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用于光学材料的组合物

申请号 CN01815711.4 申请日 2001-09-04 公开(公告)号 CN1459031A 公开(公告)日 2003-11-26
申请人 三菱瓦斯化学株式会社; 发明人 吉村祐一; 竹内基晴;
摘要 用于光学材料的组合物,其特征在于含有至少一种由下列通式(1)表示的化合物[其中R1、R2和R3分别独立地为C1-C10 烃 基或氢;X1、X2和X3分别独立地为S、Se或Te;Y1、Y2和Y3分别独立地为-Sa-[(CH2)bS]cH,a为0-2的整数,b为0-4的整数,c为0-2的整数]以及一种对通式(1)的化合物具有 反应性 的化合物。通过聚合反应可由含有通式(1)化合物的组合物得到硫化 树脂 ,所述树脂具有高的折射率,并且适合作为各种光学材料。
权利要求

1.一种用于光学材料的组合物,含有至少一种由下列通式1表 示的化合物以及一种对通式1的化合物具有反应性的化合物,
其中在通式1中R1、R2和R3分别独立地为C1-C10基或氢;X1、X2 和X3分别独立地为S、Se或Te;Y1、Y2和Y3分别独立地为 -Sa-[(CH2)bS]cH,a为0-2的整数,b为0-4的整数,c为0-2的整数。
2.权利要求1的用于光学材料的组合物,其中100重量份的组 合物含有1-99重量份的通式1的化合物和1-99重量份对通式1的化 合物有反应性的化合物。
3.权利要求1或2的用于光学材料的组合物,其中X1、X2和X3 分别独立地为S或Se。
4.权利要求1或2的用于光学材料的组合物,其中X1、X2和X3 分别独立地为S。
5.权利要求1-4中任何一项的用于光学材料的组合物,其中对 通式1的化合物具有反应性的化合物为含硫的有机化合物、异氰酸酯 化合物或异硫氰酸酯化合物。
6.权利要求5中的用于光学材料的组合物,其中含硫的有机化 合物在其一个分子中含有至少一个由下列通式2表示的基团:
其中R4为C1-C10烃基;R5、R6和R7分别独立地为C1-C10烃基或氢; Y为O、S、Se或Te;m为1-5的整数;n为0-5的整数;p为0或 1。
7.制备光学材料的方法,其中包括通过聚合反应对权利要求1- 6中任一项所定义的用于光学材料的组合物进行硫化的步骤。
8.按照权利要求7的方法制备的光学材料。
9.含有权利要求8的光学材料的光学透镜

说明书全文

技术领域

发明涉及一种用于光学材料的组合物,所述组合物适合于制备 光学材料,如塑料透镜、棱镜、光导纤维、信息记录介质和滤光器, 具体适合于制备塑料柔性焦距透镜组(Spectacle lens)。

背景技术

塑料材料因为其重量轻、韧性好及易于染色,已经广泛用于各种 光学用途,特别是用于制备柔性焦距透镜组。光学材料,特别是柔性 焦距透镜组除了需要有低的比重外,还需要具有高的透明性、低的泛 黄度、高的折射率等光学特性以及大的阿贝值等。因为大的折射率减 小了透镜的厚度,迄今针对这一点已经作了许多检测并且已经提出了 许多新的化合物。最近,已经提出了多种含有硫原子和/或硒原子的 有机化合物从而达到高的折射率和高的阿贝值。例如,日本专利申请 特许公报公开No.5-148340提出了含有四个硫原子的支链多硫醇化 合物,日本专利申请特许公报公开No.6-192250提出了含有二噻烷 环状结构的二硫酚化合物,日本专利申请特许公报公开No.11- 130771提出了一种含有硒原子的环状化合物,日本专利申请特许公 报公开No.11-124363提出了一种含有硒原子的多硫醇化合物,日本 专利申请特许公报公开No.9-110979提出了一种直链的聚环硫化 物,日本专利申请特许公报公开No.9-71 580提出了一种支链的聚环 硫化物,日本专利申请特许公报公开No.9-255781提出了一种含有 环状结构的聚环硫化物,以及日本专利申请特许公报公开No.11- 140046提出了一种含有硒原子的聚环硫化物。但在所提出的技术 中,折射率主要是由含有硫原子和/或硒原子的有机化合物的化学结 构确定的。因此需要开发一种硫含量高的化合物从而达到更高的折射 率。

发明内容

本发明的目的是开发一种技术,该技术能很容易地达到更高的折 射率,并能提供具有更高折射率的光学材料。
由于针对该目的所进行的深入研究的结果,本发明人已经发现通 过聚合反应硫化含有由下列通式1所表示的化合物的组合物所制备的 光学材料具有更高的折射率,因而实现上述目的:
其中在式1中R1、R2和R3分别独立地为C1-C10基或氢;X1、X2和 X3分别独立地为S、Se或Te;Y1、Y2和Y3分别独立地为 -Sa-[(CH2)bS]cH,a为0-2的整数,b为0-4的整数,以及c为0-2的整 数。
实施本发明的最佳方式
应用于本发明的通式1的化合物使光学材料具有高的折射率、高 的阿贝值以及好的平衡能。为了有效达到高折射率,以100重量份 的光学材料组合物为基准,通式1的化合物的含量优选为1-99重量 份,更优选为5-95重量份。
应用于本发明的光学材料组合物为一种混合物,该混合物含有通 式1的化合物作为基本组分以及一种对通式1的至少一种化合物具有 反应性的化合物。通式1的化合物与反应性化合物之间的反应方式被 大致划分为通式1的化合物的环状结构的开环反应和归属于侧链硫醇 的反应。前一反应是通常由阴离子或阳离子引发的离子开环反应。后 一反应主要是双键或三元环不饱和键的加成反应,例如,已知的异氰 酸酯化合物的加成、环硫化物的加成,以及甲基丙烯酸酯化合物的加 成等。另外,已知这些化合物以各种方式例如化耦合反应和缩合反 应进行反应。反应性化合物不作具体限定,只要在上述方式中它被聚 合反应硫化,提供适用于光学材料的透明树脂即可。
在通式1中,X1、X2和X3分别可以为S、Se和Te中的任何一个, 优选为S或Se,更优选为S。Y1、Y2和Y3分别为-Sa-[(CH2)bS]cH,其 中a为0-2的整数,b为0-4的整数,c为0-2的整数,优选地,a 为0或1,b为0-3的整数,c为0或1。R1、R2和R3分别独立地为 C1-C10烃基或氢,优选为C1-C5烃基或氢。
其中X1、X2和X3为S的通式1的化合物(三噻烷化合物)的例子包 括1,3,5-三噻烷、2-巯基-1,3,5-三噻烷、2,4-二巯基-1,3,5-三噻 烷、2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷、2-巯基甲基-1,3,5-三噻烷、2,4- 二巯基甲基-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷、2-巯 基乙基-1,3,5-三噻烷、2,4-二巯基乙基-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三巯 基乙基-1,3,5-三噻烷、2-巯基丙基-1,3,5-三噻烷、2,4-二巯基丙 基-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三巯基丙基-1,3,5-三噻烷、2-巯基丁基- 1,3,5-三噻烷、2,4-二巯基丁基-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三巯基丁基- 1,3,5-三噻烷、2-巯基甲基硫-1,3,5-三噻烷、2,4-二(巯基甲基硫)- 1,3,5-三噻烷、2,4,6-三(巯基甲基硫)-1,3,5-三噻烷、2-巯基乙基 硫-1,3,5-三噻烷、2,4-二(巯基乙基硫)-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三 (巯基乙基硫)-1,3,5-三噻烷、2-巯基丙基硫-1,3,5-三噻烷、2,4-二 (巯基丙基硫)-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三(巯基丙基硫)-1,3,5-三噻 烷、2-巯基丁基硫-1,3,5-三噻烷、2,4-二(巯基丁基硫)-1,3,5-三噻 烷、2,4,6-三(巯基丁基硫)-1,3,5-三噻烷、2-巯基乙基硫乙基- 1,3,5-三噻烷、2,4-二(巯基乙基硫乙基)-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三 (巯基乙基硫乙基)-1,3,5-三噻烷、2-巯基乙基硫乙基硫-1,3,5-三噻 烷、2,4-二(巯基乙基硫乙基硫)-1,3,5-三噻烷、2,4,6-三(巯基乙基 硫乙基硫)-1,3,5-三噻烷。
其中X1、X2和X3中任意一个均为Se的通式1的化合物的例子包 括用Se取代X1、X2和X3中的一个、两个或三个而由上述三噻烷化合 物衍生的化合物。
其中X1、X2和X3中任意一个均为Te的通式1的化合物的例子包 括用Te取代X1、X2和X3中的一个、两个或三个而由上述三噻烷化合 物衍生的化合物。
通式1的某些化合物容易商购得到。不能得到的化合物可以通过 已知的方法如由Kjell Olsson等人在Chemica Scripta,16,130- 133(1980)中或由Guy Levesque等人在Tetrahedron Lett.,3847- 3848(1978)中提出的方法来合成。
除了通式1的化合物外,本发明的组合物还包括一种对通式1的 至少一种化合物具有反应性的化合物。所述反应性化合物优选包括含 有硫原子的有机化合物、异(硫)氰酸酯化合物、环氧化合物、硫醇化 合物、乙烯基化合物、烯丙基化合物、丙烯酰基化合物和甲基丙烯酰 基化合物。更优选地,所述反应性化合物为可与通式1的化合物高度 共聚的化合物,如异(硫)氰酸酯化合物或含有由下列通式2表示的基 团的化合物:
其中R4为C1-C10烃基;R5、R6和R7分别独立地为C1-C10烃基或氢; Y为O、S、Se或Te;m为1-5的整数;n为0-5的整数;p为0或 1。
优选地,其中R4为C1-C2烃基;R5、R6和R7分别为C1-C2烃基或 氢;Y为S、Se或Te;m为1-3的整数;n为0-2的整数。
所述反应性化合物的例子将在下面给出。
(I)含有通式2的基团的化合物
具有脂族链骨架的环硫化物:
1,1-二(环硫乙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)甲烷、 1,1-二(β-环硫丙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)乙烷、 1,2-二(β-环硫丙基)乙烷、1-(环硫乙基)-3-(β-环硫丙基)丁烷、 1,3-二(β-环硫丙基)丙烷、1-(环硫乙基)-4-(β-环硫丙基)戊烷、 1,4-二(β-环硫丙基)丁烷、1-(环硫乙基)-5-(β-环硫丙基)己烷、 1-(环硫乙基)-2-(γ-环硫丁基硫)乙烷、1-(环硫乙基)-2-[2-(γ-环 硫丁基硫)乙基硫]乙烷、四(β-环硫丙基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫 丙基)丙烷、1,3-二(β-环硫丙基)-1-(β-环硫丙基)-2-噻丙烷、 1,5-二(β-环硫丙基)-2,4-二(β-环硫丙基)-3-噻戊烷、1,3-或 1,4-二(环硫乙基)环己烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基)环己烷、二 [4-(环硫乙基)环己基]甲烷、二[4-(β-环硫丙基)环己基]甲烷、 2,2-二[4-(环硫乙基)环己基]丙烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基)环己基] 丙烷、二[4-(β-环硫丙基)环己基]硫化物、二[4-(环硫乙基)环己基] 硫化物、2,5-二(环硫乙基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基)- 1,4-二噻烷、4-环硫乙基-1,2-环己烯硫化物、4-环氧-1,2-环己烯硫 化物、2,3-、2,5-或2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二硒烷、2,3-、 2,5-或2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二硒烷、2,4-、2,5-或2,6-二 (1,2-环硫乙基)-1,3-二硒烷、2,4-、2,5-或2,6-二(2,4-环硫丙 基)-1,3-二硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(1,2-环硫乙基)-1- 噻-4-硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(2,3-环硫丙基)-1-噻-4-硒 烷、2,4-或4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二硒醇烷(selenolane)、 2,4-或4,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二硒醇烷、2,4-、2,5-或4,5- 二(1,2-环硫乙基)-1-噻-3-硒醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(2,4-环硫 丙基)-1-噻-3-硒醇烷、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(1,2-环硫乙基) 硒吩(selenophane)、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(2,3-环硫丙基)硒 吩、2,3-、2,5-、2,6-二(1,2-环硫乙基)-1,4-二碲烷、2,3-、2,5- 、2,6-二(2,3-环硫丙基)-1,4-二碲烷、2,4-、2,5-或2,6-二(1,2- 环硫乙基)-1,3-二碲烷、2,4-、2,5-或2,6-二(2,4-环硫丙基)-1,3- 二碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(1,2-环硫乙基)-1-噻-4-碲 烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(2,3-环硫丙基)-1-噻-4-碲烷、 2,4-或4,5-二(1,2-环硫乙基)-1,3-二碲醇烷(ditellurolane)、 2,4-或4,5-二(2,4-环硫丙基)-1,3-二碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5- 二(1,2-环硫乙基)-1-噻-3-碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(2,4-环硫 丙基)-1-噻-3-碲醇烷、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(1,2-环硫乙基) 碲吩(tellurophane)、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(2,3-环硫丙基) 碲吩、1,3-或1,4-二(环硫乙基)苯、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基) 苯、二[4-(环硫乙基)苯基]甲烷、二[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷、 2,2-二[4-(环硫乙基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基)苯基]丙 烷、二[4-(环硫乙基)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙基)苯基]硫化 物、二[4-(环硫乙基)苯基]砜、二[4-(β-环硫丙基)苯基]砜、4,4’- 二(环硫乙基)联苯,以及4,4’-二(β-环硫丙基)联苯。
