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用于光学材料的组合物

申请号 CN01817984.3 申请日 2001-10-11 公开(公告)号 CN1328600C 公开(公告)日 2007-07-25
申请人 三菱瓦斯化学株式会社; 发明人 吉村祐一; 竹内基晴; 堀越裕;
摘要 本 发明 涉及用于光学材料的组合物,其中包含(a)在一个分子中具有至少一个下式1所代表的结构的化合物:其中R1是C0-10 烃 基,R2、R3和R4分别是C1-10烃基或氢,Y是O、S、Se或Te,m是1-5,且n是0-5;(b)在一个分子中具有至少一个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基的化合物;(c)在一个分子中具有至少一个巯基的化合物;和(d)具有硫 原子 和/或硒原子的无机化合物,本发明还涉及通过将所述组合物聚合 固化 而制得的光学材料,其制备方法,以及包含所述光学材料的 光学透镜 。本发明提供了具有改善的耐冲击性的高折射、高阿贝值的光学材料。
权利要求

1.用于光学材料的组合物,其中包含:
(a)在一个分子中具有至少一个下式1所代表的结构的化合物:

其中R1是C0-10基,R2、R3和R4分别是C1-10烃基或氢,Y是O、 S、Se或Te,m是1-5,且n是0-5;
(b)在一个分子中具有至少一个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基 的化合物;
(c)在一个分子中具有至少一个巯基的化合物;和
(d)具有硫原子和/或硒原子的无机化合物,其中所述无机化合 物是硫、二硫化、硒、硒化铅或硫化硒,其中每100重量份组合物中,化合物(a)和化合物(d)的总量为 10-90重量份,并且化合物(b)和化合物(c)的总量为10-90重量 份。
2.权利要求1的用于光学材料的组合物,其中化合物(a)由下式 2代表:

其中R1是C0-10烃基,R2、R3和R4分别是C1-10烃基或氢,Y是0、 S、Se或Te,m是1-5,且n是0-5。
3.权利要求1的用于光学材料的组合物,其中化合物(a)由式1 代表,其中Y是S或Se,m是1,且n是0-2。
4.权利要求2的用于光学材料的组合物,其中化合物(a)由式2 代表,其中Y是S或Se,m是1,且n是0-2。
5.权利要求1的用于光学材料的组合物,其中化合物(c)具有硫 键。
6.权利要求2的用于光学材料的组合物,其中化合物(c)具有硫 键。
7.通过将权利要求1的组合物聚合固化而制得的光学材料。
8.通过将权利要求2的组合物聚合固化而制得的光学材料。
9.包含权利要求7的光学材料的光学透镜
10.包含权利要求8的光学材料的光学透镜。
11.制备光学材料的方法,包括将权利要求1的组合物聚合固化 的步骤。
12.制备光学材料的方法,包括将权利要求2的组合物聚合固化 的步骤。

说明书全文

发明领域

本发明涉及适于生产光学材料例如塑料透镜、棱镜、光导纤维、 信息记录介质和滤光器,特别是塑料眼镜镜片的组合物。本发明还涉 及通过将所述组合物聚合固化而制得的光学材料、其制备方法以及包 含所述光学材料的光学透镜

发明背景

由于其重量轻、有韧性和易于染色,近来塑料材料被广泛用于生 产光学材料、特别是眼镜镜片。除了低比重以外,光学材料、特别是 眼镜镜片还需要具有高折射率和大的阿贝值(在光学性质方面),以 及高的耐热性和高的耐冲击性(在物理性质方面)。高折射率使得能 够减小透镜厚度。高的阿贝值减小了透镜色差。高的耐热性和高的冲 击强度有助于制造过程,并且从使用安全的度来看很重要。
本发明的发明者们发现了能够提供具有低色差的薄光学材料的新 的硫化合物,并提交了专利申请(日本专利申请特开平9-71580、9- 110979和9-255781,和日本专利申请2000-20627)。本发明的发明者 们还发现了能够提高耐冲击性的树脂组合物,并提交了专利申请(日 本专利申请特开平11-292950和11-318960)。然而,折射率随着耐冲 击性的提高而下降,这是因为提高耐冲击性的组分会减小折射率。因 此,本发明的发明者们发现的能够提供具有低色差的薄光学材料的新 的硫化合物在具有改善的耐冲击性的树脂组合物中不能充分施加其作 用。
本发明公开
本发明的目的是提供具有较高耐冲击性的高折射性、高阿贝值的 光学材料。
本发明提供了用于光学材料的组合物,其中包含:
(a)在一个分子中具有至少一个下式1所代表的结构的化合物:

其中R1是C0-10基,R2、R3和R4分别是C1-10烃基或氢,Y是O、S、 Se或Te,m是1-5,且n是0-5;
(b)在一个分子中具有至少一个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基的化合 物;
(c)在一个分子中具有至少一个巯基的化合物;和
(d)具有硫原子和/或硒原子的无机化合物。
本发明还提供了通过将所述组合物聚合固化而制得的光学材料, 其制备方法,以及包含所述光学材料的光学透镜。
实施本发明的最佳方式
化合物(a)、化合物(b)、化合物(c)和化合物(d)各自在光学材料组 合物中的比例没有明确确定,因为其取决于各种化合物的折射率或粘 度以及所得树脂的性质。为了保持高折射率,化合物(a)和化合物(d)的 总量优选为5-95重量份。为了提高耐冲击性,化合物(b)和化合物(c) 的总量优选为5-95重量份。如果超过上述范围,则不能实现本发明的 高耐冲击性。此外,如果超过上述范围的话,还将存在几个缺点例如 不足的耐热性,固化产物的脱色,以及不能实现一个本发明的目的, 即高折射率和高的阿贝值。优选地,化合物(a)和化合物(d)的总量为5 -95重量份,并且化合物(b)和化合物(c)的总量为5-95重量份。更优 选地,化合物(a)和化合物(d)的总量为10-90重量份,并且化合物(b) 和化合物(c)的总量为10-90重量份。最优选地,化合物(a)和化合物(d) 的总量为20-90重量份,并且化合物(b)和化合物(c)的总量为10-90重 量份。
为了提高通过聚合固化获得的光学材料的耐冲击性,化合物(a)优 选在一个分子中具有两个或更多个式1所代表的结构,化合物(a)更优 选由下式2所代表:

其中R1、R2、R3、R4、Y、m和n如式1所定义;化合物(b)优选在一个 分子中具有两个或更多个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基;且化合物(c) 优选在一个分子中具有两个或更多个巯基。
为了实现高折射率一本发明的一个目的,代表化合物(a)的式1的 R1优选为C0-2烃基,且式1的R2、R3和R4分别优选为氢或甲基。更优 选地,R1是C0-1烃基,且R2、R3和R4分别为氢。优选的化合物(b)是具 有硫原子的化合物,更优选是具有硫键(sulfide linkage)的化合物。 优选的化合物(c)是除了具有巯基以外还具有硫原子的化合物,更优选 是还具有硫键的化合物。化合物(d)是无机化合物。本文中提及的无机 化合物具有在“Standard Dictionary of Chemical Terms”,The Chemical Society of Japan编写,1991,Maruzen中描述的含义。即, 如上述文件所述,本文中提及的无机化合物是指不具有原子的化合 物,或甚至当具有碳原子时较简单的化合物。因此,通常不归为有机 化合物的二硫化碳、硫氰酸等在本文中视为无机化合物。化合物(d) 优选是至少一种选自下列的化合物:硫、二硫化碳、硒、硫化硒和硒 化铅。
化合物(a)包括在一个分子中具有至少一个式1所示结构的任何化 合物。优选的化合物的实例是:
(A)在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物,其中n是0;
(B)在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物,其中Y是O;
(C)在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物,其中Y是S;
(D)在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物,其中Y是Se; 和
(E)在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物,其中Y是Te。
化合物(A)、(B)、(C)、(D)和(E)主要由直链骨架,支链骨架,脂 环骨架,芳族骨架或具有氮、、硫、硒或碲的杂环骨架构成。化合 物可在一个分子中同时具有两个或更多个这些骨架结构。这些化合物 还可以具有硫键、硒键、碲键、醚键、砜键、键、酯键、酰胺键或 尿烷键。
(A)其中n是0的在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物的优 选实例包括:
具有脂族链骨架的有机化合物:
1,1-二(环硫乙基)甲烷、1,1-二(环二硫乙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β- 环硫丙基)甲烷、1,1-二(β-环硫丙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙 基)乙烷、1,2-二(β-环硫丙基)乙烷、1,2-二(β-环二硫丙基)乙烷、1-(环 硫乙基)-3-(β-环硫丙基)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基)丙烷、1-(环硫乙基)- 4-(β-环硫丙基)戊烷、1,4-二(β-环硫丙基)丁烷、1-(环硫乙基)-5-(β-环 硫丙基)己烷、1-(环硫乙基)-2-(γ-环硫丁基硫基)乙烷、1-(环硫乙基)-2- [2-(γ-环硫丁基硫基)乙基硫基]乙烷、四(β-环硫丙基)甲烷、1,1,1-三(β- 环硫丙基)丙烷、1,3-二(β-环硫丙基)-1-(β-环硫丙基)-2-硫杂丙烷和1,5- 二(β-环硫丙基)-2,4-二(β-环硫丙基)-3-硫杂戊烷;
具有脂环骨架的化合物:
1,3-二(环硫乙基)环己烷、1,4-二(环硫乙基)环己烷、1,3-二(β-环硫丙基) 环己烷、1,4-二(β-环硫丙基)环己烷、二[4-(环硫乙基)环己基]甲烷、二 [4-(β-环硫丙基)环己基]甲烷、2,2-二[4-(环硫乙基)环己基]丙烷、2,2- 二[4-(β-环硫丙基)环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基)环己基]硫化物、二 [4-(环硫乙基)环己基]硫化物、2,5-二(环硫乙基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β- 环硫丙基)-1,4-二噻烷、4-环硫乙基-1,2-环己烯硫化物、4-环氧-1,2-环 己烯硫化物、2,3-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒杂环己烷(diselenane)、 2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二 硒杂环己烷、2,3-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(2,3-环硫 丙基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒杂环己烷、 2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒杂环己烷、2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二 硒杂环己烷、2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒杂环己烷、2,4-二(2,4-环硫 丙基)-1,3-二硒杂环己烷、2,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒杂环己烷、 2,6-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒杂环己烷、2,3-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂- 4-硒杂环己烷、2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,6-二 (1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4- 硒杂环己烷、2,3-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(2,3- 环硫丙基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,6-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒杂 环己烷、3,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,4-二(1,2-环硫 乙基)-1,3-二硒杂环戊烷(diselenolane)、4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二 硒杂环戊烷、2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(2,4-环硫 丙基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-硒杂环戊 烷、2,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、4,5-二(1,2-环硫乙 基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,4-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-硒杂环戊 烷、2,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、4,5-二(2,4-环硫丙 基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,3-二(1,2-环硫乙基)硒杂环戊烷 (selenophane)、2,4-二(1,2-环硫乙基)硒杂环戊烷、2,5-二(1,2-环硫 乙基)硒杂环戊烷、3,4-二(1,2-环硫乙基)硒杂环戊烷、2,3-二(2,3-环硫 丙基)硒杂环戊烷、2,4-二(2,3-环硫丙基)硒杂环戊烷、2,5-二(2,3-环硫 丙基)硒杂环戊烷、3,4-二(2,3-环硫丙基)硒杂环戊烷、2,3-二(1,2-环硫 乙基)-1,4-二碲杂环己烷(ditellurane)、2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二 碲杂环己烷、2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二碲杂环己烷、2,3-二(2,3-环硫 丙基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲杂环己烷、 2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲杂环己烷、2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二 碲杂环己烷、2,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲杂环己烷、2,6-二(1,2-环硫 乙基)-1,3-二碲杂环己烷、2,4-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲杂环己烷、 2,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲杂环己烷、2,6-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二 碲杂环己烷、2,3-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,5-二(1,2- 环硫乙基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲杂 环己烷、3,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,3-二(2,3-环硫 丙基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,5-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷、2,6-二(2,3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(2,3-环硫丙 基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,4-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲杂环戊烷 (ditellurolane)、4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二 (2,4-环硫丙基)-1,3-二碲杂环戊烷、4,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲杂环 戊烷、2,4-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(1,2-环硫乙 基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(1,2-环硫乙基)-1-硫杂-3-碲杂环戊 烷、2,4-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(2,4-环硫丙 基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(2,4-环硫丙基)-1-硫杂-3-碲杂环戊 烷、2,3-二(1,2-环硫乙基)碲杂环戊烷(tellurophane)、2,4-二(1,2-环 硫乙基)碲杂环戊烷、2,5-二(1,2-环硫乙基)碲杂环戊烷、3,4-二(1,2-环 硫乙基)碲杂环戊烷、2,3-二(2,3-环硫丙基)碲杂环戊烷、2,4-二(2,3-环 硫丙基)碲杂环戊烷、2,5-二(2,3-环硫丙基)碲杂环戊烷和3,4-二(2,3-环 硫丙基)碲杂环戊烷;
