塑料已广泛用于许多光学应用，特别是用于生产柔性焦距透镜组， 因为其重量轻、有韧性而且易染色。除低比重之外，光学产品尤其是 柔性焦距透镜组还要求有高透明度、低黄度、诸如高折光指数和大阿 贝值等光学性质、和诸如高耐热性和大机械强度等物理性质。大折光 指数可降低镜片厚度。大阿贝值对于避免镜片的色差是重要的。高耐 热性和大机械强度对便于制造而且也安全很重要。
本发明人发现一种新的环硫化合物能提供表现出低色差而且有 1.7或更大的折光指数和35或更大的阿贝值的薄光学材料，如 JP-A-9-71580、9-110979和9-255781中所公开的。但因所述环硫基 的反应性高，所提供的环硫化合物趋于在储存或注塑操作过程中通过 自发聚合而增加其粘度。尤其是在加入聚合催化剂之后，通过自发聚 合所致粘度增加变得相当大，从而使长期模塑工艺很难进行。所述环 硫化合物一般通过离子型聚合固化。离子型聚合的聚合速率难以控制。 因而，尤其是在生产用于光学材料的树脂中，可能发生光学畸变、条 纹、着色、聚合过程中与模具分离等而降低产品收率。

本发明的第一个目的是提供一种聚合调节剂，它使控制环硫化合 物的聚合速率变得容易，从而提高所得聚合物的均匀性，其中所述环 硫化合物的一个分子中有至少一个以下式2所示环硫结构：
其中R5为C1-C10亚烃基或单键，R6、R7和R8各自独立地为C1-C10 烃基或氢，Y为O、S、Se或Te，p为1至5的整数，q为0至5的整 数。
本发明的第二个目的是提高所述环硫化合物的稳定性，从而防止 在储存过程中和在浇注工艺过程中粘度增加。特别地，本发明要提供 一种组合物，通过防止加入聚合催化剂之后因自发聚合所致粘度增加 和通过便于所述模塑操作可产生有高折光指数和高阿贝值的树脂。
为解决上述问题，本发明人经过深入研究，发现通过一种化合物 可适当地控制具有式2的环硫结构的环硫化合物的聚合速率，所述化 合物由以下式1表示：
其中R1、R2和R3均为C1-C10烃基或氢；R4为C1-C10亚烃基或单 键；X为F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷氧基、C1-C10烷硫基、 或C1-C10巯基烷硫基；m为1至5的整数。
本发明人还发现：通过在具有式2的环硫结构的环硫化合物中配 混长周期表的第13-16族元素的卤化物可防止储存过程中和浇注操作 过程中粘度增加，特别是加入聚合催化剂后因自发聚合所致粘度增加。
因此，本发明的第一方面中，提供一种用于控制环硫化合物的聚 合速率的聚合调节剂，所述环硫化合物的一个分子中有至少一个以下 式2所示环硫结构：
其中R5至R8、Y、p和q如前面所定义，所述聚合调节剂由以下式 1表示：
其中R1至R4、X和m如前面所定义。
当所述环硫化合物有两或多个以下式3所示环硫结构时，
其中R6至R8和p如前面所定义，所述聚合调节剂的作用是显著的； 当所述环硫化合物由以下式4表示时，
其中R12和R13均为C1-C10亚烃基或单键，R9至R11和R14至R16均为 C1-C10烃基或氢，Y为O、S、Se或Te，r为1至5的整数，所述聚合 调节剂的作用更显著。
本发明的第二方面中，提供一种树脂组合物，包括在一个分子中 有至少一个式2所示环硫结构的环硫化合物和所述聚合调节剂和/或 长周期表的第13-16族元素的卤化物(含卤稳定剂)。硅、锗、锡或锑 的卤素化合物是特别优选的。
本发明的第三方面中，提供一种光学材料用树脂的生产方法，包 括使在一个分子中有至少一个式2所示环硫结构的环硫化合物在长周 期表的第13-16族元素的卤化物和/或式1的聚合调节剂存在下聚合的 步骤。
本发明的最佳实施方式
I聚合调节剂
用于所述环硫化合物的聚合调节剂由以下式1表示：
R1、R2和R3均为C1-C10烃基或氢，优选CH3或H；R4为C1-C10亚 烃基或单键，优选CH2。X为F、Cl、Br、I、As、SH、OH、C1-C10烷 氧基、C1-C10烷硫基、或C1-C10巯基烷硫基，优选SH、CH3O或Cl。 “m”为1至5的整数，优选1或2。
式1化合物的例子包括：巯甲基硫杂丙环、甲硫基甲基硫杂丙环、 乙硫基甲基硫杂丙环、2-巯乙硫基甲基硫杂丙环、甲氧基甲基硫杂丙 环、乙氧基甲基硫杂丙环、氯甲基硫杂丙环、溴甲基硫杂丙环、和碘 甲基硫杂丙环，优选巯甲基硫杂丙环、甲氧基甲基硫杂丙环、氯甲基 硫杂丙环和溴甲基硫杂丙环，但不限于此。上述化合物可单独使用， 也可两或多种组合使用。根据所述环硫化合物的类型适当选择所述聚 合调节剂。所述聚合调节剂的用量取决于所述环硫化合物的类型和聚 合条件，一般基于100重量份环硫化合物为0.0001至1重量份、优选 0.001至0.5重量份。本文所指聚合调节剂的用量意指开始反应时反 应系统中的存在量，聚合过程中或聚合之后所述聚合调节剂的量不必 在上述范围内。
II含卤稳定剂
本发明中，长周期表第13-16族元素的卤化物用作所述环硫化合 物的稳定剂。
所述含卤稳定剂包括长周期表第13-16族元素的任何卤化物。其 例子包括氯化物如氯化铝、氯化铟、氯化铊、三氯化磷、五氯化磷、 和氯化铋，和通过全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述氯化物 衍生的卤化物；有卤素和烃基的化合物如二苯基氯硼、苯基二氯硼、 二乙基氯镓、二甲基氯铟、二乙基氯铊、二苯基氯铊、乙基二氯膦、 丁基二氯膦、二氯化三苯基膦、二苯基氯砷、四苯基氯砷、二苯基二 氯硒、苯基氯硒、和二苯基二氯碲，和通过全部或部分地用氟、溴或 碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物；卤代烃如氯酚、二氯酚、三 氯酚、氯苯胺、二氯苯胺、氯硝基苯、二氯硝基苯、氯苯、二氯苯、 三氯苯、氯乙酰苯、氯甲苯、氯硝基苯胺、氯苄基氰、氯苯甲醛、氯 苯并三氯化物、氯萘、二氯萘、氯苯硫酚、二氯苯硫酚、甲基丙烯酰 氯、苄基氯、氯苄基氯、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、氯代丁二酸、 草酰氯、二氯化三甘醇、甲磺酰氯、氯苯甲酸、氯水杨酸、4，5-二氯 邻苯二甲酸、3，5-二氯水杨酸、异丙基氯、丙烯酰氯、表氯醇、氯甲 基硫杂丙环、丙氯仲醇、氯醌、二氯二氰基苯醌、二氯吩 (dichlorophene)、二氯-1，4-苯醌、二氯代二苯甲酮、N-氯代邻苯二 甲酰亚胺、1，3-二氯-2-丙醇、2，3-二氯丙酸甲酯、对氯苯磺酸、2- 氯丙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、和四氯化碳；酰基氯如苯甲酰氯、邻 苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、甲基丙烯酰氯、琥珀酰 氯、富马酰氯、烟酰氯(niconinoyl chloride)、氯烟酰氯 (chloroniconinoyl chloride)、油酰氯、苯甲酰氯、氯苯甲酰氯、和 丙酰氯；和通过全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述有机卤化 物衍生的化合物。
更优选的含卤稳定剂是以下式5所示硅、锗、锡或锑的卤化物：
    R17 sMX2 t           (5)  
上式中，R17为C1-C8烷基、C1-C4烷氧基或苯基。M为硅、锗、锡 或锑。X2为卤素(如氟、氯、溴和碘)、卤代烷基、卤代链烯基、卤代 烷氧基、或卤代芳基。“s”为包括0的整数，“t”为1或更大的 整数，s+t等于M的化合价。“s”为2或更大的整数时，多个R17基 可相同或不同。
硅的卤化物的例子包括四氯化硅、甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅 烷、三甲基氯硅烷、乙基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、 丙基三氯硅烷、二丙基二氯硅烷、三丙基氯硅烷、正丁基三氯硅烷、 二正丁基二氯硅烷、三正丁基氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、二叔丁基二 氯硅烷、三叔丁基氯硅烷、辛基三氯硅烷、二辛基二氯硅烷、三辛基 氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷、三苯基氯硅烷、烯丙基氯 二甲基硅烷、三氯烯丙基硅烷、叔丁基氯二甲基硅烷、二苯基叔丁基 氯硅烷、叔丁氧基氯二苯基硅烷、三甲基(2-氯烯丙基)硅烷、三甲基 氯甲基硅烷、正丁基氯二甲基硅烷、和通过全部或部分地用氟、溴或 碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
锗的卤化物的例子包括四氯化锗、三氯化甲基锗、二氯化二甲基 锗、氯化三甲基锗、三氯化乙基锗、二氯化二乙基锗、氯化三乙基锗、 三氯化丙基锗、二氯化二丙基锗、氯化三丙基锗、三氯化正丁基锗、 二氯化二正丁基锗、氯化三正丁基锗、三氯化叔丁基锗、二氯化二叔 丁基锗、氯化三叔丁基锗、三氯化戊基锗、二氯化二戊基锗、氯化三 戊基锗、三氯化辛基锗、二氯化二辛基锗、氯化三辛基锗、三氯化苯 基锗、二氯化二苯基锗、氯化三苯基锗、三氯化甲苯基锗、二氯化二 甲苯基锗、氯化三甲苯基锗、三氯化苄基锗、二氯化二苄基锗、氯化 三苄基锗、三氯化环己基锗、二氯化二环己基锗、氯化三环己基锗、 三氯化乙烯基锗、二氯化二乙烯基锗、氯化三乙烯基锗、烯丙基三氯 锗烷、二(氯甲基)二甲基锗烷、氯甲基三氯锗烷、叔丁基二甲基氯锗 烷、羧乙基三氯锗烷、氯甲基三甲基锗烷、二氯甲基三甲基锗烷、3- 氯丙基三氯锗烷、苯基二甲基氯锗烷、3-(三氯甲锗烷基)丙酰氯、和 通过全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
锡的卤化物的例子包括四氯化锡、二乙基二氯硅烷、二氯化二甲 基锡、氯化三甲基锡、三氯化乙基锡、二氯化二乙基锡、氯化三乙基 锡、三氯化丙基锡、二氯化二丙基锡、氯化三丙基锡、三氯化正丁基 锡、二氯化二正丁基锡、氯化三正丁基锡、三氯化叔丁基锡、二氯化 二叔丁基锡、氯化三叔丁基锡、三氯化戊基锡、二氯化二戊基锡、氯 化三戊基锡、三氯化辛基锡、二氯化二辛基锡、氯化三辛基锡、三氯 化苯基锡、二氯化二苯基锡、氯化三苯基锡、三氯化甲苯基锡、二氯 化二甲苯基锡、氯化三甲苯基锡、三氯化苄基锡、二氯化二苄基锡、 氯化三苄基锡、三氯化环己基锡、二氯化二环己基锡、氯化三环己基 锡、三氯化乙烯基锡、二氯化二乙烯基锡、氯化三乙烯基锡、丁基氯 二羟基锡、二(2，4-戊二酸基)二氯锡、甲氧甲酰乙基三氯锡、氯甲基 三甲基锡、二烯丙基二氯锡、二丁基丁氧基氯锡、三正戊基氯锡、和 通过全部或部分地用氟、溴或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
锑的卤化物的例子包括五氯化锑、四氯化甲基锑、三氯化二甲基 锑、二氯化三甲基锑、氯化四甲基锑、四氯化乙基锑、三氯化二乙基 锑、二氯化三乙基锑、氯化四乙基锑、四氯化丁基锑、三氯化二丁基 锑、二氯化三丁基锑、氯化四丁基锑、四氯化苯基锑、三氯化二苯基 锑、二氯化三苯基锑、氯化四苯基锑、和通过全部或部分地用氟、溴 或碘代替其氯由上述化合物衍生的化合物。
但应注意：所述含卤稳定剂不限于此，所引用的化合物可单独使 用，也可两或多种组合使用。所述含卤稳定剂优选为氯化物，更优选 二氯化物和三氯化物，还更优选烷基锗、烷基锡和烷基锑的二氯化物 和三氯化物。最优选的含卤稳定剂的例子包括二氯化二丁基锡、三氯 化丁基锡、二氯化二辛基锡、三氯化辛基锡、二丁基二氯锗、丁基三 氯锗、二苯基二氯锗、苯基三氯锗、和二氯化三苯基锑。
所述含卤稳定剂的添加量基于100重量份所述环硫化合物为 0.001至10重量份、优选0.01至1重量份。所述添加量根据环硫化 合物和含卤稳定剂的类型确定。使用两或多种环硫化合物时，优选根 据所述环硫化合物的混合比和类型调节添加量。用于所述环硫化合物 的已知稳定剂可组合使用，只要对本发明的效果无不利影响即可。
III环硫化合物
用于本发明的环硫化合物制成光学材料时显示出彼此很好地平衡 的高折光指数和高阿贝值，其一个分子中有至少一个以下式2所示环 硫结构：
其中R5至R8、Y、p和q如前面所定义。
为获得有高折光指数的固化树脂，R8优选为单键或C1-C2烃基， R5、R6、R7均优选为氢或甲基。更优选R8为单键或亚甲基，R5、R6、R7 均为氢。
当所述环硫化合物有两或多个以下式3所示环硫结构时：
其中R6至R8和p如前面所定义，所述聚合调节剂的作用更显著，
当所述环硫化合物由以下式4表示时：
其中R12至R16、Y和r如前面所定义，所述聚合调节剂的作用还更 显著。
所述环硫化合物包括在一个分子中有至少一个式2所示环硫结构 的任何化合物。下面通过分成以下A至E组更详细地描述所述环硫化 合物。
A：在一个分子中有至少一个其中n＝O的环硫结构(环硫基或环硫 烷基)的化合物。
B：在一个分子中有至少一个其中Y＝O的环硫结构(环硫烷氧基)的 化合物。
C：在一个分子中有至少一个其中Y＝S的环硫结构(环硫烷硫基)的 化合物。
D：在一个分子中有至少一个其中Y＝Se的环硫结构(环硫烷硒基) 的化合物。
E：在一个分子中有至少一个其中Y＝Te的环硫结构(环硫烷碲基) 的化合物。
除所述环硫结构之外，所述环硫化合物A至E主要由脂族链骨架、 脂族支链骨架、脂环族骨架、芳族骨架或有氮、氧、硫、硒或碲作为 杂原子的杂环骨架构成。所述环硫化合物可有这些骨架结构中的两或 多种，还可同时有环硫基、环硫烷氧基、环硫烷硫基、环硫烷硒基和 环硫烷碲基中的两或多种。所述环硫化合物的分子中可还有硫键、硒 键、碲键、醚键、砜键、酮键、酯键、酰胺键或氨酯键。
优选的化合物A(n＝O)的例子包括：
A-1：有脂族链骨架的化合物
双(β-环硫乙基)硫、双(β-环硫乙基)二硫、1，1-双(环硫乙基)甲 烷、1，1-双(环二硫乙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)甲烷、 1，1-双(β-环硫丙基)甲烷、1-(环硫乙基)-1-(β-环硫丙基)乙烷、1，2- 双(β-环硫丙基)乙烷、1，2-双(β-环二硫丙基)乙烷、1-(环硫乙 基)-3-(β-环硫丙基)丁烷、1，3-双(β-环硫丙基)丙烷、1-(环硫乙 基)-4-(β-环硫丙基)戊烷、1，4-双(β-环硫丙基)丁烷、1-(环硫乙 基)-5-(β-环硫丙基)己烷、1-(环硫乙基)-2-(γ-环硫丁硫基)乙烷、 1-(环硫乙基)-2-[2-(γ-环硫丁硫基)乙硫基]乙烷、四(β-环硫丙基) 甲烷、1，1，1-三(β-环硫丙基)丙烷、1，3-双(β-环硫丙基)-1-(β-环硫 丙基)-2-硫杂丙烷、和1，5-双(β-环硫丙基)-2，4-双(β-环硫丙基)-3- 硫杂戊烷；
