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新型农业化学农药组合物

申请号 CN201880065466.6 申请日 2018-10-01 公开(公告)号 CN111200934B 公开(公告)日 2022-12-20
申请人 巴斯夫欧洲公司; 发明人 徐文; Y·迪克曼; A·莱维; K·W·本顿; K-H·施奈德;
摘要 农业化学农药组合物。农业化学组合物,其包含a)农药,b)增稠剂T,c)聚合物P,所述聚合物P是平均分子量Mw为至少150,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物,所述组合物是悬浮液浓缩物(SC)组合物。所述组合物用于防治有害物的用途以及一种使用所述组合物防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法。
权利要求

1.农业化学组合物,其包含

a)农药,

b)增稠剂T,

c)聚合物P,所述聚合物P是平均分子量Mw为至少200,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物,所述组合物是悬浮液浓缩物(SC)组合物。

2.根据权利要求1的组合物,其中增稠剂T是硅镁土粘土或亲水性热解法二氧化硅。

3.根据权利要求1的组合物,其中所述聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。

4.根据权利要求2的组合物,其中所述聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。

5.根据权利要求1‑4中任一项的组合物,其中所述聚合物P是丙烯酸和其盐的均聚物。

6.根据权利要求1‑4中任一项的组合物,其中所述聚合物P是丙烯酸和其盐的共聚物。

7.根据权利要求1‑4中任一项的组合物,其进一步包含d)肥料F。

8.根据权利要求5的组合物,其进一步包含d)肥料F。

9.根据权利要求6的组合物,其进一步包含d)肥料F。

10.根据权利要求1‑9中任一项的组合物用于防治有害物的用途。

11.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使根据权利要求1‑9中任一项的组合物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的作物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。