具有芳族骨架的化合物:
1,3-二(环硫乙基)苯、1,4-二(环硫乙基)苯、1,3-二(β-环硫丙基)苯、1,4- 二(β-环硫丙基)苯、二[4-(环硫乙基)苯基]甲烷、二[4-(β-环硫丙基)苯 基]甲烷、2,2-二[4-(环硫乙基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基)苯基] 丙烷、二[4-(环硫乙基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基)苯基]硫化物、 二[4-(环硫乙基)苯基]砜、二[4-(β-环硫丙基)苯基]砜、4,4’-二(环硫乙 基)联苯和4,4’-二(β-环硫丙基)联苯;和
通过将上述化合物中的环硫基的至少一个氢用甲基代替所获得的化合 物。
(B)其中Y是O的在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物的 优选实例包括:
具有脂族链骨架的有机化合物:
二(β-环硫丙基)醚、二(β-环二硫丙基)醚、二(β-环硫丙基氧基)甲烷、 1,2-二(β-环硫丙基氧基)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基氧基)丙烷、1,2-二(β- 环硫丙基氧基)丙烷、1-(β-环硫丙基氧基)-2-(β-环硫丙基氧基甲基)丙 烷、1,4-二(β-环硫丙基氧基)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基氧基)丁烷、1- (β-环硫丙基氧基)-3-(β-环硫丙基氧基甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基氧 基)戊烷、1-(β-环硫丙基氧基)-4-(β-环硫丙基氧基甲基)戊烷、1,6-二 (β-环硫丙基氧基)己烷、二(环硫乙基)醚、1-(β-环硫丙基氧基)-5-(β-环 硫丙基氧基甲基)己烷、1-(β-环硫丙基氧基)-2-[(2-β-环硫丙基氧基乙基) 氧基]乙烷、1-(β-环硫丙基氧基)-2-[[2-(2-β-环硫丙基氧基乙基)氧基乙 基]氧基]乙烷、二(5,6-环硫-3-氧杂己基)硒化物、二(5,6-环硫-3-氧杂己 基)碲化物、四(β-环硫丙基氧基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基氧基 甲基)丙烷、1,5-二(β-环硫丙基氧基)-2-(β-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂 戊烷、1,5-二(β-环硫丙基氧基)-2,4-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂戊 烷、1-(β-环硫丙基氧基)-2,2-二(β-环硫丙基氧基甲基)-4-硫杂己烷、 1,5,6-三(β-环硫丙基氧基)-4-(β-环硫丙基氧基甲基)-3-硫杂己烷、1,8- 二(β-环硫丙基氧基)-4-(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二 (β-环硫丙基氧基)-4,5-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8- 二(β-环硫丙基氧基)-4,4-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、 1,8-二(β-环硫丙基氧基)-2,4,5-三(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂辛 烷、1,8-二(β-环硫丙基氧基)-2,5-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6-二硫杂 辛烷、1,9-二(β-环硫丙基氧基)-5-(β-环硫丙基氧基甲基)-5-[(2-β-环硫 丙基氧基乙基)氧基甲基]-3,7-二硫杂壬烷、1,10-二(β-环硫丙基氧基)- 5,6-二[(2-β-环硫丙基氧基乙基)氧基]-3,6,9-三硫杂癸烷、1,11-二(β-环 硫丙基氧基)-4,8-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11- 二(β-环硫丙基氧基)-5,7-二(β-环硫丙基氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一 烷、1,11-二(β-环硫丙基氧基)-5,7-二[(2-β-环硫丙基氧基乙基)氧基甲 基]-3,6,9-三硫杂十一烷和1,11-二(β-环硫丙基氧基)-4,7-二(β-环硫丙基 氧基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷;
具有脂环骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基氧基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基氧基)环己烷、1,3- 二(β-环硫丙基氧基甲基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基氧基甲基)环己 烷、二[4-(β-环硫丙基氧基)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基氧基) 环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基氧基)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙 基氧基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基氧基乙基氧基甲基)-1,4-二 噻烷、2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(3,4-环 硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3- 二硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4- 二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧 杂丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3- 硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-氧 杂戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)三环硒杂辛 烷、二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)二环硒杂壬烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁 基)硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)硒杂环戊烷、2,5-二(3,4- 环硫-1-氧杂丁基)硒杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)硒杂环戊 烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂 戊基)硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)硒杂环戊烷、3,4-二 (4,5-环硫-2-氧杂戊基)硒杂环戊烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4- 二硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6- 二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊 基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二硒杂环己 烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫- 1-氧杂丁基)-1,3-二硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒 杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二硒杂环己烷、2,4-二 (4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊 基)-1,3-二硒杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二硒杂环己 烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1- 硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己 烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环 硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1- 硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己 烷、2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫- 1-氧杂丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲 杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二 (3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂 丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲 杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二 (4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-氧杂 戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)三环碲杂辛烷、 二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)二环碲杂壬烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基) 碲杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)碲杂环戊烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-氧杂丁基)碲杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)碲杂环戊 烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-氧杂 戊基)碲杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)碲杂环戊烷、3,4-二 (4,5-环硫-2-氧杂戊基)碲杂环戊烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4- 二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二碲杂环己烷、2,6- 二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,4-二碲杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊 基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二碲杂环己 烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫- 1-氧杂丁基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲 杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1,3-二碲杂环己烷、2,4-二 (4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊 基)-1,3-二碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1,3-二碲杂环己 烷、2,3-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1- 硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(3,4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷、2,3-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环 硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1- 硫杂-4-碲杂环己烷和3,5-二(4,5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷;
具有芳族骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基氧基)苯、1,4-二(β-环硫丙基氧基)苯、1,3-二(β-环硫 丙基氧基甲基)苯、1,4-二(β-环硫丙基氧基甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基) 苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硫基)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基 硫基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基硫基)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙 基硫基)联苯;和
通过将上述化合物中的环硫基的至少一个氢用甲基代替所获得的化合 物。
(C)其中Y是S的在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物的 优选实例包括:
具有脂族链骨架的有机化合物:
二(β-环硫丙基)硫化物、二(β-环二硫丙基)硫化物、二(β-环硫丙基)二 硫化物、二(β-环二硫丙基)二硫化物、二(β-环硫丙基)三硫化物、二(β- 环硫丙基硫基)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基硫基)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基 硫基)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基硫基)丙烷、二(环硫乙基)硫化物、二 (环硫乙基)二硫化物、1-(β-环硫丙基硫基)-2-(β-环硫丙基硫基甲基)丙 烷、1,4-二(β-环硫丙基硫基)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基硫基)丁烷、1- (β-环硫丙基硫基)-3-(β-环硫丙基硫基甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基硫 基)戊烷、1-(β-环硫丙基硫基)-4-(β-环硫丙基硫基甲基)戊烷、1,6-二 (β-环硫丙基硫基)己烷、1-(β-环硫丙基硫基)-5-(β-环硫丙基硫基甲基) 己烷、1-(β-环硫丙基硫基)-2-[(2-β-环硫丙基硫基乙基)硫基]乙烷、1- (β-环硫丙基硫基)-2-[[2-(2-β-环硫丙基硫基乙基)硫基乙基]硫基]乙烷、 四(β-环硫丙基硫基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基硫基甲基)丙烷、 1,5-二(β-环硫丙基硫基)-2-(β-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-二 (β-环硫丙基硫基)-2,4-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环 硫丙基硫基)-2,2-二(β-环硫丙基硫基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(β-环 硫丙基硫基)-4-(β-环硫丙基硫基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-二(β-环硫丙基 硫基)-4-(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硫 基)-4,5-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基 硫基)-4,4-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙 基硫基)-2,4,5-三(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环 硫丙基硫基)-2,5-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,9-二(β- 环硫丙基硫基)-5-(β-环硫丙基硫基甲基)-5-[(2-β-环硫丙基硫基乙基)硫 基甲基]-3,7-二硫杂壬烷、1,10-二(β-环硫丙基硫基)-5,6-二[(2-β-环硫丙 基硫基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷、1,11-二(β-环硫丙基硫基)-4,8-二 (β-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基硫基)- 5,7-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基 硫基)-5,7-二[(2-β-环硫丙基硫基乙基)硫基甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷、 1,11-二(β-环硫丙基硫基)-4,7-二(β-环硫丙基硫基甲基)-3,6,9-三硫杂十 一烷、四[2-(β-环硫丙基硫基)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙 基硫基)乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基硫基甲基)乙酰基甲基]甲 烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基硫基甲基)乙酰基甲基]丙烷、二(5,6-环硫- 3-硫杂己基)硒化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-硫杂庚基)-1-(3,4- 硫代环氧-1-硫杂丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-2-硒 杂丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-3,6,9-三硒杂十一烷-1,11-二 (3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-2,3-二 (6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-硫杂庚基)丁烷、三(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)- 3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)、二(5,6-环硫-3- 硫杂己基)碲化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-碲杂-4-硫杂庚基)-1-(3,4-硫 代环氧-1-硫杂丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-2-碲杂 丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-3,6,9-三碲杂十一烷-1,11-二(3,4- 硫代环氧-1-硫杂丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-2,3-二(6,7- 硫代环氧-1-碲杂-4-硫杂庚基)丁烷和三(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-3-碲 杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基);
具有脂环骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基硫基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基硫基)环己烷、1,3- 二(β-环硫丙基硫基甲基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基硫基甲基)环己 烷、二[4-(β-环硫丙基硫基)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硫基) 环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基硫基)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙 基硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基硫基乙基硫基甲基)-1,4-二 噻烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-硫杂丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4- 二硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊 基)-1,4-二硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒杂环己 烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫- 1-硫杂丁基)-1,3-二硒杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒 杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二 (4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁 基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂 环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂 戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒 杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂 丁基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二硒杂环戊 烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫- 2-硫杂戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2- 硫杂戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3,5-三硒杂环己烷、二(3,4-环硫-1-硫杂 丁基)三环硒杂辛烷、二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)二环硒杂壬烷、2,3-二 (3,4-环硫-1-硫杂丁基)硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)硒杂 环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)硒杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1- 硫杂丁基)硒杂环戊烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)硒杂环戊烷、2,4- 二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)硒 杂环戊烷、3,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)硒杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧- 2-硫杂戊基)-5-(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧- 1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(4,5- 硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧- 2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)- 1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,4-二碲杂环己烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫 杂戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,4-二碲杂环 己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3- 二碲杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊 基)-1,3-二碲杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环 己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(3,4- 环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)- 1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环 硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1- 硫杂-4-碲杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫 杂戊基)-1,3-二碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1,3-二碲杂环 戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(3,4- 环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)- 1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环 硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)- 1,3,5-三碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)三环碲杂辛烷、二 (3,4-环硫-1-硫杂丁基)二环碲杂壬烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)碲 杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)碲杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫- 1-硫杂丁基)碲杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1-硫杂丁基)碲杂环戊烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基) 碲杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硫杂戊基)碲杂环戊烷、3,4-二(4,5-环 硫-2-硫杂戊基)碲杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-5-(3,4-硫代 环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂 丁基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、4,5-二(3,4-硫代 环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂 戊基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷和4,5-二(4,5-硫代 环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷;
具有芳族骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基硫基)苯、1,4-二(β-环硫丙基硫基)苯、1,3-二(β-环硫 丙基硫基甲基)苯、1,4-二(β-环硫丙基硫基甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基 硫基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硫基)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫 丙基硫基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基硫基)苯基]砜和4,4’-二(β-环 硫丙基硫基)联苯;和
通过将上述化合物中的β-环硫丙基的至少一个氢用甲基代替所获得的 化合物。
(D)其中Y是Se的在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物的 优选实例包括:
具有脂族链骨架的有机化合物:
二(β-环硫丙基)硒化物、二(β-环二硫丙基)硒化物、二(β-环硫丙基)二 硒化物、二(β-环二硫丙基)二硒化物、二(β-环硫丙基)三硒化物、二(β- 环硫丙基硒基)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基硒基)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基 硒基)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基硒基)丙烷、二(环硫乙基)硒化物、二 (环硫乙基)二硒化物、1-(β-环硫丙基硒基)-2-(β-环硫丙基硒基甲基)丙 烷、1,4-二(β-环硫丙基硒基)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基硒基)丁烷、1- (β-环硫丙基硒基)-3-(β-环硫丙基硒基甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基硒 基)戊烷、1-(β-环硫丙基硒基)-4-(β-环硫丙基硒基甲基)戊烷、1,6-二 (β-环硫丙基硒基)己烷、1-(β-环硫丙基硒基)-5-(β-环硫丙基硒基甲基) 己烷、1-(β-环硫丙基硒基)-2-[(2-β-环硫丙基硒基乙基)硫基]乙烷、1- (β-环硫丙基硒基)-2-[[2-(2-β-环硫丙基硒基乙基)硒基乙基]硫基]乙烷、 四(β-环硫丙基硒基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基硒基甲基)丙烷、 1,5-二(β-环硫丙基硒基)-2-(β-环硫丙基硒基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-二 (β-环硫丙基硒基)-2,4-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环 硫丙基硒基)-2,2-二(β-环硫丙基硒基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(β-环 硫丙基硒基)-4-(β-环硫丙基硒基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-二(β-环硫丙基 硒基)-4-(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硒 基)-4,5-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基 硒基)-4,4-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙 基硒基)-2,4,5-三(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环 硫丙基硒基)-2,5-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,9-二(β- 环硫丙基硒基)-5-(β-环硫丙基硒基甲基)-5-[(2-β-环硫丙基硒基乙基)硒 基甲基]-3,7-二硫杂壬烷、1,10-二(β-环硫丙基硒基)-5,6-二[(2-β-环硫丙 基硒基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷、1,11-二(β-环硫丙基硒基)-4,8-二 (β-环硫丙基硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基硒基)- 5,7-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基 硒基)-5,7-二[(2-β-环硫丙基硒基乙基)硒基甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷、 1,11-二(β-环硫丙基硒基)-4,7-二(β-环硫丙基硒基甲基)-3,6,9-三硫杂十 一烷、四[2-(β-环硫丙基硒基)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙 基硒基)乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基硒基甲基)乙酰基甲基]甲 烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基硒基甲基)乙酰基甲基]丙烷、二(5,6-环硫- 3-硒基己基)硒化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-硒基庚基)-1-(3,4- 硫代环氧-1-硒基丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-2-硒 杂丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-3,6,9-三硒杂十一烷-1,11-二 (3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-2,3-二 (6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-硒基庚基)丁烷、三(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)- 3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)、二(5,6-环硫-3- 硒基己基)碲化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-碲杂-4-硒基庚基)-1-(3,4-硫 代环氧-1-硒基丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-2-碲杂 丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-3,6,9-三碲杂十一烷-1,11-二(3,4- 硫代环氧-1-硒基丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-2,3-二(6,7- 硫代环氧-1-碲杂4-硒基庚基)丁烷和三(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-3-碲 杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基);
具有脂环骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基硒基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基硒基)环己烷、1,3- 二(β-环硫丙基硒基甲基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基硒基甲基)环己 烷、二[4-(β-环硫丙基硒基)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硒基) 环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基硒基)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙 基硒基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基硒基乙基硫基甲基)-1,4-二 噻烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-硒基丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,4- 二硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊 基)-1,4-二硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二硒杂环己 烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫- 1-硒基丁基)-1,3-二硒杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二硒 杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二 (4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二硒杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硒基丁 基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-硒杂 环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硒基 戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-硒 杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基 丁基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二硒杂环戊 烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫- 2-硒基戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2- 硒基戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 2,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3,5-三硒杂环己烷、二(3,4-环硫-1-硒基 丁基)三环硒杂辛烷、二(3,4-环硫-1-硒基丁基)二环硒杂壬烷、2,3-二 (3,4-环硫-1-硒基丁基)硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)硒杂 环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)硒杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1- 硒基丁基)硒杂环戊烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)硒杂环戊烷、2,4- 二(4,5-环硫-2-硒基戊基)硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)硒 杂环戊烷、3,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)硒杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧- 2-硒基戊基)-5-(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧- 1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(4,5- 硫代环氧-2-硒基戊基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧- 2-硒基戊基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 环硫-1-硒基丁基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)- 1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,4-二碲杂环己烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒 基戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,4-二碲杂环 己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-硒基丁基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3- 二碲杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊 基)-1,3-二碲杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环 己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(3,4- 环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)- 1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环 硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1- 硫杂-4-碲杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒 基戊基)-1,3-二碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1,3-二碲杂环 戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(3,4- 环硫-1-硒基丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)- 1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环 硫-2-硒基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)- 1,3,5-三碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)三环碲杂辛烷、二 (3,4-环硫-1-硒基丁基)二环碲杂壬烷、2,3-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)碲 杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)碲杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫- 1-硒基丁基)碲杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1-硒基丁基)碲杂环戊烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-硒基戊基) 碲杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-硒基戊基)碲杂环戊烷、3,4-二(4,5-环 硫-2-硒基戊基)碲杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-5-(3,4-硫代 环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(3,4-硫代环氧-1-硒基 丁基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己烷、4,5-二(3,4-硫代 环氧-1-硒基丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-硫代环氧-2-硒基 戊基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-硒基戊基)-1-碲杂环己烷和4,5-二(4,5-硫代 环氧-2-硒基戊基)-1-碲杂环己烷;
具有芳族骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基硒基)苯、1,4-二(β-环硫丙基硒基)苯、1,3-二(β-环硫 丙基硒基甲基)苯、1,4-二(β-环硫丙基硒基甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基 硒基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硒基)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫 丙基硒基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基硒基)苯基]砜和4,4’-二(β-环 硫丙基硒基)联苯;和
通过将上述化合物中的β-环硫丙基的至少一个氢用甲基代替所获得的 化合物。
(E)其中Y是Te的在一个分子中具有至少一个式1所示结构的化合物的 优选实例包括:
具有脂族链骨架的有机化合物:
二(β-环硫丙基)碲化物、二(β-环二硫丙基)碲化物、二(β-环硫丙基)二 碲化物、二(β-环二硫丙基)二碲化物、二(β-环硫丙基)三碲化物、二(β- 环硫丙基碲基)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基碲基)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基 碲基)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基碲基)丙烷、二(环硫乙基)碲化物、二 (环硫乙基)二碲化物、1-(β-环硫丙基碲基)-2-(β-环硫丙基碲基甲基)丙 烷、1,4-二(β-环硫丙基碲基)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基碲基)丁烷、1- (β-环硫丙基碲基)-3-(β-环硫丙基碲基甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基碲 基)戊烷、1-(β-环硫丙基碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)戊烷、1,6-二 (β-环硫丙基碲基)己烷、1-(β-环硫丙基碲基)-5-(β-环硫丙基碲基甲基) 己烷、1-(β-环硫丙基碲基)-2-[(2-β-环硫丙基碲基乙基)硫基]乙烷、1- (β-环硫丙基碲基)-2-[[2-(2-β-环硫丙基碲基乙基)碲基乙基]硫基]乙烷、 四(β-环硫丙基碲基甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基碲基甲基)丙烷、 1,5-二(β-环硫丙基碲基)-2-(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂戊烷、1,5-二 (β-环硫丙基碲基)-2,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环 硫丙基碲基)-2,2-二(β-环硫丙基碲基甲基)-4-硫杂己烷、1,5,6-三(β-环 硫丙基碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)-3-硫杂己烷、1,8-二(β-环硫丙基 碲基)-4-(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基碲 基)-4,5-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙基 碲基)-4,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环硫丙 基碲基)-2,4,5-三(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,8-二(β-环 硫丙基碲基)-2,5-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6-二硫杂辛烷、1,9-二(β- 环硫丙基碲基)-5-(β-环硫丙基碲基甲基)-5-[(2-β-环硫丙基碲基乙基)碲 基甲基]-3,7-二硫杂壬烷、1,10-二(β-环硫丙基碲基)-5,6-二[(2-β-环硫丙 基碲基乙基)硫基]-3,6,9-三硫杂癸烷、1,11-二(β-环硫丙基碲基)-4,8-二 (β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基碲基)- 5,7-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十一烷、1,11-二(β-环硫丙基 碲基)-5,7-二[(2-β-环硫丙基碲基乙基)碲基甲基]-3,6,9-三硫杂十一烷、 1,11-二(β-环硫丙基碲基)-4,7-二(β-环硫丙基碲基甲基)-3,6,9-三硫杂十 一烷、四[2-(β-环硫丙基碲基)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙 基碲基)乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基碲基甲基)乙酰基甲基]甲 烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基碲基甲基)乙酰基甲基]丙烷、二(5,6-环硫- 3-硒基己基)碲化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-碲基庚基)-1-(3,4- 硫代环氧-1-碲基丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-2-硒 杂丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-3,6,9-三硒杂十一烷-1,11-二 (3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-2,3-二 (6,7-硫代环氧-1-硒杂-4-碲基庚基)丁烷、三(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)- 3-硒杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)、二(5,6-环硫-3- 硒杂己基)碲化物、2,3-二(6,7-硫代环氧-1-碲杂-4-硒基庚基)-1-(3,4-硫 代环氧-1-碲基丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-2-碲杂 丙烷、二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-3,6,9-三碲杂十一烷-1,11-二(3,4- 硫代环氧-1-碲基丁基)、1,4-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-2,3-二(6,7- 硫代环氧-1-碲杂-4-碲基庚基)丁烷和三(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-3-碲 杂-6-硫杂辛烷-1,8-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基);
具有脂环骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基碲基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基碲基)环己烷、1,3- 二(β-环硫丙基碲基甲基)环己烷、1,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)环己 烷、二[4-(β-环硫丙基碲基)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基碲基) 环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基碲基)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙 基碲基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基碲基乙基硫基甲基)-1,4-二 噻烷、2,3-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-碲基丁基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,4- 二硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2-5- 二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊 基)-1,4-二硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二硒杂环己 烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫- 1-碲基丁基)-1,3-二硒杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二硒 杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二硒杂环己烷、5,6-二 (4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二硒杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-碲基丁 基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-硒杂 环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-碲基 戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-硒 杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、3,5-二 (4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基 丁基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二硒杂环戊 烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫- 2-碲基戊基)-1,3-二硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2- 碲基戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂- 3-硒杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-3-硒杂环戊烷、 2,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3,5-三硒杂环己烷、二(3,4-环硫-1-碲基 丁基)三环硒杂辛烷、二(3,4-环硫-1-碲基丁基)二环硒杂壬烷、2,3-二 (3,4-环硫-1-碲基丁基)硒杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)硒杂 环戊烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)硒杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1- 碲基丁基)硒杂环戊烷、2,3-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)硒杂环戊烷、2,4- 二(4,5-环硫-2-碲基戊基)硒杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)硒 杂环戊烷、3,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)硒杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧- 2-碲基戊基)-5-(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧- 1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(4,5- 硫代环氧-2-碲基戊基)-1-硒杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊 基)-1-硒杂环己烷、2,5-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-硒杂环己烷、 2,6-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-硒杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧- 2-碲基戊基)-1-硒杂环己烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-硒杂 环己烷、4,5-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-硒杂环己烷、2,3-二(3,4- 环硫-1-碲基丁基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)- 1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,4-二碲杂环己烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲 基戊基)-1,4-二碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,4-二碲杂环 己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5-二(3,4-环 硫-1-碲基丁基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3- 二碲杂环己烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二碲杂环己烷、2,5- 二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二碲杂环己烷、5,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊 基)-1,3-二碲杂环己烷、2,3-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环 己烷、2,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(3,4- 环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)- 1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-环 硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-4-碲杂环己烷、3,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1- 硫杂-4-碲杂环己烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、 4,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1,3-二碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲 基戊基)-1,3-二碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1,3-二碲杂环 戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,5-二(3,4- 环硫-1-碲基丁基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)- 1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊 烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、4,5-二(4,5-环 硫-2-碲基戊基)-1-硫杂-3-碲杂环戊烷、2,6-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)- 1,3,5-三碲杂环己烷、2,6-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)三环碲杂辛烷、二 (3,4-环硫-1-碲基丁基)二环碲杂壬烷、2,3-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)碲 杂环戊烷、2,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)碲杂环戊烷、2,5-二(3,4-环硫- 1-碲基丁基)碲杂环戊烷、3,4-二(3,4-环硫-1-碲基丁基)碲杂环戊烷、 2,3-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)碲杂环戊烷、2,4-二(4,5-环硫-2-碲基戊基) 碲杂环戊烷、2,5-二(4,5-环硫-2-碲基戊基)碲杂环戊烷、3,4-二(4,5-环 硫-2-碲基戊基)碲杂环戊烷、2-(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-5-(3,4-硫代 环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(3,4-硫代环氧-1-碲基 丁基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(3,4-硫代环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己烷、4,5-二(3,4-硫代 环氧-1-碲基丁基)-1-碲杂环己烷、2,3-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1- 碲杂环己烷、2,4-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-碲杂环己烷、2,5-二 (4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-碲杂环己烷、2,6-二(4,5-硫代环氧-2-碲基 戊基)-1-碲杂环己烷、3,4-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-碲杂环己 烷、3,5-二(4,5-硫代环氧-2-碲基戊基)-1-碲杂环己烷和4,5-二(4,5-硫代 环氧-2-碲基戊基)-1-碲杂环己烷;
具有芳族骨架的化合物:
1,3-二(β-环硫丙基碲基)苯、1,4-二(β-环硫丙基碲基)苯、1,3-二(β-环硫 丙基碲基甲基)苯、1,4-二(β-环硫丙基碲基甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基 碲基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基碲基)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫 丙基碲基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基碲基)苯基]砜和4,4’-二(β-环 硫丙基碲基)联苯;和
