선택된 살충제 및 약해완화제를 기본으로 하는 살충성 약제

선택된 살충제 및 약해완화제를 기본으로 하는 살충성 약제{Insecticidal agents based on selected insecticides and Safeners}

본 발명은 한편으로는 아세틸콜린에스테라제 저해제, 소디움 채널 조절제, 키틴 생합성 저해제, 유충 호르몬 모방체(Juvenile hormone Mimetics), 클로라이드 채널 활성제, 에크디손 작용제(Ecdyson agonists), GABA-조절 클로라이드 채널 길항제 및 선택된 살비제(acaricides)로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상의 화합물, 다른 한편으로는 적어도 하나의 작물 내약성 촉진 화합물을 포함하는 살충성 활성 구성성분 배합물, 및 다양한 작물에 있어 곤충 및 거미류(진드기)를 구제하고 종자를 치료하기 위한 그들의 용도에 관한 것이다.

2-(아세틸옥시)-3-도데실-l,4-나프탈레니돈, 아바메크틴, 아세페이트, 알파-시퍼메트린, 아미트라즈, 아자디라크틴, 아진포스메틸, 베타시플루트린, 비펜트린, 브로모필레이트, 부프로페진, 카르바릴, 키노메티오나트, 클로페나피르, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르피리포스, 시할로트린, 시퍼메트린, 시로마진, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로르포스, 디코폴, 디크로토포스, 디플루벤주론, 디메토에이트, 디오페놀란, 디설포톤, 에마메크틴, 엔도술판, 에스펜발레레이트, 에티온, 에토펜프록스, 페나자퀸, 페니트로티온, 페녹시카브, 펜프로파 트린, 펜피라드 (테부펜피라드), 펜티온, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루시트리나트, 포르메타나트, 헥시티아족스, 인독사카브, 이속사티온, 이버메크틴, 람다-시할로트린, 린단 (감마 HCH), 루 페누론, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메티오카르브, 메토밀, 메톡시페노지드, 메빈포스, 밀베메크틴, 모노크로토포스, 옥사밀, 옥시데메톤 메틸, 파라티온, 파라티온 메틸, 퍼메트린, 펜토에이트, 포라트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미카브, 피리미포스 메틸, 프로페노포스, 프로파르지트, 프로폭수르, 프로티오포스, 피메트로진, 피리미디펜, 피리프록시펜, 스피노사드, 타우-플루발리네이트, 테부페노지드, 테부피림포스, 테플루벤주론, 테트라디폰, 티오시클람, 티오디카르브, 투린지엔신, 트랄로메트린, 트리아라텐, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리클로르폰, 트리코그람마 spp., 트리플루무론 및 제타-시퍼메트린 화합물이 공지되어 있고, 또한 생물학적 아크리나트린, 베르티실리움 레카니(Verticillium lecanii) 및 트리코그람마 종(Trichogramma spp.)가 곤충 및/또는 응애의 구제에 사용될 수 있다.

그러나 식물에 대한 화합물의 활성 및/또는 내약성이 모든 조건하에서 언제나 만족스러운 것은 아니다.

놀랍게도, 본 발명에 따라 후술하는 작물 내약성 촉진 화합물(약해완화제 또는 해약제)와 함께 사용하는 경우 예기치 않게 우수한 작물 내약성 및 활성을 갖는 곤충 방제를 위한 광범위 배합 제제로서 특히 유리하게 사용될 수 있음이 밝혀졌다.

본 발명은 (a) 하기 그룹 (A) 내지 (I)의 화합물 중에서 선택되는 적어도 하나의 화합물 중 적어도 하나의 유효량을 포함하는 살충성 조성물을 제공하고:

(A) 아세틸콜린에스테라제 저해제

A.1. 유기인산화합물 (Organophosphates)

A.1.1 아지포스 메틸(Azinphos methvl)

US 2,758,115에 공지

A.1.2 클로르피리포스

US 3,244,586에 공지

A.1.3 디아지논

US 2,754,243에 공지

A.1.4 디메토에이트

US 2,494,283에 공지

A.1.5 디설포톤

DE-A-917 668에 공지

A.1.6 에티온

US 2,873,228에 공지

A.1.7 페니트로티온

BE-A-594 669에 공지

A.1.8 펜티온

DE-A-1 116,656에 공지

A.1.9 이속사티온

DE-A-1 567,137에 공지

1.10 말라티온

US 2,578,562에 공지

A.1.11 메티다티온

DE-A-1 645,982에 공지

A.1.12 옥시데메톤-메틸

DE-A-947,368에 공지

A.1.13 파라티온

DE-A-814,152에 공지

A.1.14 파라티온-메틸

DE-A-814,142에 공지

A.1.15 펜토에이트

GB-A-834,814에 공지

A.1.16 포레이트

US 2,586,655에 공지

A.1.17 포살론

DE-A-2 431,192에 공지

A.1.18 포스메트

US 2,767,194에 공지

A.1.19 폭심

DE-A-1 238,902에 공지

A.1.20 피리미포스-메틸

DE-A-1 445,949에 공지

A.1.21 프로페노포스

DE-A-2 249,462에 공지

A.1.22 프로티오포스

DE-A-2 111,414에 공지

A.1.23 테부피림포스

DE-A-3 317,824에 공지

A.1.24 트리아조포스

DE-A-1 299,924에 공지

A.1.25 클로르펜빈포스

US-2 956,073에 공지

A.1.26 디클로르포스

GB-A-775,085에 공지

A.1.27 디크로토포스

BE-A-55 22 84에 공지

A.1.28 메빈포스

US-2 685,552에 공지

A.1.29 모노크로토포스

DE-A-1 964,535에 공지

1.30 포스파미돈

US 2,908,605에 공지

A.1.31 아세페이트

DE-A-2 014,027에 공지

A.1.32 메타미도포스

US-3 309,266에 공지

A.1.33 트리클로르폰

US-2 701,225에 공지

A.2 카바메이트

A.2.1 카바릴

US-2 5 903,478에 공지

A.2.3 포메타네이트

DE-A-1 169,194에 공지

A.2.4 포메타네이트 하이드로클로라이드

DE-A-1 169,194에 공지

A.2.5 메티오카르브

DE-A-1 162,352에 공지

A.2.6 메토밀

US-3 639,620에 공지

A.2.7 옥사밀

DE-A-1 768,623에 공지

A.2.8 피리미카브

GB-A-1 181,657에 공지

A.2.9 프로폭수르

DE-A-1 108,202에 공지

A.2.10 티오디카르브

DE-A-2 530,439에 공지

(B) 소디움 채널 조절제

Bl 피레트로이드(Pyrethroide)

B.1.1 아크리나트린(Acrinathrin)

EP-A-048,186에 공지

B.1.2 알파-시퍼메트린

EP-A-067,461에 공지

B.1.3 베타-시플루트린(beta-Cyfluthrin)

EP-A-206,149에 공지

B.1.4 시할로트린(Cyhalothrin)

DE-A-2 802,962에 공지

B.1.5 시퍼메트린

DE-A-2 326,077에 공지

B.1.6 델타메트린

DE-A-2 326,077에 공지

B.1.7 에스펜발레레이트

DE-A-2 737,297에 공지

B.1.8 에토펜프록스

DE-A-3 117,510에 공지

B.1.9 펜프로파트린

DE-A-2 231,312에 공지

B.1.10 펜발레레이트

DE-A-2 4 335,347에 공지

B.1.11 플루시트리네이트(Flucvthrinate)

DE-A-2 757,066에 공지

B.1.12 람다-시할로트린

EP-A-106,469에 공지

B.1.13 퍼메트린(Permethrin)

DE-A-2 326,077에 공지

B.1.14 타우-플루발리네이트

EP-A-2 038,617에 공지

B.1.15 트랄로메트린

DE-A-2 742,546에 공지

B.1.16 제타-시퍼메트린

EP-A-026,542에 공지

B.1.17 비펜트린

EP-A-049,977에 공지

B.2 인독사카브

WO 92/11249에 공지

(C) 키틴 생합성 저해제

Cl 벤조일우레아

C.1.1 클로르플루아주론

DE-A-2 818,830에 공지

C.1.2 디플루벤주론

DE-A 2 123,236에 공지

C.1.3 루페누론

EP-A-179,022에 공지

C.1.4 테플루벤주론

EP-A-052,833에 공지

C.1.5 트리플루무론(Triflumuron)

DE-A-2 601,780에 공지

C.2 시로마진

DE-A-2 736,876에 공지

(D) 유충 호르몬 모방체

Dl 페녹시카브

EP-A-004,334에 공지

D.2 디오페놀란

DE-A 2,655,910에 공지

D.3. 피리프록시펜

EP-A-128,648에 공지

(E) 클로라이드 채널 활성제

El 마크롤라이드

E.1.1 이버메크틴

EP-A-001,689에 공지

E.1.2 에마메크틴

EP-A-089,202에 공지

E.1.3 밀베메크틴

"The Pesticide manual", 11th edition, 1997, p.846 에 공지

E.1.4 아바메크틴

DE-A-27 170 40에 공지

(F) 에크디손 작용제/교란제

Fl 디아실히드라진(Diacylhydrazines)

F.1.1 메톡시페노지드

EP-A-639,559에 공지

Fl2 테부페노지드

EP-A-339,854에 공지

(G) GABA-조절 클로라이드 채널 길항제

Gl 할로사이클로알칸

G.1.1 엔도술판

DE-A-1 015,797에 공지

G.1.2 감마-HCH

US 2,502,258에 공지

G.2 피프롤(Fiprole)