说明书全文

新型农业化学农药组合物

[0001] 本发明涉及农业化学组合物,其包含
[0002] a)农药,
[0003] b)增稠剂T,
[0004] c)聚合物P,所述聚合物P是平均分子量Mw为至少150,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。
[0005] 已知有多种农业化学组合物和组合物添加剂。农业化学组合物的一个问题是它们的储存稳定性,尤其是在高浓度盐的存在下。
[0006] US 8,937,054公开了尤其包含联苯菊酯(bifentrin)、聚(甲基)丙烯酸聚合物和某些粘土的组合物。
[0007] US 2016/0185680公开了包含疏水改性的聚丙烯酸酯的杀虫剂组合物。
[0008] US 2012/0040827公开了包含农业化学活性物和包含AMPS的分散剂聚合物的农业化学组合物。
[0009] 持续需要具有高储存稳定性的农业化学组合物。因此,本发明的目的是提供具有改进的储存稳定性的农业化学组合物。
[0010] 该目的通过包含以下组分的农业化学组合物实现
[0011] a)农药,
[0012] b)增稠剂T,
[0013] c)聚合物P,所述聚合物P是平均分子量Mw为至少150,000Da的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。
[0014] 本文所指聚合物的平均摩尔质量Mw是根据实验部分中给出的程序通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。
[0015] 术语“农药”应理解为是指一种或多种农药可以包含在所述农业化学组合物中。
[0016] 术语农药是指至少一种选自如下组的活性物质:杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、生物农药和/或生长调节剂。优选地,术语农药是指至少一种选自如下组的活性物质:杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂。优选的农药为杀真菌剂、杀虫剂、除草剂和生长调节剂。在一个实施方案中,农药为杀虫剂。在另一实施方案中,农药为杀真菌剂。在又一实施方案中,农药为除草剂。也可使用上述类别中两种或更多种农药的混合物。
[0017] 本领域技术人员熟知该类农药,其可参见例如Pesticide Manual,第16版(2013),The British Crop Protection Council,London。
[0018] 合适的杀虫剂为选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、斯皮诺素类(spinosin)、阿维菌素(avermectin)类、米尔贝霉素(milbemycin)类、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、双酰肼类、METI杀螨剂;以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮
(hexythiazox)、特苯 唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特
(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝甲酚(DNOC)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazin)、虫螨脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、鱼藤酮(rotenone)或其衍生物。
[0019] 合适的杀真菌剂为选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素、芳族烃、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二 嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基‑(2‑氨基)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、N‑苯基氨基甲酸酯类、 唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanates)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。
[0020] 合适的除草剂为选自如下类别的除草剂:乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶 氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸类、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯基醚类、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异 唑类、异 唑烷酮类、腈类、N‑苯基苯邻二甲酰亚胺类、 二唑类、唑烷二酮类、氧乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰基氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并甲酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类。
[0021] 合适的农药例如包括如下(农药A)至K)是杀真菌剂):
[0022] A)呼吸抑制剂
[0023] ‑在Qo位点的配合物III抑制剂(例如嗜球果伞素类):腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxylstrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、fenoxystrobin/氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim‑methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2‑[2‑(2,5‑二甲基苯氧基甲基)苯基]‑3‑甲氧基丙烯酸甲酯、2‑(2‑(3‑(2,6‑二氯苯基)‑1‑甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)‑2‑甲氧亚氨基‑N‑甲基乙酰胺、pyribencarb、氧啶菌酯(triclopyricarb)/chlorodincarb、 唑酮菌(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon);
[0024] ‑在Qi位点的配合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、amisulbrom;
[0025] ‑配合物II抑制剂(例如羧酰胺类):麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、丙氧灭绣胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、
sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、N‑(4'‑三氟甲硫基联苯‑2‑基)‑3‑二氟甲基‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酰胺、N‑(2‑(1,3,3‑三甲基丁基)苯基)‑1,3‑二甲基‑5‑氟‑1H‑吡唑‑4‑甲酰胺和N‑[9‑(二氯亚甲基)‑1,2,3,4‑四氢‑1,4‑甲撑萘(methanonaphthalen)‑5‑基]‑3‑(二氟甲基)‑1‑甲基‑1H‑吡唑‑4‑甲酰胺;
[0026] ‑其他呼吸抑制剂(例如配合物I,去偶剂):二氟林(diflumetorim);硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam);嘧菌腙(ferimzone);有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡(fentin‑acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentine hydroxide);ametoctradin;和硅噻菌胺(silthiofam);
[0027] B)甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂)
[0028] ‑C14去甲基化酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、 醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole‑M)、氧唑菌
