨剂——苯菌灵(benomyl)、氯灭杀威、西维因、克百威、甲硫威、速灭威、蜱虱威、残杀威；氨基甲酸肟盐杀螨剂——涕灭威、丁酮威、草氨酰、抗虫威、久效威；肼基甲酸盐杀螨剂——联苯肼酯；二硝基酚杀螨剂——乐杀螨、消螨酚、消螨通、阿乐丹、阿乐丹4、阿乐丹6、邻敌螨消、硝戊酯、硝辛酯、硝丁酯、DNOC；甲脒杀螨剂——双甲脒、杀虫脒、灭螨脒、伐虫脒、胺甲威、杀螨脒、单甲脒；异噁唑啉杀螨剂——阿福拉纳(afoxolaner)、氟雷拉纳(fluralaner)、洛替拉纳(lotilaner)、沙罗拉纳(sarolaner)；大环内酯杀螨剂——杀螨素；阿维菌素杀螨剂——阿维菌素、多拉菌素、依普菌素、伊维菌素、司拉克丁；米尔贝霉素杀螨剂——密灭汀、米尔贝霉素、肟、莫昔克丁；螨生长调节剂——四螨嗪、灭蝇胺、氟螨嗪、苯氧炔螨、吡虫隆、氟奔绝胺、氟螨脲、氟虫脲、噻螨酮；有机氯杀螨剂——溴西克林、毒杀芬、DDT、除螨灵、硫丹、林丹；有机磷酸盐杀螨剂——毒虫畏、赛吸磷、敌敌畏、庚烯磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、TEPP、杀虫畏；有机硫代磷酸盐杀螨剂——赛果、胺吸磷、乙基‑保棉磷、谷硫磷、偶氮磷、苯噁磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、三硫磷、毒死蜱、虫螨磷、蝇毒磷、果虫磷、内吸磷、内吸磷‑O、内吸磷‑S、甲基内吸磷、内吸磷‑O‑甲基、内吸磷‑S‑甲基、内吸磷‑S‑甲磺酸、氯亚胺硫磷、二嗪农、乐果、敌杀磷、乙拌磷、因毒磷、乙硫磷、益果、安果、马拉松、灭蚜磷、虫螨畏、氧化乐果、异亚砜磷、砜拌磷、对硫磷、芬硫磷、甲拌磷、伏杀磷、亚胺硫磷、三磷锡、辛硫磷、甲基嘧啶磷、乙噻唑磷、发果、嘧硫磷、喹硫磷、喹硫磷(quintiofos)、苏硫磷、治螟磷、甲基乙拌磷、三唑磷、三氯丙氧磷、蚜灭多；膦酸盐杀螨剂——敌百虫；硫代磷酰胺杀螨剂——水胺硫磷、甲胺磷、胺丙畏；磷二酰胺杀螨剂——甲氟磷、丙胺氟、八甲磷；有机锡杀螨剂——环已锡、三环锡、苯丁锡、氧化物、三磷锡；苯基磺酰胺杀螨剂——抑菌灵；邻苯二甲酰亚胺杀螨剂——氯亚胺硫磷、亚胺硫磷；吡唑杀螨
剂——腈吡螨酯、唑螨酯；苯基吡唑杀螨剂——乙酰虫腈、氟虫腈、氟吡唑虫；吡唑甲酰胺杀螨剂——pyflubumide、吡螨胺；拟除虫菊酯杀螨剂——氟丙菊酯、联苯菊酯、溴氟菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、tau‑氟胺氰菊酯、氯菊酯；拟除虫菊酯醚杀螨剂——苄螨醚；嘧啶胺杀螨剂——嘧螨醚；
吡咯杀螨剂——溴虫腈；季铵杀螨剂——血根碱；喹喔啉杀螨剂——灭螨猛、克杀螨；甲氧基丙烯酸酯嗜球果伞素杀螨剂——bifujunzhi、嘧螨酯、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、嘧螨胺；亚硫酸盐杀螨剂——杀螨特、克螨特；特窗酸杀螨剂——螺螨酯；四嗪杀螨剂——四螨嗪、氟螨嗪；噻唑烷杀螨剂——氟奔绝胺、噻螨酮；硫代氨基甲酸盐杀螨剂——苯硫威；硫脲杀螨剂——螟蛉畏、丁醚脲；未分类的杀螨剂——灭螨醌、acynonapyr、磺胺螨酯、亚砷(arsenous)、氧化物、克仑吡林(clenpirin)、氯氰碘柳胺、克罗米通、环螨酯、螨蜱胺、双硫仑、乙螨唑、抗螨唑、喹螨醚、联氟螨、甲硫芬、MNAF、伏蚁灵、尼可霉素、哒螨灵、舒非仑、氟虫胺、硫磺、苏云金素、苯螨噻。