通过将上述化合物中的β-环硫丙基的至少一个氢用甲基代替所获得的 化合物。
化合物(A)-(E)可包括具有不饱和基团的那些。其实例包括乙烯 基苯基硫代缩甘油醚、乙烯基苄基硫代缩水甘油醚、异丁烯酸硫代 缩水甘油酯、丙烯酸硫代缩水甘油酯和烯丙基硫代缩水甘油醚。
化合物(a)不限于上述的那些,并且可单独使用或者两种或更多种 联合使用。
在上述化合物当中,优选的是其中Y是O的在一个分子中具有至少 一个式1所示结构的化合物(B)、其中Y是S的在一个分子中具有至少一 个式1所示结构的化合物(C)、其中Y是Se的在一个分子中具有至少一 个式1所示结构的化合物(D)。最优选的是化合物(C)和(D)。仍然更优 选的是其中m是1或2,且n是1或2的化合物(C)和(D),最优选的是其中 m是1,且n是1或2的化合物(C)和(D)。
最优选的化合物的实例包括二(β-环硫丙基)硫化物、二(β-环硫丙 基)二硫化物、二(β-环硫丙基)硒化物、二(β-环硫丙基)二硒化物和具 有两个或更多个β-环硫丙基硫基或β-环硫丙基硒基以及上述直链骨 架、支链骨架、脂环骨架、芳族骨架或杂环骨架的化合物。尤其优选 的上述化合物是具有两个或更多个β-环硫丙基硫基或β-环硫丙基硒基 的直链或支链化合物、二(β-环硫丙基)硫化物、二(β-环硫丙基)二硫化 物、二(β-环硫丙基)硒化物和二(β-环硫丙基)二硒化物。
化合物(b)包括在一个分子中具有至少一个异氰酸酯基和/或异硫氰 酸酯基的化合物。其实例包括异氰酸酯化合物例如异氰酸甲酯、异氰 酸乙酯、异氰酸丙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸正丁酯、异氰酸仲丁 酯、异氰酸叔丁酯、异氰酸戊酯、异氰酸己酯、异氰酸辛酯、异氰酸 十二烷基酯、异氰酸环己酯、异氰酸苯酯、异氰酸甲苯酯、二异氰酸 二亚乙酯、二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸六亚甲酯、二异氰酸三甲基 六亚甲酯、环己烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸基甲基)环己烷、1,4-二 (异氰酸基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2,6-二(异氰酸基甲基) 十氢、赖酸三异氰酸酯、2,4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2,6-甲代亚 苯基二异氰酸酯、O-tolydyne diisocyanate、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸 酯、二苯基醚二异氰酸酯、异氰酸3-(2’-异氰酸基环己基)丙酯、三(苯 基异氰酸酯)硫代磷酸酯、异亚丙基二(环己基异氰酸酯)、2,2’-二(4-异 氰酸基苯基)丙烷、三苯基甲烷三异氰酸酯、二(二异氰酸基甲苯基)苯 基甲烷、4,4’,4”-三异氰酸基-2,5-二甲氧基苯基胺、3,3’-二甲氧基联苯 胺-4,4’-二异氰酸酯、二异氰酸1,3-亚苯酯、二异氰酸1,4-亚苯酯、4,4’- 二异氰酸基联苯、4,4’-二异氰酸基-3,3’-二甲基联苯、二环己基甲烷- 4,4’-二异氰酸酯、1,1’-亚甲基二(4-异氰酸基苯)、1,1’-亚甲基二(3-甲 基-4-并氰酸基苯)、二异氰酸间苯二甲酯、二异氰酸对苯二甲酯、1,3- 二(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-异氰酸基-1-甲基乙基)苯、 1,3-二(2-异氰酸基-2-丙基)苯、2,6-二(异氰酸基甲基)萘、1,5-萘二异氰 酸酯、二(异氰酸基甲基)四氢二环戊二烯、二(异氰酸基甲基)二环戊二 烯、二(异氰酸基甲基)四氢噻吩、2,5-异氰酸基甲基降片烯、二(异 氰酸基甲基)甲烷、二聚酸二异氰酸酯、1,3,5-三(1-异氰酸基己基)异 氰尿酸、二异氰酸硫代二乙酯、二异氰酸硫代二丙酯、二异氰酸硫代 二己酯、二[(4-异氰酸基甲基)苯基]硫化物、2,5-二异氰酸基-1,4-二噻 烷、2,5-二异氰酸基甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸基甲基噻吩、二异 氰酸二硫代二乙酯和二异氰酸二硫代二丙酯;和通过用异硫氰酸酯基 代替部分或所有异氰酸酯基而由上述异氰酸酯化合物获得的化合物。
化合物(b)不限于上述的那些,并且可单独使用或者两种或更多种 联合使用。优选的化合物(b)是在一个分子中具有两个或更多个异氰酸 酯基和/或异硫氰酸酯基的那些。
化合物(c)包括在一个分子中具有至少一个巯基的任何化合物。其 实例包括硫醇例如甲硫醇、乙硫醇、正丙硫醇、正丁硫醇、烯丙硫 醇、正己硫醇、正辛硫醇、正癸硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基 硫醇、正十六烷基硫醇、正十八烷基硫醇、环己硫醇、异丙硫醇、叔 丁硫醇、叔壬硫醇、叔十二烷基硫醇、苯硫酚、苯甲硫醇、3-甲基苯 硫酚、4-甲基苯硫酚、4-氯苯甲硫醇、4-乙烯基苯甲硫醇、3-乙烯基苯 甲硫醇、巯基丙酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸 正辛酯、3-巯基丙酸甲酯、3-巯基丙酸乙酯、3-巯基丙酸3-甲氧基丁 酯、3-巯基丙酸正丁酯、3-巯基丙酸2-乙基己酯、3-巯基丙酸正辛酯、 2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、2-巯基-1,3-丙二醇、巯基乙酸、巯基 乙醇酸、巯基丙酸、甲二硫醇、甲三硫醇、3-巯基丙醇、2-巯基丙 醇、2-苯基-2-巯基乙醇、1,2-二巯基乙烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯 基丙烷、2,2-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、二(2-巯 基乙基)醚、二(2-巯基乙基)硫化物、1,2-二(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2- 二(2-巯基乙硫基)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,3-二巯基-2-丙醇、 1,2,3-三巯基丙烷、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯 基丙烷、2-(2-巯基乙硫基)-1,3-二巯基丙烷、4-巯基甲基-1,8-二巯基- 3,6-二硫杂辛烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、4,8-二巯基 甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基- 3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一 烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、四(巯基甲基)甲烷、乙二醇二(2-巯基乙 酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、二甘醇二(2-巯基乙酸酯)、二甘醇二 (3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇二(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-巯基丙 酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、 季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基环己烷、1,3-二巯基环己烷、 1,4-二巯基环己烷、1,3-二(巯基甲基)环己烷、1,4-二(巯基甲基)环己 烷、2,5-二(巯基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(2-巯基乙基)-1,4-二噻烷、 2,5-二(2-巯基乙基硫基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(巯基甲基)-1-硫杂环 己烷、2,5-二(2-巯基乙基)-1-硫杂环己烷、2,5-二(巯基甲基)噻吩、苯 硫酚、4-叔丁基苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲基苯硫 酚、2-乙烯基苯硫酚、3-乙烯基苯硫酚、4-乙烯基苯硫酚、2-羟基苯硫 酚、3-羟基苯硫酚、4-羟基苯硫酚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4- 二巯基苯、1,3-二(巯基甲基)苯、1,4-二(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联 苯、4,4’-二巯基联苯、二(4-巯基苯基)甲烷、2,2-二(4-巯基苯基)丙 烷、二(4-巯基苯基)醚、二(4-巯基苯基)硫化物、二(4-巯基苯基)砜、二 (4-巯基甲基苯基)甲烷、2,2-二(4-巯基甲基苯基)丙烷、二(4-巯基甲基 苯基)醚、二(4-巯基甲基苯基)硫化物、巯基苯甲酸、2-巯基咪唑、2-巯 基-1-甲基咪唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、3,4-噻吩二硫醇、二巯基乙 酸甘油酯、2-硒基乙醇、二(2-巯基乙基)硒化物、二(1,3-二巯基-2-丙基) 硒化物、2,3-二(巯基乙基硒基)-1-丙硫醇、2-巯基甲基-1,5-二巯基-3-硒 杂戊烷、4,8-二(巯基甲基)-1,11-二巯基-3,9-二硫杂-6-硒杂十一烷、 4,8-二(巯基甲基)-1,11-二巯基-6-硫杂-3,9-二硒杂十一烷、4,8-二(巯基 甲基)-1,11-二巯基-3,6,9-三硒杂十一烷、二(羟基巯基乙基硒基甲基) 苯、1,4-二巯基-2,3-二(巯基乙基硒基)丁烷、1,2,3,4-四(巯基乙基硒基) 丁烷、1,9-二巯基-5,5-二(巯基甲基)-3,7-二硒杂壬烷、三(巯基甲基)- 1,8-二巯基-6-硫杂-3-硒杂辛烷、二(巯基乙基硒基甲基)苯、2,5-二硒 基-1,4-二噻烷、2,5-二(硒基甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(巯基乙基硒基甲 基)-1,4-二噻烷、2,6-二巯基-1-硒杂-4-硫杂环己烷、3,5-二巯基-1-硒杂- 4-硫杂环己烷、2,6-二(巯基甲基)-1-硒杂-4-硫杂环己烷、3,5-二(巯基甲 基)-1-硒杂-4-硫杂环己烷、2,5-二巯基-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二巯基- 1,4-二硒杂环己烷、2,5-二(巯基甲基)-1,4-二硒杂环己烷、2,6-二(巯基 甲基)-1,4-二硒杂环己烷、2,5-二巯基硒杂环己烷、3,4-二巯基硒杂环己 烷、2,5-二(巯基甲基)硒杂环己烷、3,4-二(巯基甲基)硒杂环己烷、2,5- 二(硒基甲基)硒杂环己烷、3,4-二(硒基甲基)硒杂环己烷、4,5-二巯基- 1,3-二硒杂环己烷、4,5-二(二巯基)-1,3-二硒杂环己烷、3,6-二巯基三硒 杂环辛烷、3,6-二(巯基甲基)三硒杂环辛烷、3,6-二硒基三硒杂环辛烷 和3,6-二(硒基甲基)三硒杂环辛烷。上述聚硫醇包括约2-20个聚合度 的低聚物。
化合物(c)不限于上述的那些,并且可单独使用或者两种或更多种 联合使用。优选的化合物(c)是在一个分子中具有两个或更多个巯基的 那些。更优选的化合物是除了具有巯基以外还具有硫原子的那些,仍 然更优选的是具有硫键的那些。
化合物(d)包括具有至少一个硫原子和/或硒原子的任何无机化合 物。硫原子和/或硒原子在无机化合物中的总量优选为30重量%或更 多。当其总量小于30%时,增加树脂折射率的作用就会降低,这是因 为硫原子和/或硒原子在光学材料组合物中的量没有增加那么多。
具有硫原子的无机化合物的实例包括硫,硫化氢、二硫化碳、硫 硒化碳、硫化铵、硫的氧化物例如二氧化硫和三氧化硫、硫代碳酸 盐、硫酸硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、次亚硫酸(hyposulfurous acid)盐、过硫酸盐、硫氰酸盐、硫代硫酸盐、卤化物例如二氯化 硫、亚硫酰氯和硫光气、硫化、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化 砷、硫化硒、金属硫化物和金属硫氢化物。在这些化合物当中,硫、 二硫化碳、硫化磷、硫化硒、金属硫化物和金属硫氢化物是优选的, 硫、二硫化碳和硫化硒是更优选的。
除了作为具有硫原子的无机化合物的实例提及的上述硫硒化碳和 硫化硒以外,具有硒原子的无机化合物的实例还包括硒、硒化氢、二 氧化硒、二硒化碳、硒化铵、硒的氧化物例如二氧化硒、硒酸、硒酸 盐、亚硒酸、亚硒酸盐、硒酸氢盐、硒代硫酸、硒代硫酸盐、硒代次 硫酸(selenopyrosulfuric acid)、硒代次硫酸盐、卤化物例如四溴化 硒和二氯氧化硒、硒代氰酸盐、硒化硼、硒化磷、硒化砷和金属硒化 物。在这些化合物当中,硒、二硒化碳、硒化磷和金属硒化物是优选 的,硒和二硒化碳是更优选的。具有至少一个硫原子和/或硒原子的这 些无机化合物可单独使用或者两种或更多种联合使用。
化合物(d)不限于上述的那些,并且可单独使用或者两种或更多种 联合使用。
在或不在固化催化剂存在下,优选在固化催化剂存在下将包含化 合物(a)、化合物(b)、化合物(c)和化合物(d)的本发明组合物聚合成树 脂。作为固化催化剂,可使用胺、季铵盐、膦、季盐、叔锍盐、仲 碘盐、无机酸路易斯酸有机酸硅酸、四氟硼酸、过氧化物、 偶氮化合物、与胺化合物的缩合物、胍化合物、硫脲化合物、噻唑 化合物、亚磺酰胺化合物、秋兰姆化合物、二硫代氨基甲酸盐、黄原 酸盐和酸式磷酸盐
固化催化剂的实例如下。
(1)胺
伯胺例如乙基胺、正丙基胺、异丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、 异丁基胺、叔丁基胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、癸基胺、 月桂基胺、肉豆蔻基胺、1,2-二甲基己基胺、3-戊基胺、2-乙基己基 胺、烯丙基胺、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨 基戊醇、氨基己醇、3-乙氧基丙基胺、3-丙氧基丙基胺、3-异丙氧基丙 基胺、3-丁氧基丙基胺、3-异丁氧基丙基胺、3-(2-乙基己氧基)丙基 胺、氨基环戊烷、氨基环己烷、氨基降冰片烯、氨基甲基环己烷、氨 基苯、苄基胺、苯乙基胺、α-苯基乙基胺、萘基胺和糠胺;多元伯胺 例如乙二胺、1,2-氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、1,3-二 氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二 氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、二甲基氨基丙基胺、二乙基氨基丙基胺、 二(3-氨基丙基)醚、1,2-二(3-氨基丙氧基)乙烷、1,3-二(3-氨基丙氧基)- 2,2’-二甲基丙烷、氨基乙基乙醇胺、1,2-二氨基环己烷、1,3-二氨基环 己烷、1,4-二氨基环己烷、1,3-二氨基甲基环己烷、1,4-二氨基甲基环 己烷、1,3-二氨基乙基环己烷、1,4-二氨基乙基环己烷、1,3-二氨基丙 基环己烷、1,4-二氨基丙基环己烷、氢化4,4’-二氨基二苯基甲烷、2-氨 基哌啶、4-氨基哌啶、2-氨基甲基哌啶、4-氨基甲基哌啶、2-氨基乙基 哌啶、4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基哌啶、N-氨基丙基哌啶、N-氨基 乙基吗啉、N-氨基丙基吗啉、异佛尔酮二胺、甲二胺、1,4-二氨基丙 基哌啶、邻苯二胺、间苯二胺、对苯二胺、2,4-甲苯二胺、2,6-甲苯二 胺、2,4-甲苯二胺、间氨基苯甲胺、4-氯邻苯二胺、四氯对苯二甲胺、 4-甲氧基-6-甲基间苯二胺、间苯二甲胺、对苯二甲胺、1,5-萘二胺、 2,6-萘二胺、联苯胺、4,4’-二(邻甲苯胺)、联茴香胺、4,4’-二氨基二苯 基醚、2,2-(4,4’-二氨基二苯基)丙烷、4,4’-二氨基二苯基醚、4,4’-硫代 二苯胺、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二甲苯基砜、亚甲二(邻氯 苯胺)、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、二亚乙基三 胺、亚氨基二丙基胺、甲基亚氨基二丙基胺、二(六亚甲基)三胺、三 亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N-氨基乙基哌啶、N-氨 基丙基哌啶、1,4-二(氨基乙基哌啶)、1,4-二(氨基丙基哌啶-)、2,6-二氨 基吡啶和二(3,4-二氨基苯基)砜;仲胺例如二乙基胺、二丙基胺、二正 丁基胺、二仲丁基胺、二异丁基胺、二正戊基胺、二(3-戊基)胺、二己 基胺、二辛基胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、吡咯 