(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑
(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑
(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑
(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌
(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);咪唑类:烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯
(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、mefentrifluconazol、氟菌唑(triflumizole);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:异嘧菌醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine);
[0029] ‑δ14‑还原酶抑制剂:4‑十二烷基‑2,6‑二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph‑acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、粉病灵(piperalin)、螺 茂胺(spiroxamine);
[0030] ‑3‑酮基还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid);
[0031] C)核酸合成抑制剂
[0032] ‑苯基酰胺或酰基氨基酸杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl‑m)、kiralaxyl、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl‑M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、 霜灵(oxadixyl);
[0033] ‑其他:土菌消(hymexazole)、异噻菌酮(octhilinone)、恶喹酸(oxolinic acid)、磺嘧菌灵(bupirimate);
[0034] D)细胞分裂和细胞骨架抑制剂
[0035] ‑微管蛋白抑制剂,如苯并咪唑类、托布津类(thiophanate):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate‑methyl);三唑并嘧啶类:5‑氯‑7‑(4‑甲基哌啶‑1‑基)‑6‑(2,4,6‑三氟苯基)‑[1,2,4]三唑并[1,5‑a]嘧啶;
[0036] ‑其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolid)、苯酰菌胺(zoxamid)、苯菌酮(metrafenon)、pyriofenon;
[0037] E)氨基酸合成和蛋白合成抑制剂
[0038] ‑蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类):环丙嘧啶(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
[0039] ‑蛋白合成抑制剂:灭瘟素(blasticidin‑S)、春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycin  hydrochloride  hydrate)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧霉素(polyoxin)、井冈霉素(validamycin A);
[0040] F)信号传导抑制剂
[0041] ‑MAP/组胺酸激酶抑制剂:氟菌安(fluoroimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、氟 菌(fludioxonil);
[0042] ‑G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen);
[0043] G)类脂和膜合成抑制剂
[0044] ‑磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、定菌磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane);
[0045] ‑类脂过氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos‑methyl)、联苯、地茂散(chloroneb)、氯唑灵
(etridiazole);
[0046] ‑磷脂生物合成和细胞壁附着:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、valifenalate和N‑(1‑(1‑(4‑氰基苯基)乙磺酰基)丁‑2‑基)氨基甲酸(4‑氟苯基)酯;
[0047] ‑影响细胞膜渗透性的化合物和脂肪酸:百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride);
[0048] H)“多位点”抑制剂
[0049] ‑无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物),醋酸铜,氢氧化铜,王铜(copper oxychloride),碱式硫酸铜,硫;
[0050] ‑硫代‑和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
[0051] ‑有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺酰胺类、氯代腈类):敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯酚(pentachlorphenol)及其盐、四氯苯酞(phthalid)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N‑(4‑氯‑2‑硝基苯基)‑N‑乙基‑4‑甲基苯磺酰胺;
[0052] ‑胍类及其他:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatin)、双胍辛胺(guazatin‑acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadin)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadin triacetate)、双八胍盐(iminoctadin tris(albesilate))、二噻农(dithianon);
[0053] I)细胞壁生物合成抑制剂
[0054] ‑葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B);黑色素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamide)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
[0055] J)抗性诱导剂
[0056] ‑噻二唑素(acibenzolar‑S‑methyl)、噻菌灵(probenazol)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione‑calcium);膦酸酯类:藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl‑aluminum)、亚磷酸及其盐;
[0057] K)未知作用模式:
[0058] ‑灭螨蜢(quinomethionate)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezin)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat‑methyl sulfate)、二苯基胺、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟联苯菌(flumetover)、磺菌胺(flusulfamid)、flutianil、磺菌威(methasulfocarb)、氯草定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal‑isopropyl)、喹啉铜(oxine‑copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2‑丁氧基‑6‑碘‑3‑丙基苯并吡喃‑4‑酮、N‑(环丙基甲氧亚氨基‑(6‑二氟甲氧基‑2,3‑二氟苯基)甲基)‑2‑苯基乙酰胺、N'‑(4‑(4‑氯‑3‑三氟甲基苯氧基)‑2,5‑二甲基苯基)‑N‑乙基‑N‑甲基甲脒、N'‑(4‑(4‑氟‑