G.2.1 피프로닐

EP-A-295 117에 공지

G.2.2 에티오프롤(Ethiprole)

(H) 살비제

Hl 사이트-I 전자 전달 저해제

H.1.1 페나자퀸

EP-A-326 329에 공지

H.1.2 테부펜피라드

EP-A-289 879에 공지

H.1.3 피리미디펜

EP-A 196 524에 공지

H.1.4 디코폴

US 2 812,280 에 공지

H.2 트리아라텐

DE-A-2 724 494에 공지

H.3 테트라디폰

US 2,812,281에 공지

H.4 마그네슘-활성 ATPase의 저해제

H.4.1 프로파르지트

US 3,272,854에 공지

H.5 헥시티아족스

DE-A-3 037 105에 공지

H.6 브로모필레이트

US 3,784,696에 공지

H.7 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온

DE-A-2 641,343에 공지

(I) 기타 화합물

1.1 옥토파미너직 작용제(Octopaminergic agonists)

1.1.1 아미트라즈

DE-A-2 061,132에 공지

1.2 선택적인 섭식 저해제 (selective antifeedants)

1.2.1 피메트로진

EP-A-314 615에 공지

1.3 생물제제

1.3.1 아자디라크틴

The Pesticide manual, 11th edition, 1997, p.59에 공지

1.3.2 투린지엔신

JP 48033364에 공지

1.3.3 트리코그람마 종.

The Pesticide manual, l1th edition, 1997, p.1236에 공지

1.3.4 베르티실리움 레카니(Verticiliium lecanii)

The Pesticide manual, 11th edition, 1997, p.1266에 공지

1.4 부프로페진

DE-A-2 824,126에 공지

1.5 키노메티오나트

DE-A-1 100,372에 공지

1.5 네레이스톡신 아날로그(Nereistoxin analogs)

1.5.1 티오사이클람 하이드로겐 옥살레이트

DE-A-2 039,666에 공지

1.6 트리아자메이트

EP-A-213 718 에 공지

1.7 아세틸콜린 수용체 조절제

1.7.1 스피노사드

R=H 인 스피노신 A, 및 R=CH ₃ 인 스피노신 D의 혼합물, 바람직하게는 스피노신 A 및 스피노신 D가 각각 85% 대 15%의 비율로 혼합된 혼합물(EP-AO 375,316 참조).

I.8 산화적 인산화 디커플러 (Oxidative phosphorylation decouplers)

I.8.1 클로페나피르

EP-A-347 488에 공지

I.9 산화적 인산화 저해제

I.8.1 디아펜티우론

EP-A-210 487에 공지.

및

(b) 하기 그룹에서 선택되는 적어도 하나의 작물 내약성 촉진 화합물:

4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데칸 (AD-67, MON-4660), 1-디클로로아세틸헥사하이드로-3,3,8a-트리메틸피롤로[1,2-a]피리미딘-6(2H)-온(디사이클로논, BAS-145138), 4-디클로로아세틸-3,4-디하이드로-3-메틸-2H-1,4-벤족사진(벤옥사코르), 1-메틸헥실 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트 (클로퀸토세트-멕실, cf. EP-A-86750, EPA-94349, EP-A-191736, EP-A-492366에 개시된 화합물과 관련), 3-(2-클로로벤질)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아 (쿠밀우론), α-(시아노메톡시이모)페닐아세토니트릴 (시오메트리닐), 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D), 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB), 1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-(4-메틸페닐)우레아 (다이무론, 딤론), 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산 (디캄바), S-1-메틸-1-페닐에틸피페리딘-1-티오카르복실레이트 (디메피퍼레이트), 2,2-디클로로-N-(2-옥소-2-(2-프로페닐 아미노)에틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드 (DKA-24), 2,2-디클로로-N,N-디2-프로페닐아세트아미드 (디클로르미드), 4,6-디클로로-2-페닐피리미딘 (펜클로림), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복실레이트 (펜클로라졸-에틸 -cf. EP-A-174562 및 EP-A-346620와 관련), 페닐메틸 2-클로로-4-트리플루오로메틸티아졸-5-카르복실레이트 (플루라졸), 4-클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시)-α-트리플루오로아세토페논 옥심 (플룩소페님), 3-디클로로-아세틸-5-(2-푸라닐)-2,2-디메틸옥사졸리딘 (푸릴라졸, MON-13900), 에틸 4,5-디하이드로-5,5-디페닐-3-이속사졸카르복실레이트 (이속사디펜-에틸 - cf. WO-A-95/07897에 개시된 화합물과 관련), 1-(데톡시카보닐)에틸 3,6-디클로로-2-메톡시벤조에이트 (락티디클로르), (4-클로로-o-톨릴옥시)아세트산 (MCPA), 2-(4-클로로-o-톨 릴옥시)프로피온산 (메코프로프), 디에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-4,5-디하이드로-5-메틸-1H-피라졸-3,5-디카르복실레이트 (메펜피르-디에틸 -cf. WO-A-91/07874에 개시된 화합물과 관련), 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥솔란 (MG-191), 2-프로페닐-1-옥사-4-아자스피로[4,5]데칸-4-카르보디티오에이트 (MG-838), 1,8-나프탈릭 안하이드라이드, α-(1,3-디옥솔란-2-일메톡시미노)페닐아세토니트릴 (옥사베트리닐), 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥솔란-2-일메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드 (PPG-1292), 3-디클로로아세틸-2,2-디메틸옥사졸리딘 (R-28725), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸옥사졸리딘 (R-29148), 4-(4-클로로-o-톨릴)부티르산, 4-(4-클로로페녹시)부티르산, 디페닐메톡시아세트산, 메틸디페닐메톡시아세테이트, 에틸 디페닐에톡시아세테이트, 메틸 1-(2-클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카르복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸-1H-피라졸-3-카르복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필-1H-피라졸-3-카르복실레이트, � �틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)-1H-피라졸-3-카르복실레이트, 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐-1H-피라졸-3-카르복실레이트 (EP-A-269806 및 EP-A-333131에 개시된 화합물과 관련), 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카르복실레이트, 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트, 에틸 5-(4-플루오로페닐)-5-페닐-2-이속사졸린-3-카르복실레이트 (WO-A-91/08202에 있는 화합물과 관련), 1,3-디메틸부트-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 4-알릴옥시부틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 1-알릴옥시프로프-2-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 알릴 5-클로로퀴녹살린-8-옥시아세테이트, 2-옥소프로프-1-일 5-클로로퀴놀린-8-옥시아세테이트, 디에틸 5-클로로퀴놀린-8-옥시말로네이트(EP-A-582198), 4-카르복시크로만-4-일아세트산(AC-304415, cf. EP-A-613618), 4-클로로페� ��시아세트산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 1-브로모-4-클로로메틸설포닐벤젠, 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아(N-(2-메톡시벤조일)-4-[(메틸아미노카보닐)아미노]벤젠술폰아미드), 1-[4-(N-2-메톡시벤조일설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, 1-[4-(N-4,5-디메틸벤조일설파모일)페닐]-3-메틸우레아, 1-[4-(N-나프틸설파모일)페닐]-3,3-디메틸우레아, N-(2-메톡시-5-메틸벤조일)-4-(사이클로프로필아미노카보닐)벤젠술폰아미드,

하기 화학식 (IIa) 또는 (IIb) 또는 (IIc)에 의해 정의되는 화합물 중의 하나

상기식에서,

m 은 0 내지 5 사이의 수를 나타내고,

A ¹ 은 하기의 2가 헤테로사이클릭 그룹핑을 나타내며,

n 은 0 내지 5 사이의 수를 나타내고,

A ² 는 임의로 C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시-카보닐- 및/또는 C ₁ -C ₄ -알케닐옥시카보닐로 치환된 1 또는 2 탄소 원자를 갖는 알칸디일을 나타내며,

R ⁸ 은 하이드록실, 머캅토, 아미노, C ₁ -C ₆ -알콕시, C ₁ -C ₆ -알킬티오, C ₁ -C ₆ -알킬아미노 또는 디(C ₁ -C ₄ -알킬)아미노를 나타내고,

R ⁹ 는 하이드록실, 머캅토, 아미노, C ₁ -C ₇ -알콕시, C ₁ -C ₆ -알킬옥시, C ₁ -C ₆ -알케닐옥시-, C ₁ -C ₆ -알콕시, C ₁ -C ₆ -알킬티오, C ₁ -C ₆ -알킬아미노 또는 디(C ₁ -C ₄ -알킬)아미노를 나타내며,

R ¹⁰ 은 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C ₁ -C ₄ -알킬을 나타내고,

R ¹¹ 은 수소이거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C ₁ -C ₆ -알킬, C ₂ -C ₆ -알케닐 또는 C ₂ -C ₆ -알키닐이거나, C ₁ -C ₄ -알콕시-C ₁ -C ₄ -알킬, 디옥솔아닐-C ₁ -C ₄ -알킬, 푸릴, 푸릴-C ₁ -C ₄ -알킬, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐이거나, 또는 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 페닐을 나타내며,