A-2：有脂环族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(环硫乙基)环己烷、1，3-或1，4-双(β-环硫丙基) 环己烷、双[4-(环硫乙基)环己基]甲烷、双[4-(β-环硫丙基)环己基] 甲烷、2，2-双[4-(环硫乙基)-环己基]丙烷、2，2-双[4-(β-环硫丙基) 环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙基)环己基]硫、双[4-(环硫乙基)环己 基]硫、2，5-双(环硫乙基)-1，4-二噻烷、2，5-双(β-环硫丙基)-1，4- 二噻烷、4-环硫乙基-1，2-环己烯硫、4-环氧-1，2-环己烯硫、2，3-、 2，5-或2，6-双(1，2-环硫乙基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-双 (2，3-环硫丙基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-双(1，2-环硫乙 基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-双(2，4-环硫丙基)-1，3-二硒烷、 2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(1，2-环硫乙基)-1-硫杂-4-硒烷、2，3-、 2，5-、2，6-或3，5-双(2，3-环硫丙基)-1-硫杂-4-硒烷、2，4-或4，5- 双(1，2-环硫乙基)-1，3-二硒醇(diselenolane)、2，4-或4，5-双(2，4- 环硫丙基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(1，2-环硫乙基)-1-硫 杂-3-硒醇(selenolane)、2，4-、2，5-或4，5-双(2，4-环硫丙基)-1- 硫杂-3-硒醇、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(1，2-环硫乙基)硒吩 (selenophane)、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(2，3-环硫丙基)硒吩、 2，3-、2，5-或2，6-双(1，2-环硫乙基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6- 双(2，3-环硫丙基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-双(1，2-环硫乙 基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-双(2，4-环硫丙基)-1，3-二碲烷、 2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(1，2-环硫乙基)-1-硫杂-4-碲烷、2，3-、 2，5-、2，6-或3，5-双(2，3-环硫丙基)-1-硫杂-4-碲烷、2，4-或4，5- 双(1，2-环硫乙基)-1，3-二碲醇(ditellurolane)、2，4-或4，5-双 (2，4-环硫丙基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-双(1，2-环硫乙 基)-1-硫杂-3-碲醇(tellurolane)、2，4-、2，5-或4，5-双(2，4-环 硫丙基)-1-硫杂-3-碲醇、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(1，2-环硫乙基) 碲吩(tellurophane)、和2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(2，3-环硫丙基) 碲吩；
A-3：有芳族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(环硫乙基)苯、1，3-或1，4-双(β-环硫丙基)苯、双 [4-(环硫乙基)苯基]甲烷、双[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷、2，2-双 [4-(环硫乙基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(β-环硫丙基)苯基]丙烷、双 [4-(环硫乙基)苯基]硫、双[4-(β-环硫丙基)苯基]硫、双[4-(环硫乙 基)苯基]砜、双[4-(β-环硫丙基)苯基]砜、4，4’-双(环硫乙基)联苯、 和4，4’-双(β-环硫丙基)联苯；和
A-4：用甲基取代化合物A-1至A-3中所述环硫基的至少一个氢得 到的化合物。
优选的化合物B(Y＝O)的例子包括：
B-1：有脂族链骨架的化合物
双(β-环硫丙基)醚、双(β-环二硫丙基)醚、双(β-环硫丙氧基)甲 烷、1，2-双(β-环硫丙氧基)乙烷、1，3-双(β-环硫丙氧基)丙烷、1，2- 双(β-环硫丙氧基)丙烷、1-(β-环硫丙氧基)-2-(β-环硫丙氧基甲基) 丙烷、1，4-双(β-环硫丙氧基)丁烷、1，3-双(β-环硫丙氧基)丁烷、 1-(β-环硫丙氧基)-3-(β-环硫丙氧基甲基)丁烷、1，5-双(β-环硫丙氧 基)戊烷、1-(β-环硫丙氧基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)戊烷、1，6-双(β- 环硫丙氧基)己烷、双(环硫乙基)醚、1-(β-环硫丙氧基)-5-(β-环硫丙 氧基甲基)己烷、1-(β-环硫丙氧基)-2-[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧]乙 烷、1-(β-环硫丙氧基)-2-[[2-(2-β-环硫丙氧基乙基)氧乙基]氧]乙 烷、双(5，6-环硫-3-氧杂己基)硒、双(5，6-环硫-3-氧杂己基)碲、四 (β-环硫丙氧基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-环硫丙氧基甲基)丙烷、1，5- 双(β-环硫丙氧基)-2-(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(β- 环硫丙氧基)-2，4-双(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环硫丙 氧基)-2，2-双(β-环硫丙氧基甲基)-4-硫杂己烷、1，5，6-三(β-环硫丙 氧基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(β-环硫丙氧 基)-4-(β-环硫丙氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙氧 基)-4，5-双(β-环硫丙氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙 氧基)-4，4-双(β-环硫丙氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫 丙氧基)-2，4，5-三(β-环硫丙氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β- 环硫丙氧基)-2，5-双(β-环硫丙氧基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，9-双 (β-环硫丙氧基)-5-(β-环硫丙氧基甲基)-5-[(2-β-环硫丙氧乙基)氧 甲基]-3，7-二硫杂壬烷、1，10-双(β-环硫丙氧基)-5，6-双[(2-β-环硫 丙氧基乙基)氧]-3，6，9-三硫杂癸烷、1，11-双(β-环硫丙氧基)-4，8- 双(β-环硫丙氧基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β-环硫丙氧 基)-5，7-双(β-环硫丙氧基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β- 环硫丙氧基)-5，7-双[(2-β-环硫丙氧基乙基)氧甲基]-3，6，9-三硫杂 十一烷、和1，11-双(β-环硫丙氧基)-4，7-双(β-环硫丙氧基甲 基)-3，6，9-三硫杂十一烷；
β-2：有脂环族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙氧基)环己烷、1，3-或1，4-双(β-环硫丙 氧基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]甲烷、2，2-双[4-(β- 环硫丙氧基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙氧基)环己基]硫、2，5-双 (β-环硫丙氧基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双(β-环硫丙氧基乙氧基甲 基)-1，4-二噻烷、2，4-或4，5-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1，3-二硒 醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫2-氧杂戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5- 或4，5-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5- 双(4，5-环硫-2氧杂戊基)-1-硫杂-3-硒醇、双(3，4-环硫-1-氧杂丁基) 三环硒杂辛烷、双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)二环硒杂壬烷、2，3-、2，4-、 2，5-或3，4-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(4，5-环硫-2-氧杂戊基)硒吩、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1- 氧杂丁基)-1，4-二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-氧杂戊 基)-1，4-二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1，3- 二硒烷、2，4-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-氧杂戊基)-1，3-二硒烷、 2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷、 2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(4，5-环硫2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷、 2，4-或4，5-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-双 (4，5-环硫2-氧杂戊基)-1，3-二碲醇、2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环 硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇、2，4-、2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2 氧杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇、双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)三环碲杂辛烷、 双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)二环碲杂壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(4，5- 环硫-2-氧杂戊基)碲吩、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-氧杂丁 基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-氧杂戊基)-1，4- 二碲烷、2，4-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1，3-二碲烷、 2，4-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-氧杂戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、 2，5-、2，6-或3，5-双(3，4-环硫-1-氧杂丁基)-1-硫杂-4-碲烷、和 2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(4，5-环硫-2-氧杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷；
B-3：有芳族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙氧基)苯、1，3-或1，4-双(β-环硫丙氧基 甲基)苯、双[4-(β-环硫丙基)苯基]甲烷、2，2-双[4-(环硫丙硫基)苯 基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基] 砜、和4，4，-双(β-环硫丙硫基)联苯；和
β-4：用甲基取代化合物B-1至B-3中所述环硫基的至少一个氢得 到的化合物。
优选的化合物C(Y＝S)的例子包括用环硫烷硫基代替其环氧烷硫基 (特别是β-环氧丙硫基)由含巯基的化合物和表氯醇衍生的环氧化合 物。下面描述具体实例。
C-1：有脂族链骨架的化合物