烷、哌啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,4-二甲基哌啶、 2,6-二甲基哌啶、3,5-二甲基哌啶、二苯基胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯 胺、二苄基胺、甲基苄基胺、二萘基胺、吡咯、二氢吲哚、吲哚和吗 啉;多元仲胺例如N,N’-二甲基乙二胺、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丙 烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丁烷、 N,N’-二甲基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二 甲基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二甲基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二甲基- 1,7-二氨基庚烷、N,N’-二乙基乙二胺、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丙烷、 N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二 乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二乙基- 1,6-二氨基己烷、哌啶、哌啶、2-甲基哌啶、2,5-二甲基哌啶、2,6-二 甲基哌啶、高哌啶、1,1-二(4-哌啶基)甲烷、1,2-二(4-哌啶基)乙烷、 1,3-二(4-哌啶基)丙烷和1,4-二(4-哌啶基)丁烷;叔胺例如三甲基胺、三 乙基胺、三正丙基胺、三异丙基胺、三(1,2-二甲基丙基)胺、三(3-甲氧 基丙基)胺、三正丁基胺、三异丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、三 (3-戊基)胺、三正己基胺、三正辛基胺、三(2-乙基己基)胺、三(十二烷 基)胺、三月桂基胺、二环己基乙基胺、环己基二乙基胺、三环己基 胺、N,N-二甲基己基胺、N-甲基二己基胺、N,N-二甲基环己基胺、N- 甲基二环己基胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二 乙醇胺、三乙醇胺、三苄基胺、N,N-二甲基苄基胺、二乙基苄基胺、 三苯基胺、N,N-二甲基氨基对甲酚、N,N-二甲基氨基甲基苯酚、2- (N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡 啶、喹啉、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶和2-(2-二甲基氨基乙氧基)-4-甲 基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷;多元叔胺,例如四甲基乙二胺、哌嗪、 N,N’-二甲基哌啶、N,N’-二(2-羟基丙基)哌啶、六亚甲基四胺、 N,N,N’,N’-四甲基-1,3-丁二胺、2-二甲基氨基-2-羟基丙烷、二乙基氨 基乙醇、N,N,N-三(3-二甲基氨基丙基)胺、2,4,6-三(N,N-二甲基氨基甲 基)苯酚和七甲基异双胍;咪唑化合物例如咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基 咪唑、4-甲基咪唑、N-乙基咪唑、2-乙基咪唑、4-乙基咪唑、N-丁基 咪唑、2-丁基咪唑、N-十一烷基咪唑、2-十一烷基咪唑、N-苯基咪 唑、2-苯基咪唑、N-苄基咪唑、2-苄基咪唑、2-巯基咪唑、2-巯基咪 唑、2-巯基-N-甲基咪唑、2-巯基苯并咪唑、3-巯基-4-甲基-4H-1,2,4-三 唑、5-巯基-1-甲基四唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、1-苄基-2-甲基咪 唑、N-(2’-氰基乙基)-2-甲基咪唑、N-(2’-氰基乙基)-2-十一烷基咪唑、 N-(2’-氰基乙基)-2-苯基咪唑、3,3-二(2-乙基-2-甲基咪唑基)甲烷和烷基 咪唑与异氰尿酸的加成产物;以及脒例如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳 烯-7、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬烯-5和6-二丁基氨基-1,8-二氮杂二环 [5.4.0]十一碳烯-7。
(2)胺(1)与硼烷或三氟化硼的络合物。
(3)膦
三甲基膦、三乙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三正己基膦、 三正辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三苄基膦、三(2-甲基苯基)膦、 三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(二乙基氨基)膦、三(4-甲基 苯基)膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二环己基苯基膦、乙基二苯 基膦、二苯基环己基膦和氯二苯基膦。
(4)季铵盐
氯化四甲基铵、溴化四甲基铵、乙酸四甲基铵、氯化四基铵、 溴化四乙基铵、乙酸四乙基铵、氟化四正丁基铵、氯化四正丁基铵、 溴化四正丁基铵、碘化四正丁基胺、乙酸四正丁基铵、硼氢化三正丁 基铵、六氟亚磷酸四正丁基胺、亚硫酸氢四正丁基铵、四氟硼酸四正 丁基铵、四苯基硼酸四正丁基铵、对甲苯磺酸四正丁基铵、氯化四正 己基铵、溴化四正己基铵、乙酸四正己基铵、氯化四正辛基铵、溴化 四正辛基铵、乙酸四正辛基铵、氯化三甲基正辛基铵、氯化三甲基癸 基铵、氯化三甲基十二烷基铵、氯化三甲基鲸蜡基铵、氯化三甲基月 桂基铵、氯化三甲基苄基铵、溴化三甲基苄基铵、氯化三乙基正辛基 铵、氯化三乙基苄基铵、溴化三乙基苄基铵、氯化三正丁基正辛基 铵、氟化三正丁基苄基铵、氯化三正丁基苄基铵、溴化三正丁基苄基 铵、碘化三正丁基苄基铵、氯化正丁基二甲基苄基铵、氯化正辛基二 甲基苄基铵、氯化癸基二甲基苄基铵、氯化十二烷基二甲基苄基铵、 氯化鲸蜡基二甲基苄基铵、氯化月桂基二甲基苄基铵、氯化甲基三苯 基铵、氯化甲基三苄基铵、溴化甲基三苯基铵、溴化甲基三苄基铵、 氯化乙基三苯基铵、氯化乙基三苄基铵、溴化乙基三苯基铵、溴化乙 基三苄基铵、氯化正丁基三苯基铵、氯化正丁基三苄基铵、溴化正丁 基三苯基铵、溴化正丁基三苄基铵、氯化1-甲基吡啶盐、溴化1-甲 基吡啶盐、氯化1-乙基吡啶盐、溴化1-乙基吡啶盐、氯化1-正丁 基吡啶盐、溴化1-正丁基吡啶盐、氯化1-正己基吡啶盐、溴化1- 正己基吡啶盐、溴化1-正辛基吡啶盐、氯化1-正十二烷基吡啶 盐、溴化1-正十二烷基吡啶盐、氯化1-正十六烷基吡啶盐、溴化1- 正十六烷基吡啶盐、氯化1-苯基吡啶盐、溴化1-苯基吡啶盐、 氯化1-苄基吡啶盐、溴化1-苄基吡啶盐、氯化1-甲基甲基吡啶 盐、溴化1-甲基甲基吡啶盐、氯化1-乙基甲基吡啶盐、溴化1-乙基 甲基吡啶盐、氯化1-正丁基甲基吡啶盐、溴化1-正丁基甲基吡啶 盐、氯化1-正己基甲基吡啶盐、溴化1-正己基甲基吡啶盐、氯 化1-正辛基甲基吡啶盐、溴化1-正辛基甲基吡啶盐、氯化1-正十二 烷基甲基吡啶盐、溴化1-正十二烷基甲基吡啶盐、氯化1-正十六 烷基甲基吡啶盐、溴化1-正十六烷基甲基吡啶盐、氯化1-苯基甲 基吡啶盐、溴化1-苯基甲基吡啶盐、氯化1-苄基甲基吡啶盐和 溴化1-苄基甲基吡啶盐。
(5)盐
氯化四甲基、溴化四甲基、氯化四乙基、溴化四乙基、 氯化四正丁基、溴化四正丁基、碘化四正丁基、溴化四正己基 锛、溴化四正辛基、溴化甲基三苯基、碘化甲基三苯基、溴化 乙基三苯基、碘化乙基三苯基、溴化正丁基三苯基、碘化正丁 基三苯基、溴化正己基三苯基、溴化正辛基三苯基、溴化四苯 基、氯化四羟基甲基、溴化四羟基甲基锛、氯化四羟基乙基和 氯化四羟基丁基。
(6)锍盐
溴化三甲基锍、溴化三乙基锍、氯化三正丁基锍、溴化三正丁基 锍、碘化三正丁基锍、四氟硼酸三正丁基锍、溴化三正己基锍、溴化 三正辛基锍、氯化三苯基锍、溴化三苯基锍和碘化三苯基锍。
(7)碘盐
氯化二苯基碘盐、溴化二苯基碘盐和碘化二苯基碘盐。
(8)无机酸
盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和碳酸,以及无机酸的半酯。
(9)路易斯酸
三氟化硼、三氟化硼乙醚合物、氟化、氯化铝、三苯基铝、辛 酸钾、乙酸、四异丙氧基、四丁氧基钛、四氯化钛、钛酸2-乙基 己酯、氧化二甲基、二氯化二甲基锡、二乙酸二丁基锡、乙酸二丁 基锡、二月桂酸二丁基锡、月桂酸二丁基锡、辛酸二丁基锡、二(十二 烷基硫醇化)二丁基锡、二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡、氧化二丁基 锡、三氯化丁基锡、二氯化二丁基锡、氯化三丁基锡、四丁基锡、二 乙酸二辛基锡、乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、月桂酸二辛基 锡、二蓖麻油酸二辛基锡、二油酸二辛基锡、二(6-羟基)己酸二辛基 锡、二(异辛基巯基乙酸)二辛基锡、氧化二辛基锡、二氯化二辛基 锡、来酸二辛基锡、二(丁基马来酸)二辛基锡、二蓖麻油酸二月桂 基锡、硬脂酸锡、氯化锌、乙酰基醋酮酸锌、油酸、乙酰基醋酮酸 铜、乙酰基醋酮酸、环烷酸铁、乳酸铁、柠檬酸铁和葡萄糖酸铁。
(10)有机酸及其半酯
(11)硅酸和四氟硼酸 
(12)过氧化物
过氧新癸酸枯酯、过氧二碳酸二异丙酯、过氧二碳酸二烯丙酯、 过氧二碳酸二正丙酯、过氧二碳酸二肉豆蔻酯、过氧新己酸枯酯、过 氧新癸酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过氧新己酸叔己酯、过氧新己 酸叔丁酯、2,4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰、过氧化二枯基、过 氧化二叔丁基、氢过氧化枯烯和氢过氧化叔丁基。
(13)偶氮化合物
2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙 腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二 (2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、1-[(1-氰基-1-甲基)偶氮] 甲酰胺、2-戊基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙 烷)和2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)。
(14)醛与胺化合物的缩合物
乙醛与氨的反应产物,甲醛与对甲苯胺的缩合物,乙醛与对甲苯 胺的缩合物,甲醛与苯胺的反应产物,乙醛与苯胺的反应产物,丁醛 与苯胺的反应产物,甲醛、乙醛与苯胺的反应产物,乙醛、丁醛与苯 胺的反应产物、丁醛与一丁基胺的缩合物,丁醛与亚丁基苯胺的反应 产物,庚醛与苯胺的反应产物,trichlotonylidenetetramine的反应产 物,α-乙基-β-丙基丙烯醛与苯胺的缩合物,和甲醛与烷基咪唑的缩合 物。
(15)胍化合物
二苯基胍、苯基甲苯基胍、苯基二甲苯基胍、甲苯基二甲苯基 胍、二邻甲苯基胍、邻甲苯基胍、二苯基胍邻苯二甲酸盐、四甲基胍 和二儿茶酚硼酸的二邻甲苯基胍盐。
(16)硫脲化合物
硫代N-碳酰苯胺(thiocarboanilide)、二邻甲苯基硫脲、亚乙基硫 脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、二甲基 乙基硫脲和四甲基硫脲。
(17)噻唑化合物
2-巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物、2-巯基苯并噻唑的环 己基胺盐、2-(2,4-二硝基苯基硫基)苯并噻唑、2-(吗啉代二硫基)苯并 噻唑、2-(2,6-二甲基-4-吗啉代硫基)苯并噻唑、N,N-二乙基硫代氨基甲 酰基-2-苯并噻唑基二硫化物、1,3-二(2-苯并噻唑基巯基甲基)脲、苯并 噻二唑基硫基苯甲酸盐、2-巯基噻唑啉、2-巯基苯并噻唑的钠盐、2-巯 基苯并噻唑的锌盐和二苯并噻唑基二硫化物与氯化锌的络合物。
(18)亚磺酰胺化合物
N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亚磺酰 胺、N-叔辛基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧二亚乙基-2-苯并噻唑基亚 磺酰胺、N,N-二乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N,N-二异丙基-2-苯并噻 唑基亚磺酰胺和N,N-二环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺。
(19)秋兰姆化合物
一硫化四甲基秋兰姆、一硫化四乙基秋兰姆、一硫化四丁基秋兰 姆、一硫化双亚戊基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋 兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、二硫化N,N’-二甲基-N,N’-二苯基秋兰 姆、二硫化N,N’-二乙基-N,N’-二苯基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰 姆、四硫化双亚戊基秋兰姆和环秋兰姆。
(20)二硫代氨基甲酸盐
二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二 硫代氨基甲酸钠、五亚甲基二硫代氨基甲酸钠、环己基乙基二硫代氨 基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸铅、二 甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨 基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸锌、五亚甲基二硫代氨基甲酸锌、 二甲基五亚甲基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二 甲基二硫代氨基甲酸铋、二乙基二硫代氨基甲酸镉、五亚甲基二硫代 氨基甲酸镉、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸硒、 二甲基二硫代氨基甲酸碲、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二甲基二硫代 氨基甲酸铁、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲酸二乙 基铵、二丁基二硫代氨基甲酸N,N-二环己基铵、五亚甲基二硫代氨基 甲酸哌啶盐、环己基乙基二硫代氨基甲酸环己基乙基铵钠、甲基五 亚甲基二硫代氨基甲酸甲基哌啶盐和五亚甲基二硫代氨基甲酸锌与 哌啶的络合物。
(21)黄原酸盐
异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌、丁基黄原酸锌和二丁基黄原 酸二硫化物。
(22)酸式磷酸盐
一和/或二甲基磷酸盐、一和/或二乙基磷酸盐、一和/或二丙基磷 酸盐、一和/或二丁基磷酸盐、一和/或二己基磷酸盐、一和/或二辛基 磷酸盐、一和/或二癸基磷酸盐、一和/或二(十二烷基)磷酸盐、一和/或 二苯基磷酸盐、一和/或二苄基磷酸盐以及一和/或二癸醇磷酸盐。
上述化合物是用于聚合固化包含化合物(a)、(b)、(c)和(d)的光学 材料组合物的聚合催化剂的实例,但催化剂不限于这些化合物,只要 化合物能有效地通过聚合使组合物固化即可。这些催化剂可单独使用 或者两种或更多种联合使用。按光学材料组合物的重量为100重量份 计,这些催化剂的加入量为0.0001-10.0重量份、优选0.0005-5.0重 量份。
在上述化合物当中,由于引起固化产物着色的程度很小,一元伯 胺、一元仲胺、一元叔胺、多元叔胺、咪唑化合物、脒化合物、季铵 盐、膦、季盐、叔锍盐、仲碘盐和含锡的路易斯酸是优选的。这 些催化剂可单独使用或者两种或更多种联合使用。因为取决于组合物 的组分、组分的混合比例和固化方法,所以没有具体确定固化催化剂 的加入量,其通常为0.001-5.0重量份、优选0.005-3.0重量份,更优 选0.01-1.0重量份、最优选0.01-0.5重量份。如果超过5.0重量份,所 得固化产物就会着色,并且具有低的折射率和不良的耐热性。如果低 于0.001重量份,组合物就会固化得不充分,导致具有不良的耐热性。
为了改善本发明组合物的聚合固化材料的可染色性,可联合使用 羧酸、巯基羧酸、羟基羧酸、酰胺、1,3-二酮、1,3-二羧酸、3-酮基羧 酸、其酯或具有不饱和基团的化合物。其实例描述于日本专利申请特 开平11-318960中。按光学材料组合物为100重量份计,这些化合物可 以以0.001-40重量份单独或者两种或更多种联合使用。
除了上述改善可染色性的化合物以外,可在下述化合物存在下固 化本发明组合物:具有两个或更多个可与化合物(a)中式1所代表的结 构反应的官能团的化合物;具有一个或多个这样的官能团和一个或多 个其它可均聚官能团的化合物;具有一个或多个这样的可均聚官能团 的化合物;或具有一个还可以与式1所代表的结构反应的可均聚官能团 的化合物。具有两个或更多个可与化合物(a)中式1所代表的结构反应 的官能团的化合物的实例包括环氧化合物、已知的环硫化物化合物和 多元羧酸的酸酐。