R ¹² 는 수소이거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 C ₁ -C ₆ -알킬, C ₂ -C ₆ -알케닐 또는 C ₂ -C ₆ -알키닐이거나, C ₁ -C ₄ -알콕시-C ₁ -C ₄ -알킬, 디옥솔아닐-C ₁ -C ₄ -알킬, 푸릴, 푸릴-C ₁ -C ₄ -알킬, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐이거나, 또는 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬- 또는 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 페닐을 나타내고, R ¹¹ 및 R ¹² 는 또한 서로 각 경우에 임의로 C ₁ -C ₄ -알킬, 페닐, 푸릴, 융합된 벤젠환 또는 그들이 부착된 탄소 원자에서 서로 5- 또는 6-원 카르복시클을 형성하는 2개의 치환체에 의해 치환되는 C ₃ -C ₆ -알칼디일 또는 C ₂ -C ₅ -옥사알칸디일을 나타내며,

R ¹³ 은 수소, 시아노, 할로겐이거나, 또는 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 및/또는 브롬- 치환된 C ₁ -C ₄ -알킬, C ₃ -C ₆ -사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,

R ¹⁴ 는 수소를 나타내거나, 임의로 하이드록실-, 시아노-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알콕시-치환된 C ₁ -C ₄ -알킬, C ₃ -C ₆ -사이클로알킬 또는 트리(C ₁ -C ₄ -알킬)실릴을 나타내며,

R ¹⁵ 는 수소, 시아노, 할로겐을 나타내거나, 또는 각 경우에 임의로 불소-염소-및/또는 브롬- 치환된 C ₁ -C ₄ -알킬, C ₃ -C ₆ -사이클로알킬 또는 페닐을 나타내고,

X ¹ 은 니트로, 시아노, 할로겐, C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -할로알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시를 나타내며,

X ² 는 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -할로알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시를 나타내고,

X ³ 는 수소, 시아노, 니트로, 할로겐, C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -할로알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시를 나타내며,

또는 하기 화학식 (IId)에 의해 정의되는 화합물 또는 화학식 (IIe)에 의해 정의되는 화합물:

상기 식에서,

r 및 s 는 0 내지 5 사이의 수를 나타내고,

R ¹⁶ 은 C ₁ -C ₄ -알킬을 나타내며,

R ¹⁷ 은 C ₁ -C ₄ -알킬을 나타내고,

R ¹⁸ 은 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ - 알콕시-치환된 C ₁ -C ₆ -알킬, C ₁ -C ₆ -알콕시, C ₁ -C ₆ -알킬티오, C ₁ -C ₆ -알킬아미노 또는 디(C ₁ -C ₄ -알킬)아미노이거나, 또는 각 경우에 이므이로 시아노-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 C ₃ -C ₆ -사이클로알킬티오 또는 C ₃ -C ₆ -사이클로알킬아미노를 나타내며,

R ¹⁹ 는 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알콕시-치환된 C ₁ -C ₆ -알킬이거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C ₃ -C ₆ -알케닐 또는 C ₃ -C ₆ -알키닐이거나, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 C ₃ -C ₆ -사이클로알킬을 나타내고,

R ²⁰ 은 수소를 나타내거나, 임의로 시아노-, 하이드록실-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알콕시-치환된 C ₁ -C ₆ -알킬이거나, 각 경우에 임의로 시아노- 또는 할로겐-치환된 C ₃ -C ₆ -알케닐 또는 C ₃ -C ₆ -알키닐이거나, 또는 임의로 시아노-, 할로겐- 또는 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 C ₃ -C ₆ -사이클로알킬을 나타내거나, 또는 임의로 니트로-, 시아노-, 할로겐-, C ₁ -C ₄ -알킬-, C ₁ -C ₄ -할로알킬-, C ₁ -C ₄ -알콕시- 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시-치환된 페닐이거나 또는 R ¹⁹ 와 서로 각 경우에 임의로 C ₁ -C ₄ -알킬-치환된 C ₂ -C ₆ -알칸디일 또는 C ₂ -C ₅ -옥사알칸디일을 나타내며,

X ⁴ 는 니트로, 시아노, 카르복실, 카르바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -할로알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시를 나타내고,

X ⁵ 는 니트로, 시아노, 카르복실, 카르바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 할로겐, C ₁ -C ₄ -알킬, C ₁ -C ₄ -할로알킬, C ₁ -C ₄ -알콕시 또는 C ₁ -C ₄ -할로알콕시를 나타내며,

상기 화합물은 곤충 구제에 사용될 수 있다.

알킬, 알케닐 또는 알칸디일, 및 헤테로원자와 연결된 알콕시는 각 경우에 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 골격을 가질 수 있다.

임의로 치환된 래디칼은 다르게 정의되지 않는다면 하나 이상이 치환될 수 있고, 다중 치환된 경우에 치환체는 유사하거나 다를 수 있다.

하기에 나와 있는 래디칼의 정의 또는 예시는 일반적으로 또는 바람직한 범위내에서 다른 것과 임의로 결합될 수 있고, 그러므로 일반적 및 바람직한 범위내의 임의의 배합물을 포함한다.

화학식 (IV-a), (IV-b), (IV-c), (IV-d) 및 (IV-e)의 화합물은 그들 자체로 및/또는 치환체의 성질에 따라 다양한 조성물 중에서 기하 및/또는 광학 이성질체 또는 이성질체 혼합물로 존재할 수 있고, 원한다면 통상적인 방법으로 분리할 수 있다. 순수한 이성질체 뿐만 아니라 이성질체 혼합물도 본 발명의 조성물중에 사용될 수 있으며 발명적 용도에 사용할 수 있다. 그러나, 하기에 간결하게 하기 위하여 비록 상기 참고예가 순수 화합물 뿐만 아니라 적당하다면 상이한 비율의 이성질체 화합물의 혼합물을 포함하더라도 참고예는 화학식 (IV-a), (IV-b), (IV-c), (IV-d) 및 (IV-e)의 화합물이라고 하였다.

화학식 (IV-a), (IV-b), (IV-c), (IV-d) 및 (IV-e)의 작물 내약성 촉진 화합물(제초제 약해완화제)와 관련된 상기 언급된 그룹의 바람직한 예가 하기에 나와 있다.

m 은 바람직하게는 0,1,2,3 또는 4를 나타내고,

A ¹ 은 바람직하게는 하기의 2가 헤테로사이클릭 그룹핑 중 하나를 나타내며,

n 은 바람직하게는 0,1,2,3 또는 4를 나타내고,

A ² 는 바람직하게는 각 경우에 임의로 메틸-, 에틸-, 메톡시카보닐- 또는 에톡시카보닐-치환된 메틸렌 또는 에틸렌을 나타내며,

R ⁸ 은 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, n-,i-,s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-,i-,s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n-또는 i-프로필아미노, n-,i-,s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내고,

R ⁹ 는 바람직하게는 하이드록실, 머캅토, 아미노, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, n-,i-,s- 또는 t-부톡시, 1-메틸헥실옥시, 알릴옥시, 1-알릴옥시메틸에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n-또는 i-프로필아미노, n-,i-,s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노를 나타내며,

R ¹⁰ 은 바람직하게는 각 경우에 임의로 불소-, 염소- 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n-, 또는 i-프로필을 나타내고,

R ¹¹ 은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-,i-,s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 디옥솔라닐메틸, 푸릴, 푸릴메틸, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐, 또는 임으로 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸, n- 또는 i-프로필-, n-,i-,s- 또는 t-부틸-치환된 페닐을 나타내며,

R ¹² 는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-및/또는 염소-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-,i-,s- 또는 t-부틸, 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 메톡시에틸, 디옥솔라닐메틸, 푸릴, 푸릴메틸, 티에닐, 티아졸릴, 피페리디닐, 또는 임으로 불소-, 염소-, 메틸-, 에틸, n- 또는 i-프로필-, n-,i-,s- 또는 t-부틸-치환된 페닐을 나타내거나, R ¹¹ 과 함께 서로 메틸, 에틸, 푸릴, 페닐, 융합된 벤젠환 또는 그들이 부착된 C 원자와 5-,또는 6-원 카보사이클을 서로 형성하는 2개의 치환체 -CH ₂ -O-CH ₂ -CH ₂ - 및 -CH ₂ -CH ₂ -O--CH ₂ -CH ₂ - 래디칼 중 하나를 나타내고,

R ¹³ 은 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 페닐을 나타내며,

R ¹⁴ 는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 임의로 하이드록실-, 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸을 나타내고,

R ¹⁵ 는 바람직하게는 수소, 시아노, 불소, 염소, 브롬을 나타내거나, 각 경우에 임의로 불소-, 염소-, 및/또는 브롬-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실 또는 페닐을 나타내며,

X ¹ 은 바람직하게는 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타내고,

X ² 는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타내며,

X ³ 는 바람직하게는 수소, 니트로, 시아노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 디플루오로메틸, 디클로로메틸, 트리플루오로메틸, 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 플루오로디클로로메틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타내고,

r 은 바람직하게는 0,1,2,3 또는 4를 나타내며,

s 는 바람직하게는 0,1,2,3 또는 4를 나타내고,

R ¹⁶ 은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타내며,

R ¹⁷ 은 바람직하게는 수소, 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필을 나타내고,

R ¹⁸ 은 바람직하게는 수소, 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸, 메톡시, 에톡시, n- 또는 i-프로폭시, n-, i-, s- 또는 t-부톡시, 메틸티오, 에틸티오, n- 또는 i-프로필티오, n-, i-, s- 또는 t-부틸티오, 메틸아미노, 에틸아미노, n- 또는 i-프로필아미노, n-, i-, s- 또는 t-부틸아미노, 디메틸아미노 또는 디에틸아미노, 또는 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n-또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로프로필옥시, 사이클로부틸옥시, 사이클로펜틸옥시, 사이클로헥실옥시, 사이클로프로필티오, 사이클로부틸티오, 사이클로펜틸티오, 사이클로헥실티오, 사이클로프로필아미노, 사이클로부� �아미노, 사이클로펜틸아미노 또는 사이클로헥실아미노를 나타내며,