双(β-环硫丙基)硫、双(β-环二硫丙基)硫、双(β-环硫丙基)二硫、 双(β-环二硫丙基)二硫、双(β-环硫丙基)三硫、双(β-环硫丙硫基)甲 烷、1，2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、1，3-双(β-环硫丙硫基)丙烷、1，2- 双(β-环硫丙硫基)丙烷、双(环硫乙基)硫、1-(β-环硫丙硫基)-2-(β- 环硫丙硫基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-环硫丙硫基)丙烷、1，4-双(β-环 硫丙硫基)丁烷、1，3-双(β-环硫丙硫基)丁烷、1-(β-环硫丙硫 基)-3-(β-环硫丙硫基甲基)丁烷、1，5-双(β-环硫丙硫基)戊烷、1-(β- 环硫丙硫基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)戊烷、1，5-双(β-环硫丙硫 基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1，6-双(β-环硫丙硫基)己 烷、1-(β-环硫丙硫基)-5-(β-环硫丙硫基甲基)己烷、1-(β-环硫丙硫 基)-2-[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫基]乙烷、1-(β-环硫丙硫 基)-2-[[2-(2-β-环硫丙硫基乙基)硫乙基]硫基]乙烷、四(β-环硫丙 硫基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-环硫丙硫基甲基)丙烷、1，5-双(β-环硫 丙硫基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(β-环硫丙硫 基)-2，4-双(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环硫丙硫 基)-2，2-双(β-环硫丙硫基甲基)-4-硫杂己烷、1，5，6-三(β-环硫丙硫 基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(β-环硫丙硫 基)-4-(β-环硫丙硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙硫 基)-4，5-双(β-环硫丙硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙 硫基)-4，4-双(β-环硫丙硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫 丙硫基)-2，4，5-三(β-环硫丙硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β- 环硫丙硫基)-2，5-双(β-环硫丙硫基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，9-双 (β-环硫丙硫基)-5-(β-环硫丙硫基甲基)-5-[(2-β-环硫丙硫乙基)硫 甲基]-3，7-二硫杂壬烷、1，10-双(β-环硫丙硫基)-5，6-双[(2-β-环硫 丙硫基乙基)硫基]-3，6，9-三硫杂癸烷、1，11-双(β-环硫丙硫 基)-4，8-双(β-环硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β- 环硫丙硫基)-5，7-双(β-环硫丙硫基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、 1，11-双(β-环硫丙硫基)-5，7-双[(2-β-环硫丙硫基乙基)硫甲 基]-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β-环硫丙硫基)-4，7-双(β-环硫 丙硫基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、四[2-(β-环硫丙硫基)乙酰甲基] 甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙硫基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙 硫基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙硫基甲基)乙酰甲基] 丙烷、双(5，6-环硫-3-硫杂己基)硒、2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂 -4-硫杂庚基)-1-(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)丙烷、1，1，3，3-四 (4，5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-2-硒杂丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-硫杂 戊基)-3，6，9-三硒杂十一烷-1，11-双(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)、 1，4-双(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂 -4-硫杂庚基)丁烷、三(4，5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛 烷-1，8-双(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)、双(5，6-环硫-3-硫杂己基) 碲、2，3-双(6，7-硫代环氧-1-碲杂-4-硫杂庚基)-1-(3，4-硫代环氧 -1-硫杂丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-2-碲杂 丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-3，6，9-三碲杂十一烷-1，11-双 (3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)、1，4-双(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁 基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-碲杂-4-硫杂庚基)丁烷、和三(4，5-硫 代环氧-2-硫杂戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1，8-双(3，4-硫代环氧-1- 硫杂丁基)；
C-2：有脂环族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙硫基)环己烷、1，3-或1，4-双(β-环硫丙 硫基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]甲烷、2，2-双[4-(β- 环硫丙硫基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)环己基]硫、2，5-双 (β-环硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双(β-环硫丙硫基乙硫基甲 基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1，4- 二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，4-二硒烷、 2，4-、2，5-或5，6-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5- 或5，6-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6- 或3，5-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6- 或3，5-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-4-硒烷、2，4-或4，5-双 (3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2- 硫杂戊基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-硫杂丁 基)-1-硫杂-3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2硫杂戊基)-1- 硫杂-3-硒醇、2，6-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，3，5-三硒烷、双 (3，4-环硫-1-硫杂丁基)三环硒杂辛烷、双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)二 环硒杂壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)硒 吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)硒吩、2-(4，5- 硫代环氧-2-硫杂戊基)-5-(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-硒杂环己 烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(3，4-硫代环氧 -1-硫杂丁基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5- 或4，5-双(4，5-硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，5-或 2，6-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1，4-二碲烷、2，3-、2，5-或2，6-双 (4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-双(3，4-环 硫-1-硫杂丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-双(4，5-环硫-2-硫 杂戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(3，4-环硫-1-硫杂 丁基)-1-硫杂-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(4，5-环硫-2-硫 杂戊基)-1-硫杂-4-碲烷、2，4-或4，5-双(3，4-环硫-1-硫杂丁 基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，3-二碲 醇、2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)-1-硫杂-3-碲醇、 2，4-、2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1-硫杂-3-碲醇、2，6- 双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)-1，3，5-三碲烷、双(3，4-环硫-1-硫杂丁基) 三环碲杂辛烷、双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)二环碲杂壬烷、2，3-、2，4-、 2，5-或3，4-双(3，4-环硫-1-硫杂丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(4，5-环硫-2-硫杂戊基)碲吩、2-(4，5-硫代环氧-2-硫杂戊 基)-5-(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1-碲杂环己烷、2，3-、2，4-、 2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(3，4-硫代环氧-1-硫杂丁基)-1- 碲杂环己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(4，5- 硫代环氧-2-硫杂戊基)-1-碲杂环己烷；
C-3：有芳族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙硫基)苯、1，3-或1，4-双(β-环硫丙硫基 甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]甲烷、2，2-双[4-(环硫丙硫基) 苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硫基)苯基]硫、双[4-(β-环硫丙硫基)苯 基]砜、和4，4’-双(β-环硫丙硫基)联苯；和
C-4：用甲基取代化合物B-1至B-3中所述β-环硫丙基的至少一个 氢得到的化合物。
优选的化合物D(Y＝Se)的例子包括一或多个环氧烷硒基(特别是β- 环氧丙硒基)被环硫烷硒基代替的环氧化合物，所述环氧化合物由表氯 醇和硒化合物如金属硒、碱金属硒化物、碱金属硒醇、烷基硒醇、芳 基硒醇和硒化氢衍生。下面描述具体实例。
D-1：有脂族链骨架的化合物
双(β-环硫丙基)硒、双(β-环二硫丙基)硒、双(β-环硫丙基)二硒、 双(β-环二硫丙基)二硒、双(β-环硫丙基)三硒、双(β-环硫丙硒基)甲 烷、1，2-双(β-环硫丙硒基)乙烷、1，3-双(β-环硫丙硒基)丙烷、1，2- 双(β-环硫丙硒基)丙烷、双(环硫乙基)硒、双(环硫乙基)二硒、1-(β- 环硫丙硒基)-2-(β-环硫丙硒基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-环硫丙硒基) 丙烷、1，4-双(β-环硫丙硒基)丁烷、1，3-双(β-环硫丙硒基)丁烷、 1-(β-环硫丙硒基)-3-(β-环硫丙硒基甲基)丁烷、1，5-双(β-环硫丙硒 基)戊烷、1-(β-环硫丙硒基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)戊烷、1，5-双(β- 环硫丙硒基)-2-(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂戊烷、1，6-双(β-环硫丙 硒基)己烷、1-(β-环硫丙硒基)-5-(β-环硫丙硒基甲基)己烷、1-(β- 环硫丙硒基)-2-[(2-β-环硫丙硒基乙基)硫基]乙烷、1-(β-环硫丙硒 基)-2-[[2-(2-β-环硫丙硒基乙基)硒乙基]硫基]乙烷、四(β-环硫丙 硒基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-环硫丙硒基甲基)丙烷、1，5-双(β-环硫 丙硒基)-2-(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(β-环硫丙硒 基)-2，4-双(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环硫丙硒 基)-2，2-双(β-环硫丙硒基甲基)-4-硫杂己烷、1，5，6-三(β-环硫丙硒 基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(β-环硫丙硒 基)-4-(β-环硫丙硒基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙硒 基)-4，5-双(β-环硫丙硒基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙 硒基)-4，4-双(β-环硫丙硒基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫 丙硒基)-2，4，5-三(β-环硫丙硒基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β- 环硫丙硒基)-2，5-双(β-环硫丙硒基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，9-双 (β-环硫丙硒基)-5-(β-环硫丙硒基甲基)-5-[(2-β-环硫丙硒乙基)硒 甲基]-3，7-二硫杂壬烷、1，10-双(β-环硫丙硒基)-5，6-双[(2-β-环硫 丙硒基乙基)硫基]-3，6，9-三硫杂癸烷、1，11-双(β-环硫丙硒 基)-4，8-双(β-环硫丙硒基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β- 