具有一个或多个可与式1所代表的结构反应的官能团和一个或多个 其它可均聚官能团的化合物的实例包括分别具有不饱和基团例如异丁 烯基、丙烯基、烯丙基、乙烯基和芳乙烯基的环氧化合物、环硫化物 化合物和羧酸酐。
具有一个或多个可均聚官能团的化合物的实例包括具有不饱和基 团例如异丁烯基、丙烯基、烯丙基、乙烯基和芳乙烯基的化合物。
具有两个或更多个可与式1所代表的结构反应的官能团的化合物的 实例描述于日本专利申请特开平11-318960中。
具有两个或更多个可与化合物(a)中式1所代表的结构反应的官能 团的化合物还包括在日本专利申请特开平11-166037中描述的多元醇。
具有两个或更多个可与化合物(a)中式1所代表的结构反应的官能 团的化合物或具有一个或多个这样的官能团和一个或多个其它可均聚 官能团的化合物可通过在固化催化剂存在下与本发明组合物聚合而固 化成树脂。作为固化催化剂,可使用上述胺、膦和酸。
如果使用具有不饱和基团的化合物,聚合优选在用作聚合促进剂 的自由基聚合引发剂存在下进行。可使用通过加热、紫外线照射或电 子束照射形成自由基的任何化合物来作为自由基聚合引发剂。其实例 描述于日本专利申请特开平11-318960中。自由基聚合引发剂可单独使 用或者两种或更多种联合使用。
虽然自由基聚合引发剂的用量取决于组合物的组分和固化方法, 并且没有严格限制,但是其用量优选为占组合物重量的0.01-5.0%、 更优选为0.1-2.0%。
为了改善通过固化本发明组合物而制得的光学材料的实用性质, 可向组合物中加入已知添加剂例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗变黄 剂、上蓝剂和颜料。当在聚合期间本发明组合物易于从模具中分离出 来时,则使用或加入已知的外和/或内粘着改善剂是有效的,由此控制 与改善正在形成的固化材料与模具之间的粘着。另一方面,当聚合后 本发明组合物难以从模具中脱下来时,则加入已知的外或内脱模剂是 有效的,由此改善正在形成的固化材料与模具之间的脱模性。
在本发明中,将含有化合物(a)、(b)、(c)和(d)的光学材料与固化 催化剂和添加剂例如粘着或脱模改善剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、 上蓝剂和性能改善添加剂均匀地混合。将所得均匀混合物投入由玻璃 或金属制成的模具中,通过在加热下聚合来固化,然后从模具中脱下 来以获得光学材料。
下面更详细地描述本发明固化树脂光学材料的制备。如上所述, 将主要组分和任选组分的混合物投入到模具中,在模具中固化成光学 材料。如果需要的话,可通过蒸馏、重结晶、柱纯化法、洗涤、升华 等方法纯化主要组分,即化合物(a)、(b)、(c)和(d)。在投入到模具中 之前,可在或不在催化剂存在下,在搅拌或不搅拌的条件下,将作为 主要组分的化合物(a)、(b)、(c)和(d),以及任选的上述化合物、固化 催化剂和添加剂例如粘着或脱模改善剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂和 上蓝剂将完全或部分预反应或预混合,然后制成欲投入到模具中的组 合物。可通过逐步加入每种组分将组分反应或混合。或者,将少数几 个组分在单独的容器中反应或混合,然后在单一的容器中混合在一 起。对于反应或混合的顺序没有特别限制。
本文所述的预混合或预反应包括其中将化合物(a)和化合物(b)预混 合或预反应,然后将化合物(c)和(d)单独地加入或者在混合或反应之后 加入的方法;其中将化合物(b)和化合物(c)预混合或预反应,然后将化 合物(a)和(d)单独地加入或者在混合或反应之后加入的方法;其中将化 合物(a)和化合物(c)预混合或预反应,然后将化合物(b)和(d)单独地加 入或者在混合或反应之后加入的方法;和其中将化合物(a)、化合物(b) 和化合物(c)预混合或预反应,然后加入化合物(d)的方法。
反应或混合温度和时间并不重要,只要将组分充分混合即可。过 高温度和过长时间是不利的,使得投料操作很困难,这是因为会引起 在原料与添加剂之间的不利反应,导致粘度增加。反应或混合温度为 约-20至100℃、优选-10至80℃、更优选-5至70℃。混合时间为1分钟 -24小时、优选为5分钟-10小时、更优选10分钟-8小时。
优选在将原料与添加剂混合之前、混合期间或混合之后在减压下 脱气,以防止在随后的投料步骤和通过聚合进行的固化步骤期间产生 气泡。抽空度为约0.1-700mmHg、优选10-300mmHg。为了提高本 发明光学材料的质量,优选在投入到模具中之前通过将组合物经由孔 径为约0.1-5μm的微孔过滤器来除去杂质。
固化时间为0.1-200小时、优选1-100小时。固化温度为-10℃至 160℃、优选-10至140℃。聚合是这样进行的:将原料混合物在给定聚 合温度下保持一定时间,同时以0.1-100℃/小时的速度增加温度,或 者以0.1-100℃/小时的速度降低温度,或者二者联合采用。固化后, 优选将光学材料在50-150℃退火10分钟-5小时,以除去光学材料的 应变。可将光学材料进一步进行表面处理,以改善可染色性、提供硬 涂层和耐冲击涂层以及赋予非反射或非雾化性质。
通过下述实施例更详细地说明描述本发明,但这些实施例不应当 理解为限制本发明的范围。以下述方式进行聚合产品的评价。
折射率(nD):
使用阿贝折射计在25℃测定。
耐冲击性:
让铁球从127cm的高度落到厚度为2.5mm的平板上,同时以10g的 增量从10g开始增加铁球的重量直至打破平板。耐冲击性以打破平板所 需的冲击能量表示。
加工性能:
将2.5mm厚的平板以2500rpm的转速和600mm/分钟的插入速度钻 孔,以形成直径为2mm的孔。观察口的外周,并通过下述等级评定标 准进行评价:
良好:在外周没有观察到碎屑。
不良:在外周存在碎屑。
实施例1
将由59重量份的二(β-环硫丙基)硫化物(化合物(a))、15重量份 的二异氰酸间苯二甲酯(化合物(b))、20重量份的二(2-巯基乙基)硫 化物(化合物(c))和6重量份的硫(化合物(d))、0.1重量份的溴化四 溴(催化剂)、0.1重量份的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(紫 外线吸收剂)和0.1重量份的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚组成的100重量 份的混合物在搅拌下于室温混合,以获得均匀的液体。将所得组合物 投入到透镜模具中,在烘箱中用22小时将温度从10℃提高至120℃以通 过聚合来固化,制得了透镜。所得透镜具有高耐冲击性,并表现出优 良的色调、可染色性、耐热性和耐氧化性。所得透镜在光学性质和物 理性质方面也是优良的,并表现出优良的表面状态,具有很小的纹或 表面变形。所制得的透镜的性质如表1所示。
实施例2
将15重量份的1,3-二(异氰酸基甲基)环己烷(化合物(b))、19重 量份的2,5-二(异氰酸基甲基)-1,4-二噻烷(化合物(c))和0.03重量份的 二乙酸二正丁基锡的混合物在60℃预反应5小时。向所得产物中加入63 重量份的二(β-环硫丙基)硫化物(化合物(a))、6重量份的硫(化合物 (d))后,在搅拌下于室温将0.1重量份的溴化四溴(催化剂)、0.1 重量份的2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑(紫外线吸收剂)和0.1重 量份的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚混合以获得均匀液体。将所得组合物 投入到透镜模具中,在烘箱中用22小时将温度从10℃提高至120℃以通 过聚合来固化,制得了透镜。所得透镜具有高耐冲击性,并表现出优 良的色调、可染色性、耐热性和耐氧化性。所得透镜在光学性质和物 理性质方面也是优良的,并表现出优良的表面状态,具有很小的纹或 表面变形。所制得的透镜的性质如表1所示。
实施例3-20
重复实施例2的聚合固化操作,但是如表1所示改变化学组成和催 化剂。化合物(b)与化合物(c)的预反应是在作为该预反应催化剂的二乙 酸二正丁基锡存在下进行的。在这些实施例中,当不使用二乙酸二正 丁基锡时,使用化合物(b)与化合物(c)的预混合物。在任一实施例中, 所得透镜具有高耐冲击性,并表现出优良的色调、可染色性、耐热性 和耐氧化性。所得透镜在光学性质和物理性质方面也是优良的,并表 现出优良的表面状态,具有很小的纹或表面变形。所制得的透镜的性 质如表1所示。
对比实施例1
重复实施例1的操作,但是使用100重量份的二(β-环硫丙基)硫化 物(化合物(a))。所得结果如表2所示。由于没有使用化合物(b)、(c) 和(d),耐冲击性不佳。
对比实施例2
重复实施例1的操作,但是使用70重量份的二(β-环硫丙基)硫化物 (化合物(a))和30重量份的二异氰酸间苯二甲酯(化合物(b))。所得 结果如表2所示。由于没有使用化合物(c)和(d),耐冲击性不佳。
对比实施例3
重复实施例1的操作,但是使用70重量份的二(β-环硫丙基)硫化物 (化合物(a))和30重量份的二(2-巯基乙基)硫化物(化合物(c))。所 得结果如表2所示。由于没有使用化合物(b)和(d),耐热性不佳。
对比实施例4
重复实施例1的操作,但是使用90重量份的二(β-环硫丙基)硫化物 (化合物(a))和10重量份的硫(化合物(d))。所得结果如表2所示。 由于没有使用化合物(b)和(c),耐冲击性不佳。
对比实施例5
重复实施例1的操作,但是使用52重量份的二异氰酸间苯二甲酯 (化合物(b))和48重量份的1,3-二[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷。所 得结果如表2所示。由于没有使用化合物(a)和(d),折射率和阿贝值 低。
对比实施例6
重复实施例1的操作,但是使用20重量份的二(β-环硫丙基)硫化物 (化合物(a))、38重量份的二异氰酸间苯二甲酯(化合物(b))和42重 量份的二(2-巯基乙基)硫化物(化合物(c))。所得结果如表2所示。由 于没有使用化合物(d),折射率低。
对比实施例7
重复实施例1的操作,但是使用49重量份的二异氰酸间苯二甲酯 (化合物(b))、46重量份的1,2-二[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷和5 重量份的硫(化合物(d))。所得结果如表2所示。由于没有使用化合 物(a),折射率和阿贝值低。
表1
  实施例                            化学组成(重量) 催化剂 (a) (b) (c) (d)   1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20 BES(59) BES(63) BES(43) BES(50) BES(70) BES(66) BES(63) BES(64) BES(63) BED(65) BED(60) BED(60) BED(45) BED(55) BED(55) BESe(60) BESe(45) BESe(63) BESe(56) BDS(76) XDI(15) BIC(11) BIND(21) BIND(10) NBDI(11) XDIT(18) BIC(12) XDI(11) XDI(15) NBDI(13) XDI(15) XDI(10) BIND(21) BIND(10) XDI(20) BIC(15) BIND(21) BIND(10) BIND(17) XDI(7) DMMD(20) DMMD(19) DMMD(29) DMMD(15) BMT(14) BMES(12) BMES(1) DMMD(17) BMES(19) PETP(15) BMT(17) BMT(20) BMT(15) DMMD(29) DMMD(20) PETP(20) BMT(20) DMMD(29) PETP(23) DMMD(23) BMES(13) S(6) S(7) S(7) S(25) S(5) S(4) S(7) Se(6) SSe(7) S(5) S(5) S(15) S(5) S(15) S(5) S(5) S(5) SPb(4) CS2(4) S(4) TBPB(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) BTA(0.05) TBPB (0.1) BTA(0.05) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) TBPB(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) TBPB(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.05) TBPB(0.1) BTA(0.05) TBPB(0.1) BTA(0.04) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) BTA (0.05) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1) BTA(0.03) TBPB(0.1)
表1(续)
    实施例     折射率/阿贝值     nD/vD     耐冲击性(J)     加工性能     1     2     3     4     5     6     7     8     9     10     11     12     13     14     15     16     17     18     19     20     1.70/34     1.70/36     1.70/35     1.75/31     1.70/36     1.72/32     1.70/36     1.70/35     1.69/35     1.72/34     1.72/32     1.75/30     1.72/34     1.75/31     1.69/34     1.71/34     1.72/34     1.70/35     1.72/34     1.74/31     3.9     4.3     4.2     3.5     3.2     3.5     4.5     3.2     3.2     3.5     3.3     3.3     3.3     3.3     3.4     3.4     3.5     3.2     3.3     3.5     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好     良好
缩写:
BES:二(β-环硫丙基)硫化物
BED:二(β-环硫丙基)二硫化物
BESe:二(β-环硫丙基)硒化物
BDS:二(β-环二硫丙基)硫化物
XDI:二异氰酸间苯二甲酯
BIC 1,3-二(异氰酸基甲基)环己烷
NBDI:2,5-二(异氰酸基甲基)降冰片烯
BIND:2,5-二(异氰酸基甲基)-1,4-二噻烷
XDIT:二异硫氰酸间苯二甲酯
BMES:二(2-巯基乙基)硫化物
DMMD:2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷
PETP:季戊四醇四巯基丙酸酯
BMT:1,2-二[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷
S:硫
Se:硒
SSe:硫化硒
SPb:硒化铅
CS2:二硫化碳
TBPB:溴化四正丁基锛
BTA:二乙酸二正丁基锡
表2
对比 实施例            化学组成(重量) 催化剂 (a) (b) (c) (d) 1 2 3 4 5 6 7 BES (100) BES(70) BES(70) BES(90) BES(20) XDI(30) XDI(52) XDI(38) XDI(49) BMES(30) BMT(48) DMMD(42) BMT(46) S(10) S(5) TBPB(0.1) TBPB(0.1) TBPB(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.1) TBPB(0.1) BTA(0.05) BTA(0.1)
表2(续)
    对比实施例   折射率/阿贝值   nD/vD    耐冲击性(J)     加工性能     1     2     3     4     5     6     7   1.71/36   1.68/34   1.71/36   1.72/35   1.66/32   1.63/30   1.67/32    1.6    2.6    1.9    1.2    4.5    1.8    3.6     不佳     不佳     良好     不佳     良好     不佳     良好
缩写:
BES:二(β-环硫丙基)硫化物
BDS:二(β-环二硫丙基)硫化物
XDI:二异氰酸间苯二甲酯
BMES:二(2-巯基乙基)硫化物
DMMD:2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷
BMT:1,2-二[(2-巯基乙基)硫基]-3-巯基丙烷
S:硫
TBPB:溴化四正丁基
BTA:二乙酸二正丁基锡
工业实用性
通过将本发明组合物聚合固化而获得的光学材料可提供在具有足 够高的折射率和良好阿贝值与具有高耐冲击性方面达到良好平衡的光 学树脂,这种平衡使用已知材料不能获得。