R ¹⁹ 는 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 하이드록실-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 ㄴ-부틸을 나타내거나 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 또는 각 경우에 임의로 시아노-,불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내고,

R ²⁰ 은 바람직하게는 수소를 나타내거나, 각 경우에 임의로 시아노-, 하이드록실-, 불소-, 염소-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-치환된 메틸, 에틸, n- 또는 i-프로필, n-, i- 또는 ㄴ-부틸을 나타내거나 각 경우에 임의로 시아노-, 불소-, 염소- 또는 브롬-치환된 프로페닐, 부테닐, 프로피닐 또는 부티닐을 나타내거나, 또는 각 경우에 임의로 시아노-,불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필-치환된 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸 또는 사이클로헥실을 나타내거나, 또는 임의로 니트로-, 시아노-, 불소-, 염소-, 브롬-, 메틸-, 에틸-, n- 또는 i-프로필, n-, i-, s- 또는 t-부틸-, 트리플루오로메틸-, 메톡시-, 에톡시-, n- 또는 i-프로폭시-, 디플루오로메톡시- 또는 트리플루오로케톡시-치환된 페닐이거나, 또는 R ¹⁹ 와 함께 각 경우에 임의로 � ��틸- 또는 에틸-치환된 부탄-1,4-디일 (트리메틸렌), 펜탄-1,5-디일, 1-옥사부탄-1,4-디일 또는 3-옥사펜탄-1,5-디일을 나타내며,

X ⁴ 는 바람직하게는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필, n-,i-,s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타내고,

X ⁵ 는 바람직하게는 니트로, 시아노, 카복실, 카바모일, 포르밀, 설파모일, 하이드록실, 아미노, 불소, 염소, 브롬, 메틸, 에틸, n-또는 i-프로필, n-,i-,s- 또는 t-부틸, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, n-또는 i-프로폭시, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시를 나타내며,

본 발명의 제초제 약해완화제로 바람직한 화학식 (IIa)의 화합물의 예는 하기 표에 나와 있다.

표 . 화학식 (IIa)의 화합물의 예

표 (계속)

표 (계속)

본 발명의 제초제 약해완화제로 매우 바람직한 화학식(IIb)의 화합물을 하기 표에 나타내었다.

표 화학식(IIb)의 화합물의 예

표 (계속)

본 발명의 제초제 약해완화제로 매우 바람직한 화학식(IIc)의 화합물을 하기 표에 나타내었다.

표 화학식(IIc)의 화합물의 예

본 발명의 제초제 약해완화제로 매우 바람직한 화학식(IId)의 화합물을 하기 표에 나타내었다.

표 화학식(IId)의 화합물의 예

표 (계속)

표 (계속)

본 발명의 제초제 약해완화제로 매우 바람직한 화학식(IIe)의 화합물을 하기 표에 나타내었다.

표 화학식(IIe)의 화합물의 예

본 발명에 따른 바람직한 예는 각 경우 그룹 (A) 내지 (I)에서 선택되는 적어도 하나의 활성 성분 및 각 경우 상기 언급된 약해완화제의 적어도 하나를 포함하는 활성 성분 배합제의 형태로 주어진다.

작물 내약성 촉진 화합물[컴포넌트 (b)]로서, 클로퀸토세트-멕실, 펜클로라졸-에틸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 푸릴라졸, 펜클로림, 쿠밀우론, 딤론, 이메피퍼레이트 및 화합물 IIe-5 및 IIe-11이 가장 가장 바람직하고, 특히 클로퀸토세트-멕실 및 메펜피르-디에틸이 특히 바람직하다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 클로퀸토세트-멕실 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 클로퀸토세트-멕실; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 펜클로라졸-에틸 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예는 예를 들면 펜클로라졸-에틸; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 이속사디펜-에틸 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예는 예를 들면 이속사디펜-에틸; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 메펜피르-디에틸 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 메펜피르-디에틸; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 플루릴라졸 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 플루릴라졸; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 펜클로림 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 펜클로림; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 쿠밀우론 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예는 예를 들면 쿠밀우론; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 딤론 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 딤론; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 디메피퍼레이트 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 디메피퍼레이트; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 IIe-11 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 IIe-11; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

바람직한 배합물은 작물 내약성 촉진 화합물 IIe-5 및 그룹 (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H) 또는 (I)중에서 선택되는 활성 성분을 포함한다. 이들 배합물의 예로는 예를 들어 IIe-5; 및 피리미카브, 인독사카브, 시로마진, 아바멕틴, 테부페노지드, 피프로닐, 2-(아세틸옥시)-3-도데실-1,4-나프탈렌디온, 디아펜티우론, 클로페나피르, 스피노사드, 투린기엔신 또는 피메트로진;을 포함하는 혼합물이 있다.

약해완화제로 사용되는 화학식 (IIa)의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법(cf. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897)에 의해 제조될 수 있다.

약해완화제로 사용되는 화학식 (IIb)의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법(cf. EP-A-191736)에 의해 제조될 수 있다.

약해완화제로 사용되는 화학식 (IIc)의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법(cf. DE-A-2218097, DE-A-2350547)에 의해 제조될 수 있다.

약해완화제로 사용되는 화학식 (IId)의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법(cf. DE-A-19621522/US-A-6235680)에 의해 제조될 수 있다.

약해완화제로 사용되는 화학식 (IIe)의 화합물은 공지되었거나 공지된 방법(cf. WO-A-99/66795/US-A-6251827)에 의해 제조될 수 있다.

놀랍게도 상기 기재된 그룹 (b)의 약해완화제(해약제) 중에 그룹 (A) 내지(I)의 화합물이 포함된 상기 기재된 활성 성분 배합물은 높은 살충활성 및 증진된 작물 내약성을 가지며 따라서 다양한 작물에서 해충을 구제하는데 사용될 수 있다는 사실이 발견되었다.

본 명세서에서, 상기 언급된 그룹 (b)의 화합물은 그룹 (A) 내지(I)의 화합물의 살충효과를 더욱 촉진시킴으로써 상승효과를 나타낸다는 사실이 놀랍게도 발견되었다.

특히 그룹 (b)의 파트너와 배합된 것이 유리한 효과를 나타내며, 특히 밀, 귀리, 보리, 라이밀 및 호밀과 같은 시리얼 식물 뿐만 아니라 옥수수, 기장, 벼, 사탕수수, 대두, 감자, 목화, 평지 종자유 (oilseed rape), 담배, 호프 및 과일 (사과 및 배와 같은 이과, 오렌지, 그레이프프루트, 라임, 레몬, 금귤, 만다린 및 사트수마(satsumas)와 같은 감귤류, 피스타치오, 아몬드, 월넛 및 피칸 너트와 같은 너트, 망고, 파파야, 파인애플, 대추야자(dates) 및 바나나와 같은 열대과일, 및 그레이프를 포함하는)에 적용하였을 때 그러하다.

배합물은 또한 채소류를 보호하기 위하여 사용될 수 있다. 이들은 다른 것들 가운데, 솜엉겅퀴, 가지, 콜리플라워, 브로콜리, 깍지콩, 완두, 회향, 치커리, 오이, 구경양배추, 상추(lettuce), 큰다닥냉이(cress), 부추, 근대(Swiss chard), 당근, 피망, 대황, 비트뿌리, 붉은 양배추, 브루셀스 스프라우트(Brussels sprouts), 샐러리(celeriac), 순무, 토마토, 사보이 양배추, 체스트너트, 러너 콩(runner beans), 스코르조네라(scorzonera), 옥수수(corn), 아스파라거스, 테이블 비트, 시금치, 백 양배추, 사보이 양배추, 양파, 주키니를 포함한다.

활성 성분 배합물은 그러므로 하기 식물에 대하여 일반적으로 사용될 수 있다:

하기 속의 쌍떡잎 작물: 고시피움(Gossypium), 글리신(Glycines), 베타(Beta), 다우쿠스(Daucus), 파세올루스(Phaseolus), 피숨(Pisum), 솔라눔(Solanum), 리눔(Linum), 이포모에아(Ipomoea), 비시아(Vicia), 니코티아나(Nicotiana), 리코퍼시콘(Lycopersicon), 아라키스(Arachis), 브라시카(Brassica), 락투카(Lactuca), 쿠쿠미스(Cucumis), 쿠쿠르비타(Cucurbita), 헬리안투스(Helianthus).

하기 속의 외떡잎 작물: 오리자(Oryza), 제아(Zea), 트리티쿰(Triticum), 호르데움(Hordeum), 아베나(Avena), 세칼레(Secale), 소르굼(Sorghum), 파니쿰(Panicum), 사카룸(Saccharum), 아나나스(Ananas), 아스파라거스(Asparagus), 알리움(Allium).

그러나 활성 성분 배합물은 상기 속에 한정되지 않고 같은 방법으로 다른 식물에도 또한 널리 사용될 수 있다.