[0210] 在一些实施例中，杀螨药还可以选自阿维菌素、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、涕灭威、丙烯除虫菊、磷化铝、灭害威、双甲脒、印楝素、乙基保棉磷、谷硫磷、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)、噁虫威、β‑氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、保米磷(bomyl)、噻嗪酮、氰化钙、西维因、克百威、二硫化碳、四氯化碳、毒虫畏、乙酯杀螨醇、三氯硝基甲烷、毒死蜱、四螨嗪、溴虫腈、噻虫胺、蝇毒磷、赛吸磷、赛吸磷+敌敌畏、冰晶石、氟氯氰菊酯、灭蝇胺、氯氰菊酯、避蚊胺(deet)、溴氰菊酯、内吸磷、二嗪农、除线磷、二氯丙烯、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、狄氏剂、除螨灵、二氟脲、锰钭敌混剂(杀真菌剂+杀螨药)、乐果、阿乐丹、呋虫胺、敌杀磷、乙拌磷、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、硫丹、异狄氏剂、高氰戊菊酯、乙硫磷、灭克磷、二溴化乙烯、二氯化乙烯、乙螨唑、伐灭磷、杀螟硫磷、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、线虫磷、倍硫磷、氰戊菊酯、氟啶虫酰胺、氟氰菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒盐酸盐、γ三氟氯氰菊酯、氯虫酰肼、肌醇六磷酸(hexakis)、噻螨酮、氟蚁腙、熟石灰(hydrated lime)、茚虫威、吡虫啉、煤油、烯虫炔酯、λ三氟氯氰菊酯、砒酸铅、林丹、马拉松、二噻磷、聚乙醛、威百亩‑钠、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多虫、甲氧普林、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲基溴、甲基对硫磷、速灭磷、自克威、波林杆菌芽孢(Milky Disease Spore)、二溴磷、萘、硫酸烟碱、双苯氟脲、草氨酰、砜吸磷、灭螨猛、对二氯苯、对硫磷、PCP、氯菊酯、石油(petroleum oil)、甲拌磷、伏杀磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、胡椒基丁醇
(piperonyl butoxide)、抗蚜威、甲基嘧啶磷、丙溴磷、克螨特、胺丙畏、残杀威、吡蚜酮、拟除虫菊酯‑合成的：参见丙烯菊酯、氯菊酯、氰戊菊酯、灭虫菊、除虫菊、哒螨灵、吡丙醚、灭虫菊、鱼藤酮、s‑甲氧普林、肥皂、杀虫剂(pesticidal)、氟化钠、多杀菌素、螺甲螨酯、治螟磷、磺丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、杀虫畏+敌敌畏、四氯杀螨砜、噻虫嗪、硫双威、毒杀芬、四溴菊酯、混杀威和虫酰肼。

[0211] 在一些实施例中，本公开主题的组合物是含有杀虫剂/杀真菌剂/硝化抑制剂的组合物，所述组合物包括如本文所公开的杀虫剂、杀真菌剂和硝化抑制剂。在一些实施例中，杀虫剂是除草剂、杀昆虫剂、杀螨药或其组合。

[0212] IV.方法

[0213] 在一些实施例中，直接使用本文所公开的组合物。在其它实施例中，本文所公开的组合物以使其在生产性农业的背景下使用方便的方式进行调配。这些方法中使用的组合物包含如上所述的组合物。此类组合物可以用于如下方法中，如：

[0214] A.改善植物生长和/或育肥土壤的方法

[0215] B.抑制硝化或氨释放或进化的方法

[0216] C.改善土壤条件的方法

[0217] A.用于改善植物生长的方法包括使含有如本文所公开的杀真菌剂和硝化抑制剂的组合物或其农业调配物与土壤接触。在一些实施例中，将组合物或其农业调配物应用到
种植农作物出苗前的土壤中。在一些实施例中，将组合物或其农业调配物应用到种植农作
物出苗后的土壤中。在一些实施例中，将组合物或其农业调配物应用到与植物相邻的土壤
和/或在植物的基部和/或植物的根区中。