3‑三氟甲基苯氧基)‑2,5‑二甲基苯基)‑N‑乙基‑N‑甲基甲脒、N'‑(2‑甲基‑5‑三氟甲基‑4‑(3‑三甲基硅烷基丙氧基)苯基)‑N‑乙基‑N‑甲基甲脒、N'‑(5‑二氟甲基‑2‑甲基‑4‑(3‑三甲基硅烷基丙氧基)苯基)‑N‑乙基‑N‑甲基甲脒、N‑甲基‑(1,2,3,4‑四氢萘‑1‑基)‑2‑{1‑[2‑(5‑甲基‑3‑三氟甲基吡唑‑1‑基)乙酰基]哌啶‑4‑基}噻唑‑4‑甲酰胺、N‑甲基‑(R)‑1,2,3,
4‑四氢萘‑1‑基2‑{1‑[2‑(5‑甲基‑3‑三氟甲基吡唑‑1‑基)乙酰基]哌啶‑4‑基}噻唑‑4‑甲酰胺、1‑[4‑[4‑[5‑(2,6‑二氟苯基)‑4,5‑二氢‑3‑异 唑基]‑2‑噻唑基]‑1‑哌啶基]‑2‑[5‑甲基‑3‑(三氟甲基)‑1H‑吡唑‑1‑基]甲基酮、甲氧基乙酸6‑叔丁基‑8‑氟‑2,3‑二甲基喹啉‑
4‑基酯、N‑甲基‑2‑{1‑[(5‑甲基‑3‑三氟甲基‑1H‑吡唑‑1‑基)乙酰基]哌啶‑4‑基}‑N‑[(1R)‑1,2,3,4‑四氢萘‑1‑基]‑4‑噻唑甲酰胺、3‑[5‑(4‑甲基苯基)‑2,3‑二甲基异 唑烷‑3‑基]吡啶、3‑[5‑(4‑氯苯基)‑2,3‑二甲基异 唑烷‑3‑基]吡啶(啶菌 唑
(pyrisoxazol))、N‑(6‑甲氧基吡啶‑3‑基)环丙烷甲酰胺、5‑氯‑1‑(4,6‑二甲氧基嘧啶‑2‑基)‑2‑甲基‑1H‑苯并咪唑、2‑(4‑氯苯基)‑N‑[4‑(3,4‑二甲氧基苯基)异 唑‑5‑基]‑2‑丙‑2‑炔氧基乙酰胺;
[0059] M)生长调节剂
[0060] ‑脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidole)、苄胺基嘌呤(6‑benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilid)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6‑二甲基吡啶(2,6‑dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O
(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚‑3‑乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidid)、环戊唑菌、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、环戊唑菌、萘乙酸、N‑6‑苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmone)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷
(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5‑三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac‑ethyl)和烯效唑;
[0061] N)除草剂
[0062] ‑乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamid)、萘丙胺(naproanilid)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
[0063] ‑氨基酸类似物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
[0064] ‑芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop‑butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)
(quizalofop‑p‑tefuryl);
[0065] ‑联吡啶类:敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat);
[0066] ‑氨基甲酸酯类和硫代氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperat)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草
(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
[0067] ‑环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
[0068] ‑二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
[0069] ‑二苯基醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
[0070] ‑羟基苄腈类:溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
[0071] ‑咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
[0072] ‑苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4‑二氯苯氧基乙酸(2,4‑D)、2,4‑DB、2,4‑滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、2甲4氯乙硫酯(MCPA‑thioethyl)、MCPB、2甲4氯丙酸(mecoprop);
[0073] ‑吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr‑ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
[0074] ‑吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
[0075] ‑磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron‑ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆
(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆
(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron‑methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆
(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆
(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆
(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆
(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1‑((2‑氯‑6‑丙基咪唑并[1,2‑b]哒嗪‑
3‑基)磺酰基)‑3‑(4,6‑二甲氧基嘧啶‑2‑基)脲;
[0076] ‑三嗪类:莠灭净(ametryne)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryne)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzine)、扑草净(prometryne)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryne)、苯氧丙胺津(triaziflam);
[0077] ‑脲类:绿麦隆(chlortoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
[0078] ‑其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac‑sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam‑methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz‑propyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalide)、肟啶草(pyriminobac‑methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfon、甲氧磺草胺(pyroxsulam);