环硫丙硒基)-5，7-双(β-环硫丙硒基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、 1，11-双(β-环硫丙硒基)-5，7-双[(2-β-环硫丙硒基乙基)硒甲 基]-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β-环硫丙硒基)-4，7-双(β-环硫 丙硒基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、四[2-(β-环硫丙硒基)乙酰甲基] 甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙硒基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙 硒基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙硒基甲基)乙酰甲基] 丙烷、双(5，6-环硫-3-硒己基)硒、2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂-4- 硒庚基)-1-(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代环 氧-2-硒戊基)-2-硒杂丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-3，6，9-三 硒杂十一烷-1，11-双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)、1，4-双(3，4-硫代环 氧-1-硒丁基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂-4-硒庚基)丁烷、三 (4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛烷-1，8-双(3，4-硫代环 氧-1-硒丁基)、双(5，6-环硫-3-硒己基)碲、2，3-双(6，7-硫代环氧-1- 碲杂-4-硒庚基)-1-(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)丙烷、1，1，3，3-四 (4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-2-碲杂丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-硒戊 基)-3，6，9-三碲杂十一烷-1，11-双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)、1，4- 双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-碲杂-4-硒庚 基)丁烷、和三(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1，8- 双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)；
D-2：有脂环族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙硒基)环己烷、1，3-或1，4-双(β-环硫丙 硒基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙硒基)环己基]甲烷、2，2-双[4-(β- 环硫丙硒基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硒基)环己基]硫、2，5-双 (β-环硫丙硒基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双(β-环硫丙硒基乙硫基甲 基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1，4- 二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1，4-二硒烷、 2，4-、2，5-或5，6-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5- 或5，6-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或 3，5-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1-硫杂-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或 3，5-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1-硫杂-4-硒烷、2，4-或4，5-双(3，4- 环硫-1-硒丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2-硒戊 基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1-硫杂 -3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2硒戊基)-1-硫杂-3-硒醇、 2，6-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1，3，5-三硒烷、双(3，4-环硫-1-硒丁基) 三环硒杂辛烷、双(3，4-环硫-1-硒丁基)二环硒杂壬烷、2，3-、2，4-、 2，5-或3，4-双(3，4-环硫-1-硒丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(4，5-环硫-2-硒戊基)硒吩、2-(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-5-(3，4- 硫代环氧-1-硒丁基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、 3，5-或4，5-双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，4-、 2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-1-硒杂 环己烷、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1，4-二碲烷、 2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5- 或5，6-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-双 (4，5-环硫-2-硒戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(3，4- 环硫-1-硒丁基)-1-硫杂-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(4，5- 环硫-2-硒戊基)-1-硫杂-4-碲烷、2，4-或4，5-双(3，4-环硫-1-硒丁 基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2-硒戊基)-1，3-二碲醇、 2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-硒丁基)-1-硫杂-3-碲醇、2，4-、 2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2硒戊基)-1-硫杂-3-碲醇、2，6-双(4，5-环 硫-2-硒戊基)-1，3，5-三碲烷、双(3，4-环硫-1-硒丁基)三环碲杂辛烷、 双(3，4-环硫-1-硒丁基)二环碲杂壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双 (3，4-环硫-1-硒丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(4，5-环硫-2- 硒戊基)碲吩、2-(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-5-(3，4-硫代环氧-1-硒 丁基)-1-碲杂环己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5- 双(3，4-硫代环氧-1-硒丁基)-1-碲杂环己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、 2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(4，5-硫代环氧-2-硒戊基)-1-碲杂环己烷；
D-3：有芳族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙硒基)苯、1，3-或1，4-双(β-环硫丙硒基 甲基)苯、双[4-(β-环硫丙硒基)苯基]甲烷、2，2-双[4-(环硫丙硒基) 苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙硒基)苯基]硫、双[4-(β-环硫丙硒基)苯 基]砜、和4，4’-双(β-环硫丙硒基)联苯；和
D-4：用甲基取代化合物D-1至D-3中所述β-环硫丙基的至少一个 氢得到的化合物。
优选的化合物E(Y＝Te)的例子包括一或多个环氧烷碲基(特别是β- 环氧丙碲基)被环硫烷碲基代替的环氧化合物，所述环氧化合物由表氯 醇和碲化合物如金属碲、碱金属碲化物、碱金属碲醇、烷基碲醇、芳 基碲醇和碲化氢衍生。下面描述具体实例。
E-1：有脂族链骨架的化合物
双(β-环硫丙基)碲、双(β-环二硫丙基)碲、双(β-环硫丙基)二碲、 双(β-环二硫丙基)二碲、双(β-环硫丙基)三碲、双(β-环硫丙碲基)甲 烷、1，2-双(β-环硫丙碲基)乙烷、1，3-双(β-环硫丙碲基)丙烷、1，2- 双(β-环硫丙碲基)丙烷、双(环硫乙基)碲、双(环硫乙基)二碲、1-(β- 环硫丙碲基)-2-(β-环硫丙碲基甲基)丙烷、1，2，3-三(β-环硫丙碲基) 丙烷、1，4-双(β-环硫丙碲基)丁烷、1，3-双(β-环硫丙碲基)丁烷、 1-(β-环硫丙碲基)-3-(β-环硫丙碲基甲基)丁烷、1，5-双(β-环硫丙碲 基)戊烷、1-(β-环硫丙碲基)-4-(β-环硫丙碲基甲基)戊烷、1，5-双(β- 环硫丙碲基)-2-(β-环硫丙碲基甲基)-3-硫杂戊烷、1，6-双(β-环硫丙 碲基)己烷、1-(β-环硫丙碲基)-5-(β-环硫丙碲基甲基)己烷、1-(β- 环硫丙碲基)-2-[(2-β-环硫丙碲基乙基)硫基]乙烷、1-(β-环硫丙碲 基)-2-[[2-(2-β-环硫丙碲基乙基)碲乙基]硫基]乙烷、四(β-环硫丙 碲基甲基)甲烷、1，1，1-三(β-环硫丙碲基甲基)丙烷、1，5-双(β-环硫 丙碲基)-2-(β-环硫丙碲基甲基)-3-硫杂戊烷、1，5-双(β-环硫丙碲 基)-2，4-双(β-环硫丙碲基甲基)-3-硫杂戊烷、1-(β-环硫丙碲 基)-2，2-双(β-环硫丙碲基甲基)-4-硫杂己烷、1，5，6-三(β-环硫丙碲 基)-4-(β-环硫丙碲基甲基)-3-硫杂己烷、1，8-双(β-环硫丙碲 基)-4-(β-环硫丙碲基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙碲 基)-4，5-双(β-环硫丙碲基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫丙 碲基)-4，4-双(β-环硫丙碲基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β-环硫 丙碲基)-2，4，5-三(β-环硫丙碲基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，8-双(β- 环硫丙碲基)-2，5-双(β-环硫丙碲基甲基)-3，6-二硫杂辛烷、1，9-双 (β-环硫丙碲基)-5-(β-环硫丙碲基甲基)-5-[(2-β-环硫丙碲乙基)硒 甲基]-3，7-二硫杂壬烷、1，10-双(β-环硫丙碲基)-5，6-双[(2-β-环硫 丙碲基乙基)硫基]-3，6，9-三硫杂癸烷、1，11-双(β-环硫丙碲 基)-4，8-双(β-环硫丙碲基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、1，11-双(β- 环硫丙碲基)-5，7-双(β-环硫丙碲基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、 1，11-双(β-环硫丙碲基)-5，7-双[(2-β-环硫丙碲基乙基)硒甲 基]-3，6，9-三硫杂十-烷、1，11-双(β-环硫丙碲基)-4，7-双(β-环硫 丙碲基甲基)-3，6，9-三硫杂十一烷、四[2-(β-环硫丙碲基)乙酰甲基] 甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙碲基)乙酰甲基]丙烷、四[2-(β-环硫丙 碲基甲基)乙酰甲基]甲烷、1，1，1-三[2-(β-环硫丙碲基甲基)乙酰甲基] 丙烷、双(5，6-环硫-3-碲己基)硒、2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂-4- 碲庚基)-1-(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)丙烷、1，1，3，3-四(4，5-硫代环 氧-2-碲戊基)-2-硒杂丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-3，6，9-三 硒杂十一烷-1，11-双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)、1，4-双(3，4-硫代环 氧-1-碲丁基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-硒杂-4-碲庚基)丁烷、三 (4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-3-硒杂-6-硫杂辛烷-1，8-双(3，4-硫代环 氧-1-碲丁基)、双(5，6-环硫-3-碲己基)碲、2，3-双(6，7-硫代环氧-1- 碲杂-4-碲庚基)-1-(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)丙烷、1，1，3，3-四 (4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-2-碲杂丙烷、双(4，5-硫代环氧-2-碲戊 基)-3，6，9-三碲杂十一烷-1，11-双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)、1，4- 双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)-2，3-双(6，7-硫代环氧-1-碲杂-4-碲庚 基)丁烷、和三(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-3-碲杂-6-硫杂辛烷-1，8- 双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)；