[0218] 用于改善植物生长的方法还可以通过将含有如本文所述的杀真菌剂和硝化抑制剂的组合物或其农业调配物作为种子包衣以液体分散体的形式应用到种子来实现，所述液
体分散体在干燥时形成干燥残余物。在这些实施例中，种子包衣在种植时在种子附近提供
组合物或其农业调配物，使得硝化抑制剂和杀真菌剂可以在最需要硝化抑制剂和杀真菌剂
的环境中发挥其有益效果。也就是说，硝化抑制剂和杀真菌剂提供了有利于在效应可以定
位于期望植物周围的区域中增强植物生长的环境。在种子的情况下，含有硝化抑制剂和杀
真菌剂的包衣为种子发芽、随后的植物生长和植物营养素可用性的增加提供了增强的机
会。

[0219] B.用于抑制/减少受影响区域中的硝化或氨释放或进化的方法包括将含有硝化抑制剂和杀真菌剂的组合物或农业调配物应用到受影响区域。受影响区域可以是与植物、田
地、牧场、家畜或家禽圈养设施相邻的土壤、宠物砂(pet litter)、粪肥收集区、形成围场的直立壁或基本上覆盖区域的屋顶，并且在此类情况下，组合物可以直接应用到收集区中的
粪肥上。组合物优选地以每吨粪肥约0.005‑3加仑的水平，以pH为约1‑5的水分散体形式应用。

[0220] 自然界中的硝化是由两种普遍存在的细菌群催化的铵(NH4+)或氨(NH3)至硝酸盐‑
(NO3)的两步氧化过程。第一反应是通过由“亚硝化单胞菌”属表示的氨氧化细菌(AOB)将铵氧化成亚硝酸盐。第二反应是通过由“硝化杆菌(Nitrobacter)”属表示的亚硝酸盐‑氧化细‑
菌(NOB)将亚硝酸盐(NO2)氧化成硝酸盐。在一些实施例中，本发明的组合物和/或农业组合物通过抑制氨氧化细菌(AOB)来抑制硝化。在一些实施例中，组合物和/或农业组合物抑制
亚硝化单胞菌属的细菌。在一些实施例中，组合物和/或农业组合物抑制欧洲亚硝化单胞
菌。

[0221] 在一些实施例中，硝化(和/或氨氧化细菌(AOB))被抑制约10％到约99％、约25％到约85％、约50％到约75％(或至少约10％、约15％、约20％、约25％、约30％、约35％、约
40％、约45％、约50％、约55％、约60％、约65％、约70％、约75％、约80％、约85％、约90％、约
95％或至少98％)。

[0222] 在一些实施例中，与不具有杀真菌剂的含有硝化抑制剂的组合物相比，硝化(和/或氨氧化细菌(AOB))被抑制约10％到约85％、约25％到约75％、约50％到约75％以上(或至少约10％、约15％、约20％、约25％、约30％、约35％、约40％、约45％、约50％、约55％、约
60％、约65％、约70％、约75％、约80％或至少85％以上)。不受理论的束缚，但据信将本发明的杀真菌剂与本发明的硝化抑制剂组合产生了用于抑制硝化的协同效应。因此，在一些实
施例中，在存在所公开组合物的情况下，氨氧化细菌的耗氧量减少约1％到约90％、约10％到约90％、约20％到约90％、约30％到约90％、约40％到约95％、约50％到约90％、约55％到约85％、约60％到约80％或约65％到约80％(或至少约35％、约40％、约45％、约50％、约
55％、约60％、约65％、约70％、约75％、约80％、约85％或至少约90％)。

[0223] 因此，在一些实施例中，当有效量的本发明的组合物包括协同有效量的杀真菌剂和硝化抑制剂时，硝化(和/或氨氧化细菌(AOB))被抑制，使得与杀真菌剂和硝化抑制剂本
身的单独硝化抑制的总和相比，硝化被抑制约10％到约80％。

[0224] C.用于改善选自由以下组成的组的土壤条件的方法包括将有效量的如本文所公开的含有硝化抑制剂和杀真菌剂的所描述组合物或农业调配物应用到土壤中的步骤：硝化
过程、脲酶活性和其组合。在一些实施例中，将组合物与氨固体、液体或气态肥料，尤其是固体肥料混合；在后一种情况下，将组合物作为水性分散体应用到肥料表面上，随后干燥，使得组合物作为干燥的残余物存在于固体肥料上。基于取为100重量％的组合物/肥料产品的
总重量，组合物通常以约0.01重量％‑10重量％的水平应用。当肥料是水性液体肥料时，在混合的情况下，将组合物添加到其中。组合物优选地在水性分散体中并且pH高达约3。