[0079] ‑其他:胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon‑ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamid、麦草畏
(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac‑pentyl)、氟 嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridon)、呋草酮(flurtamon)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异 氟草(isoxaflutol)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙 唑草(oxadiargyl)、恶草灵
(oxadiazone)、氯 嗪草(oxaziclomefon)、戊 唑草(pentoxazone)、唑啉草酯
(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen‑ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamin)、嘧啶肟草醚
(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、4‑羟基‑3‑[2‑(2‑甲氧基乙氧基甲基)‑6‑三氟甲基吡啶‑3‑羰基]双环[3.2.1]辛‑3‑烯‑2‑酮、(3‑[2‑氯‑4‑氟‑5‑(3‑甲基‑2,6‑二氧代‑4‑三氟甲基‑3,6‑二氢‑2H‑嘧啶‑1‑基)苯氧基]吡啶‑2‑基氧基)乙酸乙酯、
6‑氨基‑5‑氯‑2‑环丙基嘧啶‑4‑甲酸甲酯、6‑氯‑3‑(2‑环丙基‑6‑甲基苯氧基)哒嗪‑4‑醇、
4‑氨基‑3‑氯‑6‑(4‑氯苯基)‑5‑氟吡啶‑2‑甲酸、4‑氨基‑3‑氯‑6‑(4‑氯‑2‑氟‑3‑甲氧基苯基)吡啶‑2‑甲酸甲酯和4‑氨基‑3‑氯‑6‑(4‑氯‑3‑二甲基氨基‑2‑氟苯基)吡啶‑2‑甲酸甲酯;
[0080] O)杀虫剂
[0081] ‑有机(硫代)磷酸酯:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos‑methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos‑methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异 唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl‑parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷
(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton‑methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五
(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos‑methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威
(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
[0082] ‑氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、 虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威
(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威
(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
[0083] ‑合成除虫菊酯类:丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha‑cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta‑cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta‑cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯
(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda‑cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau‑fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯
(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
[0084] ‑昆虫生长抑制剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、 茂醚
(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯 唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazin);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威;d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate);
[0085] ‑烟碱受体激动剂/拮抗剂:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1‑(2‑氯噻唑‑5‑基甲基)‑2‑硝酰亚氨基
(nitrimino)‑3,5‑二甲基‑[1,3,5]三嗪烷(triazinane);
[0086] ‑GABA拮抗剂:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、N‑5‑氨基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑甲基苯基)‑4‑亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)‑1H‑吡唑‑3‑硫代甲酰胺;
[0087] ‑大环内酯:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram);
[0088] ‑线粒体电子传输链抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);
[0089] ‑METI  II和III物质:灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnone);
[0090] ‑去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);
[0091] ‑氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
[0092] ‑昆虫蜕皮抑制剂:灭蝇胺(cryomazine);
[0093] ‑‘混合功能氧化酶’抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
[0094] ‑钠通道阻断剂: 二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
[0095] ‑其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozin)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86);
cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、
imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazone。
[0096] 在一个优选的实施方案中,农药在23℃下在水中的溶解度小于1g/l。
[0097] 在一个实施方案中,农药选自溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)或其混合物。
[0098] 增稠剂是赋予组合物改进的流动行为,即静止时的高粘度和搅拌状态下的低粘度的化合物。
