除虫菊酯精制工艺

本发明涉及一种天然杀虫剂制备工艺，尤其涉及一种除虫菊酯精制工艺。

1992年联合国推荐使用的12种生物杀虫剂中有9种是从除虫菊中提取或合成拟 菊酯配制而成。但由于拟菊酯类仿生农药生产过程中的环境污染问题，德国及法国 的环保机构已明文规定1994年12月止就不准再在国内生产。天然除虫菊酯是除虫灭 害有效保护生态环境最理想的药品。目前我国国内尚未能使用天然除虫菊酯杀虫剂， 而大量使用的灭害灵气雾剂、电蚊香等，全部属于合成的氯氰菊酯、右旋丙烯菊酯 等，大部分进口。目前该类产品已有20余种，由于进口的或合成的拟菊酯类仿生农 药均为40％左右的产品，所含大量杂质造成的污染严重为害健康。而要控制象92、 93年我国棉区产生的灾害性棉铃虫害，除Bt与病毒联用杀虫剂是一个方面，用天然 除虫菊酯配制复全农药将是最有力的手段之一。这样造成对天然菊酯的极大需求， 国际市场上对天然除虫菊酯也供不应求。从除虫菊中提取天然除虫菊酯工艺就成为 一个焦点。目前国际上提取除虫菊酯的技术可分为三类，如澳大利亚CIG除虫菊公 司采用的连续溶剂法，该法生产成本较低，但设备投资相对较大，另外一些方法设 备成本非常高，难于普及应用，如正已烷提取法等，存在着工艺路线复杂、污染较 大的缺点。

本发明的目的在于提供一种工艺路线简单、菊酯提取率高的除虫菊酯精制工艺。

为了实现本发明的目的，本发明提供了如下技术方案：

除虫菊酯精制工艺，包括除虫菊花粉的粗提，粗提物用石油醚处理得粗产 品，粗产品用MeOH∶H2O脱酯，所说粗提用重量为除虫菊花粉2-4倍的石油 醚加入花粉中，放置浸泡10-24小时，然后在温度30-50℃条件下通蒸汽回流2-3小 时，静置冷却，然后倒入减压回流器内继续浓缩至流体浸膏状粗提物，常压浓缩回 收石油醚；所说石油醚处理用重量为粗提物1-2倍的石油醚在温度60-90℃中搅拌， 放置6-24小时除去上层溶液后回收石油醚，得浓缩物，重复上述过程1-2次得粗产 品，然后进行脱酯精制，加入重量为粗产品2-4倍的重量比为7∶3-19∶1的MeOH∶H2O液，搅拌、放置至上层呈黄色澄清液止，除去上层液，减压浓缩得菊酯油状物，回 收MeOH∶H2O液后按上述脱酯过程重复2-4次得最终产品。

上述工艺中脱酯过程放置温度为0-10℃。

与现有技术相比，本发明所具有的有益效果为：

1、工艺技术路线简单，流程缩短，且都在常规条件下进行，不需要高难度、 高精尖的提取条件。

2、提取最终产品得率高，菊酯产品得率可达80％以上，是降低成本的一个重 要途径。

下面用实施例来进一步说明本发明的实质内容，但本发明的内容并不局限于此。

实施例一：

取原料除虫菊干花1732公斤，用粉碎机粉碎，称重1620公斤。

1、除虫菊干花粉的粗提：

A、第一次回流三个小时：称两份270公斤干花粉分装袋，分放入两个2吨浸 提罐，将1500公斤P.E(石油醚)分别加入两个浸提罐，放置24小时，然后在温度50℃ 条件下通蒸汽回流3小时，静置冷却，将P.E.提取液抽入1吨浓缩罐内，常压回收P.E.。

B、第二次回流浸提三个小时：把第一次回收的P.E.注入第一个抽提罐内超过 袋水平面，然后将剩余P.E.注入第二个罐内，补加新P.E.超过袋水平面。接通蒸汽 在相同温度条件下回流三个小时静止冷却。然后将浸提罐内的P.E.提取液抽入1吨 浓缩罐内，常压回收P.E.。

C、出渣：打开两个浸提罐盖子用，将装入的袋清除浸提罐，放置凉干保存。

按上述步骤重复进行，最后将全部粗提物装入200公斤减压回流器内继续浓缩 至流体浸膏状，得85公斤浓缩物。同时把回收P.E.进行重蒸，蒸留回收P.E分装于 铁桶中，称重得3750公斤。

2、用P.E处理粗提物：

A、第一次处理：将75公斤粗提物分两组倒入2只50升大塑料桶内，一只盛40 公斤，一只盛34.8公斤，然后总共加入85公斤P.E.(b.p.60-90度)，不断搅拌， 放置12小时后用一橡皮管吸取上层溶液重105.6公斤，常压回收P.E.得70公斤，浓 缩物重33.2公斤。

B、第二次处理：在吸取一层清液后的剩余不溶物中分别加入50公斤P.E.，不 断搅拌，放置12小时后，吸取上层溶液得75.6公斤，常压回收P.E.得55公斤，浓缩 物得16.6公斤。

C、P.E.处理不溶物用丙酮/甲醇62公斤处理，过滤，浓缩滤液得红棕色流体 19.8公斤，不溶残渣20公斤，回收溶液30公斤。利用GC对红棕色流体进行含酯测 定结果Py′S＝0，说明没有必要再继续处理。

3、粗产品的精制过程：

用MeOH/H2O(比例为50％)进行脱酯，把33.2公斤粗品分装入三个桶，第1号 桶10.8公斤，第2号桶12.0公斤，第3号桶10.0公斤，最后将剩下16.6公斤倒入第 4号桶进行如下处理：

A、往1、2、3、4号桶内分别加入30、32、30、48公斤MeOH/H2O液，然后 分别搅拌，放置12小时至上层呈黄色澄清液止。将1、2号桶归为一组吸取上层液， 减压浓缩得2.773公斤油状物，3、4号桶为另一组，吸取上层液后减压浓缩得 3.011公斤油状物，两组共回收100公斤MeOH/H2O混合液。

B、往1、2、3、4号桶内按顺序分别加入34.6、28.5、40公斤混合液，然 后分别搅拌，放置12小时，待上层液呈黄色透明液止。分别吸取1、2、3、4号 桶内上层黄色透明液，减压浓缩共得5.097公斤浓缩物，共回收混合液95公斤。

C、把19公斤MeOH加入2号桶内搅拌，放置12小时后，将上层溶液直接吸入1号 桶中，加入10公斤MeOH混合，搅匀，放置12小时后，取上层溶液放3号桶中，搅拌， 放置12小时，吸取上层溶液得27.06公斤，加入4公斤H2O继续搅拌，放置。往4号桶 内加入20公斤MeOH搅拌，再加入3公斤H2O继续搅拌，然后在8℃下放置。第二天将4 号桶内的上层黄色液吸出，与3号桶上层溶液27.06公斤混合在一起，减压浓缩得 2.109公斤油状物，回收溶液42公斤。

D、将1、2、3、4号桶中不溶物合并减压浓缩得29公斤黑色流体物，回收溶液 20公斤。

脱酯最后一次处理优选MeOH/H2O为9∶1(W/W)。

脱酯过程放置时温度优选10℃。