[0225] 在一些实施例中，上述方法A、B和C包括以每英亩约100g到约120g的硝化抑制剂的比率使期望区域与所公开组合物接触。在一些实施例中，硝化抑制剂可以以每美制加仑约
0.5lb到约4lb或每美制加仑约1lb到约3lb或每美制加仑约21b的量在溶液中。在一些实施
例中，所述方法包括以约0.5qt/A到约4qt/A或约1qt/A到约2qt/A的速率接触期望区域。

[0226] 本文所述的本主题的特定实施例包含：

[0227] 1.一种组合物，其包括：

[0228] 杀真菌剂，所述杀真菌剂选自基于酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂、含噁唑杀真菌剂、磷酸衍生的杀真菌剂和其组合；以及

[0229] 硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自含S化合物、含氰基化合物、含N杂环化合物和其组合。

[0230] 2.一种组合物，其包括：

[0231] 杀真菌剂，所述杀真菌剂选自基于酰胺的杀真菌剂、基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂、含噁唑杀真菌剂、磷酸衍生的杀真菌剂和其组合；

[0232] 硝化抑制剂，所述硝化抑制剂选自含S化合物、含氰基化合物、含N杂环化合物和其组合；以及

[0233] 聚阴离子。

[0234] 3.根据实施例1或2所述的组合物，其中所述杀真菌剂是基于酰胺的杀真菌剂，所述基于酰胺的杀真菌剂选自酰基丙氨酸杀真菌剂(酰基氨基酸)、酰苯胺杀真菌剂、苯酰替
苯胺杀真菌剂和其组合。

[0235] 4.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述基于酰胺的杀真菌剂是：

[0236] (a)酰基丙氨酸(酰基氨基酸)杀真菌剂，所述酰基丙氨酸(酰基氨基酸)杀真菌剂选自苯霜灵、精苯霜灵、呋霜灵、甲霜灵、精甲霜灵和其组合；或

[0237] (b)酰苯胺杀真菌剂，所述酰苯胺杀真菌剂选自啶酰菌胺、萎锈灵、环酰菌胺、氟唑菌酰胺、异噻菌胺、噻菌胺、呋酰胺、氧化萎锈灵、戊苯吡菌胺、比锈灵、联苯吡嗪菌胺、氟唑环菌胺、噻呋酰胺、噻酰菌胺、范格、麦锈灵、氟酰胺、邻酰胺、灭锈胺、水杨酸苯胺、叶枯酞、甲呋酰胺、呋卡比尼、呋菌胺和其组合。

[0238] 5.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂是基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂，所述基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂选自乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐、二甲基二硫代氨基甲酸盐、单甲基二硫代氨基甲酸盐和其组合。

[0239] 6.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述基于二硫代氨基甲酸盐的杀真菌剂是：

[0240] (a)乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐(EBDC)，所述乙烯‑(双)‑二硫代氨基甲酸盐选自代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、代森锌、代森铵和其组合；和/或

[0241] (b)二甲基二硫代氨基甲酸盐(DMDTC)，所述二甲基二硫代氨基甲酸盐选自二甲基二硫代氨基甲酸钠、代森钠、福美锌、福美铁、福美双、福美砷、氧化福美双、吗菌威、双硫仑、福代硫、福美甲胂和其组合；和/或

[0242] (c)单甲基硫代氨基甲酸盐(MMDTC)威百亩钠。

[0243] 7.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂是含噁唑杀真菌剂，所述含噁唑杀真菌剂选自噁唑菌酮(3‑苯胺基‑5‑甲基‑5‑(4‑苯氧基苯基)‑1，3‑噁唑烷‑2，4‑二酮)、噁霜灵、农利灵、甲菌利、菌核利、乙菌利、敌菌酮、氟唑菌林、噁霉灵、甲唑菌酮、甲菌利、氟噻唑吡乙酮、啶菌噁唑和其组合。

[0244] 8.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂是磷酸衍生的杀真菌剂，所述磷酸衍生的杀真菌剂选自含亚磷酸盐杀真菌剂、含膦酸盐杀真菌剂、含磷酸杀真菌剂以及其盐和任何组合。