[0099] 增稠剂T优选为硅镁土粘土或亲水性热解法二氧化硅。
[0100] 在一个实施方案中,增稠剂T是硅镁土粘土。
[0101] 聚合物P是(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物。
[0102] “(甲基)丙烯酸”应指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0103] 当本文提及(甲基)丙烯酸或其他羧酸作为聚合物中的单体单元时,这应理解为是指羧酸本身以及此类羧酸的盐。
[0104] 根据本发明,聚合物P具有至少150,000Da的平均摩尔质量MW。
[0105] 本文所指的所有平均摩尔质量Mw均是通过实验部分所述的凝胶渗透色谱法测定的。
[0106] 优选地,聚合物P具有至少200,000Da的平均摩尔质量MW。
[0107] 甚至更优选地,聚合物P具有至少225,000Da的平均摩尔质量MW。
[0108] 在一个实施方案中,聚合物P是甲基丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。
[0109] 在一个实施方案中,聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物或共聚物。
[0110] 在一个实施方案中,聚合物P是丙烯酸或其盐的均聚物
[0111] 在一个实施方案中,聚合物P是丙烯酸或其盐与具有烯属不饱和双键的其他单体M的共聚物。合适的单体M包括乙烯基芳族单体,例如苯乙烯和苯乙烯衍生物,例如α‑甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,邻‑、间‑和对‑甲基苯乙烯,乙基乙烯基苯,乙烯基萘,乙烯基二甲苯,和相应的卤化乙烯基芳族单体,带有硝基、烷氧基、卤代烷基、碳烷氧基、羧基、氨基和烷基氨基的乙烯基芳族单体;α‑烯烃,例如乙烯、丙烯、1‑丁烯、1‑戊烯、1‑己烯、异丁烯、长链(C10‑C20)‑烷基‑α‑烯烃;二烯,例如丁二烯和异戊二烯;乙烯基醇酯,例如乙酸乙烯基酯;乙烯基卤化物,例如氯化乙烯、溴化乙烯、氟化乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、偏二溴乙烯;乙烯基腈;乙烯基羧酸酯;1‑乙烯基酰胺,例如1‑乙烯基吡咯烷酮、1‑乙烯基哌啶酮、1‑乙烯基己内酰胺;N‑乙烯基咪唑;单烯属不饱和单体的C1‑C24‑烷基酯以及单取代和二取代和未取代的C1‑C24‑烷基酰胺,单烯属不饱和单体是例如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和衣康酸;乙烯基磺酸;酸酐,例如马来酸酐;不饱和醛,例如丙烯醛;不饱和醚,例如1,4‑环己烷二甲醇二乙烯基醚、1,4‑环己烷二甲醇单乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇单乙烯基醚、环己基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、三甘醇乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基2‑乙基己基醚、乙烯基丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基十二烷基醚、乙烯基叔丁基醚、己二醇二乙烯基醚、己二醇单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、二乙基氨基乙基乙烯基醚、聚四氢呋喃‑290二乙烯基醚、四甘醇二乙烯基醚、三烯丙基胺、乙二醇丁基乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、氨基丙基乙烯基醚。优选的其他单体是具有至少两个烯属不饱和双键的那些,例如三烯丙基胺。
[0112] 优选的单体M是富马酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2‑丙烯酰氨基‑2‑甲基‑1‑丙磺酸马来酸酐、丙烯酰胺、N‑乙烯基吡咯烷酮。
[0113] 在每种情况下,当提及酸如羧酸或磺酸作为单体时,这还应包括它们各自的盐。
[0114] 在一个优选的实施方案中,聚合物P是平均摩尔质量Mw为至少150,000Da,更优选200,000Da,甚至更优选225,000Da的丙烯酸均聚物。
[0115] 聚合物P通常按照常规方式通过自由基聚合合成。但是,也可以使用其他聚合方法,例如受控的自由基方法。聚合反应是在单体和一种或多种引发剂的存在下进行,并且可以在有或没有溶剂的情况下、在乳液中或在悬浮液中进行。聚合可以作为间歇反应、作为半连续操作或作为连续操作进行。反应时间通常是1‑12小时。可进行反应的温度范围通常是
20‑200℃,优选是40‑120℃。
[0116] 用于自由基聚合的引发剂是常规的能形成自由基的物质。引发剂优选选自偶氮化合物、过氧化物化合物或氢过氧化物化合物。可以陈述的例子包括过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧异丁酸叔丁基酯,过氧化己酰、氢过氧化枯烯、偶氮二异丁腈或2,2‑偶氮二(2‑甲基丁烷)腈。特别优选的是偶氮二异丁腈(AIBN)。
[0117] 制备聚合物P的自由基聚合优选在溶液中进行。溶剂是水;醇,例如甲醇、乙醇、丙醇;偶极非质子溶剂,例如DMF、DMSO或NMP;芳族、脂族、卤化或非卤化的烃,例如己烷、氯苯、甲苯或苯。优选的溶剂是水、异丙醇、甲醇、甲苯、DMF、NMP、DMSO和己烷。
[0118] 聚合物P通常能溶于水中,例如在20℃下溶解至少5g/l(优选是达到至少20g/l,特别是至少50g/l)。
[0119] 本发明的组合物通常包含至少0.1重量%、优选至少1重量%、特别是至少2重量%的聚合物P。本发明的组合物通常包含0.1‑25重量%、优选0.5‑10重量%、特别是1‑5重量%的聚合物P。
[0120] 农药与聚合物P的重量比可以在任何范围内变化,例如在1:10 000‑10000:1的范围内,优选在1:1000‑1000:1的范围内,特别优选在1:100‑100:1的范围内。
[0121] 根据本发明的农业化学组合物原则上可以在任何pH下制备。优选地,根据本发明的农业化学组合物具有低于9,更优选4‑8的pH。
[0122] 如上所述,本发明的组合物包含增稠剂T和聚合物P的组合。如相当出乎意料地发现的,与仅包含增稠剂T而不包含聚合物P的组合物相比,包含摩尔质量MW低于150,000Da的聚合物P导致所获得的组合物的粘度降低或类似。
[0123] 然而,如果在这种组合物中包含摩尔质量至少为150,000Da的聚合物P,则获得粘度增加的组合物。
[0124] 在一个实施方案中,本发明的组合物还包含肥料F。肥料F是液体,意味着它不是作为固体而是在液相中存在。通常,肥料F溶解在组合物中或溶解在组合物的一个相中。肥料F通常是水溶性的。
[0125] 水溶性肥料F是在大多数情况下在20℃下在水中溶解到大于10g/l。优选地,其在水中溶解到大于50g/l,特别是大于100g/l。本领域技术人员可以从上述肥料列表简单地选择具有合适溶解度的肥料。优选的肥料F是硫酸盐、磷酸盐或硝酸盐,特别是硫酸铵、硝酸铵和/或多磷酸铵(例如10‑34‑0,参见解释肥料等级的实验部分)。
[0126] 在一个实施方案中,本发明的组合物包含基于组合物计5‑99%的肥料F。
[0127] 在一个实施方案中,本发明的组合物可以进一步包含硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂。
[0128] 合适的硝化抑制剂原则上是能够降低硝化过程中细菌活性的所有化合物。
[0129] 优选地,硝化抑制剂选自吡唑,如3,4‑二甲基‑1‑H‑吡唑(DMP)、3,4‑二甲基‑1‑H‑吡唑琥珀酸(DMPSA)或3,4‑二甲基吡唑磷酸盐(DMPP);2‑氯‑6‑(三氯甲基)吡啶(氯定(Nitrapyrin));双氰胺(DCD);硫代硫酸铵或其混合物。
[0130] 硝化抑制剂优选选自氯定、DMP、DMPP或其混合物。
[0131] 合适的脲酶抑制剂的实例是苯基磷酸二酰胺(PPD)、单苯氧基磷腈(phosphacen)、硫脲、羟基脲、N‑(正丁基)硫代磷酸三酰胺(NBPT)、N‑(正丙基)硫代磷酸三酰胺(NPPT)。
[0132] 优选的脲酶抑制剂是NBPT和NPPT。
[0133] 在一个实施方案中,本发明的组合物包含基于组合物为0.01‑5重量%的量的硝化抑制剂和/或脲酶抑制剂。
[0134] 本发明的组合物优选是以农业化学组合物的形式存在。常规类型的农业化学组合物例如是溶液,乳液,悬浮液,粉剂,粉末,糊和颗粒。在这里,组合物类型的实例为悬浮液(SC、OD、FS),可乳化浓缩物(EC),乳液(EW、EO、ES),糊,丸剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可溶解或分散(可湿性)于水中的颗粒(GR、FG、GG、MG)以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶(GF)。农业化学组合物以已知方式制备(例如Mollet,H.和Grubemann,A.:Formulation technology(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)。