활성 성분 배합물의 작물 내약성의 유리한 효과는 특히 임의의 농도 비율에서 강하게 나타난다. 그러나 활성 성분 배합물 중의 활성 성분의 중량비율은 비교적 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 그룹 (A) 내지 (I)의 활성 성분 또는 그의 염의 중량부당, 상기 (b)에 나와 있는 작물 내약성 촉진 화합물(해독제/약해완화제) 중 하나의 0.001 내지 1000 중량부, 바람직하게는 0.01 내지 100 중량부, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 10 중량부, 더욱 바람직하게는 0.07 내지 1.5 중량부가 존재한다.

그룹 (A) 내지 (I)의 활성 성분 및 그룹 (b)의 약해완화제의 새로운 배합물은, 예를 들면 바람직하게는 하기 표에 나와 있는 혼합 비율로 사용될 수 있다. 이 혼합 비율은 중량비에 기초한 것이다. 비율은 그룹 (A) 내지 (I) 중의 한 활성 성분: 그룹(b)로부터의 코컴포넌트의 비를 나타내는 것으로 이해된다. 비율은 바람직하게는 그룹 (A) 내지 (I)의 활성 성분("코컴포넌트") 및 각 경우 활성성분 클로퀸토세트-멕실, 펜클로라졸-에틸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 푸릴라졸, 펜클로림, 쿠밀우론, 딤론, 디메피퍼레이트, 화합물 IIe-5 또는 화합물 IIe-11 중의 하나로서 이해될 수 있다.

표

특히 본 발명에 따른 혼합물은 종자 처치에 또한 적합하다. 그러므로 해충에 의해 야기되는 작물의 대부분의 손상은 종자 자체의 저장 동안 및 종자를 토양에 도입한 이후, 식물의 발아 식후 또는 발아 동안 일어난다. 이러한 시기는 자라는 식물의 뿌리 및 슈트가 특히 민감하고 작은 손상에도 전체 식물이 괴사할 수 있기 때문에 특히 중요하다. 그러므로 적합한 조성물을 사용하여 종자 및 발아 식물을 보호하는 것은 특히 큰 흥미의 대상이다.

식물의 종자에 처치하여 해충을 구제하는 것은 오랜 기간 동안 알려져 왔고, 앞으로의 발전 목적이다. 그러나, 종자 처치는 늘 만족스러운 방법으로 풀릴 수 없는 많은 문제를 빈번하게 수반한다. 그러므로, 씨를 뿌린 후 또는 식물 발생(emergence)후 작물 보호물을 부가적으로 적용할 필요 없이 종자 및 발아 식물을 보호하는 방법을 개발하는 것이 바람직하다. 또한 활성 성분을 도입함에 따른 식물 자체에 초래하는 손상이 없는, 해충에 의한 공격으로부터 종자 및 발아 식물을 위한 최적의 보호법을 제공하기 위한 방법에 적용되는 활성 성분의 양을 최적화하는 것이 바람직하다. 특히, 종자의 처치를 위한 방법은 종자 및 발아 식물을 최적으로 보호하기 위하여 형질전환 식물에 내재한 살충특성을 고려하여 최소의 작물 보호물을 도입하는 것이 또한 고려되어야 한다.

그러므로 본 발명은 본 발명에 따른 조성물을 종자에 처치함으로써 특히 종자 및 발아 식물을 해충의 공격으로부터 보호하는 방법을 제공한다. 본 발명은 마찬가지로 해충으로부터 종자 및 발아 식물을 보호하기 위한 종자 처치를 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도를 제공한다. 또한, 본 발명은 해충으로부터 보호해주는 본 발명에 따른 조성물을 처치한 종자를 제공한다.

본 발명의 유리한 점 중 하나는 종자 그 자체 뿐만 아니라 발생 후의 식물을 해충으로부터 보호하기 위하여 상기 조성물과 함께 종자를 처리하는 발명 수단에 따른 조성물의 특이한 특성이다. 이러한 방법에 있어서, 씨를 뿌릴 때가 그 직후 작물을 바로 처리하는 것이 생략될 수 있다.

또 다른 장점은 본 발명에 따른 조성물의 살충 활성이 각각의 활성 성분 자체의 활성과 비교하여 보았을 때 상승적으로 향상된 효과는 나타낸다는 점이다. 이 때문에 적용하는 활성 성분의 양을 최적화 하는 것이 가능하다. 특히, 그룹 (b)의 코컴포넌트가 존재함에 따라 사용된 살충성의 활성 성분에 의해 야기될 수 있는 발생하는 식물에 대한 손상이 놀랍게도 유효한 정도로 함께 제한되거나 방지될 수 있는 장점을 고려해야만 한다.

또한, 본 발명에 따른 혼합물을 특히 해충에 직접 대항하는 단백질을 발현하는 능력이 있는 형질전환 종자, 그 종자로부터 발아한 식물에도 적용될 수 있는 유용한 면이 존재한다는 것을 고려해야만 한다. 상기 종자에 본 발명에 따른 조성물을 처리하면, 어떤 해충은 예를 들면 살충성 단백질과 같은 단백질의 발현에 의하여 이미 방제될 수 있으며, 놀랍게도 본 발명에 따른 조성물과 함께 상승적인 보완적 활성, 즉 해충의 공격에 대항한 보호효과가 증가하였다.

본 발명에 따른 조성물은 농업, 그린하우스, 산림, 원예 또는 포도재배법에 도입되는 다양한 임의의 식물의 종자를 보호하기 위한 목적에 적합하다. 특히, 옥수수, 피넛, 카놀라, 평지 종자유, 포피, 올리브, 코코넛, 카카오, 대두, 목화, 비트(예를 들면, 슈가 비트 및 포더 비트(fodder beet), 벼, 기장, 보리(barley), 오트, 호밀, 해바라기, 사탕수수 또는 담배의 종자의 형태에 적용한다. 본 발명에 따른 조성물은 마찬가지로 예를 들면, 브로콜리, 콜리플라워, 백 양배추, 토마토, 피망, 멜론, 주키니 및 오이와 같은 다양한 채소류, 또는 사과 또는 배와 같은 사과류 과일 종자의 처치에 적합하다. 옥수수, 대두, 목화, 밀, 및 카놀라의 종자 또는 평지 종자유의 처치에 특히 중요하다.

상기 언급한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물을 형질전환 종자에 처리하는 것은 특히 중요하다. 이는 대체로 특정 살충성 특성을 갖는 폴리펩티드의 발현을 관장하는 적어도 하나의 이종 기원의 유전자를 포함하는 식물의 종자의 형태에 할 수 있다. 문맥에서, 형질전환 종자 중의 이종 기원의 유전자는 바실러스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 수도모나스(Pseudomonas), 세라티아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글로클라디움(Gliocladium)과 같은 미생물로부터 유래할 수 있다. 본 발명은 특히 바실러스 sp.로부터 유래한 적어도 하나의 이종 기원의 유전자를 포함하는 형질전환 종자의 처치에 적합하며, 그 유전자 생성물은 유럽의 옥수수 천공충 및/또는 옥수수 뿌리충에 대항하는 활성을 보인다. 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)에서 유래한 이종 기원의 유전자가 특히 바람직하다.

본 발명의 범위 내에서, 본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 적합한 제제으로 종자에 적용된다. 바람직하게는, 종자는 처치동안 손상을 피하기 위하여 충분히 안정한 상태에서 처치된다. 일반적으로, 종자는 수확 및 파종사이에 임의의 시간대에 처치될 수 있다. 보통 사용되는 종자는 식물로 부터 분리되어 콥(cobs), 껍질(shells), 줄기(stalks), 외막(coat), 털(hairs) 또는 과일의 과육(flesh)이 없는 것이다.

종자를 처치할 때, 종자에 적용되는 본 발명에 따른 조성물의 양 및/또는 첨가제의 양은 종자의 발아에 부작용이 없거나 발아된 식물이 손상을 입지 않는 그러한 방법으로 선택되는 것이 일반적으로 주의하여야 할 사항이다.

이는 특히 임의의 적용 비율에서 식물 독성 효과를 나타낼 수 있는 활성 성분의 경우에 있어서 명심하여야만 한다.

본 발명에 따른 조성물을 추가 구성성분을 포함하지 않고, 희석을 거치지 않고 직접 적용할 수 있다. 대체로, 적합한 제제의 형태로 종자에 조성물을 적용하는 것이 바람직하다. 종자에 처치하기 위한 적합한 제제 및 방법은 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들면 하기의: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2에 개시되어 있다.

활성 성분 또는 활성 성분 배합물은 공지의 제제, 예를 들면 액제, 유제, 습윤성 분말, 현탁제, 분말, 가루(dusts), 페이스트, 용해성 분말, 과립, 서스포유제 농축액, 활성 성분이 포화된 천연 및 합성 물질 또는 폴리머 물질로 마이크로캡슐화한 제제로 변경할 수 있다.

상기 제제는 공지의 방법으로 생산되는데: 예를 들면 활성성분을 증량제와 혼합함으로써, 즉, 액상 용매 및/또는 고체 담체, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 거품 형성제를 사용하여 생산한다.

사용된 증량제가 물인 경우, 예를 들어, 유기 용매를 보조 용매로 사용하는 것이 또한 가능하다. 적합한 액체 용매는: 주로 자일렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 방향족, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 지방성 탄화수소, 사이클로헥산 또는 파라핀과 같은 지방성 탄화수소, 미네랄 및 식물성 유와 같은 미네랄 오일, 부탄올 또는 글리콜과 같은 알콜, 및 에테르 및 그들의 에스테르, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로헥사논과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 디메틸 설폭시드와 같은 강한 극성 용매 및 물이다.