E-2：有脂环族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙碲基)环己烷、1，3-或1，4-双(β-环硫丙 碲基甲基)环己烷、双[4-(β-环硫丙碲基)环己基]甲烷、2，2-双[4-(β- 环硫丙碲基)环己基]丙烷、双[4-(β-环硫丙碲基)环己基]硫、2，5-双 (β-环硫丙碲基甲基)-1，4-二噻烷、2，5-双(β-环硫丙碲基乙硫基甲 基)-1，4-二噻烷、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1，4- 二硒烷、2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1，4-二硒烷、 2，4-、2，5-或5，6-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1，3-二硒烷、2，4-、2，5- 或5，6-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1，3-二硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或 3，5-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1-硫杂-4-硒烷、2，3-、2，5-、2，6-或 3，5-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1-硫杂-4-硒烷、2，4-或4，5-双(3，4- 环硫-1-碲丁基)-1，3-二硒醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2-碲戊 基)-1，3-二硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1-硫杂 -3-硒醇、2，4-、2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2碲戊基)-1-硫杂-3-硒醇、 2，6-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1，3，5-三硒烷、双(3，4-环硫-1-碲丁基) 三环硒杂辛烷、双(3，4-环硫-1-碲丁基)二环硒杂壬烷、2，3-、2，4-、 2，5-或3，4-双(3，4-环硫-1-碲丁基)硒吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(4，5-环硫-2-碲戊基)硒吩、2-(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-5-(3，4- 硫代环氧-1-碲丁基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、 3，5-或4，5-双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)-1-硒杂环己烷、2，3-、2，4-、 2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-1-硒杂 环己烷、2，3-、2，5-或2，6-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1，4-二碲烷、 2，3-、2，5-或2，6-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1，4-二碲烷、2，4-、2，5- 或5，6-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1，3-二碲烷、2，4-、2，5-或5，6-双 (4，5-环硫-2-碲戊基)-1，3-二碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(3，4- 环硫-1-碲丁基)-1-硫杂-4-碲烷、2，3-、2，5-、2，6-或3，5-双(4，5- 环硫-2-碲戊基)-1-硫杂-4-碲烷、2，4-或4，5-双(3，4-环硫-1-碲丁 基)-1，3-二碲醇、2，4-或4，5-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1，3-二碲醇、 2，4-、2，5-或4，5-双(3，4-环硫-1-碲丁基)-1-硫杂-3-碲醇、2，4-、 2，5-或4，5-双(4，5-环硫-2-碲戊基)-1-硫杂-3-碲醇、2，6-双(4，5- 环硫-2-碲戊基)-1，3，5-三碲烷、双(3，4-环硫-1-碲丁基)三环碲杂辛 烷、双(3，4-环硫-1-碲丁基)二环碲杂壬烷、2，3-、2，4-、2，5-或3，4- 双(3，4-环硫-1-碲丁基)碲吩、2，3-、2，4-、2，5-或3，4-双(4，5-环硫 -2-碲戊基)碲吩、2-(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-5-(3，4-硫代环氧-1- 碲丁基)-1-碲杂环己烷、2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-或4，5- 双(3，4-硫代环氧-1-碲丁基)-1-碲杂环己烷、和2，3-、2，4-、2，5-、 2，6-、3，4-、3，5-或4，5-双(4，5-硫代环氧-2-碲戊基)-1-碲杂环己烷；
E-3：有芳族骨架的化合物
1，3-或1，4-双(β-环硫丙碲基)苯、1，3-或1，4-双(β-环硫丙碲基 甲基)苯、双[4-(β-环硫丙碲基)苯基]甲烷、2，2-双[4-(环硫丙碲基) 苯基]丙烷、双[4-(β-环硫丙碲基)苯基]硫、双[4-(β-环硫丙碲基)苯 基]砜、和4，4’-双(β-环硫丙碲基)联苯；和
E-4：用甲基取代化合物E-1至E-3中所述β-环硫丙基的至少-个 氢得到的化合物。
环硫化合物A至E可有不饱和基。此类化合物的例子包括乙烯苯 基硫代缩水甘油醚、乙烯苄基硫代缩水甘油醚、甲基丙烯酸硫代缩水 甘油酯、丙烯酸硫代缩水甘油酯和烯丙基硫代缩水甘油醚。
所述环硫化合物不限于上述那些，可单独使用，也可两或多种组 合使用。
上述化合物中，优选的是化合物β(Y＝O)、化合物C(Y＝S)和化合物 D(Y＝Se)，更优选的是化合物C和D。还更优选的是其中m为1或2和 n为1或2的化合物C和D，最优选的是其中R1为单键或亚甲基、m为 1和n为1或2的化合物C和D。所述最优选化合物的例子包括双(β- 环硫丙基)硫、双(β-环硫乙基)硫、双(β-环硫丙基)硒、双(β-环硫乙 基)硒、和有两或多个β-环硫丙硫基、β-环硫乙硫基、β-环硫丙硒基或 β-环硫乙硒基以及上述脂族链骨架、脂族支链骨架、脂环族骨架、芳 族骨架或杂环骨架的化合物。特别优选的是有两或多个β-环硫丙硫基、 β-环硫乙硫基、β-环硫丙硒基或β-环硫乙硒基的链或支链化合物；双 (β-环硫丙基)硫；双(β-环硫乙基)硫；双(β-环硫丙基)硒；和双(β- 环硫乙基)硒。
本发`明中，在所述聚合调节剂和/或含卤稳定剂存在下、在存在或 不存在(优选存在)固化催化剂的情况下在加热下使所述环硫化合物聚 合成固化树脂。作为所述固化催化剂，使用以下所列胺、季铵盐、膦、 季鏻盐、叔锍盐、仲碘鎓盐、无机酸、路易斯酸、有机酸、锡化合物、 硅酸和四氟硼酸。
胺：
伯胺如乙胺、正丙胺、仲丙胺、正丁胺、仲丁胺、异丁胺、叔丁胺、 戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、月桂胺、肉豆蔻胺、1，2-二甲基己 胺、3-戊胺、2-乙基己胺、烯丙胺、氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基 丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基己醇、3-乙氧基丙胺、3-丙氧基丙 胺、3-异丙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺、3-异丁氧基丙胺、3-(2-乙基己 氧基)丙胺、氨基环戊烷、氨基环己烷、氨基降冰片烯、氨甲基环己烷、 氨基苯、苄胺、乙氧苯基胺、α-苯基乙胺、萘胺和糠胺；伯多胺如乙 二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，2-二氨基丁烷、1，3-二 氨基丁烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7- 二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、二甲氨基丙胺、二乙氨基丙胺、双(3- 氨丙基)醚、1，2-双(3-氨丙氧基)乙烷、1，3-双(3-氨丙氧基)-2，2’- 二甲基丙烷、氨乙基乙醇胺、1，2-、1，3-或1，4-二氨基环己烷、1，3- 或1，4-二氨甲基环己烷、1，3-或1，4-二氨乙基环己烷、1，3-或1，4- 二氨丙基环己烷、氢化的4，4’-二氨基二苯基甲烷、2-或4-氨基哌啶、 2-或4-氨甲基哌啶、2-或4-氨乙基哌啶、N-氨乙基哌啶、N-氨丙基哌 啶、N-氨乙基吗啉、N-氨丙基吗啉、异佛尔酮二胺、甲二胺、1，4-双 氨丙基哌啶、邻-、间-或对-苯二胺、2，4-或2，6-亚苄基二胺、2，4- 甲苯二胺、间-氨基苄胺、4-氯邻苯二胺、四氯对二甲苯二胺、4-甲氧 基-6-甲基间苯二胺、间-或对二甲苯二胺、1，5-或2，6-萘二胺、联苯 胺、4，4’-双(邻甲苯胺)、联茴香胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、 2，2-(4，4’-二氨基二苯基)丙烷、4，4’-二氨基二苯基醚、4，4’-硫二苯 胺、4，4’-二氨基二苯基砜、4，4’-二氨基二甲苯基砜、亚甲基双(邻氯 苯胺)、3，9-双(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、二亚乙 基三胺、亚氨基二丙胺、甲基亚氨基二丙胺、二亚己基三胺、三亚乙 基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、N-氨乙基哌啶、N-氨丙基哌 啶、1，4-双(氨乙基哌啶)、1，4-双(氨丙基哌啶)、2，6-二氨基吡啶和 双(3，4-二氨苯基)砜；仲胺如二乙胺、二丙胺、二正丁胺、二仲丁胺、 二异丁胺、二正戊胺、二-3-戊胺、二己胺、二辛胺、二(2-乙基己基) 胺、甲基己胺、二烯丙胺、吡咯烷、哌啶、2-、3-或4-甲基吡啶、2，4-、 2，6-或3，5-二甲基哌啶、二苯胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二苄胺、 甲基苄胺、二萘胺、吡咯、二氢吲哚、吲哚和吗啉；仲多胺如N，N’- 二甲基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二 氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基 丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5-二氨基戊烷、 N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N’- 二乙基乙二胺、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，3-二 氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，3-二氨基 丁烷、N，N’-二乙基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，6-二氨基己烷、 哌嗪(piperadine)、2-甲基哌嗪、2，5-或2，6-二甲基哌嗪、高哌嗪 (homopiperadine)、1，1-二(4-哌啶基)甲烷、1，2-二(4-哌啶基)乙烷、 1，3-二(4-哌啶基)丙烷、1，4-二(4-哌啶基)丁烷和四甲基胍；叔胺如 三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三(1，2-二甲基丙基)胺、三 (3-甲氧基丙基)胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、三 -3-戊胺、三正己胺、三正辛胺、三(2-乙基己基)胺、三(十二烷基) 胺、三月桂胺、二环己基乙胺、环己基二乙胺、三环己基胺、N，N-二 甲基己胺、N-甲基二己胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-二乙基环己胺、 N-甲基二环己基胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-乙基 二乙醇胺、三乙醇胺、三苄胺、N，N-二甲基苄胺、二乙基苄胺、三苯 胺、N，N-二甲氨基对甲酚、N，N-二甲基氨甲基苯酚、2-(N，N-二甲基氨 甲基)苯酚、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉、N-甲基 吗啉、N-甲基哌啶和2-(2-二甲氨基乙氧基)-4-甲基-1，3，2-二氧杂莰 烷；叔多胺如四甲基乙二胺、吡嗪、N，N’-二甲基哌嗪、N，N’-双(2-羟 丙基)哌嗪、六亚甲基四胺、N，N，N’，N’-四甲基-1，3-丁二胺、2-二甲 氨基-2-羟基丙烷、二乙氨基乙醇、N，N，N-三(3-二甲氨基丙基)胺、 2，4，6-三(N，N-二甲基氨甲基)苯酚和六甲基异双胍；咪唑类如咪唑、 N-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、N-乙基咪唑、2-乙基咪唑、 4-乙基咪唑、N-丁基咪唑、2-丁基咪唑、N-十一烷基咪唑、2-十一烷 基咪唑、N-苯基咪唑、2-苯基咪唑、N-苄基咪唑、2-苄基咪唑、2-巯 基咪唑、2-巯基-N-甲基咪唑、2-巯基苯并咪唑、3-巯基-4-甲基 -4H-1，2，4-三唑、5-巯基-1-甲基-四唑、2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、 1-苄基-2-甲基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-甲基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2- 十-烷基咪唑、N-(2’-氰乙基)-2-苯基咪唑、3，3-双(2-乙基-4-甲基 咪唑基)甲烷、烷基咪唑与异氰脲酸的加成产物及烷基咪唑与甲醛的缩 合产物；和脒类如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7、1，5-二氮杂双 环[4.3.0]壬烯-5、6-二丁氨基-1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烯-7。所 述胺化合物可以与硼烷或三氟化硼配位的形式用作所述固化催化剂。