硫代缩甘油醚化合物:
甲基硫缩水甘油醚、乙基硫缩水甘油醚、丙基硫缩水甘油醚和丁 基硫缩水甘油醚。
含有至少-个环硫烷氧基的环硫化物:
二(β-环硫丙基)醚、二(β-环硫丙基氧)甲烷、1,2-二(β-环硫 丙基氧)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基氧)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基氧) 丙烷、1-(β-环硫丙基氧)-2-(β-环硫丙基氧甲基)丙烷、1,4-二 (β-环硫丙基氧)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基氧)丁烷、1-(β-环硫丙 基氧)-3-(β-环硫丙基氧甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基氧)戊烷、 1-(β-环硫丙基氧)-4-(β-环硫丙基氧甲基)戊烷、1,6-二(β-环硫 丙基氧)己烷、1-(β-环硫丙基氧)-5-(β-环硫丙基氧甲基)己烷、1- (β-环硫丙基氧)-2-[(2-β-环硫丙基氧乙基)氧]乙烷、1-(β-环硫 丙基氧)-2-[[2-(2-β-环硫丙基氧乙基)氧乙基]氧]乙烷、二(5,6-环 硫-3-氧己基)硒化物、二(5,6-环硫-3-氧己基)碲化物、四(β-环硫 丙基氧甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基氧甲基)丙烷、1,5-二(β- 环硫丙基氧)-2-(β-环硫丙基氧甲基)-3-噻戊烷、1,5-二(β-环硫丙 基氧)-2,4-二(β-环硫丙基氧甲基)-3-噻戊烷、1-(β-环硫丙基氧)- 2,2-二(β-环硫丙基氧甲基)-4-噻己烷、1,5,6-三(β-环硫丙基氧)- 4-(β-环硫丙基氧甲基)-3-噻己烷、1,8-二(β-环硫丙基氧)-4-(β- 环硫丙基氧甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基氧)-4,5-二 (β-环硫丙基氧甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基氧)-4,4- 二(β-环硫丙基氧甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基氧)- 2,4,5-三(β-环硫丙基氧甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基 氧)-2,5-二(β-环硫丙基氧甲基)-3,6-二噻辛烷、1,9-二(β-环硫丙 基氧)-5-(β-环硫丙基氧甲基)-5-[(2-β-环硫丙基氧乙基)氧甲基]- 3,7-二噻壬烷、1,10-二(β-环硫丙基氧)-5,6-二[(2-β-环硫丙基氧 乙基)氧]-3,6,9-三噻癸烷、1,11-二(β-环硫丙基氧)-4,8-二(β-环 硫丙基氧甲基)-3,6,9-三噻十-烷、1,11-二(β-环硫丙基氧)-5,7- 二(β-环硫丙基氧甲基)-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β-环硫丙基 氧)-5,7-[(2-β-环硫丙基氧乙基)氧甲基]-3,6,9-三噻十一烷、 1,11-二(β-环硫丙基氧)-4,7-二(β-环硫丙基氧甲基)-3,6,9-三噻 十一烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基氧)环己烷、1,3-或1,4-二(β- 环硫丙基氧甲基)环己烷、二[4-(β-环硫丙基氧)环己基]甲烷、2,2- 二[4-(β-环硫丙基氧)环己基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基氧)环己基] 硫化物、2,5-二(β-环硫丙基氧甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫 丙基氧乙氧甲基)-1,4-二噻烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-氧丁 基)-1,3-二硒醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1,3-二硒 醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1-噻-3-硒醇烷、 2,4-、2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1-噻-3-硒醇烷、二 (3,4-环硫-1-氧丁基)三环硒辛烷、二(3,4-环硫-1-氧丁基)二环硒壬 烷、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-氧丁基)硒吩、2,3-、 2,4-、2,5-或3,4-二(4,5-环硫-2-氧戊基)硒吩、2,3-、2,5-或 2,6-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1,4-二硒烷、2,3-、2,5-或2,6-二 (4,5-环硫-2-氧戊基)-1,4-二硒烷、2,4-、2,5-或2,6-二(3,4-环 硫-1-氧丁基)-1,3-二硒烷、2,4-、2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-氧戊 基)-1,3-二硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(3,4-环硫-1-氧丁 基)-1-噻-4-硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2-氧戊 基)-1-噻-4-硒烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1,3-二碲醇 烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1,3-二碲醇烷、2,4-、 2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1-噻-3-碲醇烷、2,4-、2,5-或 4,5-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1-噻-3-碲醇烷、二(3,4-环硫-1-氧丁 基)三环碲辛烷、二(3,4-环硫-1-氧丁基)二环碲壬烷、2,3-、2,4-、 2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-氧丁基)碲吩、2,3-、2,4-、2,5-或 3,4-二(4,5-环硫-2-氧戊基)碲吩、2,3-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫- 1-氧丁基)-1,4-二碲烷、2,3-、2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-氧戊 基)-1,4-二碲烷、2,4-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1,3- 二碲烷、2,4-、2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1,3-二碲烷、 2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(3,4-环硫-1-氧丁基)-1-噻-4-碲烷、 2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2-氧戊基)-1-噻-4-碲烷、 1,3-或1,4-二(β-环硫丙基氧)苯、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基氧甲 基)苯、二[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硫) 苯基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基硫)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙 基硫)苯基]砜,以及4,4’-二(β-环硫丙基硫)联苯。
含有至少一个环硫烷基硫基团的环硫化物:
二(β-环硫丙基)硫化物、二(β-环硫丙基)二硫化物、二(β-环 硫丙基)三硫化物、二(β-环硫丙基硫)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基硫) 乙烷、1,3-二(β-环硫丙基硫)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基硫)丙烷、 1-(β-环硫丙基硫)-2-二(β-环硫丙基硫甲基)丙烷、1,4-二(β-环 硫丙基硫)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基硫)丁烷、1-(β-环硫丙基硫)- 3-(β-环硫丙基硫甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基硫)戊烷、1-(β- 环硫丙基硫)-4-(β-环硫丙基硫甲基)戊烷、1,6-二(β-环硫丙基硫) 己烷、1-(β-环硫丙基硫)-5-(β-环硫丙基硫甲基)己烷、1-(β-环 硫丙基硫)-2-[2-β-环硫丙基硫乙基]硫]乙烷、1-(β-环硫丙基硫)- 2-[[2-(2-β-环硫丙基硫乙基)硫乙基]硫]乙烷、四(β-环硫丙基硫 甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基硫甲基)丙烷、1,5-二(β-环硫丙 基硫)-2-(β-环硫丙基硫甲基)-3-噻戊烷、1,5-二(β-环硫丙基硫)- 2,4-二(β-环硫丙基硫甲基)-3-噻戊烷、1-(β-环硫丙基硫)-2,2-二 (β-环硫丙基硫甲基)-4-噻己烷、1,5,6-三(β-环硫丙基硫)-4-(β- 环硫丙基硫甲基)-3-噻己烷、1,8-二(β-环硫丙基硫)-4-(β-环硫丙 基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硫)-4,5-二(β-环硫 丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硫)-4,4-二(β-环 硫丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硫)-2,4,5-三 (β-环硫丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硫)-2,5- 二(β-环硫丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,9-二(β-环硫丙基硫)-5- (β-环硫丙基硫甲基)-5-[(2-β-环硫丙基硫乙基)硫甲基]-3,7-二噻 壬烷、1,10-二(β-环硫丙基硫)-5,6-二[(2-β-环硫丙基硫乙基) 硫]-3,6,9-三噻癸烷、1,11-二(β-环硫丙基硫)-4,8-二(β-环硫丙 基硫甲基)-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β-环硫丙基硫)-5,7-二 (β-环硫丙基硫甲基)-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β-环硫丙基 硫)-5,7-[(2-β-环硫丙基硫乙基)硫甲基]-3,6,9-三噻十一烷、 1,11-二(β-环硫丙基硫)-4,7-二(β-环硫丙基硫甲基)-3,6,9-三噻 十一烷、四[2-(β-环硫丙基硫)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β- 环硫丙基硫)乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基硫甲基)乙酰基甲 基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基硫甲基)乙酰基甲基]丙烷、二 (5,6-环硫-3-噻己基)硒化物、2,3-二(6,7-硫环氧-1-硒-4-噻庚 基)-1-(3,4-硫环氧-1-噻丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-噻 戊基)-2-硒丙烷、二(4,5-硫环氧-2-噻戊基)-3,6,9-三硒十一烷- 1,11-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)- 2,3-二(6,7-硫环氧-1-硒-4-噻庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-噻戊 基)-3-硒-6-噻辛烷-1,8-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)、二(5,6-环硫- 3-噻己基)碲化物、2,3-二(6,7-环硫-1-碲-4-噻己基)-1-(3,4-硫环 氧-1-噻丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-噻戊基)-2-碲丙烷、 二(4,5-硫环氧-2-噻戊基)-3,6,9-三碲十一烷-1,11-二(3,4-硫环 氧-1-噻丁基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)-2,3-二(6,7-硫环 氧-1-碲-4-噻庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-噻戊基)-3-碲-6-噻辛 烷-1,8-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硫) 环己烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硫甲基)环己烷、二[4-(β-环 硫丙基硫)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硫)环己基]丙烷、 二[4-(β-环硫丙基硫)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙基硫甲 基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基硫乙基硫甲基)-1,4-二噻烷、 2,3-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1,4-二硒烷、2,3-、 2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,4-二硒烷、2,4-、2,5-或 5,6-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1,3-二硒烷、2,4-、2,5-或5,6-二 (4,5-环硫-2-噻戊基)-1,3-二硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二 (3,4-环硫-1-噻丁基)-1-噻-4-硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二 (4,5-环硫-2-噻戊基)-1-噻-4-硒烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-噻 丁基)-1,3-二硒醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,3-二 硒醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1-噻-3-硒醇 烷、2,4-、2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1-噻-3-硒醇烷、 2,6-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,3,5-三硒烷、二(3,4-环硫-1-噻丁 基)-三环硒辛烷、二(3,4-环硫-1-噻丁基)-二环硒壬烷、2,3-、2,4- 、2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-噻丁基)硒吩、2,3-、2,4-、2,5-或 3,4-二(4,5-环硫-2-噻戊基)硒吩、2-(4,5-硫环氧-2-噻戊基)-5- (3,4-硫环氧-1-噻丁基)-1-硒环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、 3,4-、3,5-或4,5-二(3,4-环氧-1-噻丁基)-1-硒环己烷、2,3-、 2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-噻戊基)- 1-硒环己烷、2,3-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1,4-二碲 烷、2,3-、2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,4-二碲烷、2,4- 、2,5-或5,6-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1,3-二碲烷、2,4-、2,5-或 5,6-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,3-二碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或 3,5-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1-噻-4-碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或 3,5-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1-噻-4-碲烷、2,4-或4,5-二(3,4-环 硫-1-噻丁基)-1,3-二碲醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-噻戊基)- 1,3-二碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-噻丁基)-1-噻-3- 碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1-噻-3-碲醇 烷、2,6-二(4,5-环硫-2-噻戊基)-1,3,5-三碲烷、二(3,4-环硫-1- 噻丁基)三环碲辛烷、二(3,4-环硫-1-噻丁基)二环碲壬烷、2,3-、 2,4-、2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-噻丁基)碲吩、2,3-、2,4-、 2,5-或3,4-二(4,5-环硫-2-噻戊基)碲吩、2-(4,5-硫环氧-2-噻戊 基)-5-(3,4-硫环氧-1-噻丁基)-1-碲环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、 2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二(3,4-硫环氧-1-噻丁基)-1-碲环己烷、 2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-噻 戊基)-1-碲环己烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硫)苯、1,3-或1,4- 二(β-环硫丙基硫甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基硫)苯基]甲烷、2,2- 二[4-(β-环硫丙基硫)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基硫)苯基]硫化 物、二[4-(β-环硫丙基硫)苯基]砜,以及4,4’-二(β-环硫丙基硫) 联苯。
含有至少一个环硫烷基硒团的环硫化物:
二(β-环硫丙基)硒化物、二(β-环硫丙基)二硒化物、二(β-环 硫丙基)三硒化物、二(β-环硫丙基硒)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基 硒)乙烷、1,3-二(β-环硫丙基硒)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基硒)丙 烷、1-(β-环硫丙基硒)-2-(β-环硫丙基硒甲基)丙烷、1,4-二(β- 环硫丙基硒)丁烷、1,3-二(β-环硫丙基硒)丁烷、1-(β-环硫丙基 硒)-3-(β-环硫丙基硒甲基)丁烷、1,5-二(β-环硫丙基硒)戊烷、1- (β-环硫丙基硒)-4-(β-环硫丙基硒甲基)戊烷、1,6-二(β-环硫丙 基硒)己烷、1-(β-环硫丙基硒)-5-(β-环硫丙基硒甲基)己烷、1- (β-环硫丙基硒)-2-[(2-β-环硫丙基硒乙基)硫]乙烷、1-(β-环硫 丙基硒)-2-[[2-(2-β-环硫丙基硒乙基)硒乙基]硫]乙烷、四(β-环 硫丙基硒甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环硫丙基硒甲基)丙烷、1,5-二 (β-环硫丙基硒)-2-(β-环硫丙基硒甲基)-3-噻戊烷、1,5-二(β-环 硫丙基硒)-2,4-二(β-环硫丙基硒甲基)-3-噻戊烷、1-(β-硫丙基 硒)-2,2-二(β-环硫丙基硒甲基)-4-噻己烷、1,5,6-三(β-环硫丙基 硒)-4-(β-环硫丙基硒甲基)-3-噻己烷、1,8-二(β-环硫丙基硒)-4- (β-环硫丙基硒甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硒)-4,5- 二(β-环硫丙基硒甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基硒)- 4,4-二(β-环硫丙基硒甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基 硒)-2,4,5-三(β-环硫丙基硒甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫 丙基硒)-2,5-二(β-环硫丙基硒甲基)-3,6-二噻辛烷、1,9-二(β-环 硫丙基硒)-5-(β-环硫丙基硒甲基)-5-[(2-β-环硫丙基硒乙基)硒甲 基]-3,7-二噻壬烷、1,10-二(β-环硫丙基硒)-5,6-二[(2-β-环硫丙 基硒乙基)硫]-3,6,9-三噻癸烷、1,11-二(β-环硫丙基硒)-4,8-二 (β-环硫丙基硒甲基)-3,6,9-三噻十-烷、1,11-二(β-环硫丙基 硒)-5,7-二(β-环硫丙基硒甲基)-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β- 环硫丙基硒)-5,7-[(2-β-环硫丙基硒乙基)硒甲基]-3,6,9-三噻十一 烷、1,11-二(β-环硫丙基硒)-4,7-二(β-环硫丙基硒甲基)-3,6,9- 三噻十一烷、四[2-(β-环硫丙基硒)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2- (β-环硫丙基硒)乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基硒甲基)乙酰 基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基硒甲基)乙酰基甲基]丙烷、 二(5,6-环硫-3-硒己基)硒化物、2,3-二(6,7-硫环氧-1-硒-4-硒庚 基)-1-(3,4-硫环氧-1-硒丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-硒 戊基)-2-硒丙烷、二(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-3,6,9-三硒十-烷- 1,11-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)- 2,3-二(6,7-硫环氧-1-硒-4-硒庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-硒戊 基)-3-硒-6-噻辛烷-1,8-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)、二(5,6-环硫- 3-硒己基)碲化物、2,3-二(6,7-硫环氧-1-碲-4-硒庚基)-1-(3,4-硫 环氧-1-硒丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-2-碲丙 烷、二(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-3,6,9-三碲十一烷-1,11-二(3,4-硫 环氧-1-硒丁基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)-2,3-二(6,7-硫环 氧-1-碲-4-硒庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-3-碲-6-噻辛 烷-1,8-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硒) 环己烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硒甲基)环己烷、二[4-(β-环 硫丙基硒)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基硒)环己基]丙烷、 二[4-(β-环硫丙基硒)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙基硒甲 基)-1,4-二噻烷、2,5-二(β-环硫丙基硒乙基硫甲基)-1,4-二噻烷、 2,3-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1,4-二硒烷、2,3-、 2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,4-二硒烷、2,4-、2,5-或 5,6-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1,3-二硒烷、2,4-、2,5-或5,6-二 (4,5-环硫-2-硒戊基)-1,3-二硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二 (3,4-环硫-1-硒丁基)-1-噻-4-硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二 (4,5-环硫-2-硒戊基)-1-噻-4-硒烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-硒 丁基)-1,3-二硒醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,3-二 硒醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1-噻-3-硒醇 烷、2,4-、2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1-噻-3-硒醇烷、 2,6-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,3,5-三硒烷、二(3,4-环硫-1-硒丁 基)三环硒辛烷、二(3,4-环硫-1-硒丁基)二环硒壬烷、2,3-、2,4-、 2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-硒丁基)硒吩、2,3-、2,4-、2,5-或 3,4-二(4,5-环硫-2-硒戊基)硒吩、2-(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-5- (3,4-硫环氧-1-硒丁基)-1-硒环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、 3,4-、3,5-或4,5-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)-1-硒环己烷、2,3-、 2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-硒戊基)- 1-硒环己烷、2,3-、2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1,4-二碲 烷、2,3-、2,5-或2,6-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,4-二碲烷、2,4- 、2,5-或5,6-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1,3-二碲烷、2,4-、2,5-或 5,6-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,3-二碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或 3,5-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1-噻-4-碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或 3,5-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1-噻-4-碲烷、2,4-或4,5-二(3,4-环 硫-1-硒丁基)-1,3-二碲醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒戊基)- 1,3-二碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-硒丁基)-1-噻-3- 碲醇烷、2,4-、2,5-或4,5-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1-噻-3-碲醇 烷、2,6-二(4,5-环硫-2-硒戊基)-1,3,5-三碲烷、二(3,4-环硫-1- 硒丁基)三环碲辛烷、二(3,4-环硫-1-硒丁基)二环碲壬烷、2,3-、 2,4-、2,5-或3,4-二(3,4-环硫-1-硒丁基)碲吩、2,3-、2,4-、2,5- 或3,4-二(4,5-环硫-2-硒戊基)碲吩、2-(4,5-硫环氧-2-硒戊基)-5- (3,4-硫环氧-1-硒丁基)-1-碲环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、 3,4-、3,5-或4,5-二(3,4-硫环氧-1-硒丁基)-1-碲环己烷、2,3-、 2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-硒戊基)- 1-碲环己烷、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基硒)苯、1,3-或1,4-二(β- 环硫丙基硒甲基)苯、二[4-(β-环硫丙基硒)苯基]甲烷、2,2-二[4- (β-环硫丙基硒)苯基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基硒)苯基]硫化物、 二[4-(β-环硫丙基硒)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙基硒)联苯。