적합한 고체 담체로:

예를 들면, 암모늄 염 및 카올린, 점토, 탈크, 백악(chalk), 석영, 아타풀가이트(attapulgite), 몬모릴로나이트(montmorillonite) 또는 규조토와 같은 그라운드 천연 미네랄, 및 미세하게 분열된 실리카, 알루미타 및 실리케이트와 같은 그라운드 합성 미네랄;

과립에 적합한 고체 담체로:

예를 들면, 방해석, 대리석, 속돌(pumice), 해포석 및 백운석과 같은 분쇄되고 분할된 천연 암석, 및 톱밥(sawdust), 코코넛 껍질, 옥수수 콥(maize cobs) 및담배 줄기(stalks)와 같은 유기 물질의 과립;

적합한 유화제 및/또는 거품 형성제로:

예를 들면, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르와 같은 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를 들면 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 알킬설포네이트, 알킬 설페이트, 아릴설포네이트 및 단백질 하이드롤리세이트;

적합한 분산제로:

예를 들면 리그노설파이트 웨이스트액(lignosulfite waste liquors) 및 메틸셀룰로즈가 있다.

분말, 과립의 형태 중에서 카복시메틸셀룰로즈 및 천연 및 합성 폴리머와 같은 점착부여제(tackifier) 또는 아라비아검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 라티스(latices), 및 세팔린 및 레시틴과 같은 천연 인지질이 제제에 사용될 수 있다. 기타 가능한 부형제로는 미네랄 및 식물유가 있다.

예를 들면, 산화철, 산화티타늄 및 프루시안 블루와 같은 무기성 안료, 및 알리자린 염료, 아조 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료와 같은 유기 염료, 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연과 같은 트레이스 뉴트리언트 등의 착색제를 사용하는 것도 가능하다.

일반적으로 제제에는 활성 성분은 0.1 내지 95 중량%, 활성 약해완화제 성분은 바람직하게는 0.5 내지 90% 사이가 포함된다.

활성 성분의 배합물은 일반적으로 즉시 사용용(ready-to-use) 제제의 형태에 적용된다. 그러나, 활성 배합물 중에 함유된 활성 화합물은 사용시 개별적인 제제로 혼합될 수 있으며, 즉 탱크 믹스의 형태로 사용된다.

활성 성분의 배합물은 그 자체로 또는 그의 제제중에서 공지된 다른 제초제와의 혼합물로서 또한 사용될 수 있으며, 즉시 사용용 제제 또는 탱크 믹스로 사용될 수도 있다. 다른 공지된 활성 성분, 예를 들면 살진균제, 살충제, 살비제(acaricide), 살선충제, 유인제(attractant), 멸균제(sterilant), 살균제(bactericide), 새 리펠런트(bird repellent), 성장 물질(growth substances), 식물 영양제 및 토양 컨디셔너와의 혼합물도 가능하다. 또한 특정한 적용, 특히 발아 후 적용에 유용할 수 있으며, 추가의 부형제로서 식물-적합성 미네랄 또는 식물 유(예를 들면, 시판 제제 "라코 비놀(Rako Binol)" 또는 암모늄 설페이트 또는 암모늄 티오시아네이트와 같은 암모늄 염을 제제내로 도입할 수 있다.

활성 성분의 배합물은 그 자체로, 그들의 제제의 형태로 또는 즉시 사용용 용액, 현탁제, 유제, 분말, 페이스트 및 과립과 같은 제제를 추가로 희석하여 제조될 수 있는 사용 형태로 사용될 수 있다. 관수(watering), 분무(spraying), 연무(atomizing), 산포(dusting) 또는 살포(broadcasting)과 같은 공지된 적용 방법이 효과적이다.

적용되는 본 발명에 따른 활성 배합물의 양은 특정 범위내에서 변할 수 있다; 이들은 특히 기후나 토양인자에 의해 좌우된다. 일반적으로, 적용 비율은 1 헥타르당 0.005 내지 5 kg, 바람직하게는 0.01 내지 2 kg, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 1.0 kg이다.

활성 성분의 배합물은 식물의 출현 전후, 즉 발아전 및 발아후 방법에 의해 적용될 수 있다.

그들의 특성에 따라, 사용되는 약해완화제가 작물의 종자를 전처리하는데 사용되거나 파종 전 종자 도랑내에 도입될 수 있고, 또는 제초제와 함께 식물의 발아 전후에 적용될 수 있다.

활성 성분의 배합물은 농업에서 마주칠 수 있는 동물 해충, 바람직하게는 절지류 및 선충류, 더욱 바람직하게는 곤충 및 거미류를 구제하는데 적합하다. 이들은 민감하고 저항력 있는 속에 대하여 유효하고 모든 또는 개개의 발달 과정에 대해 유효하다. 상기에서 언급한 해충에는 다음의 것들이 포함된다:

쥐며느리( Isopoda )목, 예를 들어, 오니시쿠스 아셀루스( Oniscus asellus ), 아르마딜리디움 불가레( Armadillidium vulgare ) 및 포르셀리오 스카베르( Porcellio more scaber ).

노래기( Diplopoda )목, 예를 들어 블라니울루스 구툴리투스 ( Blaniulus guttulatus ).

지네( Chilopoda )목, 예를 들어 게오필루스 카르포파구스( Geophilus carpophagus ), 스쿠티게라 종( Scutigera spp . ).

심필라( Symphyla )목, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타( Scutigerella immaculata ).

좀( Thysanura )목, 예를 들어 레피스마 사카리나( Lepisma saccharina ).

톡토기( Collembola )목, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스( Onychiurus armatus ).

메뚜기( Orthoptera )목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스( Acheta domesticus ), 그릴루탈파 종( Gryllotalpa spp . ), 로쿠스타 미그라토리아 미그라토리오이데스( Locusta migratoria migratorioides ), 멜라노플루스 종( Melanoplus spp . ) 및 쉬스토세르카 그레가리아 ( Schistocerca gregaria ).

바퀴( Blattaria )목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스( Blatta orientalis ), 페리플라네타 아메리카나( Periplaneta americana ), 류코파에아 마데라에( Leucophaea maderae ), 블라텔라 게르마니카( Blattella germanica ).

집게벌레( Dermaptera )목, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아( Forficula auricularia ).

흰개미( Isoptera )목, 예를 들어 레티쿨리테르메스 종( Reticulitermes spp . ).

이( Phthiraptera )목, 예를 들어 페디쿨루스 후마누스 코르포리스( Pediculus humanus corporis ), 하에마토피누스 종( Haematopinus spp . ), 리노그나투스 종( Linograthus spp . ), 트리코덱테스 종( Trichodectes spp . ) 및 다말리니아 종( Damalinia spp . ).

총체벌레( Thysanoptera )목, 예를 들어 헤르시노트리프스 페모랄리스( Hercinothrips femoralis ), 트리프스 타바치( Thrips tabaci ), 트리프스 팔미( Thrips palmi ) 및 프랑클리니엘라 옥시덴탈리스( Frankliniella occidentalis ).

이시아( Heteroptera )목, 예를 들어 유리가스테르 종( Eurygaster spp . ), 디스데르쿠스 인테르메디우스( Dysdercus intermedius ), 피에스마 쿠아드라타( Piesma quadrata ), 시멕스 렉툴라리우스( Cimex lectularius ), 로드니우스 프롤릭수스( Rhodnius prolixus ) 및 트리아토마 종( Triatoma spp . ).

매미( Homoptera )목, 예를 들어 알레우로데스 브라시카에( Aleurodes brassicae ), 베미시아 타바치( Bemisia tabaci ), 트리알레우로데스 바포라리오룸( Trialeurodes vaporariorum ), 아피스 고시피( Aphis gossypii ), 브레비코리네 브라시카에( Brevicoryne brassicae ), 크리프토미주스 리비스( Cryptomyzus ribis ), 아피스 파바에( Aphis fabae ), 아피스 포미( Aphis pomi ), 에리오소마 라니게룸( Eriosoma lanigerum ), 히알로프테루스 아룬디니스( Hyalopterus arundinis ), 필록세라 바스타트릭스( Phylloxera vastatrix ), 펨피구스 종( Pemphigus spp . ), 마크로시품 아베나에( Macrosiphum avenae ), 미주스 종( Myzus spp . ), 포로돈 휴물리( Phorodon humuli ), 로팔로시품 파디( Rhopalosiphum padi ), 엠포아스카 종( Empoasca spp . ), 유셀리스 빌로바투스( Euscelis bilobatus ), 네포테틱스 신크티세프스( Nephotettix cincticeps ), 레카니움 코르니( Lecanium corni ), 사이세티아 올레아에( Saissetia oleae ), 라오델팍스 스트리아텔루스( Laodelphax striatellus ), 닐라파르바타 루겐스( Nilaparvata lugens ), 아오니디엘라 아우란티(A onidiella aurantii ), 아스피디오투스 헤데라에( Aspidiotus hederae ), 슈도코쿠스 종( Pseudococcus spp . ) 및 프실라 종( Psylla spp . ).