[0245] 9.根据实施例8所述的组合物，其中所述含亚磷酸盐杀真菌剂选自亚磷酸钾(亚磷酸一钾、亚磷酸二钾)、亚磷酸钠(亚磷酸一钠、亚磷酸二钠)、亚磷酸铵(亚磷酸一铵、亚磷酸二铵)和其组合；所述含膦酸盐杀真菌剂选自乙基氢膦酸酯、三(O‑乙基膦酸)铝、膦酸钾和其组合；并且所述磷酸衍生的杀真菌剂呈盐形式，所述盐形式选自钾盐、钙盐、钠盐、铯盐、镁盐和/或铵盐。

[0246] 10.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂选自甲霜灵、精甲霜灵、代森锰锌、福美锌、代森锌、福美双和其组合。

[0247] 11.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述硝化抑制剂是含S化合物，所述含S化合物选自硫代硫酸铵(ATU)、1‑氨基‑2‑硫脲(ASU)、2‑巯基‑苯并噻唑(MBT)、2，4‑三唑硫脲(TU)、2‑磺胺基噻唑(ST)、5‑乙氧基‑3‑三氯甲基‑1，2，4‑硫代二唑(氯唑灵)、硫代磷酰三胺和其组合。

[0248] 12.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述硝化抑制剂是含氰基化合物，所述含氰基化合物选自2‑氰基‑1‑((4‑氧代‑1，3，5‑三嗪‑1‑基)甲基)胍、1‑((2‑氰基胍基)甲基)脲、2‑氰基‑1‑((2‑氰基胍基)甲基)胍、双氰胺(DCD)、丙硝啶和其组合。

[0249] 13.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述硝化抑制剂是N杂环化合物，所述N杂环化合物选自2‑(3，4‑二甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)琥珀酸(DMPSA1)、2‑(4，5‑二甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)琥珀酸(DMPSA2)、3，4‑二甲基吡唑鎓盐、2，4‑三唑(TZ)、4‑氯‑3‑甲基吡唑(CIMP)、N‑((3(5)‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)甲基)乙酰胺、N‑((3(5)‑甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、N‑((3(5)，4‑二甲基吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、N‑((4‑氯‑3(5)‑甲基‑吡唑‑1‑基)甲基)甲酰胺、2‑氯‑6‑(三氯甲基)‑吡啶(三氯甲基吡啶)、3，4‑二甲基吡唑磷酸酯(DMPP)、4，5‑二甲基吡唑磷酸酯(ENTEC)、3，4‑二甲基吡唑、4，5‑二甲基吡唑(DMP)、4‑氨基‑
1，2，4‑三唑盐酸盐(ATC)、2‑氨基‑4‑氯‑6‑甲基嘧啶(AM)和其组合。

[0250] 14.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述硝化抑制剂选自三氯甲基吡啶、DCD、DMPP、丙硝啶以及其盐和/或组合。

[0251] 15.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂和所述硝化抑制剂以协同有效量存在。

[0252] 16.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂和所述硝化抑制剂以约1：99到约99∶1的重量比存在。

[0253] 17.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述聚阴离子包括非聚合物聚阴离子、聚阴离子聚合物或其组合。

[0254] 18.根据实施例17所述的组合物，其中所述非聚合物聚阴离子包括二羧基、三羧基、四羧基、五羧基、六羧基、七羧基、八羧基、九羧基或十羧基、二磺酸盐、三磺酸盐、四磺酸盐、五磺酸盐、六磺酸盐、七磺酸盐、八磺酸盐、九磺酸盐或十磺酸盐或二膦酸盐、三膦酸盐、四膦酸盐、五膦酸盐、六膦酸盐、七膦酸盐、八膦酸盐、九膦酸盐或十膦酸盐。

[0255] 19.根据实施例17或18所述的组合物，其中所述非聚合物聚阴离子选自苹果酸、酒石酸、羟乙磷酸、琥珀酸、己二酸、间苯二甲酸、乌头酸、均苯三酸、联苯基‑3，3′，5，5′‑四羧酸、呋喃四羧酸、癸二酸、壬二酸、异对苯二甲酸、均苯四酸、苯六甲酸和其组合。

[0256] 20.根据实施例17所述的组合物，其中所述聚阴离子聚合物是三元共聚物、四元共聚物或无规共聚物。

[0257] 21.根据实施例17或20所述的组合物，其中所述聚阴离子聚合物包括无规共聚物，所述无规共聚物具有至少两个重复单元，所述至少两个重复单元包含B型和C型重复单元中
的每个重复单元中的至少一个以及任选地一个或多个不同类型的G重复单元，其中：