含有至少一个环硫烷基碲基团的环硫化物:
二(β-环硫丙基)碲化物、二(β-环二硫丙基)碲化物、二(β-环 硫丙基)二碲化物、二(β-环二硫丙基)二碲化物、二(β-环硫丙基) 三碲化物、二(β-环硫丙基碲)甲烷、1,2-二(β-环硫丙基碲)乙烷、 1,3-二(β-环硫丙基碲)丙烷、1,2-二(β-环硫丙基碲)丙烷、二(环 硫乙基)碲化物、二(环硫乙基)二碲化物、1-(β-环硫丙基碲)-2- (β-环硫丙基碲甲基)丙烷、1,4-二(β-环硫丙基碲)丁烷、1,3-二 (β-环硫丙基碲)丁烷、1-(β-环硫丙基碲)-3-(β-环硫丙基碲甲 基)-丁烷、1,5-二(β-环硫丙基碲)戊烷、1-(β-环硫丙基碲)-4- (β-环硫丙基碲甲基)戊烷、1,6-二(β-环硫丙基碲)己烷、1-(β-环 硫丙基碲)-5-(β-环硫丙基碲甲基)己烷、1-(β-环硫丙基碲)-2- [(2-β-环硫丙基碲乙基)硫]乙烷、1-(β-环硫丙基碲)-2-[[2-(2- β-环硫丙基碲乙基)碲乙基]硫]乙烷、四(β-环硫丙基碲甲基)甲 烷、1,1,1-三(β-环硫丙基碲甲基)丙烷、1,5-二(β-环硫丙基碲)- 2-(β-环硫丙基碲甲基)-3-噻戊烷、1,5-二(β-环硫丙基碲)-2,4-二 (β-环硫丙基碲甲基)-3-噻戊烷、1-(β-硫丙基碲)-2,2-二(β-环硫 丙基碲甲基)-4-噻己烷、1,5,6-三(β-环硫丙基碲)-4-(β-环硫丙基 碲甲基)-3-噻己烷、1,8-二(β-环硫丙基碲)-4-(β-环硫丙基碲甲 基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基碲)-4,5-二(β-环硫丙基碲 甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基碲)-4,4-二(β-环硫丙基 碲甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基碲)-2,4,5-三(β-环硫 丙基碲甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环硫丙基碲)-2,5-二(β-环 硫丙基碲甲基)-3,6-二噻辛烷、1,9-二(β-环硫丙基碲)-5-(β-环硫 丙基碲甲基)-5-[(2-β-环硫丙基碲乙基)硒甲基]-3,7-二噻壬烷、 1,10-二(β-环硫丙基碲)-5,6-二[(2-β-环硫丙基碲乙基)硫]- 3,6,9-三噻癸烷、1,11-二(β-环硫丙基碲)-4,8-二(β-环硫丙基碲 甲基)-3,6,9-三噻十-烷、1,11-二(β-环硫丙基碲)-5,7-二(β-环 硫丙基碲甲基)-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β-环硫丙基碲)-5,7- [(2-β-环硫丙基碲乙基)硒甲基]-3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β- 环硫丙基碲)-4,7-二(β-环硫丙基碲甲基)-3,6,9-三噻十一烷、四 [2-(β-环硫丙基碲)乙酰基甲基]甲烷、1,1,1-三[2-(β-环硫丙基碲) 乙酰基甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙基碲甲基)乙酰基甲基]甲烷、 1,1,1-三[2-(β-环硫丙基碲甲基)乙酰基甲基]丙烷、二(5,6-环硫- 3-碲己基)硒化物、2,3-二(6,7-硫环氧-1-硒-4-碲庚基)-1-(3,4-硫 环氧-1-碲丁基)丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-2-硒丙 烷、二(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-3,6,9-三硒十一烷-1,11-二(3,4-硫 环氧-1-碲丁基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-碲丁基)-2,3-二(6,7-硫环 氧-1-硒-4-碲庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-3-硒-6-噻辛 烷-1,8-二(3,4-硫环氧-1-碲丁基)、二(5,6-环硫-3-碲己基)碲化 物、2,3-二(6,7-硫环氧-1-碲-4-碲庚基)-1-(3,4-硫环氧-1-碲丁基) 丙烷、1,1,3,3-四(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-2-碲丙烷、二(4,5-硫环 氧-2-碲戊基)-3,6,9-三碲十一烷-1,11-二(3,4-硫环氧-1-碲丁 基)、1,4-二(3,4-硫环氧-1-碲丁基)-2,3-二(6,7-硫环氧-1-碲-4- 碲庚基)丁烷、三(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-3-碲-6-噻辛烷-1,8-二 (3,4-硫环氧-1-碲丁基)、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基碲)环己烷、 1,3-或1,4-二(β-环硫丙基碲甲基)环己烷、二[4-(β-环硫丙基碲) 环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基碲)环己基]丙烷、二[4-(β- 环硫丙基碲)环己基]硫化物、2,5-二(β-环硫丙基碲甲基)-1,4-二噻 烷、2,5-二(β-环硫丙基碲乙基硫甲基)-1,4-二噻烷、2,3-、2,5- 或2,6-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1,4-二硒烷、2,3-、2,5-或2,6-二 (4,5-环硫-2-碲戊基)-1,4-二硒烷、2,4-、2,5-或5,6-二(3,4-环 硫-1-碲丁基)-1,3-二硒烷、2,4-、2,5-或5,6-二(4,5-环硫-2-碲戊 基)-1,3-二硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(3,4-环硫-1-碲丁 基)-1-噻-4-硒烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2-碲戊 基)-1-噻-4-硒醇烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1,3-二硒 醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲戊基)-1,3-二硒醇烷、2,4-、 2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1-噻-3-硒醇烷、2,4-、2,5-或 4,5-二(4,5-环硫-2-碲戊基)-1-噻-3-硒醇烷、2,6-二(4,5-环硫-2- 碲戊基)-1,3,5-三硒烷、二(3,4-环硫-1-碲丁基)三环硒辛烷、二 (3,4-环硫-1-碲丁基)二环硒壬烷、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二 (3,4-环硫-1-碲丁基)硒吩、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(4,5-环硫- 2-碲戊基)硒吩、2-(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-5-(3,4-硫环氧-1-碲丁 基)-1-硒环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二 (3,4-硫环氧-1-碲丁基)-1-硒环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、 3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-1-硒环己烷、2,3-、 2,5-或2,6-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1,4-二碲烷、2,3-、2,5-或 2,6-二(4,5-环硫-2-碲戊基)-1,4-二碲烷、2,4-、2,5-或5,6-二 (3,4-环硫-1-碲丁基)-1,3-二碲烷、2,4-、2,5-或5,6-二(4,5-环 硫-2-碲戊基)-1,3-二碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(3,4-环硫- 1-碲丁基)-1-噻-4-碲烷、2,3-、2,5-、2,6-或3,5-二(4,5-环硫-2- 碲戊基)-1-噻-4-碲烷、2,4-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1,3-二 碲醇烷、2,4-或4,5-二(4,5-环硫-2-碲戊基)-1,3-二碲醇烷、2,4- 、2,5-或4,5-二(3,4-环硫-1-碲丁基)-1-噻-3-碲醇烷、2,4-、2,5- 或4,5-二(4,5-环硫-2-碲戊基)-1-噻-3-碲醇烷、2,6-二(4,5-环硫- 2-碲戊基)-1,3,5-三碲烷、二(3,4-环硫-1-碲丁基)三环碲辛烷、二 (3,4-环硫-1-碲丁基)二环碲壬烷、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二 (3,4-环硫-1-碲丁基)碲吩、2,3-、2,4-、2,5-或3,4-二(4,5-环硫- 2-碲戊基)碲吩、2-(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-5-(3,4-硫环氧-1-碲丁 基)-1-碲环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-或4,5-二 (3,4-硫环氧-1-碲丁基)-1-碲环己烷、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、 3,4-、3,5-或4,5-二(4,5-硫环氧-2-碲戊基)-1-碲环己烷、1,3-或 1,4-二(β-环硫丙基碲)苯、1,3-或1,4-二(β-环硫丙基碲甲基) 苯、二[4-(β-环硫丙基碲)苯基]甲烷、2,2-二[4-(β-环硫丙基碲) 苯基]丙烷、二[4-(β-环硫丙基碲)苯基]硫化物、二[4-(β-环硫丙 基碲)苯基]砜和4,4’-二(β-环硫丙基碲)联苯。
含有不饱和基团的环硫化物:
乙烯基苯基硫缩水甘油醚、乙烯基苯甲基硫缩水甘油醚、硫缩水 甘油基甲基丙烯酸酯、硫缩水甘油基丙烯酸酯、以及烯丙基硫缩水甘 油醚。
其它环硫化物:
乙烯硫化物、丙烯硫化物、硫缩水甘油、硫缩水甘油乙酸酯、硫 缩水甘油丙酸酯、和硫缩水甘油苯甲酸酯。
甲基取代的环硫化物:
以上所列化合物环硫基的至少一个氢被甲基取代。
(II)异氰酸酯化合物
单异氰酸酯:
甲基异氰酸酯、乙基异氰酸酯、丙基异氰酸酯、异丙基异氰酸 酯、n-丁基异氰酸酯、仲丁基异氰酸酯、叔丁基异氰酸酯、戊基异氰 酸酯、己基异氰酸酯、辛基异氰酸酯、十二烷基异氰酸酯、环己基异 氰酸酯、苯基异氰酸酯及甲苯基异氰酸酯。
聚异氰酸酯:
二异氰酸二亚乙基酯、二异氰酸四亚甲基酯、二异氰酸六亚甲基 酯、二异氰酸三甲基六亚甲基酯、环己烷二异氰酸酯、1,3-二(异氰 酰基甲基)环己烷、1,4-二(异氰酰基甲基)环己烷、异佛尔二异氰 酸酯、2,6-二(异氰酰基甲基)十氢化、赖酸三异氰酸酯、2,4-亚 甲苯基二异氰酸酯、2,6-亚甲苯基二异氰酸酯、o-tolydyne二异氰 酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、3-(2’- 异氰酸酯环己基)丙基异氰酸酯、三(苯基异氰酸酯)硫磷酸酯、异亚 丙基二(环己基异氰酸酯)、2,2’-二(异异氰酸酯苯基)丙烷、三苯甲 烷三异氰酸酯、二(二异氰酸酯甲苯基)苯基甲烷、4,4’,4”-三异氰酸 酯-2,5-二甲氧基苯基胺、3,3’-二甲氧基联苯胺-4-4’-二异氰酸酯、 1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二异氰酰基 联苯、4,4’-二异氰酰基-3,3’-二甲基联苯、二环己基甲烷-4,4’-二异 氰酸酯、1,1’-亚甲基二(4-异氰酰基苯)、1,1’-亚甲基二(3-甲基-4- 异氰酰基苯)、m-亚二甲苯基二异氰酸酯、p-亚二甲苯基二异氰酸 酯、1,3-二(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1,4-二(1-异氰酸酯-1-甲 基乙基)苯、1,3-二(2-异氰酰基-2-丙基)苯、2,6-二(异氰酰基甲基) 萘、1,5-萘二异氰酸酯、二(异氰酰基甲基)四氢二环戊二烯、二(异 氰酸酯甲基)二环戊二烯、二(异氰酸酯甲基)四氢噻吩、2,5-二异氰 酸酯甲基降片烯、二(异氰酸酯甲基)金刚烷、二聚酸二异氰酸酯、 1,3,5-三(1-异异氰酸酯己基)异氰尿酸、通过前述的聚异氰酸酯的缩 二脲反应产生的二聚物、前述的聚异氰酸酯的环状三聚物,以及前述 的聚异氰酸酯与醇或硫醇的加成物。
含硫的异氰酸酯:
硫二乙基二异氰酸酯、硫二丙基二异氰酸酯、硫二己基二异氰酸 酯、二[(4-异氰酰基甲基)苯基]硫化物、2,5-二异氰酰基-1,4-二噻 烷、2,5-二异氰酰基甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酰基甲基噻吩、 二硫二乙基二异氰酸酯,以及二硫二丙基二异氰酸酯。
(III)异硫氰酸酯化合物
异硫氰酸酯:
甲基异硫氰酸酯、乙基异硫氰酸酯、丙基异硫氰酸酯、异丙基异 硫氰酸酯、n-丁基异硫氰酸酯、仲-丁基异硫氰酸酯、叔-丁基异硫氰 酸酯、戊基异硫氰酸酯、己基异硫氰酸酯、辛基异硫氰酸酯、十二烷 基异硫氰酸酯、环己基异硫氰酸酯、苯基异硫氰酸酯、甲苯基异硫氰 酸酯。
聚异硫氰酸酯:
二异硫氰酸亚乙基酯、二异硫氰酸四亚甲基酯、二异硫氰酸六亚 甲基酯、环己烷二异硫氰酸酯、1,3-二(异硫氰酰基甲基)环己烷、 1,4-二(异硫氰酰基甲基)环己烷、异佛尔酮二异硫氰酸酯、2,6-二 (异硫氰酰基甲基)十氢化萘、赖氨酸三异硫氰酸酯、1,3-亚苯基二异 硫氰酸酯、1,4-亚苯基二异硫氰酸酯、4,4’-二异硫氰酰基联苯、 4,4’-二异氰酰基-3,3’-二甲基联苯、1,1’-亚甲基二(4-异硫氰酰基 苯)、1,1’-亚甲基二(3-甲基-4-异硫氰酰基苯)、m-亚二甲苯基二异 硫氰酸酯、p-亚二甲苯基二异硫氰酸酯、1,3-二(2-异硫氰酰基-2-丙 基)苯以及2,6-二(异硫氰酰基甲基)萘,通过前述聚异硫氰酸酯的缩 二脲反应产生的二聚物、前述聚异硫氰酸酯的环状三聚物,以及前述 聚异硫氰酸酯与醇或硫醇的加成物。