季铵盐：
氯化四甲铵、溴化四甲铵、乙酸四甲铵、氯化四乙铵、溴化四乙铵、 乙酸四乙铵、氟化四正丁铵、氯化四正丁铵、溴化四正丁铵、碘化四 正丁铵、乙酸四正丁铵、硼氢化四正丁铵、六氟亚磷酸四正丁铵、亚 硫酸氢四正丁铵、四氟硼酸四正丁铵、四苯基硼酸四正丁铵、对甲苯 磺酸四正丁铵、氯化四正己铵、溴化四正己铵、乙酸四正己铵、氯化 四正辛铵、溴化四正辛铵、乙酸四正辛铵、氯化三甲基正辛铵、氯化 三甲基苄基铵、溴化三甲基苄基铵、氯化三乙基正辛基铵、氯化三乙 基苄基铵、溴化三乙基苄基铵、氯化三正丁基正辛基铵、氟化三正丁 基苄基铵、氯化三正丁基苄基铵、溴化三正丁基苄基铵、碘化三正丁 基苄基铵、氯化甲基三苯基铵、溴化甲基三苯基铵、氯化乙基三苯基 铵、溴化乙基三苯基铵、氯化正丁基三苯基铵、溴化正丁基三苯基铵、 溴化1-甲基吡啶鎓、溴化1-乙基吡啶鎓、溴化1-正丁基吡啶鎓、溴 化1-正己基吡啶鎓、溴化1-正辛基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基吡啶 鎓、溴化1-苯基吡啶鎓、溴化1-甲基甲基吡啶鎓、溴化1-乙基甲基 吡啶鎓、溴化1-正丁基甲基吡啶鎓、溴化1-正己基甲基吡啶鎓、溴化 1-正辛基甲基吡啶鎓、溴化1-正十二烷基甲基吡啶鎓和溴化1-苯基甲 基吡啶鎓；
膦：
三甲基膦、三乙基膦、三异丙基膦、三正丁基膦、三正己基膦、三 正辛基膦、三环己基膦、三苯基膦、三苄基膦、三(2-甲基苯基)膦、 三(3-甲基苯基)膦、三(4-甲基苯基)膦、三(二乙氨基)膦、三(4-甲基 苯基)膦、二甲基苯基膦、二乙基苯基膦、二环己基苯基膦、乙基二苯 基膦、二苯基环己基膦和氯二苯基膦；
季鏻盐：
氯化四甲基鏻、溴化四甲基鏻、氯化四乙基鏻、溴化四乙基鏻、氯 化四正丁基鏻、溴化四正丁基鏻、碘化四正丁基鏻、溴化四正己基鏻、 溴化四正辛基鏻、溴化甲基三苯基鏻、碘化甲基三苯基鏻、溴化乙基 三苯基鏻、碘化乙基三苯基鏻、溴化正丁基三苯基鏻、碘化正丁基三 苯基鏻、溴化正己基三苯基鏻、溴化正辛基三苯基鏻、溴化四苯基鏻、 氯化四羟甲基鏻、溴化四羟甲基鏻、氯化四羟乙基鏻和氯化四羟丁基 鏻；
锍盐：
溴化三甲基锍、溴化三乙基锍、氯化三正丁基锍、溴化三正丁基 锍、碘化三正丁基锍、四氟硼酸三正丁基锍、溴化三正己基锍、溴化 三正辛基锍、氯化三苯基锍、溴化三苯基锍和碘化三苯基锍；
仲碘鎓盐：
氯化二苯基碘鎓、溴化二苯基碘鎓和碘化二苯基碘鎓；
无机酸：
盐酸、硫酸、硝酸、磷酸和碳酸、及这些无机酸的半酯；
路易斯酸：
三氟化硼和醚合三氟化硼；
有机酸：
几种有机酸及其半酯；和
锡化合物：
二月桂酸二丁锡和二乙酸二丁锡。
所述固化催化剂不限于以上所列化合物，只要它能有效地在所述 聚合调节剂和/或含卤稳定剂存在下使所述环硫化合物聚合即可。上述 化合物中，伯单胺、仲单胺、叔单胺、叔多胺、咪唑类、脒类、季铵 盐、膦类、季鏻盐、叔锍盐、和仲碘鎓盐是优选的，因为这些化合物 几乎不使所述固化产品着色。更优选的催化剂是季铵盐、季鏻盐、叔 锍盐、和仲碘鎓盐，最优选的催化剂是季铵盐和季鏻盐。这些化合物 可单独使用，也可两或多种组合使用。
虽然所述固化催化剂的用量随所述聚合调节剂和含卤稳定剂的类 型和添加量改变而无严格限制，但所述用量一般为每100重量份所述 环硫化合物0.001至5.0重量份、优选0.005至3.0重量份、更优选 0.01至1.0重量份、最优选0.01至0.5重量份。所述固化催化剂的 用量超过5.0重量份时，固化产品的折光指数和耐热性下降而且所述 固化产品有色。所述用量低于0.001重量份时，不能充分固化而使耐 热性不足。
为提高本发明固化树脂(光学材料)的抗冲击性，可加入在一个分 子中有至少一个异氰酸酯基和/或异硫氰酸酯基的化合物作为抗冲性 改进剂。其例子包括单异氰酸酯如异氰酸甲酯、异氰酸乙酯、异氰酸 丙酯、异氰酸异丙酯、异氰酸正丁酯、异氰酸仲丁酯、异氰酸叔丁酯、 异氰酸戊酯、异氰酸己酯、异氰酸辛酯、异氰酸十二烷基酯、异氰酸 环己酯、异氰酸苯酯和异氰酸甲苯酯；多异氰酸酯如二异氰酸二亚乙 酯、二异氰酸四亚甲酯、二异氰酸三甲基六亚甲酯环己烷二异氰酸酯、 1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷、1，4-双(异氰酸甲酯基)环己烷、异佛 尔酮二异氰酸酯、2，6-双(异氰酸甲酯基)十氢化萘、赖氨酸三异氰酸 酯、2，4-甲代亚苯基二异氰酸酯、2，6-甲代亚苯基二异氰酸酯、邻甲 代亚苯基(tolydyne)二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二 苯醚二异氰酸酯、3-(2’-异氰酸环己基)丙基异氰酸酯、三(异氰酸苯 酯)硫代磷酸酯、异亚丙基双(异氰酸环己酯)、2，2’-双(4-异氰酸苯基) 丙烷、三苯基甲烷三异氰酸酯、双(二异氰酸甲苯基)苯基甲烷、 4，4’，4”-三异氰酸酯-2，5-二甲氧基苯胺、3，3’-二甲氧基联苯胺 -4，4’-二异氰酸酯、二异氰酸1，3-亚苯酯、二异氰酸1，4-亚苯酯、4，4’- 二异氰酸基联苯、4，4’-二异氰酸根合-3，3’-二甲基联苯、二环己基甲 烷-4，4’-二异氰酸酯、1，1’-亚甲基双(4-异氰酸苯基)、1，1’-亚甲基双 (3-甲基-4-异氰酸苯基)、间二甲苯基二异氰酸酯、对二甲苯基二异氰 酸酯、1，3-双(1-异氰酸酯-1-甲基乙基)苯、1，4-双(1-异氰酸酯-1- 甲基乙基)苯、1，3-双(2-异氰酸根合-2-丙基)苯、2，6-双(异氰酸甲酯 基)萘、1，5-萘二异氰酸酯、双(异氰酸甲酯基)四氢二环戊二烯、双(异 氰酸甲酯基)二环戊二烯、双(异氰酸甲酯基)四氢噻吩、双(异氰酸甲 酯基)噻吩、2，5-二异氰酸甲酯基降冰片烯、双(异氰酸甲酯基)金刚烷、 3，4-二异氰酸酯硒吩、2，6-二异氰酸酯-9-硒杂双环壬烷、双(异氰酸 甲酯基)硒吩、3，4-二异氰酸酯-2，5-二硒烷(diselenorane)、二聚酸 二异氰酸酯、1，3，5-三(1-异氰酸己基)异氰脲酸、2，5-二异氰酸甲酯 基-1，4-二噻烷、2，5-双(4-异氰酸根合-2-硫杂丁基)-1，4-二噻烷、 2，5-双(3-异氰酸甲酯基-4-异氰酸根合-2-硫杂丁基)-1，4-二噻烷、 2，5-双(3-异氰酸根合-2-硫杂丙基)-1，4-二噻烷、1，3，5-三异氰酸根 合环己烷、1，3，5-三(异氰酸甲酯基)环己烷、双(异氰酸甲硫基)甲烷、 1，5-二异氰酸根合-2-异氰酸甲酯基-3-硫杂戊烷、1，2，3-三(异氰酸乙 硫基)丙烷、1，2，3-三(异氰酸甲硫基)丙烷、1，1，6，6-四(异氰酸甲酯 基)-2，5-二硫杂己烷、1，1，5，5-四(异氰酸甲酯基)-2，4-二硫杂戊烷、 1，2-双(异氰酸甲硫基)乙烷、1，5-二异氰酸根合-3-异氰酸甲酯基 -2，4-二硫杂戊烷、和1，5-二异氰酸根合-3-异氰酸甲酯基-2，4-二硫 杂戊烷；通过缩二脲反应获得的多异氰酸酯的二聚物；多异氰酸酯的 环状三聚物；多异氰酸酯与醇或硫醇的加成产物；和全部或部分地用 异硫氰酸酯基团代替上述化合物的异氰酸基所得的化合物。
为提高本发明固化树脂的抗氧化性，可用酚类化合物或有至少一 个巯基的化合物作为抗氧化改进剂，可单独使用或与已知抗氧化剂组 合使用。所述酚类化合物的例子包括苯酚、甲酚、邻苯二酚和间苯二 酚。所述有至少一个巯基的化合物的例子包括硫醇和苯硫酚，每一个 任选地具有不饱和基团如乙烯基、芳族乙烯基、甲基丙烯酰基、丙烯 酰基和烯丙基。
所述硫醇的例子包括单硫醇如甲硫醇、乙硫醇、正丙硫醇、正丁 硫醇、烯丙硫醇、正己硫醇、正辛硫醇、正癸硫醇、正十二烷硫醇、 正十四烷硫醇、正十六烷硫醇、正十八烷硫醇、环己硫醇、异丙硫醇、 叔丁硫醇、叔壬硫醇、叔十二烷硫醇、苄硫醇、4-氯苄硫醇、巯基乙 酸甲酯、巯基乙酸乙酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸正辛酯、3-巯基 丙酸甲酯、3-巯基丙酸乙酯、3-巯基丙酸3-甲氧基丁酯、3-巯基丙酸 正丁酯、3-巯基丙酸2-乙基己酯、3-巯基丙酸正辛酯、2-巯基乙醇、 3-巯基乙醇、2-巯基丙醇、2-羟丙基硫醇、2-苯基-2-巯基乙醇、2- 苯基-2-羟乙基硫醇、3-巯基-1，2-丙二醇和2-巯基-1，3-丙二醇；多 硫醇如甲烷二硫醇、1，2-二巯基乙烷、1，2-二巯基丙烷、2，2-二巯基 丙烷、1，3-二巯基丙烷、1，2，3-三巯基丙烷、1，4-二巯基丁烷、1，6- 二巯基己烷、双(2-巯乙基)硫、1，2-双(2-巯乙硫基)乙烷、1，5-二巯 基-3-氧杂戊烷、1，8-二巯基-3，6-二氧杂辛烷、2，2-二甲基丙烷-1，3- 二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-巯甲基-1，3-二巯基丙烷、 2-巯甲基-1，4-二巯基丁烷、2-(2-巯乙硫基)-1，3-二巯基丙烷、1，2- 双(2-巯乙硫基)-3-巯基丙烷、1，1，1-三(巯甲基)丙烷、四(巯甲基) 甲烷、乙二醇二(2-巯基乙酸酯)、乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1，4-丁 二醇二(2-巯基乙酸酯)、1，4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙 烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四 (2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1，1-二巯基环己烷、 1，4-二巯基环己烷、1，3-二巯基环己烷、1，2-二巯基环己烷、1，4-双(巯 甲基)环己烷、1，3-双(巯甲基)环己烷、2，5-二(巯甲基)-1，4-二噻烷、 2，5-双(2-巯乙基)-1，4-二噻烷、2，5-双(巯甲基)-1-噻烷、2，5-双(2- 巯乙基)-1-噻烷、1，4-双(巯甲基)苯、1，3-双(巯甲基)苯、双(4-巯苯 基)硫、双(4-巯苯基)醚、2，2-双(4-巯苯基)丙烷、双(4-巯甲基苯基) 硫、双(4-巯甲基苯基)醚、2，2-双(4-巯甲基苯基)丙烷、2，5-二巯基 -1，3，4-噻二唑、3，4-噻吩二硫醇、1，2-二巯基-3-丙醇、1，3-二巯基 -2-丙醇和二巯乙酸甘油酯；和2至20个多硫醇单体的低聚物。
所述苯硫酚类的例子包括苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚、2-甲基苯硫 酚、3-甲基苯硫酚、4-甲基苯硫酚、1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、 1，4-二巯基苯、2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚和4-羟基苯硫酚。
有不饱和基的硫醇的例子包括烯丙硫醇、2-乙烯基苄硫醇、3-乙 烯基苄硫醇和4-乙烯基苄硫醇。
有不饱和基的苯硫酚的例子包括2-乙烯基苯硫酚、3-乙烯基苯硫 酚和4-乙烯基苯硫酚。
为提高所述固化树脂的折光指数，可加入折光指数改进剂，它选 自硫、硒和有至少一个硫原子和/或硒原子的无机化合物。所述无机化 合物中硫原子和/或硒原子之总重优选为30％或更高。如果低于30％， 则因所述光学材料的原料组合物中硫原子和/或硒原子之重量比增加 的不多，导致提高固化树脂的折光指数的作用不足。
有硫原子的无机化合物的例子包括硫化氢、二硫化碳、硒硫化碳、 硫化铵、硫的氧化物如二氧化硫和三氧化硫、硫代碳酸的盐、硫酸、 硫酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸盐、连二亚硫酸盐、过硫酸盐、硫氰酸盐、 硫代硫酸盐、含硫的卤化物如二氯化硫、亚硫酰氯和硫光气、硫化硼、 硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、硫化硒、金属硫化物和金属氢硫 化物。
有硒原子的无机化合物的例子包括硒化氢、二氧化硒、二硒化碳、 硒化铵、硒的氧化物如二氧化硒、硒酸、硒酸盐、亚硒酸、亚硒酸盐、 硒酸氢盐、硒代硫酸、硒代硫酸盐、硒代焦硫酸、硒代焦硫酸盐、含 硒的卤化物如四溴化硒和氯氧化硒、硒代氰酸盐、硒化硼、硒化磷、 硒化砷和金属硒化物。
为改善本发明固化树脂的可染性和机械强度等，可使用具有一或 多个除巯基氢以外的活性氢原子的化合物。本文中所指活性氢原子是 羟基的氢、羧基的氢、酰胺的氢、和1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二 羧酸酯、3-酮羧酸和3-酮羧酸酯的2-位上的氢。有至少一个活性氢原 子的化合物的例子包括醇、酚、巯基醇、羟基苯硫酚、羧酸、巯基羧 酸、羟基羧酸、酰胺、1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二羧酸酯、3-酮 羧酸、3-酮羧酸酯、和有不饱和基如乙烯基、芳族乙烯基、甲基丙烯 酸基、丙烯酸基和烯丙基的化合物。有不饱和基的化合物可包括例如 醇、酚、硫醇、巯基醇、(羟基)苯硫酚、羧酸、巯基羧酸、羟基羧 酸、酰胺、1，3-二酮、1，3-二羧酸、1，3-二羧酸酯、3-酮羧酸、和3- 酮羧酸酯。
所述醇的例子包括一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、 异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、正庚醇、正辛 醇、正壬醇、正癸醇、正十二烷醇、环戊醇、环己醇、2-甲硫基乙醇、 2-乙硫基乙醇、2-(正十二烷硫基)乙醇和正十二烷基羟乙基亚砜； 和多元醇如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二 醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、聚丙二醇、甘油、单甲基 丙烯酸季戊四醇酯、单丙烯酸季戊四醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、 二丙烯酸季戊四醇酯、2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇、2，5-二甲基己 烷-2，5-二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、氢化双酚A、异氰脲酸2- 羟乙酯和氰脲酸2-羟乙酯。
所述酚的例子包括苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、邻苯二酚、间 苯二酚、氢醌、邻羟基苯甲醛、间羟基苯甲醛、对羟基苯甲醛、双酚A、 双酚F和双酚Z。
所述巯基醇的例子包括2-巯基乙醇、3-巯基丙醇、2-巯基丙醇、 2-羟丙基硫醇、2-苯基-2-巯基乙醇、2-苯基-2-羟乙基硫醇、3-巯基 -1，2-丙二醇、2-巯基-1，3-丙二醇、2，3-二巯基丙醇、1，3-二巯基-2- 丙醇、2，2-二甲基丙烷-1，3-二硫醇和二巯乙酸甘油酯。
所述羟基苯硫酚的例子包括2-羟基苯硫酚、3-羟基苯硫酚和4-羟 基苯硫酚。