[0258] a)所述B型重复单元独立地选自由衍生自以下的重复单元组成的组：马来酸、马来酸酐、富马酸、富马酸酐、中康酸(mesaconic acid)、中康酸(mesaconic)、前述物质的混合物以及前述物质中的任何物质的任何异构体、酯、酰氯和部分或完全盐的经取代和未经取
代的单体，其中B型重复单元可被基本上不含环结构和卤基原子的一个或多个C1‑C6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺和其混合物组成的组的成盐阳离子；

[0259] b)所述C型重复单元选自由衍生自以下的重复单元组成的组：衣康酸、衣康酸酐以及前述物质中的任何物质的任何异构体、酯和所述部分或完全盐以及前述物质中的任何物
质的混合物的经取代和未经取代的单体，其中所述C型重复单元可被基本上不含环结构和
卤基原子的一个或多个C1‑C6直链或支链烷基取代，并且其中所述盐具有选自由金属、胺和其混合物组成的组的成盐阳离子；并且

[0260] c)所述G型重复单元选自由衍生自以下的重复单元组成的组：具有至少一个碳‑碳双键和至少一个磺酸酯基团并且基本上不含芳香族环和酰胺基团以及前述物质中的任何
物质的任何异构体和所述部分或完全盐以及前述物质中的任何物质的混合物的经取代或
未经取代的磺化单体，其中G型重复单元可被基本上不含环结构和卤基原子的一个或多个
C1‑C6直链或支链烷基取代，并且其中所述G型重复单元的所述盐具有选自由金属、胺和其混合物组成的组的成盐阳离子，

[0261] 并且其中至少约90摩尔％的所述重复单元选自由B型重复单元、C型重复单元和G型重复单元以及其混合物组成的组，并且其中所述聚阴离子聚合物含有不超过约10摩尔％
的以下中的任何一种：(i)非羧酸酯烯烃重复单元；(ii)醚重复单元；以及(iii)非磺化单羧酸重复单元。

[0262] 22.根据实施例21所述的组合物，其中所述聚阴离子聚合物由一个衍生自马来酸的B型重复单元、一个衍生自衣康酸的C型重复单元以及两个分别衍生自甲代烯丙基磺酸和
烯丙基磺酸的G型重复单元组成。

[0263] 23.根据实施例17、20、21和22所述的组合物，其中所述聚阴离子聚合物是由马来酸重复单元和衣康酸重复单元组成的共聚物。

[0264] 24.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述聚阴离子包括己二酸和T5聚阴离子聚合物，所述T5聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣
康酸重复单元、4摩尔％的甲代烯丙基磺酸盐重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单元
的重复单元摩尔组成。

[0265] 25.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述硝化抑制剂与所述聚阴离子络合。

[0266] 26.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其进一步包括有机溶剂。

[0267] 27.根据实施例26所述的组合物，其中所述有机溶剂选自 AMD 810、AMD 3L、 ADMA 10、 ADMA 810和/或
Polarclean和其组合。

[0268] 28.根据实施例26或27所述的组合物，其包括三氯甲基吡啶、福美双、己二酸以及选自 AMD 3L和 Polarclean的有机溶剂。

[0269] 29.根据实施例17和20到23所述的组合物，其包括聚阴离子聚合物，所述聚阴离子聚合物具有45摩尔％的马来酸重复单元、50摩尔％的衣康酸重复单元、4摩尔％的甲代烯丙基磺酸盐重复单元和1摩尔％的烯丙基磺酸盐重复单元的重复单元摩尔组成。

[0270] 30.根据实施例26、27和28所述的组合物，其中所述杀真菌剂以所述组合物的约0.01％w/w到约45％w/w的量存在，所述硝化抑制剂以所述组合物的约0.01％w/w到约30％
w/w的量存在，所述聚阴离子以所述组合物的约0.01％w/w到约15％w/w的量存在，并且所述有机溶剂以所述组合物的约10％w/w到约99.97％w/w的量存在。

[0271] 31.根据实施例26、27、28和30所述的组合物，其中所述杀真菌剂以所述组合物的约0.5％w/w到约30％w/w的量存在，所述硝化抑制剂以所述组合物的约10％w/w到约30％w/
w的量存在，所述聚阴离子以约5％w/w到约12％w/w的量存在，并且所述有机溶剂以所述组
合物的约28％w/w到约84.5％w/w的量存在。