(IV)环氧化合物
单环氧化合物:
环氧乙烷和环氧丙烷。
酚类环氧化合物:
表卤代醇与多元酚化合物如对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、双 酚A、双酚F、双酚醚、卤代双酚A及酚清漆树脂的缩合产物。
醇类环氧化合物:
表卤代醇与醇类化合物如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、二 乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3- 丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、丙三醇、三羟甲基丙 烷、季戊四醇、1,3-或1,4-环己二醇、1,3-或1,4-环己烷二甲醇、 氢化双酚A、双酚A/环氧乙烷加成物及双酚A/环氧丙烷加成物的缩 合产物。
脲类环氧化合物:
上述醇化合物和/或酚化合物与二异氰酸酯化合物的反应产物。
缩水甘油酯环氧化合物:
表卤代醇与羧酸如乙酸、丙酸、苯甲酸己二酸、癸二酸、十二 烷二羧酸、二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化 邻苯二甲酸、甲基四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、HET酸、 4-降冰片烯-1,2-二羧酸、来酸、琥珀酸、富马酸、偏苯三酸、苯 四甲酸、二苯甲酮四甲酸、萘二甲酸和联苯二羧酸、丙烯酸、甲基丙 烯酸及富马酸的缩合产物。
胺类环氧化合物:
表卤代醇与胺类化合物的缩合产物。所述胺类化合物如乙二胺、 1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、1,3-二氨基丁 烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨 基庚烷、1,8-二氨基辛烷、二(3-氨基丙基)醚、1,2-二(3-氨基丙氧 基)乙烷、1,3-二(3-氨基丙氧基)-2,2’-二甲基丙烷、1,2-、1,3-或 1,4-二氨基环己烷、1,3-或1,4-二氨基甲基环己烷、1,3-或1,4-二 氨基乙基环己烷、1,3-或1,4-二氨基丙基环己烷、氢化4,4’-二氨基 二苯基甲烷、异佛尔酮二胺、1,4-二氨基丙基哌啶(piperadine)、m- 或p-苯二胺、2,4-或2,6-甲苯二胺、m-或p-苯二甲基二胺、1,5-或 2,6-萘二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、2,2- (4,4’-二氨基二苯基)丙烷、N,N’-二甲基亚乙基二胺、N,N’-二甲基- 1,2-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,2- 二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨 基丁烷、N,N’-二甲基-1,5-二氨基戊烷、N,N’-二甲基-1,6-二氨基己 烷、N,N’-二甲基-1,7-二氨基庚烷、N,N’-二乙基亚乙基二胺、N,N’- 二乙基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙 基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二乙基- 1,4-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,6-二氨基己烷、哌啶 (piperadine)、2-甲基哌啶(piperadine)、2,5-或2,6-二甲基哌啶 (piperadine)、单哌啶(homopiperadine)、1,1-二(4-哌啶基)甲 烷、1,2-二(4-哌啶基)乙烷、1,3-二(4-哌啶基)丙烷和1,4-二(4-哌 啶基)丁烷。
含硫的环氧化合物:
二(β-环氧丙基)硫化物、二(β-环氧丙基硫)甲烷、1,2-二(β- 环氧丙基硫)乙烷、1,3-二(β-环氧丙基硫)丙烷、1,2-二(β-环氧丙 基硫)丙烷、1-(β-环氧丙基硫)-2-(β-环氧丙基硫甲基)丙烷、1,4- 二(β-环氧丙基硫)丁烷、1,3-二(β-环氧丙基硫)丁烷、1-(β-环氧 丙基硫)-3-(β-环氧丙基硫甲基)丁烷、1,5-二(β-环氧丙基硫)戊 烷、1-(β-环氧丙基硫)-4-(β-环氧丙基硫甲基)戊烷、1,6-二(β- 环氧丙基硫)己烷、1-(β-环氧丙基硫)-5-(β-环氧丙基硫甲基)己 烷、1-(β-环氧丙基硫)-2-[(2-β-环氧丙基硫乙基)硫]乙烷、1- (β-环氧丙基硫)-2-[[2-(2-β-环氧丙基硫乙基)硫乙基]硫]乙烷、 四(β-环氧丙基硫甲基)甲烷、1,1,1-三(β-环氧丙基硫甲基)丙烷、 1,5-二(β-环氧丙基硫)-2-(β-环氧丙基硫甲基)-3-噻戊烷、1,5-二 (β-环氧丙基硫)-2,4-二(β-环氧丙基硫甲基)-3-噻戊烷、1-(β-环 氧丙基硫)-2,2-二(β-环氧丙基硫甲基)-4-噻己烷、1,5,6-三(β-环 氧丙基硫)-4-(β-环氧丙基硫甲基)-3-噻己烷、1,8-二(β-环氧丙基 硫)-4-(β-环氧丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环氧丙基 硫)-4,5-二(β-环氧丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环氧丙 基硫)-4,4-二(β-环氧丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β-环氧 丙基硫)-2,4,5-三(β-环氧丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,8-二(β- 环氧丙基硫)-2,5-二(β-环氧丙基硫甲基)-3,6-二噻辛烷、1,9-二 (β-环氧丙基硫)-5-(β-环氧丙基硫甲基)-5-[(2-β-环氧丙基硫乙 基)硫甲基]-3,7-二噻壬烷、1,10-二(β-环氧丙基硫)-5,6-二[(2- β-环氧丙基硫乙基)硫]-3,6,9-三噻癸烷、1,11-二(β-环氧丙基 硫)-4,8-二(β-环氧丙基硫甲基)-3,6,9-三噻十-烷、1,11-二(β- 环氧丙基硫)-5,7-二(β-环氧丙基硫甲基)-3,6,9-三噻十-烷、 1,11-二(β-环氧丙基硫)-5,7-[(2-β-环氧丙基硫乙基)硫甲基]]- 3,6,9-三噻十一烷、1,11-二(β-环氧丙基硫)-4,7-二(β-环氧丙基 硫甲基)-3,6,9-三噻十-烷、1,3-或1,4-二(β-环氧丙基硫)环己 烷、1,3-或1,4-二(β-环氧丙基硫甲基)环己烷、二[4-(β-环氧丙 基硫)环己基]甲烷、2,2-二[4-(β-环氧丙基硫)环己基]丙烷、二 [4-(β-环氧丙基硫)环己基]硫化物、2,5-二(β-环氧丙基硫甲基)- 1,4-二噻烷、1,3-或1,4-二(β-环氧丙基硫)苯、1,3-或1,4-二(β- 环氧丙基硫甲基)苯、二[4-(β-环氧丙基硫)苯基]甲烷、2,2-二[4- (β-环氧丙基硫)苯基]丙烷、二[4-(β-环氧丙基硫)苯基]硫化物、 二[4-(β-环氧丙基硫)苯基]砜和4,4’-二(β-环氧丙基硫)联苯。
脂环族环氧化合物:
3,4-环氧环己基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基环己烷二氧化 物、2-(3,4-环氧环己基)-5,5-螺-3,4-环氧环己烷-间-二噁烷和二 (3,4-环氧环己基)己二酸酯。
不饱和化合物的环氧化化合物:
环戊二烯环氧化物、环氧化豆油、环氧化聚丁二烯和乙烯基环己 烯环氧化物。
含有不饱和基团的环氧化合物:
乙烯基苯基缩水甘油醚、乙烯基苯甲基缩水甘油醚、缩水甘油基 甲基丙烯酸酯、缩水甘油基丙烯酸酯和烯丙基缩水甘油醚。
(V)硫醇化合物
脂肪族的硫醇化合物:
甲基硫醇、乙基硫醇、n-丙基硫醇、n-丁基硫醇、烯丙基硫醇、 n-己基硫醇、n-辛基硫醇、n-癸基硫醇、n-十二烷基硫醇、n-十四烷 基硫醇、n-十六烷基硫醇、n-十八烷基硫醇、环己基硫醇、异丙基硫 醇、叔-丁基硫醇、叔-壬基硫醇、叔-十二烷基硫醇、苯基硫醇、苯 甲基硫醇、3-甲基苯基硫醇、4-甲基苯基硫醇、4-氯苯甲基硫醇、4- 乙烯基苯甲基硫醇、3-乙烯基苯甲基硫醇、甲基巯基丙酸酯、2-巯基 乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、2-巯基-1,3-丙二醇、巯基乙酸、巯基乙 醇酸、巯基丙酸、甲烷二硫醇、1,2-二巯基乙烷、1,2-二巯基丙烷、 1,3-二巯基丙烷、2,2-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己 烷、二(2-巯基乙基)醚、二(2-巯基乙基)硫化物、1,2-二(2-巯基乙 氧基)乙烷、1,2-二(2-巯基乙基硫)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,3- 二巯基-2-丙醇、1,2,3-三巯基丙烷、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、 2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、2-(2-巯基乙基硫)-1,3-二巯基丙烷、 4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二噻辛烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯 基-3-噻戊烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三噻十一烷、 4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三噻十一烷、5,7-二巯基甲基- 1,11-二巯基-3,6,9-三噻十一烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、四(巯 基甲基)甲烷、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸 酯)、二乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、 1,4-丁二醇-二(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇-二(3-巯基丙酸酯)、三 羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季 戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2-二巯基 环己烷、1,3-二巯基环己烷、1,4-二巯基环己烷、1,3-二(巯基甲基) 环己烷、1,4-二(巯基甲基)环己烷、2,5-二(巯基甲基)-1,4-二噻 烷、2,5-二(2-巯基乙基)-1,4-二噻烷、2,5-二(2-巯基乙基硫甲基)- 1,4-二噻烷、2,5-二(巯基甲基)-1-噻烷、2,5-二(2-巯基乙基)-1-噻 烷,以及2,5-二(巯基甲基)噻吩。
芳香族硫醇化合物:
1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-二(巯基甲 基)苯、1,4-二(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、4,4’-二巯基联 苯、二(4-巯基苯基)甲烷、2,2-二(4-巯基苯基)丙烷、二(4-巯基苯 基)醚、二(4-巯基苯基)硫化物、二(4-巯基苯基)砜、二(4-巯基甲基 苯基)甲烷、2,2-二(4-巯基甲基苯基)丙烷、二(4-巯基甲基苯基) 醚、二(4-巯基甲基苯基)硫化物、4-羟基硫代苯酚,和巯基苯甲酸。
(VI)乙烯基化合物
乙烯基醚、乙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基 醚、苯基乙烯基醚、苯甲基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、环己基乙 烯基醚、乙烯基缩水甘油醚、乙烯醇、甲基乙烯基甲醇、乙二醇单乙 烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇二乙烯 基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、二乙烯基硫、乙烯基乙基硫、乙烯基 苯基硫、甲基乙烯基酮、二乙烯基二酸酯、乙烯基二甘醇碳酸酯、 亚乙烯基碳酸酯、乙烯基乙酸酯、乙烯基氯代乙酸酯、乙烯基丙酸 酯、乙烯基丁酸酯、乙烯基己酸酯、乙烯基2-乙基己酸酯、二乙烯 基己二酸酯、乙烯基苯甲酸酯、乙烯基水杨酸酯、乙烯基丙烯酸酯、 乙烯基甲基丙烯酸酯、乙烯基溴、乙烯基碘、乙烯基磷酸、乙烯基 脲、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲 基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、4-t-丁基苯乙烯、1,2-二苯乙烯、 乙烯基苯酚、3-乙烯基苯甲基醇、4-乙烯基苯甲基醇、2-(4-乙烯基 苯基硫)乙醇、2-(3-乙烯基苯基硫)乙醇、2-(4-乙烯基苯甲基硫)乙 醇、2-(3-乙烯基苯甲基硫)乙醇、1,3-二(4-乙烯基苯甲基硫)-2-丙 醇、1,3-二(3-乙烯基苯甲基硫)-2-丙醇、2,3-二(4-乙烯基苯甲基 硫)-1-丙醇、2,3-二(3-乙烯基苯甲基硫)-1-丙醇、肉桂醇、肉桂 醛、1,3-二乙烯基苯、1,4-二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基邻苯 二甲酸酯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、3-氯甲基苯乙 烯、4-氯甲基苯乙烯、4-氨基苯乙烯、3-氰基甲基苯乙烯、4-氰基甲 基苯乙烯、4-乙烯基联苯、2,2’-二乙烯基联苯、4,4’-二乙烯基联 苯、2,2’-联苯乙烯基醚、4,4’-联苯乙烯基醚、2,2’-联苯乙烯基硫、 4,4’-联苯乙烯基硫、2,2-二(4-乙烯基苯基)丙烷、二(4-乙烯基苯基) 醚和2,2-二(4-乙烯氧苯基)丙烷。
(VII)烯丙基化合物
用烯丙基取代上述乙烯基化合物的全部或部分乙烯基而得到的化 合物。
(VIII)丙烯酰基化合物
甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、 环己基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯、2-羟丙基 丙烯酸酯、3-苯氧基-2-羟基丙基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单丙烯酸 酯、2-羟基乙基异氰脲酸酯单丙烯酸酯、2-羟基乙基异氰脲酸酯二丙 烯酸酯、2-羟基乙基氰脲酸酯单丙烯酸酯、2-羟基乙基氰脲酸酯二丙 烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙 烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯 酸酯、1,3-丙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇 二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二 醇二丙烯酸酯、2-羟基-1,3-二丙烯酰基氧(acryloxy)丙烷、2,2-二 [4-(丙烯酰基氧乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰基氧乙氧基) 环己基]丙烷、2,2-二[4-(2-羟基-3-丙烯酰基氧丙氧基)苯基]丙烷、 2,2-二[4-(丙烯酰基氧·二乙氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(丙烯酰基 氧·聚乙氧基)苯基]丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇单丙 烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、二(2,2,2-三羟甲基乙基)醚五丙烯酸酯、二(2,2,2-三羟甲 基乙基)醚六丙烯酸酯和二(4-丙烯酰基氧硫苯基)硫。
(IX)甲基丙烯酰基化合物
用甲基丙烯酰基取代上述乙烯基化合物的全部或部分丙烯酰基而 得到的化合物。
上述对通式1化合物具有反应性的化合物仅仅是描述性的,并不 局限于此,只要所述化合物对通式1的化合物具有反应性即可。这些 化合物可以单独应用或其中两种或多种组合应用。以100重量份的光 学材料组合物为基准,所述反应性化合物的总加入量优选为1-99重 量份,更优选为5-95重量份。
如果需要的话,在硫化催化剂存在时将组合物制成光学材料。至 于硫化催化剂,可应用胺化合物、磷化氢化合物、季磷盐、季磷盐、 叔锍盐、仲碘鎓盐、无机酸、Lewis酸、有机酸酸、四氟酸、 过氧化物、偶氮化合物、醛和胺缩合化合物、胍化合物、硫脲化合 物、噻唑化合物、亚磺酰胺化合物、秋兰姆化合物、二硫代氨基甲酸 的盐、黄原酸的盐,以及磷酸的酯。
硫化催化剂的例子如下所述。
(i)胺化合物
伯胺:
乙胺、n-丙胺、仲-丙胺、n-丁胺、仲-丁胺、异丁胺、叔-丁胺、 戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、1,2-二甲基己 胺、3-戊胺、2-乙基己胺、烯丙基胺、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨 基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、3-乙氧基丙胺、3-丙氧基 丙胺、3-异丙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-异丁氧基丙胺、3-(2-乙 基己基氧)丙胺、氨基环戊烷、氨基环己烷、氨基降冰片烯、氨基甲 基环己烷、氨基苯、苯甲胺、乙氧苯基胺、α-苯基乙胺、萘胺和糠 胺。
伯多胺:
乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、 1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己 烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、二甲基氨基丙胺、二乙基氨 基丙胺、二-(3-氨基丙基)醚、1,2-二-(3-氨基丙氧基)乙烷、1,3- 二-(3-氨基丙氧基)-2,2’-二甲基丙烷、氨基乙基乙醇胺、1,2-、 1,3-或1,4-二氨基环己烷、1,3-或1,4-二氨基甲基环己烷、1,3-或 1,4-二氨基乙基环己烷、1,3-或1,4-二氨基丙基环己烷、氢化的 4,4’-二氨基二苯基甲烷、2-或4-氨基哌啶、2-或4-氨基甲基哌啶、 2-或4-氨基乙基哌啶、N-氨基乙基哌啶、N-氨基丙基哌啶、N-氨基 乙基吗啉、N-氨基丙基吗啉、异佛尔酮二胺、烷二胺、1,4-二氨基 丙基哌啶(piperadine)、o-、m-或p-亚苯二胺、2,4-或2,6-甲代亚 苯基二胺、2,4-甲苯二胺、m-氨基苯甲基胺、4-氯-o-苯二胺、四氯- p-亚二甲苯二胺、4-甲氧基-6-甲基-m-苯二胺、m-或p-亚二甲苯二 胺、1,5-或2,6-萘二胺、联苯胺、4,4’-二(o-甲苯胺)、联茴香胺、 4,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2-(4,4’-二氨基二苯基)丙烷、4,4’-二氨 基二苯基醚、4,4’-硫代二苯胺、4,4’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基 二甲苯基砜、亚甲基二(o-氯苯胺)、3,9-二(3-氨基丙基)-2,4,8,10- 四氧螺[5.5]十一烷、二亚乙基三胺、亚氨基二丙胺、甲基亚氨基二 丙胺、二(六亚甲基)三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基 六胺、N-氨基乙基哌啶、N-氨基丙基哌啶(piperadine)、1,4-二(氨 基乙基哌啶piperadine)、1,4-二(氨基丙基哌啶(piperadine))、 2,6-二氨基吡啶和二(3,4-二氨基苯基)砜。
仲胺:
二乙胺、二丙胺、二-n-丁胺、二-仲-丁胺、二异丁胺、二-n-戊 胺、二-3-戊胺、二己胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、甲基己胺、 二烯丙基胺、吡咯烷、哌啶、2-、3-或4-甲基吡啶、2,4-、2,6-或 3,5-二甲基哌啶、二苯胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二苯甲胺、甲 基苯甲胺、二萘胺、吡咯、二氢吲哚、吲哚和吗啉。
仲多胺:
N,N’-二甲基亚乙基二胺、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丙烷、N,N’- 二甲基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二甲 基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二甲基- 1,5-二氨基戊烷、N,N’-二甲基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二甲基-1,7- 二氨基庚烷、N,N’-二乙基亚乙基二胺、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丙 烷、N,N’-二乙基-1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丁烷、 N,N’-二乙基-1,3-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N’- 二乙基-1,6-二氨基己烷、哌啶(piperadine)、2-甲基哌啶 (piperadine)、2,5-或2,6-二甲基哌啶(piperadine)、单哌啶 (piperadine)、1,1-二(4-哌啶基)甲烷、1,2-二(4-哌啶基)乙烷、 1,3-二(4-哌啶基)丙烷和1,4-二(4-哌啶基)丁烷。
叔胺:
三甲胺、三乙胺、三-n-丙胺、三异丙胺、三(1,2-二甲基丙基) 胺、三(3-甲氧基丙基)胺、三-n-丁胺、三异丁胺、三-仲-丁胺、三- n-戊胺、三-3-戊胺、三-n-己胺、三-n-辛胺、三(2-乙基己基)胺、 三(十二烷基)胺、三月桂胺、二环己基乙胺、环己基二乙胺、三环己 基胺、N,N-二甲基己胺、N-甲基二己胺、N,N-二甲基环己胺、N-甲基 二环己胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基二乙醇 胺、三乙醇胺、三苯甲胺、N,N-二甲基苯甲胺、二乙基苯甲胺、三苯 胺、N,N-二甲基氨基-p-甲酚、N,N-二甲基氨基甲基苯酚、2-(N,N-二 甲基氨基甲基)苯酚、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹 啉、N-甲基吗啉、N-甲基哌啶,和2-(2-二甲基氨基乙氧基)-4-甲 基-1,3,2-二氧菠烷。
叔多胺:
四甲基亚乙基二胺、吡嗪、N,N’-二甲基哌啶(piperadine)、 N,N’-二(2-羟基丙基)哌啶(piperadine)、六亚甲基四胺、N,N, N’,N’-四甲基-1,3-丁烷胺、2-二甲基氨基-2-羟基丙烷、二乙基氨基 乙醇、N,N,N-三(3-二甲基氨基丙基)胺、2,4,6-三(N,N-二甲基氨基 甲基)苯酚和七甲基异双胍。
咪唑:
咪唑、N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、N-乙基咪唑、2- 乙基咪唑、4-乙基咪唑、N-丁基咪唑、2-丁基咪唑、N-十一烷基咪 唑、2-十-烷基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、N-苯甲基咪唑、2- 苯甲基咪唑、2-巯基咪唑、2-巯基-N-甲基咪唑、2-巯基苯并咪唑、 3-巯基-4-甲基-4H-1,2,4-三唑、5-巯基-1-甲基-四唑、2,5-二巯基- 1,3,4-噻二唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-甲基咪 唑、N-(2’-氰乙基)-2-十一烷基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-苯基咪唑、 3,3-二-(2-乙基-4-甲基咪唑基)甲烷,以及烷基咪唑与异氰脲酸的加 成产物。
脒类:
1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯-7、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬 烯-5,和6-二丁基氨基-1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯-7。
(ii)胺化合物(i)与硼烷或三氟化硼的复合物
(iii)膦类化合物
三甲基膦、三乙基膦、三异丙基膦、三-n-丁基膦、三-n-己基 膦、三-n-辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三苯甲基膦、三(2-甲基 苯基)膦、三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(二乙基氨基) 膦、三(4-甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二环己基苯 基膦、乙基二苯基膦、二苯基环己基膦,以及氯代二苯基膦。
(iv)季铵盐
氯化四甲铵、溴化四甲铵、乙酸四甲铵、氯化四乙铵、溴化四乙 铵、乙酸四乙铵、氟化四-n-丁基铵、氯化四-n-丁基铵、溴化四-n- 丁基铵、碘化四-n-丁基铵、乙酸四-n-丁基铵、硼氢化四-n-丁基 铵、六氟亚磷酸四-n-丁基铵、亚硫化氢四-n-丁基铵、四氟硼酸四- n-丁基铵、四苯基硼酸四-n-丁基铵、p-甲苯磺酸四-n-丁基铵、氯化 四-n-己基铵、溴化四-n-己基铵、乙酸四-n-己基铵、氯化四-n-辛基 铵、溴化四-n-辛基铵、乙酸四-n-辛基铵、氯化三甲基-n-辛基铵、 氯化三甲基癸基铵、氯化三甲基十二烷基铵、氯化三甲基十六烷基 铵、氯化三甲基月桂基铵、氯化三甲基苯甲基铵、溴化三甲基苯甲基 铵、氯化三乙基-n-辛基铵、氯化三乙基苯甲基铵、溴化三乙基苯甲 基铵、氯化三-n-丁基-n-辛基铵、氟化三-n-丁基苯甲基铵、氯化三- n-丁基苯甲基铵、溴化三-n-丁基苯甲基铵、碘化三-n-丁基苯甲基 铵、氯化n-丁基二甲基苯甲基铵、氯化n-辛基二甲基苯甲基铵、氯 化癸基二甲基苯甲基铵、氯化十二烷基二甲基苯甲基铵、氯化十六烷 基二甲基苯甲基铵、氯化月桂基二甲基苯甲基胺、氯化甲基三苯基 铵、氯化甲基三苯甲基铵、溴化甲基三苯基铵、溴化甲基三苯甲基 铵、氯化乙基三苯基铵、氯化乙基三苯甲基铵、溴化乙基三苯基铵、 溴化乙基三苯甲基铵、氯化-n-丁基三苯基铵、氯化-n-丁基三苯甲基 铵、溴化-n-丁基三苯基铵、溴化-n-丁基三苯甲基铵、氯化1-甲基 吡啶鎓、溴化1-甲基吡啶鎓、氯化1-乙基吡啶鎓、溴化1-乙基吡啶 鎓、氯化1-n-丁基吡啶鎓、溴化1-n-丁基吡啶鎓、氯化1-n-己基吡 啶鎓、溴化1-n-己基吡啶鎓、溴化1-n-辛基吡啶鎓、氯化1-n-十二 烷基吡啶鎓、溴化1-n-十二烷基吡啶鎓、氯化1-n-十六烷基吡啶 鎓、溴化1-n-十六烷基吡啶鎓、氯化1-苯基吡啶鎓、溴化1-苯基吡 啶鎓、氯化1-苯甲基吡啶鎓、溴化1-苯甲基吡啶鎓、氯化1-甲基甲 基吡啶鎓、溴化1-甲基甲基吡啶鎓、氯化1-乙基甲基吡啶鎓、溴化 1-乙基甲基吡啶鎓、氯化1-n-丁基甲基吡啶鎓、溴化1-n-丁基甲基 吡啶鎓、氯化1-n-己基甲基吡啶鎓、溴化1-n-己基甲基吡啶鎓、氯 化1-n-辛基甲基吡啶鎓、溴化1-n-辛基甲基吡啶鎓、氯化1-n-十二 烷基甲基吡啶鎓、溴化1-n-十二烷基甲基吡啶鎓、氯化1-n-十六烷 基甲基吡啶鎓、溴化1-n-十六烷基甲基吡啶鎓、氯化1-苯基甲基吡 啶鎓、溴化1-苯基甲基吡啶鎓、氯化1-苯甲基甲基吡啶鎓、溴化1- 苯甲基甲基吡啶鎓。
(v)季鏻盐
氯化四甲基磷鎓、溴化四甲基磷鎓、氯化四乙基磷鎓、溴化四乙 基磷鎓、氯化四-n-丁基磷鎓、溴化四-n-丁基磷鎓、碘化四-n-丁基 磷鎓、溴化四-n-己基磷鎓、溴化四-n-辛基磷鎓、溴化甲基三苯基磷 鎓、碘化甲基三苯基磷鎓、溴化乙基三苯基磷鎓、碘化乙基三苯基磷 鎓、溴化-n-丁基三苯基磷鎓、碘化-n-丁基三苯基磷鎓、溴化-n-己 基三苯基磷鎓、溴化-n-辛基三苯基磷鎓、溴化四苯基磷鎓、氯化四 羟基甲基磷鎓、溴化四羟基甲基磷鎓、氯化四羟基乙基磷鎓,和氯化 四羟基丁基磷鎓。
(vi)叔锍盐
溴化三甲基锍、溴化三乙基锍、氯化三-n-丁基锍、溴化三-n-丁 基锍、碘化三-n-丁基锍、四氟硼酸三-丁基锍、溴化三-n-己基锍、 溴化三-n-辛基锍、氯化三苯基锍、溴化三苯基锍,和碘化三苯基 锍。
(vii)仲碘鎓盐
氯化二苯基碘鎓、溴化二苯基碘鎓,和碘化二苯基碘鎓。
(viii)无机酸
盐酸硫酸硝酸、磷酸和碳酸,以及这些无机酸的半酯。
(ix)Lewis酸
三氟化硼、三氟化硼醚合物、氟化、氯化铝、三苯基铝、辛酸 、乙酸、四异丙氧基、四丁氧基钛、四氯化钛、2-乙基己基钛 酸酯、氧化二甲基、二氯化二甲基锡、二乙酸二丁基锡、乙酸二丁 基锡、二月桂酸二丁基锡、月桂酸二丁基锡、辛酸二丁基锡、二丁基 锡二(十二烷基硫醇盐)、二丁基锡二(异辛基硫乙醇酸盐)、氧化二丁 基锡、三氯化丁基锡、二氯化二丁基锡、氯化三丁基锡、四丁基锡、 二乙酸二辛基锡、乙酸二辛基锡、二月桂酸二辛基锡、月桂酸二辛基 锡、二蓖麻油酸(diricinolate)二辛基锡、二油酸二辛基锡、二(6- 羟基)己酸二辛基锡、二辛基锡二(异辛基硫乙醇酸盐)、氧化二辛基 锡、二氯化二辛基锡、马来酸二辛基锡、二辛基锡二(丁基马来酸 盐)、二蓖麻油酸(diricinolate)双十二烷基锡、硬脂酸锡、氯化 锌、乙酰丙酮锌、油酸、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮、萘酸铁、乳酸 铁、柠檬酸铁和葡糖酸铁。
(x)有机酸和半酯
乙酸、乙酸酐、草酸、氯乙酸、二氯乙酸、琥珀酸、马来酸、戊 二酸、甲酸、乳酸、丁酸、水杨酸、苯甲酸、丙酸、肉桂酸、丙二 酸、邻苯二甲酸、丙烯酸,以及这些酸的酯或半酯。
(xi)硅酸