所述羧酸的例子包括甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、 巯基丙酸甲酯、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、环己烷羧 酸、苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、2-甲氧基苯甲 酸、3-甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、硫代 二丙酸和二硫代二丙酸。
所述巯基羧酸的例子包括巯基乙酸、2-硫代丙酸、3-硫代丙酸、 硫羟乳酸、巯基琥珀酸、硫羟苹果酸、N-(2-巯基丙酰)甘氨酸、2-巯 基苯甲酸、2-巯基烟酸、3，3-二硫代异丁酸、二硫代乙醇酸、和二硫 代丙酸。
所述羟基羧酸的例子包括羟乙酸、α-羟基丙酸、β-羟基丙酸、α- 羟基丁酸、β-羟基丁酸、γ-羟基丁酸、水杨酸、3-羟基苯甲酸和4-羟 基苯甲酸。
所述酰胺的例子包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、乙酰胺、N-甲基乙 酰胺、邻苯二酰胺、间苯二酰胺、对苯二酰胺、苯甲酰胺、甲苯酰胺、 4-羟基苯甲酰胺和3-羟基苯甲酰胺。
所述1，3-二酮的例子包括乙酰丙酮和环己烷-1，3，5-三酮。
所述1，3-二羧酸及其酯的例子包括丙二酸、2-甲基丙二酸及其单- 和二酯。
所述3-酮羧酸及其酯的例子包括乙酰乙酸及其酯。
所述有不饱和基的醇、酚、硫醇、苯硫酚、巯基醇、羧酸和酰胺的 例子如下。
有不饱和基的醇的例子包括单羟基化合物如甲基丙烯酸2-羟乙 酯、丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯、甲 基丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟丙酯、1，3-二甲基丙烯酰氧基-2-丙 醇、1，3-二丙烯酰氧基-2-丙醇、1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基-2- 丙醇、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、双(2，2，2- 三羟甲基乙基)醚五甲基丙烯酸酯、双(2，2，2-三羟甲基乙基)醚五丙烯 酸酯、三羟甲基丙烷二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、烯 丙醇、巴豆醇、甲基乙烯基甲醇、肉桂醇、4-乙烯基苄醇、3-乙烯基 苄醇、2-(4-乙烯基苄硫基)乙醇、2-(3-乙烯基苄硫基)乙醇、1，3-双 (4-乙烯基苄硫基)-2-丙醇、1，3-双(3-乙烯基苄硫基)-2-丙醇、2，3- 双(4-乙烯基苄硫基)-1-丙醇、2，3-双(3-乙烯基苄硫基)-1-丙醇、丙 烯酸3-苯氧基-2-羟丙酯、异氰脲酸2-羟乙酯双(丙烯酸酯)、异氰脲 酸2-羟乙酯双(甲基丙烯酸酯)、氰脲酸2-羟乙酯双(丙烯酸酯)、氰脲 酸2-羟乙酯双(甲基丙烯酸酯)、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3-甲基-1-戊 炔-3-醇、和炔丙醇；多羟基化合物如二甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙 烯酸季戊四醇酯、单甲基丙烯酸季戊四醇酯、单丙烯酸季戊四醇酯、 三羟甲基丙烷单甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷单丙烯酸酯、异氰脲酸 2-羟乙酯单丙烯酸酯、异氰脲酸2-羟乙酯单甲基丙烯酸酯、氰脲酸2- 羟乙酯单丙烯酸酯、和氰脲酸2-羟乙酯单甲基丙烯酸酯；和不饱和的 多羟基化合物如2，2-双[4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基] 丙烷，通过丙烯酸或甲基丙烯酸与后面所述环氧化合物的加成反应形 成。
有不饱和基的酚的例子包括2-乙烯基苯酚、3-乙烯基苯酚和4-乙 烯基苯酚。
有不饱和基的巯基醇的例子包括2-(4-乙烯基苄硫基)-2-巯基乙 醇和2-(3-乙烯基苄硫基)-2-巯基乙醇。
有不饱和基的羧酸的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、丙 烯酸单羟乙酯邻苯二甲酸酯、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸单烯丙酯 和肉桂酸。
有不饱和基的酰胺的例子包括α，β-不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙 烯酸、马来酸、马来酐和富马酸的酰胺；和N-乙烯基甲酰胺。
这些化合物可单独使用，也可两或多种组合使用，其用量为0.001 至40重量份/100重量份所述环硫化合物。
除上述改善可染性的化合物之外，本发明树脂可通过所述光学材 料用组合物与以下化合物一起固化生产：有两或多个与式2的环硫结 构反应的官能团的化合物；有一或多个与所述环硫结构反应的官能团 和一或多个其它可均聚的官能团的化合物；有一个或多个可均聚的官 能团的化合物；或有一个也与所述环硫结构反应的可均聚官能团的化 合物。
所述有两或多个与所述环硫结构反应的官能团的化合物的例子包 括环氧化合物、已知的环硫化合物和多元羧酸的酐。
所述环氧化合物的例子包括酚类环氧化合物，它们是表氯醇与多 元酚如氢醌、邻苯二酚、间苯二酚、双酚A、双酚F、双酚砜、双酚醚、 双酚硫醚、氢化双酚A和线型酚醛树脂的缩合产物；醇类环氧化合物， 它们是表氯醇与多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二 醇、二丙二醇、聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、 新戊二醇、甘油、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇、1，3-或 1，4-环己二醇、1，3-或1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A、双酚A/环氧 乙烷加合物和双酚A/环氧丙烷加合物的缩合产物；缩水甘油酯类环氧 化合物，它们是表氯醇与多元羧酸如己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、 二聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、 甲基四氢化邻苯二甲酸、六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六 氢化对苯二甲酸、HET酸、3，6-内亚甲基-1，2，3，6-四氢化邻苯二甲酸 (nadic acid)、马来酸、琥珀酸、富马酸、偏苯三酸、苯四甲酸、 二苯甲酮四甲酸、萘二羧酸和联苯二羧酸的缩合产物；胺类环氧化合 物，它们是表氯醇与伯胺如乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙 烷、1，2-二氨基丁烷、1，3-二氨基丁烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨 基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、双(3- 氨丙基)醚、1，2-双(3-氨丙氧基)乙烷、1，3-双(3-氨丙氧基)-2，2’- 二甲基丙烷、1，2-、1，3-或1，4-二氨基环己烷、1，3-或1，4-二氨甲基 环己烷、1，3-或1，4-二氨乙基环己烷、1，3-或1，4-二氨丙基环己烷、 氢化4，4’-二氨基二苯基甲烷、异佛尔酮二胺、1，4-二氨丙基哌啶、间 -或对苯二胺、2，4-或2，6-甲苯二胺、间-或对二甲苯二胺、1，5-或2，6- 萘二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基醚和2，2-(4，4’- 二氨基二苯基)丙烷的缩合产物；胺类环氧化合物，它们是表氯醇与仲 胺如N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲 基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基 -1，3-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5- 二氨基戊烷、N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨 基庚烷、N，N’-二乙基乙二胺、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丙烷、N，N’- 二乙基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二乙基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二乙 基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二乙基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二乙基 -1，6-二氨基己烷、哌嗪(piperadine)、2-甲基哌嗪、2，5-或2，6- 二甲基哌嗪、高哌嗪、1，1-二(4-哌啶基)甲烷、1，2-二(4-哌啶基)乙 烷、1，3-二(4-哌啶基)丙烷和1，4-二(4-哌啶基)丁烷的缩合产物；脂 环族环氧化合物如3，4-环氧环己基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、乙烯基 环己烷二氧化物、2-(3，4-环氧环己基)-5，5-螺-3，4-环氧环己烷-间- 二噁烷和己二酸双(3，4-环氧环己)酯；通过不饱和化合物如环戊二烯 环氧化物、环氧化大豆油、环氧化聚丁二烯和乙烯基环己烯环氧化物 的环氧化产生的环氧化合物；和通过上述多元醇和酚与二异氰酸酯和 缩水甘油之间的反应产生的氨酯类环氧化合物。
所述环硫化合物的例子包括通过使上述环氧化合物中的环氧基部 分或全部转化成环硫基得到的化合物。
所述多元羧酸酐的例子包括前面描述的作为与表氯醇缩合的化合 物的酸的酐。
所述有一或多个与所述环硫结构反应的官能团和一或多个其它可 均聚的官能团的化合物的例子包括有不饱和基如甲基丙烯酰基、丙烯 酰基、烯丙基、乙烯基和芳族乙烯基的环氧化合物、环硫化合物和羧 酸酐。
所述有不饱和基的环氧化合物的例子包括乙烯苯基缩水甘油醚、 乙烯苄基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯和 烯丙基缩水甘油醚。
所述有一或多个可均聚的官能团的化合物的例子包括有不饱和基 如甲基丙烯酰基、丙烯酰基、烯丙基、乙烯基和芳族乙烯基的化合物。 其例子包括有(甲基)丙烯酸和一或多元醇衍生的酯结构的化合物，如 丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、乙二 醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇 二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、聚乙 二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、 1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二 甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚 丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2，2-双[4-(丙烯酰氧 基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷、 2，2-双[4-(丙烯酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯 酰氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(丙烯酰氧基·聚乙氧基) 苯基]丙烷、2，2-双[4-(甲基丙烯酰氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷、三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙 烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双(2，2，2-三羟甲基乙基)醚六丙 烯酸酯和双(2，2，2-三羟甲基乙基)醚六甲基丙烯酸酯；烯丙基化合物 如烯丙基硫醚、邻苯二甲酸二烯丙酯和二甘醇二烯丙基碳酸酯；乙烯 基化合物如丙烯醛、丙烯腈和乙烯基硫醚；和芳族乙烯基化合物如苯 乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙烯基苯、乙基乙烯基苯、α-氯苯乙烯、 氯乙烯基苯、乙烯基苄基氯、对二乙烯基苯和间二乙烯基苯。
所述有一个也可与所述环硫结构反应的可均聚官能团的化合物的 例子是有环氧基或环硫基的化合物。此类化合物的具体实例是单环氧 化合物如环氧乙烷、环氧丙烷和缩水甘油；一元羧酸如乙酸、丙酸和 苯甲酸的缩水甘油酯；缩水甘油醚如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油 醚、丙基缩水甘油醚和丁基缩水甘油醚；单环硫化物如环硫乙烷和环 硫丙烷；和有上述一元羧酸和硫代缩水甘油(1，2-环硫-3-羟基丙烷) 衍生的结构的硫代缩水甘油酯。这些化合物中，有一个环硫基的化合 物是优选的。
使用有一或多个与式2的环硫结构反应的官能团的化合物、或有 一或多个与所述环硫结构反应的官能团和一或多个其它可均聚的官能 团的化合物时，用于固化的所述聚合优选在前面所述固化催化剂存在 下进行。