나비( Lepidoptera )목, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라( Pectinophora gossypiella ), 부팔루스 피니아리우스( Bupalus piniarius ), 케이마토비아 브루마타( Cheimatobia brumata ), 리토콜레티스 블란카르델라( Lithocolletis blancardella ), 히포노메우타 파델라( Hyponomeuta padella ), 플루텔라 크실로스텔라( Plutella xylostella ), 말라코소마 네우스트리아( Malacosoma neustria ), 유프록티스 크리소레다( Euproctis chrysorrhoea ), 리만트리아 종( Lymantria spp . ), 부쿨라트릭스 투리베리엘라( Bucculatrix thurberiella ), 필로크니스티스 시트렐라( Phyllocnistis citrella ), 아그로티스 종( Agrotis spp . ), 육소아 종( Euxoa spp. ), 펠티아 종( Feltia spp . ), 에아리아스 인슐라나( Earias insulana ), 헬리오티스 종( Heliothis spp . ), 마메스트라 브라시카에( Mamestra brassicae ), 파놀리스 플람메아( Panolis flammea ), 스포도프테라 종( Spodoptera spp . ), 트리코플루시아 니( Trichoplusia ni ), 카르포카프사 포모넬라( Carpocapsa pomonella ), 피에리스 종( Pieris spp . ), 칠로 종( Chilo spp .), 피라우스타 누비랄리스( Pyrausta nubilalis ), 에페스티아 쿠에니엘라( Ephestia kuehniella ), 갈레리아 멜로넬라( Galleria mellonella ), 티네올라 비셀리엘라( Tineola bisselliella ), 티네아 펠리오넬라( Tinea pellionella ), 호프만노필라 슈도스프레텔라( Hofmannophila pseudospretella ), 카코에시아 포다나 ( Cacoecia podana ), 카푸아 레티쿨라나( Capua reticulana ), 코리스토네우라 푸미페라나( Choristoneura fumiferana ), 클리시아 암비구엘라( Clysia ambiguella ), 호모나 마그나니마( Homona magnanima ), 토르트릭스 비리다나( Tortrix viridana ), 크나팔로세루스 종( Cnaphalocerus spp .) 및 오울레마 오리자에( Oulema oryzae ).

딱정벌레( Coleoptera )목, 예를 들어, 아노비움 푼크타툼( Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카( Rhizopertha dominica ), 브루키디우스 오브텍투스( Bruchidius obtectus ) , 아칸토스셀리데스 오브텍투스( Acanthoscelides obtectus) , 힐로트루페스 바줄루스( Hylotrupes bajulus ), 아겔라스티카 알니 ( Agelastica alni ), 렙티노타르사 데셈리네아타( Leptinotarsa decemlineata ), 파에돈 코클레아리아에( Phaedon cochleariae ), 디아브로티카 종( Diabrotica spp . ), 프실리오데스 크리소세팔라( Psylliodes chrysocephala ), 에필라크나 바리베스티스 ( Epilachna varivestis ), 아토마리아 종( Atomaria spp .), 오리자에필루스 수리나멘시스( Oryzaephilus surinamensis ), 안토노무스 종( Anthonomus spp .), 시토필루스 종( Sitophilus spp .), 오티오린쿠스 술카투스( Otiorrhynchus sulcatus ), 코스모폴리테스 소르디두스( Cosmopolites sordidus ), 세우토린쿠스 아시밀리스 ( Ceuthorrhynchus assimilis ), 히페라 포스티카( Hypera postica ), 더메스테스 종( Dermestes spp .), 트로고더마 종( Trogoderma spp .), 안트레누스 종( Anthrenus spp .), 아타게누스 종( Attagenus spp .), 릭투스 종( Lyctus spp .), 멜리게테스 아에네우스( Meligethes aeneus ), 프티누스 종( Ptinus spp .), 니프투스 홀로레우쿠스 ( Niptus hololeucus ), 기비움 프실로이데스( Gibbium psylloides ), 트리볼리움 종( Tribolium spp .), 테네브리오 몰리토르( Tenebrio molitor ), 아그리오테스 종 ( Agriotes spp .), 코노데루스 종( Conoderus spp .), 멜로론타 멜로론타( Melolontha melolontha ), 암피말론 솔스티티알리스( Amphimallon solstitialis ), 코스텔리트라 제알란디카( Costelytra zealandica ) 및 리소르호프투스 오리조필루스( Lissorhoptus oryzophilus ).

벌( Hymenopera )목, 예를 들어 디프리온 종( Diprion spp .), 호플로캄파 종 ( Hoplocampa spp .), 라시우스 종( Lasius spp .), 모노모리움 파라오니스 ( Monomorium pharaonis ) 및 베스파 종( Vespa spp . ).

파리( Diptera )목, 예를 들어 아에데스 종( Aedes spp .), 아노펠레스 종 ( Anopheles spp .), 쿨렉스 종( Culex spp .), 드로소필라 멜라노가스터( Drosophila melanogaster ), 무스카 종( Musca spp .), 판니아 종( Fannia spp .), 칼리포라 에리트로세팔라( Calliphora erythrocephala ), 루실리아 종( Lucilia spp .), 크리소미아 종 ( Chrysomyia spp .), 쿠테레브라 종( Cuterebra spp .), 가스트로필루스 종 ( Gastrophilus spp .), 힙포보스카 종( Hyppobosca spp .), 스토목시스 종( Stomoxys spp .), 오에스트루스 종( Oestrus spp .), 히포더마 종( Hypoderma spp .), 타바누스 종( Tabanus spp . ), 탄니아 종( Tannia spp .), 비비오 호르툴라누스( Bibio hortulanus ), 오시넬라 프리트( Oscinella frit ), 포르비아 종( Phorbia spp .), 페고미아 히오스키아미( Pegomyia hyoscyami ), 세라티티스 카피타타( Ceratitis capitata ), 다쿠스 올레아에( Dacus oleae ), 티풀라 팔루도사( Tipula paludosa ), 힐레미이아 종( Hylemyia spp .) 및 리비오미자 종( Liriomyza spp .).

벼룩( Siphonaptera )목, 예를 들어 크세노프실라 케오피스( Xenopsylla cheopis) 및 세라토필루스 종( Ceratophyllus spp .).

거미( Arachnida )목, 예를 들어 소르피오 마우루스( Scorpio maurus ), 라트로덱투스 막탄스( Latrodectus mactans ), 아카루스 시로( Acarus siro ), 아르가스 종( Argas spp .), 오르니토도로스 종( Ornithodoros spp .), 데르마니수스 갈리나에 ( Dermanyssus gallinae ), 에리오피에스 리비스( Eriophyes ribis ), 필로콥트루타 올레이보라( Phyllocoptruta oleivora ), 부필루스 종( Boophilus spp .), 리피세팔루스 종( Rhipicephalus spp .), 암블리옴마 종( Amblyo ㎜a spp . ), 히알롬마 종( Hyalo ㎜a spp .), 익소데스 종( Ixodes spp .), 프소로프테스 종( Psoroptes spp .), 코리오프테스 종( Chorioptes spp . ), 사코프테스 종( Sarcoptes spp .), 타소네무스 종 ( Tarsonemus spp .), 브리오비아 프라에티오사( Bryobia praetiosa ), 파노니쿠스 종 ( Panonychus spp .), 테트라니쿠스 종( Tetranychus spp . ), 헤미타소네무스 종 ( Hemitarsonemus spp .) 및 브레비팔푸스 종( Brevipalpus spp .).

식물 기생성 선충에는 예를 들어, 프라틸렌쿠스 종( Pratylenchus spp .), 라도폴루스 시밀리스( Radopholus similis ), 디틸렌쿠스 디프사키( Ditylenchus dipsaci ), 틸렌쿨루스 세미페네트란스( Tylenchulus semipenetrans ), 헤테로데라 종 ( Heterodera spp .), 글로보데라 종( Globodera spp .), 멜로이도기네 종( Meloidogyne spp .), 아펠렌코이데스 종( Aphelenchoides spp .), 롱기도루스 종( Longidorus spp .), 크시피네마 종( Xiphinema spp . ), 트리코도루스 종( Trichodorus spp .) 및 부르사펠렌쿠스 종( Bursaphelenchus spp .)이 포함된다.

살충제로서 이용할 때, 활성 성분의 배합물은 그들의 상업적 제제 및 그 제제로부터 제조된 형태를 사용함에 있어서, 상승제를 더 포함한 혼합물로 존재할 수도 있다. 상승제는 추가된 상승제 그 자체가 활성화될 필요가 없는, 활성 성분의 활성을 증진시키는 화합물이다.

상업적으로 입수가능한 제제로부터 제조된 사용형의 활성 성분 함량은 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 사용형의 활성 성분 농도는 활성 성분 0.0000001 내지 95 %중량, 바람직하게는 0.0001 내지 1 중량%일 수 있다.

화합물은 사용형에 적합한 통상적인 방법으로 사용된다.

본 발명에 따라 모든 식물 및 식물 부분이 처리될 수 있다. 여기에서 식물이란 원하거나 원치않는 야생 식물 또는 작물(자연발생 작물 포함)과 같은 모든 식물 및 식물 개제군을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 작물은 식물 육종가의 보증으로 보호될 수 있거나 보호될 수 없는 식물 품종 및 형질전환 식물을 포함하여, 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 생명공항적 및 유전자공학 방법에 의해 또는 이들 방법을 조합하여 얻을 수 있는 식물일 수 있다. 식물의 일부는 식물의 모든 지상 및 지하 부분 및 기관, 예를 들어 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해되어야 하며, 이들의 예로 잎, 침엽, 자루(stalks), (초목)줄기(stem), (나무)줄기(trunk), 꽃, 과실체, 과일, 종자 및 뿌리, 괴경 및 뿌리 줄기가 언급될 수 있다. 식물의 일부는 또한 수확 물질, 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 뿌리 줄기 및 삽목을 포함한다. 본 발명에 따른 배합물은 특히 상기 언급된 작물의 종자를 처치하는 데 적합하다.