[0135] 在一个优选的实施方案中,本发明的组合物是悬浮液浓缩物。
[0136] 农业化学组合物也可以另外含有常规的助剂,其通常用于植物保护产物,助剂的选择取决于特定使用形式或农药。合适助剂的实例为溶剂,固体载体,表面活性物质(例如表面活性剂、其他增溶剂、保护性胶体、润湿剂和粘合剂),有机和无机增稠剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,任选着色剂以粘着剂(例如用于处理种子)。
[0137] 合适的溶剂为水,有机溶剂如中沸点到高沸点的矿物油馏分如煤油和柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃如石蜡,四氢化萘,烷基化萘及其衍生物,烷基化苯及其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,二醇类,酮类如环己酮、γ‑丁内酯,二甲基脂肪酸酰胺、脂肪酸和脂肪酸酯,和强极性溶剂,例如胺类如N‑甲基吡咯烷酮。原则上也可以使用溶剂混合物以及上述溶剂和水的混合物。
[0138] 固体载体为矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵,脲类以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉或其他固体载体。
[0139] 合适的表面活性物质(助剂、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸( 类型,Borregaard,挪威)、苯酚磺酸、萘磺酸( 类型,Akzo Nobel,美国)和二丁基萘磺酸( 类型,BASF,德国)以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属
盐、铵盐,烷基‑和烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六‑、十七‑和十八烷醇的盐,还有脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基‑、辛基‑或壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,异十三烷醇,脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨糖醇酯,木素亚硫酸盐废液和蛋白质,变性蛋白质,多糖(如甲基纤维素),疏水改性的淀粉,聚乙烯醇( 类型,Clariant,瑞士),聚羧酸盐类(
类型,BASF,德国),聚烷氧基化物,聚乙烯胺( 类型,BASF,德国),聚
乙烯亚胺( 类型,BASF,德国),聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。
[0140] 可以加入杀菌剂以稳定该组合物。杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的 或Thor Chemie的 RS以及Rohm&Haas的 MK)以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类的那些(Thor Chemie的
MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅
氧烷乳液(例如 SRE,德国Wacker或 法国Rhodia),长链醇,脂肪酸,
脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。着色剂的实例是微水溶性颜料以及水溶性染料。粘着剂的实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚( 日本Shin‑
Etsu)。
[0141] 本发明的组合物优选是含水组合物(例如悬浮液浓缩物SC)的形式,其中水不溶性农药是以悬浮颗粒的形式存在。水含量可以是至少10重量%,优选是至少30重量%。悬浮的颗粒可以以结晶颗粒或无定形颗粒的形式存在,其在20℃下是固体。悬浮的水不溶性农药通常具有的粒径分布是x50值为0.1‑10μm,优选是0.2‑5μm,尤其优选是0.5‑2μm。粒度分布可以通过含有颗粒的含水悬浮液的激光衍射来检测。样品的制备,例如稀释到可检测的浓度,将在此检测方法中尤其取决于在悬浮液样品中的农药的细度和浓度,以及取决于所用的设备(例如Malvern Mastersizer)。程序必须对于所述体系来开发,并且是本领域技术人员公知的。
[0142] 在即时使用的制剂中的农药浓度可以在宽范围内变化。一般而言,此浓度是0.0001‑10%,优选是0.01‑1%。农药也可以成功地用于超低体积方法(ULV)中,可以使用具有大于95重量%农药的组合物,或实际上是没有添加剂的农药。为了在植物保护中使用,施用率是0.001‑2.0kg农药/ha,优选是0.005‑2kg/ha,尤其优选是0.05‑0.9kg/ha,特别是
0.1‑0.75kg/ha,取决于所需效果的性质。当处理植物繁殖材料如种子时,农药的用量将通常是0.1‑1000g/100kg的繁殖材料或种子,优选是1‑1000g/100kg,尤其优选是1‑100g/
100kg,特别是5‑100g/100kg。当用于物质保护或储存物质时,农药的施用率取决于施用区域的性质和所需的效果。在物质保护中的常规施用率例如是0.001g‑2kg、优选0.005‑1kg的农药/每立方米的处理物质。
[0143] 可以与农药或含有农药的组合物混合的物质包括各种类型的油,或润湿剂,助剂,除草剂,杀菌剂,其他杀真菌剂和/或农药,任选地也刚好在使用之前混合(罐混)。这些试剂可以与本发明的组合物按照1:100‑100:1的重量比混合,优选是1:10‑10:1。在这方面合适的助剂特别是:有机改性的聚硅氧烷,例如Break Thru S 醇烷氧基化物,例如245、 MBA 1303、 LF 300和 ON 30;EO‑PO嵌段
聚合物,例如 RPE 2035和 B;醇乙氧基化物,例如 XP 
80;以及二辛基磺基琥珀酸钠,例如 RA。
[0144] 另一主题是一种制备本发明的组合物的方法,其中使所述聚合物P、增稠剂T和农药接触,例如通过混合进行。上述助剂也可以任选地与组合物接触。其他制备各种类型组合物的方法如上所述。
[0145] 另一主题是聚合物P用于分散农药的用途。优选的农药是如上所述。
[0146] 本发明还涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使本发明的组合物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的作物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其环境。术语作物还包括已经通过育种、诱变或重组方法修饰的那些植物,包括上市销售或开发中的生物技术农业产品。基因修饰植物是其基因材料已经以在自然条件下不通过杂交、突变或自然重组(即基因材料重组)而发生的方式修饰的植物。这里,通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。这类基因修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或结合聚合物如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。
[0147] 本发明的优点尤其是能使得配制剂具有高的储存稳定性;分散的农药的粒度生长得到减慢或抑制;分散的农药颗粒的聚集得到减慢或抑制;分散的农药的沉降得到减慢或抑制;上述优点也能在高的盐浓度下保持。
[0148] 以下实施例用于说明本发明,而不施加任何限制。实施例
[0149] 所用材料:
[0150]
[0151]
[0152] 助剂1:烷基多苷
[0153] 助剂2:聚二甲基硅氧烷消泡剂,水乳液
[0154] 助剂3:混合物,含有5‑氯‑2‑甲基‑2H‑异噻唑‑3‑酮和2‑甲基‑2H‑异噻唑‑3‑酮(3:1)
[0155] 助剂4:1,2‑苯并异噻唑‑3(2H)‑酮
[0156] 助剂5:拌棉醇(Bronopol)
[0157] 助剂6:一种亲水性热解法二氧化硅的低粘度水基分散体,具有弱碱性pH
[0158] 增稠剂1:一种惰性粉状胶凝级硅镁土。将其精细地粉碎以在离子和非离子水溶液中有效地形成胶体凝胶,从而提供触变增稠和悬浮。
[0159] 肥料在本文中是指使用肥料等级。所有肥料标签包括三个数字。第一个数字是氮的量(N),第二个数字是磷酸盐的量(P2O5),第三个数字是钾碱的量(K2O)。这三个数字代表主要营养素(氮(N)‑磷(P)‑钾(K))。10‑10‑10肥料含有10%氮、10%磷、10%钾碱。