硅酸。
(xii)四氟硼酸
四氟硼酸。
(xiii)过氧化物
枯基过氧新癸酸酯、二异丙基过氧二碳酸酯、二烯丙基过氧二碳 酸酯、二-n-丙基过氧二碳酸酯、二肉豆蔻基过氧二碳酸酯、枯基过 氧新己酸酯、t-己基过氧新癸酸酯、t-丁基过氧新癸酸酯、t-己基过 氧新己酸酯、t-丁基过氧新己酸酯、2,4-二氯苯甲酰基过氧化物、苯 甲酰基过氧化物、二枯基过氧化物、二-t-丁基过氧化物、氢过氧化 枯烯,和氢过氧化叔-丁基。
(xiv)偶氮化合物
2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙 基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、 2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、1-[(1- 氰基-1-甲基)偶氮]甲酰胺、2-苯偶氮(pneylazo)-4-甲氧基-2,4-二 甲基戊腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙烷),以及2,2’-偶氮(2,4,4-三甲 基戊烷)。
(xv)醛和胺化合物的缩合物
乙醛和氨水的反应产物、甲醛和p-甲苯胺的缩合物、乙醛和p- 甲苯胺的缩合物、甲醛和苯胺的反应产物、乙醛和苯胺的反应产物、 丁醛和苯胺的反应产物、甲醛、乙醛和苯胺的反应产物、乙醛、丁醛 和苯胺的反应产物、丁醛和单丁胺的缩合物、丁醛和亚丁基苯胺的反 应产物、庚醛和苯胺的反应产物、三氯亚甲苯基(chlotonylidene)四 胺的反应产物、α-乙基-β-丙基丙烯醛和苯胺的缩合物,以及甲醛 和烷基咪唑的缩合物。
(xvi)胍化合物
二苯基胍、苯基甲苯基胍、苯基二甲苯基胍、甲苯基二甲苯基 胍、二-o-甲苯基胍、o-甲苯基胍、二苯基胍邻苯二甲酸酯、四甲基 胍,和二邻苯二酚硼酸的二-o-甲苯基胍盐。
(xvii)硫脲化合物
硫代碳酰苯胺、二-o-甲苯基硫脲、亚乙基硫脲、二乙基硫脲、 二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、二甲基乙基硫脲和四甲基 硫脲。
(xviii)噻唑化合物
2-巯基苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫化物、2-巯基苯并噻唑的环 己胺盐、2-(2,4-二硝基苯基硫)苯并噻唑、2-(吗啉基二硫代)苯并噻 唑、2-(2,6-二甲基-4-吗啉基硫代)苯并噻唑、N,N-二乙基硫氨基甲 酰基-2-苯并噻唑基二硫化物、1,3-二(2-苯并噻唑基巯基甲基)脲、 苯并噻唑基硫苯甲酸酯、2-巯基噻唑啉、2-巯基苯并噻唑的钠盐、2- 巯基苯并噻唑的锌盐,以及二苯并噻唑基二硫化物和氯化锌的复合 物。
(xix)亚磺酰胺化合物
N-环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-t-丁基-2-苯并噻唑基亚磺 酰胺、N-t-oxtyl-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N-氧二亚乙基-2-苯并噻 唑基亚磺酰胺、N,N-二乙基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺、N,N-二异丙基- 2-苯并噻唑基亚磺酰胺,和N,N-二环己基-2-苯并噻唑基亚磺酰胺。
(xx)秋兰姆化合物
四甲基秋兰姆单硫化物、四乙基秋兰姆单硫化物、四丁基秋兰姆 单硫化物、双五亚甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四 乙基秋兰姆二硫化物、四丁基秋兰姆二硫化物、N,N’-二甲基-N,N’- 二苯基秋兰姆二硫化物、N,N’-二乙基-N,N’-二苯基秋兰姆二硫化 物、双五亚甲基秋兰姆二硫化物、双五亚甲基秋兰姆四硫化物和环状 秋兰姆。
(xxi)二硫代氨基甲酸盐
二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二 硫代氨基甲酸钠、五亚甲基二硫代氨基甲酸钠、环己基乙基二硫代氨 基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸钾、二甲基二硫代氨基甲酸铅、二 甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨 基甲酸锌、二苯甲基二硫代氨基甲酸锌、五亚甲基二硫代氨基甲酸 锌、二甲基五亚甲基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸 锌、二甲基二硫代氨基甲酸铋、二乙基二硫代氨基甲酸镉、五亚甲基 二硫代氨基甲酸镉、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲 酸硒、二甲基二硫代氨基甲酸碲、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二甲基 二硫代氨基甲酸铁、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二乙基二硫代氨基甲 酸二乙铵、二丁基二硫代氨基甲酸N,N-二环己基铵、五亚甲基二硫 代氨基甲酸哌啶鎓、环己基乙基二硫代氨基甲酸钠环己基乙基铵、甲 基五亚甲基二硫代氨基甲酸2-甲基哌啶鎓,以及五亚甲基二硫代氨 基甲酸锌和哌啶的复合物。
(xxii)黄原酸盐
异丙基黄原酸钠、异丙基黄原酸锌、丁基黄原酸锌和二硫化物二 丁基黄原酸酯。
(xxiii)酸式磷酸酯
单-和/或二甲基磷酸、单-和/或二乙基磷酸、单-和/或二丙基磷 酸、单-和/或二丁基磷酸、单-和/或二己基磷酸、单-和/或二辛基磷 酸、单-和/或二癸基磷酸、单-和/或双十二烷基磷酸、单-和/或二苯 基磷酸、单-和/或二苯甲基磷酸,以及单-和/或二癸醇基磷酸。
上述化合物是含有通式1化合物的光学材料组合物的硫化催化剂 的例子。但是,硫化催化剂并不局限于此,只要所述化合物可通过聚 合反应有效硫化所述组合物就可以。这些催化剂可以单独应用或其中 两种或多种组合应用。以含有通式1化合物的光学材料组合物的100 重量份为基准,催化剂的加入量为0.0001-10.0重量份,优选为 0.0005-5.0重量份。
为了提高光学材料组合物的抗氧化性、抗气候能力、可着色性、 机械强度等,可以在与组合物的部分或全部组分有反应性的化合物作 为性能改进剂存在时,通过聚合反应来硫化所述组合物。当应用时, 针对性能改进的反应,聚合反应-硫化催化剂可以单独加入。
性能改进剂可以包括羟基化合物、羧酸、羧酸酐、胺类化合物和 含有硫原子和/或硒原子的无机化合物。其例子如下文所示。
(1)羟基化合物
通过表卤代醇与多元酚化合物缩合产生的酚环氧化合物,如对苯 二酚、邻苯二酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、双酚醚、卤代双酚A 和酚醛清漆树脂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、三 乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、 1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四 醇、1,3-或1,4-环己二醇、1,3-或1,4-环乙烷二甲醇、氢化双酚 A、双酚A/环氧乙烷的加成物,和双酚A/环氧丙烷的加成物。
(2)羧酸
乙酸、丙酸、苯甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸、 邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二酸、四氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻 苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、HET酸、4-降冰片烯-1,2-二羧酸、 马来酸、琥珀酸、富马酸、偏苯三酸、1,2,4,5-苯四酸、苯四甲酸、 二苯甲酮四甲酸、萘二甲酸和联苯二羧酸、丙烯酸、甲基丙烯酸以及 富马酸。
(3)羧酸酐
乙酸酐、丙酸酐、苯甲酸酐、己二酸酐、癸二酸酐、邻苯二甲酸 酐、甲基四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥 珀酸酐、偏苯三酸酐、1,2,4,5-苯四酸酐、萘二甲酸酐和马来酸酐。
(4)胺化合物
乙二胺、1,2-二氨基丙烷、1,3-二氨基丙烷、1,2-二氨基丁烷、 1,3-二氨基丁烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己 烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、二-(3-氨基丙基)醚、1,2- 二-(3-氨基丙氧基)乙烷、1,3-二-(3-氨基丙氧基)-2,2’-二甲基丙 烷、1,2-、1,3-或1,4-二氨基环己烷、1,3-或1,4-二氨基甲基环己 烷、1,3-或1,4-二氨基乙基-环己烷、1,3-或1,4-二氨基丙基环己 烷、氢化的4,4’-二氨基二苯基甲烷、异佛尔酮二胺、1,4-二氨基丙 基哌啶(piperadine)、m-或p-苯二胺、2,4-或2,6-甲代苯二胺、m- 或p-二甲苯二胺、1,5-或2,6-萘二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、 4,4’-二氨基二苯基醚、2,2-(4,4’-二氨基二苯基)丙烷、N,N’-二甲基 亚乙基二胺、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨 基丙烷、N,N’-二甲基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,3-二氨基丁 烷、N,N’-二甲基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二甲基-1,5-二氨基戊烷、 N,N’-二甲基-1,6-二氨基己烷、N,N’-二甲基-1,7-二氨基庚烷、N,N’- 二乙基亚乙基二胺、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丙烷、N,N’-二乙基- 1,3-二氨基丙烷、N,N’-二乙基-1,2-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,3- 二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,4-二氨基丁烷、N,N’-二乙基-1,6-二氨 基己烷、2-甲基哌啶(piperadine)、2,5-或2,6-二甲基哌啶 (piperadine)、单哌啶(piperadine)、1,1-二(4-哌啶基)甲烷、 1,2-二(4-哌啶基)乙烷、1,3-二(4-哌啶基)丙烷和1,4-二(4-哌啶基) 丁烷。
(5)含有硫原子和/或硒原子的无机化合物
硫、硫化氢、二硫化碳、硒硫化碳、硫化铵、硫的氧化物如二氧 化硫和三氧化硫、硫代碳酸盐、硫酸、硫酸盐、氢硫酸盐、亚硫酸 盐、连二亚硫酸(hyposulfurous)盐、过硫酸盐、硫氰酸盐、硫代硫 酸盐、二氯化硫、卤化物如亚硫酰氯和硫光气(thiophosgen)、硫化 硼、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、硫化硒、金属硫化物、金属 氢硫化物、硒、硒化氢、二氧化硒、二硒化碳、硒化铵、硒的氧化物 如二氧化硒、硒酸、硒酸盐、亚硒酸、亚硒酸盐、氢硒酸盐、硒硫 酸、硒硫酸盐、硒焦硫酸、硒焦硫酸盐、卤化物如四溴化硒和氯氧化 硒、硒氰酸盐、硒化硼、硒化磷、硒化砷和金属硒化物。
可以用作性能改进剂的、对组合物的部分或全部组分有反应性的 化合物,并不局限上面所列举的这些。这些化合物可以单独应用或其 中两种或多种组合应用。
性能改进剂的加入量在对光学特性和机械特性无负面影响的范围 内确定,同时考虑其化学结构。因此不作特别限定,但以100重量份 含有通式1化合物的光学材料组合物为基准,该加入量优选为90重 量份或更少。
为了改进按本发明制备的光学材料的实用特性,组合物中可以加 入已知的添加剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂等。当在聚合过程中光学 材料容易与模具分离时,应用已知的外部和/或内部粘性改进剂是有 效的,从而改进被成型的硫化材料与模具之间的粘合。当光学材料很 难从模具剥离时,加入已知的外部和/或内部模具剥离改进剂是有效 的,从而改进硫化材料的可剥离性。
在本发明中,含有通式1化合物的光学材料组合物与催化剂、粘 合或模具剥离改进剂、以及添加剂如抗氧化剂、上蓝剂、紫外线吸收 剂和性能改进添加剂一起均匀混合。所形成的均匀混合物在玻璃或金 属模具中浇铸成形,在加热条件下通过聚合反应进行硫化,然后从模 具中剥离得到光学材料。
含有用于光学材料的含有通式1化合物的组合物的混合物可以在 有或没有催化剂存在时,在搅拌或不搅拌的条件下,在-100至160℃ 下部分或全部预聚合反应0.1-480h后,被浇铸成模。当光学材料组 合物因为其中的固体组分而难于处理时,预聚合反应是特别有效的。 所述预聚合反应优选在-10至120℃下进行0.1-240h,更优选为在0 至100℃下进行0.1-120h。
下面将会更详细地描述本发明的含有硫化树脂的光学材料的制 备。正如上面所描述的,主要组分和任选组分的混合物被浇铸成模, 在其中硫化成为光学材料。通式1化合物、对通式1化合物具有反应 性的化合物、用作性能改进剂并与组合物部分或全部组分有反应性的 化合物、催化剂、粘性或模具剥离改进剂、以及添加剂如抗氧化剂、 上蓝剂、紫外线吸收剂以及性能改进添加剂可以同时在一个容器中, 在搅拌条件下全部混合,也可以逐步加入每种组分而混合。另外,几 种组分单独混合,然后在同一容器中一起混合。对混合顺序没有特别 限定。
只要组分充分混合,混合的温度和时间并不关健。过高的温度和 过长的混合时间会不利地造成浇铸操作很难进行,因为起始原料和添 加剂之间不希望的反应被诱发而增加了粘度。混合温度为约-50至 100℃,优选为-30至70℃,更优选为-5至50℃。混合时间为1分钟 至12h,优选为5分钟至10h,更优选为5分钟至6h。在起始原料与 添加剂混合前、混合过程中或混合后,在减压下脱气是优选的,从而 防止在随后的浇铸步骤和聚合反应硫化步骤中产生气泡。抽空程度为 约0.1-700mmHg,优选为0.5-300mmHg。为了提高本发明光学材料 的质量,优选在混合前或混合后应用孔径为约0.05-3μm的过滤器, 过滤起始原料以脱除杂质。当在玻璃或金属模具中浇铸起始混合物 后,应用电炉、水浴或油浴进行聚合反应硫化。硫化时间为0.1- 100h,优选为1-72h。硫化温度为-10至160℃,优选为0至140℃。 通过将起始原料在给定的聚合反应温度下保持给定的时间,同时以 0.1-100℃/h升高温度、以0.1-100℃/h降低温度或组合应用两者来 进行聚合反应。硫化后,优选在50-150℃下使光学材料退火10min 至5h,因为这样可以消除光学材料的应变。对光学材料可以进一步 进行表面处理,从而改善其染色能力,提供硬的涂层,以及给予其非 反射或非雾化性能和抗冲击性能。
通过聚合反应-硫化本发明组合物而制备的光学材料的折射率为 1.70-1.80,折射率为1.60时,其阿贝值为31-36,折射率为1.75 时,其阿贝值为30-33,而折射率为1.80时,其阿贝值为28-30。