[0272] 32.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述杀真菌剂和所述硝化抑制剂以杀真菌剂与硝化抑制剂的约1：24的重量比存在。

[0273] 33.根据实施例26、27、28、30和32所述的组合物，其中福美双以所述组合物的约0.5％w/w到约20％w/w的量存在，三氯甲基吡啶以所述组合物的约10％w/w到约20％w/w的
量存在，己二酸以约7％w/w到约11％w/w的量存在，并且 Polarclean以所述组
合物的约49％w/w到约82.5％w/w的量存在。

[0274] 34.根据实施例26、27、28、30和32所述的组合物，其中福美双以所述组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在，三氯甲基吡啶以所述组合物的约10％w/w到约20％w/w的量
存在，己二酸和聚阴离子T5聚合物以约8％w/w到约12％w/w的量存在，并且
Polarclean以所述组合物的约63％w/w到约81.5％w/w的量存在。

[0275] 35.根据实施例26、27、28、30和32所述的组合物，其中福美双以所述组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在，三氯甲基吡啶以所述组合物的约10％w/w到约20％w/w的量
存在，己二酸和聚阴离子T5聚合物以约8％w/w到约12％w/w的量存在，并且 AMD 
3L以所述组合物的约63％w/w到约81.5％w/w的量存在。

[0276] 36.根据实施例26、27、28、30和32所述的组合物，其中福美双以所述组合物的约0.5％w/w到约5％w/w的量存在，三氯甲基吡啶以所述组合物的约10％w/w到约20％w/w的量
存在，己二酸和聚阴离子T5聚合物以约5％w/w到约9％w/w的量存在，并且 AMD 3L
以所述组合物的约66％w/w到约84.5％w/w的量存在。

[0277] 37.一种农业组合物，其包括农产品以及根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述农产品选自由以下组成的组：肥料、农业活性化合物、种子、脲酶抑制剂、杀虫剂、除草剂、杀昆虫剂、硝化抑制剂和其组合。

[0278] 38.一种调配物，其包括根据前述实施例中任一项所述的组合物以及一种或多种共‑调配物，所述一种或多种共调配物选自溶剂、表面活性成分、载体、润湿剂、乳化剂、消‑泡剂、防腐剂和染料。

[0279] 39.一种抑制土壤中的硝化的方法，所述方法包括使有效量的根据前述实施例中任一项所述的组合物或根据实施例37所述的农业组合物与所述土壤接触。

[0280] 40.根据实施例39所述的方法，其中硝化被抑制至少50％。

[0281] 41.根据实施例39和40所述的方法，其中与不具有杀真菌剂的含有硝化抑制剂的组合物相比，硝化被抑制至少10％以上。

[0282] 42.根据实施例39、40和41所述的方法，其中所述有效量的所述组合物包括协同有效量的杀真菌剂和硝化抑制剂，使得与所述杀真菌剂和所述硝化抑制剂本身的单独硝化抑
制的总和相比，硝化减少至少10％以上。

[0283] 实例

[0284] 应当理解，以下实例仅通过说明的方式提供，并且不应将实例中的任何内容视为限制。

[0285] 制备以下测试调配物，并且将调配物2‑4用于实例1和2中，所述调配物在下文进行更详细地描述：

[0286] 调配物1(form.1)

[0287]

[0288] 调配物2(form.2)

[0289]

[0290] 调配物3(form.3)

[0291]

[0292] 调配物4(form.4)

[0293]

[0294] 实例1：用各种测试调配物和测试化合物对欧洲亚硝化单胞菌进行抑制测量。

[0295] 将1.5L的含有欧洲亚硝化单胞菌(N.europaea)细菌(ATCC#19718)的细胞培养悬浮液重悬于磷酸盐缓冲液(0.1M NaPB，2mM Mg SO4，pH为7.5)中。使用双缩脲测定(Biuret assay)对欧洲亚硝化单胞菌蛋白的量进行定量。将含有约0.3mg/mL、0.25mg/mL或0.5mg/mL的欧洲亚硝化单胞菌蛋白的细胞培养悬浮液的样品与50μL的(NH4)2SO4以5mL的总反应体积一起温育。测试测量了4μM福美双、100μM三氯甲基吡啶、100μM调配物2(form.2)、调配物3(form.3)、调配物4(form.4)以及100μM调配物2(form.2)加上4μM福美双、100μM调配物3(form.3)加上4μM福美双和100μM调配物4(形式.4)加上4μM福美双的处理速率的抑制；未处理的欧洲亚硝化单胞菌测定用作对照。在添加(NH4)2SO4之后的时间点0分钟、30分钟和60分钟，将500μL的等分试样从反应混合物中去除并且在黑暗中与500μL的Griess试剂一起温育
30分钟，随后测量548nm处的吸光度，以便确定是否存在亚硝酸盐。硝化抑制的百分比是基于亚硝酸盐测量结果相对于零抑制剂对照测量结果的相对百分比计算的(参见图2‑4，其示出了硝化抑制相对于对照的百分比)。图1和5‑11示出了在存在或不存在测试调配物和/或
测试化合物的情况下，含有欧洲亚硝化单胞菌的细胞悬浮液的亚硝酸盐测量结果。