본 발명에 따라 활성 화합물로 식물 및 식물 부분을 처리하는 것은 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 분사, 산포, 도포에 의해서 및 전파물질, 특히 종자의 경우에는 또한 싱글 또는 다중 코팅을 적용하여 직접 또는 그의 환경, 서식지 또는 저장 공간에 화합물을 작용시킴으로써 수행된다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 이들 부분이 처리될 수 있다. 바람직한 구체예로, 야생 식물종 및 식물 재배종 또는 통상적인 생물학적 육종법, 예를 들어 교잡육종 또는 원형체 융합(protoplast fusion)에 의해 얻어진 것 및 이들의 일부가 처리된다. 또 다른 바람직한 구체예로, 적합하다면 통상적인 방법과 함께 유전공학적으로 얻어진 형질전환 식물 및 식물 재배종(유전자 변형 유기체) 및 이들의 일부가 처리된다. 용어 "부분" 또는 "식물의 일부" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되었다.

특히 바람직하게는, 각 경우에 시판되거나 쓰이고 있는 식물 재배종의 식물이 본 발명에 따라 처리된다.

식물 종 또는 식물 재배종, 이들의 장소 및 성장조건(토양, 기후, 생장 기간, 영양분)에 따라, 본 발명에 따라 처리함으로써 또한 상가("상승")적 효과가 나타날 수 있다. 따라서, 예를 들어 본 발명에 따라 사용될 수 있는 물질 및 조성물의 적용비율의 감소 및/또는 활성 스펙트럼의 확대 및/또는 활성 증가, 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상과 같은 효과가 실제 기대되는 것 이상으로 나타날 수 있다.

본 발명에 따라 바람직하게 처리되는 형질전환 식물 또는 식물 재배종(즉, 유전공학 방법으로 얻어진 것)은 유전자 변형시 이들 식물에 특히 유리한 유용한 성질을 부여하는 유전자 물질을 수용하는 모든 식물을 포함한다. 이러한 성질의 예로는 식물 성장성 향상, 고온 또는 저온 내성 증가, 가뭄 또는 물 또는 토양 염분에 대한 내성 증가, 개화량 증가, 수확 용이성, 성숙성 촉진, 작화량 증가, 수확 산물의 품질 향상 및/또는 영양가 증대, 및 수확 산물의 저장성 및/또는 처리성 향상이 포함된다. 추가적으로 특히 강조할만한 상기 특성의 예로 동물 및 미생물 해충, 예를 들어 곤충, 응애, 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 식물의 방어력 증가 및 또한 특정 제초 활성 화합물에 대한 식물의 내약성 증가가 있다. 형질전환 식물의 예로 중요한 작황 식물, 예를 들어 시리얼(밀, 쌀), 옥수수, 대두, 감자, 목화, 평지 종자유 및 또한 과수 식물(사과, 배, 감귤 및 그레이프 과일이 열리는)이 언급될 수 있으며, 옥수수, 대두, 감자, 목화 및 평지 종자유가 특히 강조된다. 강조되는 특성은 특히 식물에 형성된 독소, 특히 바실러스 투린기엔시스( Bacillus thuringiensis )로부터 얻은 유전자 물질(예를 들어 유전자 CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 및 이들 조합)에 의해 식물(이후 "Bt 식물"로 언급)에 형성된 독소로 인해 곤충에 대한 식물의 방어력이 증가하는 것이다. 그밖에 특히 강조되는 특성은 또한 특정 제초 활성 화합물, 예를 들어 이미다졸리논, 설포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신(예를 들어 "PAT" 유전자)에 대한 식물의 내약성 증가다. 각 경우에 목적하는 해당 특성을 부여하는 유전자가 또한 형질전환 식물에 상호 조합으로 존재할 수 있다. "Bt 식물"의 예로 YIELD GARD ^R (예: 옥수수, 목화, 대두), KnockOut ^R (예: 옥수수), StarLink ^R (예: 옥수수), Bollgard ^R (예: 목화), Nucotn ^R (예: 목화) 및 NewLeaf ^R (예: 감자) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 재배종, 목화 재배종, 대두 재배종 및 감자 재배종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물의 예로 Roundup Ready ^R (글리포세이트 내약성, 예: 옥수수, 목화, 대두), Liberty Link ^R (포스피노트리신 내약성, 예: 유지종자 평지), IMI ^R (이미다졸리논 내약성) 및 STS ^R (설포닐우레아 내약성, 예: 옥수수) 상품명으로 시판되고 있는 옥수수 재배종, 목화 재배종 및 대두 재배종이 언급될 수 있다. 제초제-내약성 식물(제초제 내약성을 위해 통상적인 방법으로 육종된 식물)의 예로 Clearfield ^R 명으로 시판되고 있는 품종(예: 옥수수)이 또한 언급될 수 있다. 물론, 상기 설명은 또한 미래에 개발되고/되거나 시장화될 식물로, 상술된 특성을 지니거나 유전자 특성이 여전히 개발될 여지가 남아 있는 식물 재배종에도 적용된다.

상기 열거된 식물들 및/또는 그들의 종자가 본 발명에 따라 본 발명에 따른 활성 화합물의 혼합물로 특히 유리하게 처리될 수 있다. 혼합물에 대해 상기 언급된 바람직한 범위가 또한 이들 식물들 및/또는 그들의 종자의 처리에도 적용된다. 본 명세서에 구체적으로 언급된 혼합물로 식물을 처리하는 것이 특히 강조된다.

주어진 두 활성 화합물의 배합물에 대한 예상 작용은 콜비(Colby) 식을 사용하여 다음과 같이 계산될 수 있다(참조: SR, Colby, Weeds 15 (1967), 20-22):

X는 활성 화합물 A를 m ppm의 적용비율로 사용한 경우 비처리 대조군에 대한 %로 표시된 구제율이고,

Y는 활성 화합물 B를 n ppm의 적용비율로 사용한 경우 비처리 대조군에 대한 %로 표시된 구제율이며,

E는 활성 화합물 A 및 B를 m 및 n ppm의 적용비율로 사용한 경우 비처리 대조군에 대한 %로 표시된 구제율로 하는 경우,

E = X + Y - (X + Y)/100이다.

실질적인 살충 구제율이 계산된 값을 초과하는 경우, 배합물의 작용은 상가적(superadditive)이며, 즉 상승 효과가 존재한다. 이 경우, 실제 관찰된 구제율은 상기 식을 사용하여 계산된 예상 구제율(E)의 값보다 커야 한다.

비한정적인 하기 실시예에 근거하여, 성분을 각각 적용한 경우에 비하여 상승적 활성이 있음을 알 수 있다.

분사 처리 - 런오프

용매: 물

보조제: 0.1% 평지 종자유 메틸 에스테르

활성 성분 1 중량부를 상기 언급된 양의 물 및 보조제와 혼합하고, 농축물을 목적 농도가 되도록 물로 희석하여 활성 성분의 적합한 제제를 제조하였다.

a) 헬리오티스 아르미게라 시험(Heliothis armigera test)

목화 식물(Gossypium hirsutum)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 흘러내릴 때까지 분무처리하고, 잎이 축축한 동안에 목화다래(Heliothis armigera) 모충으로 감염시켰다. 표 A 참조.

b) 스포도프테라 프루기페르다 시험(Spodoptera frugiperda test)

옥수수 식물(Zea mais)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 흘러내릴 때까지 분무처리하고, 잎이 축축한 동안에 조밤나방(Spodoptera frugiperda) 모충으로 감염시켰다.

c) 플루텔라 크실로스텔라 시험(Plutella xylostella test)

양배추잎(브라시카 페키네시스)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 흘러내릴 때까지 분무처리하고, 잎이 축축한 동안에 배추좀나방(플루텔라 크실로스텔라)모충으로 감염시켰다.

d) 아피스 고시피 시험(Aphis gossypii test)

목화 식물(Gossypium herbaceum)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 흘러내릴 때까지 분무처리하고, 목화진딧물(Aphis gossypii)로 감염시켰다.

e) 미주스 페르시카데 시험(Myzus persicae test)

피망 식물(Capsicum sativum)을 목적 농도의 활성 화합물 제제로 흘러내릴 때까지 분무처리하고 복숭아혹진딧물(Myzus persicae)로 감염시켰다.

표 A

헬리오티스 아르미게라 시험(Heliothis armigera test)

표 B

플루텔라 크실로스텔라 시험(Plutella xylostella test)

표 C1

스포도프테라 프루기페르다 시험(Spodoptera frugiperda test)

표 C2

스포도프테라 프루기페르다 시험(Spodoptera frugiperda test)

표 D1

아피스 고시피 시험(Aphis gossypii test)

표 D2

아피스 고시피 시험(Aphis gossypii test)

표 E1

미주스 페르시카에 시험(Myzus persicae test)

표 E2

미주스 페르시카에 시험(Myzus persicae test)