[0160] 测定所用聚合物的MW的方法:所有平均摩尔质量Mw均通过凝胶渗透色谱法测定。所用的柱是TSKgel G3000PWXL型的直径7.8mm、长度30cm的亲水性乙烯基聚合物网络柱。柱温为35℃,流速为0.5ml/min。所用的检测器是DRI Agilent 1100型差示折光计(DRI)检测器。所用溶剂是0.01mol/L磷酸盐,经缓冲的(=10Na2HPO4+1.8KH2PO4+2.7KCl+137NaCl,mmol/L),pH=7.4,在蒸馏水中,用0.01M NaN3。用窄分子量钠盐聚丙烯酸均聚物(Na‑PAA,摩尔质量范围1250‑1'100'000g/mol,供应商PSS)获得校准。将American Polymer 
Standards Corporation的另外两个标准(900g/mol,1770g/mol)加入到校准曲线中。使用外推法来估计在这些校准标准范围之外的分子量分布,相对于排除和渗透极限。在注射前将样品溶解在GPC洗脱液中。注射体积为100μL。
[0161] 实施例1‑14:增稠剂/聚合物组合物的粘度
[0162] 进行表面活性剂‑增稠剂相互作用测试。在该测试中,将增稠剂1在水中的3%悬浮液与聚合物在水中的5%溶液以95%:5%质量比混合。然后将粘土溶液均匀混合,并在20℃下使用锥(2度)/板构造通过旋转粘度测定法测量剪切速率为100 1/s时的粘度。
[0163]
[0164] 发现MW至少为150kDa的聚合物(聚合物10)极大地提高了包含增稠剂1的组合物的粘度,而所有其他聚合物显示较低的粘度,在许多情况下与对照实验1相比具有相似的粘度。
[0165] 实验16‑22:固体浓缩物农用配制剂的粘度
[0166] 进行类似的测试以显示聚合物与亲水性热解法二氧化硅增稠剂之间增强的相互作用。在该实验中,制备了具有下列成分的标准杀虫剂SC配制剂:
[0167] SC配制剂 浓度(w/w)溴虫氟苯双酰胺 40.62%
聚合物P 1.38%
助剂1 0.98%
助剂2 0.38%
助剂3 0.09%
助剂4 0.19%
助剂5 0.07%
助剂6 1.97%
丙二醇 4.71%
DI水 49.60%
[0168] 各种聚合物用于比较目的。测量100 1/s剪切速率下的配制剂粘度以说明表面活性剂‑增稠剂相互作用。
[0169] 实施例编号 聚合物 MW(道尔顿) 配制剂粘度(mPa.s)15 对照–无聚合物   16.5
16 聚合物1 3000 71.4
17 聚合物5 70000 53.9
18 聚合物3 12000 24.4
19 聚合物6 1200 39.4
20 聚合物8 8000 47.3
21 聚合物9 100000 142.2
22 聚合物10 250000 131
[0170] 实验数据清楚地表明,与较低Mw的聚合物相比,尤其是聚合物10显著提高了配制物粘度。
[0171] 实施例23‑29:储存稳定性
[0172] 对实施例16‑22中得到的上述配制剂进行物理储存稳定性试验。在该测试中,将配制剂保持在各种储存条件下,即‑10℃、冷冻/解冻循环(每48小时从‑10℃至30℃循环的温度)、0℃、20℃、40℃和54℃下两周。在储存后评价配制剂的%相分离以进行物理稳定性比较。
[0173]
[0174]
[0175] 上述实验结果清楚地表明,含有MW至少为150k道尔顿的聚合物(聚合物10)的配制剂更加稳定,尤其是在较高温度下。
[0176] 实施例30‑31:储存稳定性
[0177] 还进行SC肥料相容性测试以进行比较。在该实验中,制备了具有以下配方的溴虫氟苯双酰胺SC:
[0178]SC配制剂 浓度(w/w) 功能
溴虫氟苯双酰胺 25.82% 农药
聚合物P 3.00% 聚合物稳定剂
助剂1 2.00% 润湿剂
助剂2 0.39% 消泡剂
助剂3 0.09% 生物杀伤剂
助剂4 0.20% 生物杀伤剂
助剂5 0.08% 生物杀伤剂
增稠剂1 2.50% 亲水性二氧化硅增稠剂
丙二醇 5.00% 防冻剂
磷酸钠单碱基 0.08% pH缓冲液
磷酸氢二钠 0.18% pH缓冲液
氢氧化钠 1.01% pH调节剂
DI水 52.55% 稀释剂
[0179] 制备了两种含有聚合物10(实施例30)和聚合物13(实施例31)作为聚合物P的配制剂。然后进行配制剂肥料相容性测试。在该测试中,将上述配制剂与3‑18‑18肥料以5%(配制剂):95%(液体肥料)重量比在玻璃管中混合。混合后,将玻璃管在20℃下在实验室工作台上保持24小时,进行混合物相分离的目视观察作为肥料相容性程度的指示。
[0180] 发现由聚合物10制备的配制剂在该测试中没有显示出相分离的迹象,而含有聚合物13的配制剂是相分离的,表明由聚合物10稳定的配制剂更具肥料相容性。
[0181] 实施例32:唑菌胺酯配制剂的储存稳定性和相容性
[0182] 制备具有以下配方的唑菌胺酯SC(悬浮浓缩物):
[0183]SC配制剂 浓度(w/w) 功能
唑菌胺酯 40.62% 农药
聚合物10 1.38% 聚合物稳定剂
助剂1 0.98% 润湿剂
助剂2 0.38% 消泡剂
助剂3 0.09% 生物杀伤剂
助剂4 0.19% 生物杀伤剂
助剂5 0.07% 生物杀伤剂
助剂6 1.97% 亲水性二氧化硅增稠剂
丙二醇 4.71% 防冻剂
DI水 49.60% 稀释剂
[0184] 对上述配制剂进行物理储存稳定性测试。在该测试中,将配制剂保持在各种储存条件下,即‑10℃、冷冻/解冻循环(每48小时从‑10℃至30℃循环的温度)、0℃、20℃、40℃和54℃下两周。储存后评价配制剂的%相分离。发现上述配制剂在所有上述温度下储存两周后没有相分离。
[0185] 还进行了配制剂肥料相容性测试。在该测试中,将唑菌胺酯配制剂与肥料以5%(配制剂):95%(液体肥料)之比在玻璃管中混合。测试四种肥料:3‑18‑18、10‑34‑0、2‑6‑16和3‑18‑18。混合后,将玻璃管在20℃下在实验室工作台上保持24小时;进行配制剂相分离的目视观察。如果发生相分离,则通过玻璃管的10次倒置进行再分散。如果在倒置后沉降可分散至均匀,则将配制剂判断为肥料相容的。
[0186] 发现上述唑菌胺酯SC与所有测试的肥料相容。
[0187] 实施例33:基于本发明的氟唑菌酰胺肥料配制剂
[0188] 制备具有以下配方的氟唑菌酰胺SC:
[0189]SC配制剂 浓度(w/w) 功能
氟唑菌酰胺 40.62% 农药
聚合物10 1.38% 聚合物稳定剂
助剂1 0.98% 润湿剂
助剂2 0.38% 消泡剂
助剂3 0.09% 生物杀伤剂
助剂4 0.19% 生物杀伤剂
助剂5 0.07% 生物杀伤剂
助剂6 1.97% 亲水性二氧化硅增稠剂
丙二醇 4.71% 防冻剂
DI水 49.60% 稀释剂
[0190] 对上述配制剂进行物理储存稳定性测试。在该测试中,将配制剂保持在各种储存条件下,即‑10℃、冷冻/解冻循环(每48小时从‑10℃至30℃循环的温度)、0℃、20℃、40℃和54℃下两周。储存后评价配制剂的%相分离。发现上述配制剂在所有上述温度下储存两周后没有相分离,表明配制剂是物理稳定的。
[0191] 还进行了配制剂肥料相容性测试。在该测试中,将配制剂与肥料以5%(配制剂):95%(液体肥料)之比在玻璃管中混合。测试四种肥料:3‑18‑18、10‑34‑0、2‑6‑16和3‑18‑
18。混合后,将玻璃管在20℃下在实验室工作台上保持24小时;进行配制剂相分离的目视观察。如果发生相分离,则通过玻璃管的10次倒置进行再分散。如果在倒置后沉降可分散至均匀,则将配制剂判断为肥料相容的。
[0192] 发现上述氟唑菌酰胺SC与所有测试的肥料相容。
[0193] 实施例34:基于本发明的溴虫氟苯双酰胺+氟唑菌酰胺肥料相容配制剂的储存稳定性和相容性
[0194] 制备具有以下配方的溴虫氟苯双酰胺+氟唑菌酰胺SC:
[0195]SC配制剂 浓度(w/w) 功能
溴虫氟苯双酰胺 20.31% 农药
氟唑菌酰胺 20.31% 农药
聚合物10 1.38% 聚合物稳定剂
助剂1 0.98% 润湿剂
助剂2 0.38% 消泡剂
助剂3 0.09% 生物杀伤剂
助剂4 0.19% 生物杀伤剂
助剂5 0.07% 生物杀伤剂
助剂6 1.97% 亲水性二氧化硅增稠剂
丙二醇 4.71% 防冻剂
DI水 49.60% 稀释剂
[0196] 对上述配制剂进行物理储存稳定性测试。在该测试中,将配制剂保持在各种储存条件下,即‑10℃、冷冻/解冻循环(每48小时从‑10℃至30℃循环的温度)、0℃、20℃、40℃和54℃下两周。储存后评价配制剂的%相分离。发现上述配制剂在所有上述温度下储存两周后没有相分离,表明配制剂是物理稳定的。
[0197] 还进行了配制剂肥料相容性测试。在该测试中,将配制剂与肥料以5%(配制剂):95%(液体肥料)之比在玻璃管中混合。测试四种肥料:3‑18‑18、10‑34‑0、2‑6‑16和3‑18‑
18。混合后,将玻璃管在20℃下在实验室工作台上保持24小时;进行配制剂相分离的目视观察。如果发生相分离,则通过玻璃管的10次倒置进行再分散。如果在倒置后沉降可分散至均匀,则将配制剂判断为肥料相容的。
[0198] 发现上述溴虫氟苯双酰胺+氟唑菌酰胺SC与所有测试的肥料相容。