下面将参照如下实施例更为详细地描述本发明,但这些实施例并 不构成对本发明范围的限制。按照如下方法评价透镜。
折射率(nD)和阿贝值(νd):
在25℃下利用阿贝折射仪进行测量。
合成实施例1
在一个配有温度计氯化钙干燥管的反应烧瓶中,迅速按如下顺 序加入1000mL乙酸、430g(3.15mol)氯化锌、204.2g(2.00mol)乙酸 酐、228.4g(3.00mol)硫代乙酸、46.0g(1.00mol)甲酸,然后剧烈搅 拌。当温度升高至50℃时,将烧瓶浸入保持在50℃的恒温容器中, 从而使反应在该温度下进行2h。反应后,将反应产物溶液倒入一个 含有200mL浓盐酸和2000mL冰水的烧杯中,并用1500mL氯仿萃取混 合物。用1000mL水、1000mL的1M碳酸钠水溶液以及1000mL水按顺 序洗涤萃取液。当精馏出氯仿后,得到作为反应产物的橙色粘性悬浮 物,然后重结晶分出二硫化碳,得到91.0g三乙酸甲三硫醇酯,为一 种轻度催泪的淡黄色固体。
将一个配有温度计的反应烧瓶浸入水浴中,向其中按如下顺序加 入800mL甲醇、187.2g(0.79mol)三乙酸甲三硫醇酯和800mL浓盐 酸。剧烈搅拌混合物从而在保持反应液体温度为30℃的同时使反应 进行5h。反应后,通过1H-NMR确认反应液体中的三乙酸甲三硫醇酯 消失了。然后将反应液体倒入装有800mL冰水的烧杯中,并用640mL 氯仿分三次萃取。用1920mL水洗涤萃取液并用硫酸钠干燥。得到的 甲三硫醇的氯仿溶液为淡黄色的透明液体,不用进一步纯化就可应用 于下一反应中。
将一个配有温度计和氯化钙干燥管的反应烧瓶浸入25℃的水浴 中,向其中加入甲三硫醇的氯仿溶液和76.0g(0.96mol)吡啶。剧烈 搅拌混合物使之在25℃下反应1.5h。反应后,将反应溶液倒入装有 320mL浓盐酸和1600mL冰水的烧杯中。分离氯仿悬浮物并用1920mL 水洗涤。过滤后,馏出氯仿。所得到的反应产物是一种淡黄色的粘稠 悬浮物,重结晶分出二硫化碳,从而得到4.8g白色固体2,4,6-三巯 基-1,3,5-三噻烷。
实施例1
将二枯基过氧化物(0.3重量份)作为催化剂与100重量份的含有 55重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷和45重量份二乙苯的混合物 混合,从而形成-种均匀的液体,然后将该液体用0.5μm的PTFE过 滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透镜,并在烘箱中通过在 22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合反应硫化从而制备透 镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特性、透明度和表面状 态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例2
将三乙胺(0.2重量份)作为催化剂与100重量份的含有43重量份 2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷和57重量份1,2-二(β-环氧丙基硫基) 乙烷的混合物混合,从而形成一种均匀的液体,然后将该液体用0.5 μm的PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透镜,并在 烘箱中通过在22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合反应硫化 从而制备透镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特性、透明 度和表面状态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例3
将二月桂酸二丁基锡(0.2重量份)作为催化剂与100重量份的含 有50重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷和50重量份m-亚二甲苯基 二异氰酸酯的混合物混合,从而形成一种均匀的液体,然后将该液体 通过0.5μm的PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透 镜,并在烘箱中通过在22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合 反应硫化从而制备透镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特 性、透明度和表面状态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1 中。
实施例4
重复实施例3的过程,只是如表1所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例5
将溴化四丁铵(0.05重量份)作为催化剂与100重量份的含有30 重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷和70重量份二(β-环硫丙基)硫 化物的混合物混合,从而形成一种均匀的液体,然后将该液体通过 0.5μm的PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透镜,并 在烘箱中通过在22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合反应硫 化从而制备透镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特性、透 明度和表面状态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例6-7
重复实施例5的过程,只是如表1所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例8
在氮气氛中,在搅拌条件下,在100℃下使60重量份二(β-环硫 丙基)硫化物和20重量份元素硫混合1小时。冷却至40℃后,加入 20重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷。将所得到的100重量份混合 物与一种混合催化剂混合,所述混合催化剂含有1.0重量份三苯基膦 和0.005重量份氯化十六烷基二甲基铵,从而形成一种均匀的液体, 然后将该液体通过0.5μm的PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为 2.5mm厚的平透镜,并在烘箱中通过在22h内将温度从10℃升高至 120℃,通过聚合反应硫化从而制备透镜。所制备的透镜展现出良好 的耐热性、物理特性、透明度和表面状态。所获得的透镜的折射率和 阿贝值示于表1中。
实施例9
将溴化四丁铵(0.1重量份)和二月桂酸二丁基锡(0.2重量份)作 为催化剂与100重量份的含有25重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻 烷、65重量份二(β-环硫丙基)硫化物和10重量份m-亚二甲苯基二 异氰酸酯的混合物混合,从而形成一种均匀的液体,然后将该液体通 过0.5μm的PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透镜, 并在烘箱中通过在22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合反应 硫化从而制备透镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特性、 透明度和表面状态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例10
在氮气氛中,在搅拌条件下,在50℃下使60重量份二(β-环硫 丙基)硫化物和10重量份元素硫混合1小时。冷却至室温后,加入 20重量份2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷和10重量份m-亚二甲苯基二 异氰酸酯。将所得到的100重量份混合物与一种混合催化剂混合,所 述混合催化剂含有0.05重量份溴化四丁基铵和0.05重量份二月桂酸 二丁基锡,从而形成一种均匀的液体,然后将该液体通过0.5μm的 PTFE过滤器过滤。滤液浇铸成模为2.5mm厚的平透镜,并在烘箱中 通过在22h内将温度从10℃升高至120℃,通过聚合反应硫化从而制 备透镜。所制备的透镜展现出良好的耐热性、物理特性、透明度和表 面状态。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例11
重复实施例3的过程,只是如表1所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例12
重复实施例5的过程,只是如表1所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
实施例13
重复实施例9的过程,只是如表1所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表1中。
                                       表1
                      组成(重量份)                             折射率    阿贝值
实施例 1  2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷/二乙烯基苯=55/45              1.71       30 2  2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷/1,2-二(β-环氧丙基硫)乙烷     1.70       36    =43/57 3  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/m-亚二甲苯基二异氰酸酯=50/50      1.71       30 4  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/2,5-二(异氰酰基甲基)-1,4-二噻烷  1.74       30    =50/50 5  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物=30/70       1.74       32 6  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)二硫化物=25/75     1.76       31 7  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硒化物=20/80       1.75       32 8  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物/硫           1.77       30    =20/60/20 9  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物/m-亚二甲苯   1.72       34
基二异氰酸酯=25/65/10 10  2,4,6-三巯基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物/m-亚二甲    1.73       33
苯基二异氰酸酯/硫=20/60/10/10 11  2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷/m-亚二甲苯基二异氰酸酯        1.70       31
=55/45 12  2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物=30/70  1.73       34 13  2,4,6-三巯基甲基-1,3,5-三噻烷/二(β-环硫丙基)硫化物/m-亚    1.71       35
二甲苯基二异氰酸酯=25/65/10
对比例1
重复实施例1的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 透镜的表面覆盖有裂纹。所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表2 中。
对比例2
重复实施例2的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 所得到的透镜是软的。
对比例3-4
重复实施例3的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 对这种组合物不进行聚合反应,从而没有得到透镜。
对比例5
重复实施例4的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表2中。
对比例6-8
重复实施例5的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表2中。
对比例9
重复实施例8的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 所获得的透镜的折射率和阿贝值示于表2中。
对比例10
重复实施例9的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组成。 所获得的的透镜是软的并且其剥离性很差。
对比例11
重复实施例10的过程,只是如表2所示改变混合物的化学组 成。所获得的透镜是软的并且其剥离性很差。
                     表2
               组成(重量份)                      折射率           阿贝值 对比例 1   二乙烯基苯=100                                  1.62             29 2   1,2-二(β-环氧丙基硫)乙烷=100                  透镜是软的 3   m-亚二甲苯基二异氰酸酯=100                      没有聚合反应 4   2,5-二(异氰酰甲基)-1,4-二噻烷=100             没有聚合反应 5   1,8-二巯基-4-巯基甲基-3,6-二噻辛烷/m-亚二甲苯  1.66             32
基二异氰酸酯=48/52 6   二(β-环硫丙基)硫化物=100                       1.70             36 7   二(β-环硫丙基)二硫化物=100                     1.73             33 8   二(β-环硫丙基)硒化物=100                       1.73             33 9   二(β-环硫丙基)硫化物/硫=60/20                  1.76             31 10  二(β-环硫丙基)硫化物/m-亚二甲苯基二异氰酸酯     透镜是软的
=65/10 11  二(β-环硫丙基)硫化物/m-亚二甲苯基二异氰酸酯     透镜是软的
/硫=60/10/10
工业适用性
通过聚合反应硫化含有通式1化合物的光学材料组合物,可以得 到具有高折射率的光学材料。