[0296] 对图2‑4所示的数据进行Colby分析以预测含有测试化合物的混合物的各种组合物的协同作用的预期量。在此Colby分析中，当观测值大于预期值时，存在协同效应。例如，下表1示出了对在图2中获得的单独或组合的调配物2(form.2)和福美双的Colby分析，其中
观察到协同效应。

[0297] 表1

[0298]

[0299] 下一实例是Colby分析，进行所述分析以预测单独或组合的调配物3(form.3)和福美双的协同作用的预期量，如基于图3中获得的数据的下表2所示。

[0300] 表2

[0301]

[0302]

[0303] 最后一个实例是Colby分析，进行所述分析以预测单独或组合的调配物4(form.4)和福美双的协同作用的预期量，如基于图4中获得的数据的下表3所示。

[0304] 表3

[0305]

[0306] 请注意，图2‑4中关于硝化抑制相对于对照的百分比是基于亚硝酸盐测量结果相对于没有任何测试化合物的测量结果的相对百分比计算的。在所有情况下，在30分钟和60
分钟时间点处，混合物的硝化抑制剂相对于对照的百分比高于福美双和每种调配物本身的
硝化相对于对照的百分比。在所有情况下，观察到的协同作用值都高于预期(计算)值(参见上表1‑3)。

[0307] 实例2：在存在和不存在各种测试调配物和测试化合物的情况下测量欧洲亚硝化单胞菌的氧(O2)摄取。

[0308] 将1.5L的含有欧洲亚硝化单胞菌细菌(ATCC#19718)的细胞培养悬浮液重悬于磷酸盐缓冲液(0.1M NaPB，2mM Mg SO4，pH为7.5)中。使用双缩脲测定对欧洲亚硝化单胞菌蛋白的量进行定量。

[0309] 向含有10μM的(NH4)2SO4的缓冲溶液中以5mL的总反应体积添加0.25mg/mL的含有欧洲亚硝化单胞菌的细胞悬浮液。欧洲亚硝化单胞菌蛋白含量发生变化(例如，0.25mg/mL、
0.3mg/mL或0.5mg/mL总蛋白)。在将细胞悬浮液添加到缓冲溶液之后立即对反应培养基中
存在的O2进行测量，并且在某一时间段内连续进行测量。

[0310] 测试化合物和调配物包含4μM福美双、100μM三氯甲基吡啶、100μM调配物2、100μM调配物3、100μM调配物4、100μM调配物2加上4μM福美双、100μM调配物3加上4μM福美双；和100μM调配物4加上4μM以及福美双，未处理的欧洲亚硝化单胞菌测定用作对照。

[0311] 结果通常作为溶液中的所测得氧(即，溶解氧的量)随时间变化的函数作图，以产生抑制曲线(图11)。抑制曲线下面积的测量结果可以提供示出了整个测试时间段的欧洲亚
硝化单胞菌的耗氧量的条形图。

[0312] 如此，在图12‑19中示出了结果。注意到在图12中，将福美双4μM视为标准曲线。在这种情况下，福美双抑制20％的耗氧量，而100μM的三氯甲基吡啶和所有测试调配物不抑制欧洲亚硝化单胞菌的耗氧量。

[0313] 本文所使用的所有技术和科学术语都具有同一含义。已经努力确保关于所用数字(例如，量、温度等)的准确性，但应当考虑到一些实验性误差和偏差。

[0314] 受益于在前述描述和相关附图中呈现的教导，本主题所属领域的技术人员将想到本文所阐述的许多修改和其它实施例。因此，应当理解，本主题并不限于所公开的具体实施例，并且修改和其它实施例旨在被包含在所附权利要求的范围内。虽然本文采用了具体术
语，但其仅用于一般性和描述性意义，而不是出于限制的目的。