通过与有不饱和基的化合物聚合使本发明组合物固化时，所述聚 合优选在作为聚合加速剂的自由基聚合引发剂存在下进行。通过加热、 紫外光辐射或电子束辐射形成自由基的任何化合物，如已知的热致聚 合催化剂和光致聚合催化剂，均可用作所述自由基聚合引发剂。所述 热致聚合催化剂的例子是过氧化物如过氧新癸酸枯基酯、过二碳酸二 异丙酯、过二碳酸二烯丙酯、过二碳酸二正丙酯、过二碳酸二肉豆寇 酯、过氧新己酸枯基酯、过氧新癸酸叔己酯、过氧新癸酸叔丁酯、过 氧新己酸叔己酯、过氧新己酸叔丁酯、2，4-二氯苯甲酰过氧化物、苯 甲酰过氧化物、二枯基过氧化物和二叔丁基过氧化物；氢过氧化物如 氢过氧化枯烯和叔丁基过氧化氢；和偶氮化合物如2，2’-偶氮二(4-甲 氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2，2’-偶氮二 (2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、 1，1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、 2-苯基偶氮-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷) 和2，2’-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)。所述光致聚合催化剂的例子是二 苯酮和苯偶姻苯偶姻甲醚。这些化合物中，优选的是过氧化物、氢过 氧化物和偶氮化合物，更优选的是过氧化物和偶氮化合物。最优选的 例子包括偶氮化合物如2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、 2，2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’- 偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1- 腈)、1-[(1-氰基-1-甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2-苯基偶氮-4-甲氧基 -2，4-二甲基戊腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙烷)和2，2’-偶氮二(2，4，4- 三甲基戊烷)。上述化合物可单独使用，也可两或多种组合使用。
虽然所述自由基聚合引发剂的用量随所述组合物的组分和固化方 法改变而无严格限制，但所述用量优选为0.01至5.0重量份、更优选 0.1至2.0重量份/100重量份所述环硫化合物。
除上述任选组分之外，所述起始组合物可还包含对本发明的目的 和效果无副作用的量的环硫化合物的低聚物、合成所述环硫化合物中 所用溶剂或酸、或合成所述环硫化合物中未反应的化合物或副产物。
为改善通过本发明方法生产的高折光性树脂的实用性质，所述组 合物可加有已知的添加剂如抗氧化剂、紫外光吸收剂、防黄变剂、上 蓝剂和颜料。所述固化树脂(光学材料)在聚合过程中容易与模具分离 时，可使用已知的外和/或内粘合改进剂，从而控制和改善形成的固化 材料与模具之间的粘合。所述内粘合改进剂的例子包括硅烷化合物如 3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基 硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷和3-巯丙基三甲氧基硅 烷。所述内粘合改进剂的用量可为0.0001至5重量份/100重量份所 述环硫化合物。另一方面，所述固化树脂在聚合之后难以脱离模具时， 可使用已知的外或内脱模剂，从而改善形成的固化材料的脱模性。内 脱模剂的例子包括含氟的非离子表面活性剂、含硅的非离子表面活性 剂、季烷基铵盐、磷酸酯、酸式磷酸酯、氧化烯型酸式磷酸酯、酸式 磷酸酯的碱金属盐、氧化烯型酸式磷酸酯的碱金属盐、高级脂肪酸的 金属盐、高级脂肪酸酯、石蜡、蜡、高级脂族酰胺、高级脂肪醇、聚 硅氧烷和环氧乙烷与脂族胺的加成产物。所述内脱模剂的用量可为 0.0001至5重量份、优选0.0005至3重量份/100重量份所述环硫化 合物。
本发明中，使所述必要组分(所述环硫化合物和所述聚合调节剂和 /或所述含卤稳定剂)和任选组分(添加剂如以上所述化合物、固化催化 剂、自由基聚合引发剂、粘合改进剂、抗氧化剂、紫外吸收剂和稳定 剂)混合成组合物，然后浇注进玻璃或金属制成的模具中，在加热下通 过聚合固化，然后脱离模具从而得到高折光性树脂(光学材料)。所述 必要组分和任选组分可都在同一容器中同时共混，也可通过分步加入 每一组分共混。或者，几种组分单独共混，然后在同一容器中一起共 混。每种必要组分和每种任选组分的共混次序无特殊限制。所述聚合 调节剂和所述含卤稳定剂优选在加入固化催化剂之前或与添加固化催 化剂同时地共混。所述聚合调节剂和所述含卤稳定剂组合使用时，其 任一可在另一之前掺混，只要在添加固化催化剂之前或与添加固化催 化剂同时地使之共混即可。
所述混合温度和时间并不重要，只要使所述组分充分混合即可。 过高的温度和过长的混合时间不利地使浇注操作变难，因为不希望的 所述必要组分和所述任选组分之间的反应导致粘度增加。所述混合温 度为约-50-100℃、优选-30-50℃、更优选-5-30℃。所述混合时间 为1分钟至5小时、优选5分钟至2小时、更优选5至30分钟、最优 选5至15分钟。优选在所述必要组分和所述任选组分混合之前、期间 或之后在减压下脱气以防止后续浇注步骤和通过聚合固化的步骤中产 生气泡。抽空程度为约0.1至700mmHg、优选10至300mmHg。为提高 本发明光学材料的质量，优选在浇注至模具中之前通过孔径为约0.05 至5μm的过滤器过滤所述原料以除去杂质。
所述环硫化合物、聚合调节剂和/或含卤稳定剂、和任选组分可全 部或部分地在搅拌或不搅拌下在存在或不存在催化剂的情况下预反 应，然后浇注至模具中进行固化。所述预反应在-100-160℃下进行 0.1至100小时，优选在-100-160℃下进行0.1至72小时，更优选 在-10-100℃下进行1至48小时，最优选在0-60℃下进行1至48 小时。
所述固化时间为0.1至200小时，优选1至100小时，更优选1 至48小时。固化温度为-10-160℃，优选-10-140℃。通过使所述原 料混合物在给定的聚合温度下保持给定的时间同时以0.1-100℃/h 升温、以0.1-100℃/h降温或组合使用进行所述聚合。固化后，优选 使所述光学材料在50-150℃下退火10分钟至5小时，因为可除去所 述光学材料的应变。所述光学材料可进一步经过表面处理以改善可染 性、提供硬涂层或抗冲击涂层、和以赋予不反光和不结雾性等。
下面结合实施例更详细地描述本发明，这些实施例不应解释为限 制本发明的范围。
实施例1至12和对比例1至8中所述光学畸变、条纹、聚合过程 中与模具的分离、和着色按以下等级评定。
与模具分离的评定等级
A：95％或更高屈服(好)
B：90％或更高屈服且低于95％屈服(好)
C：低于90％屈服(差)
目视观察颜色的评定等级
A：无色透明(好)
B：稍微变黄(好)
C：显著变黄(差)
光学畸变的评定等级
通过偏光镜(PS-5，来自Riken Keiki Co.，Ltd.)测量畸变
A：无畸变(好)
B：稍微畸变(好)
C：明显畸变(差)
条纹的评定等级
按Schlieren方法通过目视观察测量。
A：无条纹(好)
B：轻微的条纹(好)
C：明显的条纹(差)
实施例1
将4000g双(β-环硫丙基)硫、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化剂) 和32g巯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混合物浇注至100个由两块 玻璃板制成的-6D透镜模具中。然后，在烘箱中经20小时从20℃加热 至120℃使所述混合物聚合而固化。光学畸变、条纹、颜色、和与模 具分离的评定结果示于表1中。所有测试项目的结果均好。
实施例2
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)硫、20g N，N- 二乙基乙醇胺(催化剂)和0.02g巯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的 混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
实施例3
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)硫、20g N，N- 二乙基乙醇胺(催化剂)和8g巯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混合 物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
实施例4
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)硫、20g N，N- 二乙基乙醇胺(催化剂)和16g甲氧基甲基硫杂丙环(聚合调节剂) 的混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
实施例5
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)硫、20g N，N- 二乙基乙醇胺(催化剂)和0.4g氯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混 合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
对比例1
重复实施例1的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例6
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)硫、4g溴化 四正丁基鏻(催化剂)和0.4g氯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混合 物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
对比例2
重复实施例5的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例7
按与实施例1相同的方式试验4000g 1，2-双(β-环硫丙硫基)乙烷、 20g N，N-二乙基乙醇胺(催化剂)和6g巯甲基硫杂丙环(聚合调节剂) 的混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
对比例3
重复实施例6的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例8
按与实施例1相同的方式试验4000g 1-(β-环硫丙硫基)-2-[2-β- 环硫丙硫基乙硫基]乙烷、20g N，N-二乙基乙醇胺(催化剂)和4g甲 氧基甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混合物。光学畸变、条纹、颜色、 和与模具分离的评定结果都好。
对比例4
重复实施例7的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例9
按与实施例1相同的方式试验4000g 2，5-双(β-环硫丙硫基甲 基)-1，4-二噻烷、30g N，N-二乙基乙醇胺(催化剂)和0.8g氯甲基硫 杂丙环(聚合调节剂)的混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具 分离的评定结果都好。
对比例5
重复实施例8的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例10
按与实施例1相同的方式试验4000g 1，2，3-三(β-环硫丙硫基)丙 烷、15g N，N-二甲基环己胺(催化剂)和6g巯甲基硫杂丙环(聚合调 节剂)的混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果 都好。
对比例6
重复实施例9的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例11
按与实施例1相同的方式试验4000g 1，5-双(β-环硫丙硫 基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷、15g N，N-二甲基环己胺(催 化剂)和4g甲氧基甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的混合物。光学畸变、 条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
对比例7
重复实施例10的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
实施例12
按与实施例1相同的方式试验4000g双(β-环硫丙基)二硫、13g N，N-二甲基环己胺(催化剂)和2g氯甲基硫杂丙环(聚合调节剂)的 混合物。光学畸变、条纹、颜色、和与模具分离的评定结果都好。
对比例8
重复实施例11的步骤，但不使用聚合调节剂。光学畸变、条纹、 颜色、和与模具分离的评定结果都差。
                           表1
                硫化物       聚合催化剂      聚合调节剂 实施例1               A*            a*           巯甲基硫杂丙环 实施例2               A*            a*           巯甲基硫杂丙环 实施例3               A*            a*           巯甲基硫杂丙环 实施例4               A*            a*           甲氧基甲基硫杂丙环 实施例5               A*            a*           氯甲基硫杂丙环 对比例1               A*            a*           - 实施例6               A*            b*           氯甲基硫杂丙环 对比例2               A*            b*           - 实施例7               B*            a*           巯甲基硫杂丙环 对比例3               B*            a*           - 实施例8               C*            a*           甲氧基甲基硫杂丙环 对比例4               C*            a*           - 实施例9               D*            a*           氯甲基硫杂丙环 对比例5               D*            a*           - 实施例10              E*            c*           巯甲基硫杂丙环 对比例6               E*            c*           - 实施例11              F*            c*           甲氧基甲基硫杂丙环 对比例7               F*            c*           - 实施例12              G*            c*           氯甲基硫杂丙环 对比例8               G*            c*           -
A*：双(β-环硫丙基)硫 B*：1，2-双(β-环硫丙硫基)乙烷 C*：1-双(β-环硫丙硫基)-2-[2-β-环硫丙硫基乙硫基]乙烷 D*：2，5-双(β-环硫丙硫基甲基)-1，4-二噻烷 E*：1，2，3-三(β-环硫丙硫基)丙烷 F*：1，5-双(β-环硫丙硫基)-2-(β-环硫丙硫基甲基)-3-硫杂戊烷 G*：双(β-环硫丙基)二硫 a*：N，N-二甲基乙醇胺 b*：溴化四正丁基鏻 c*：N，N-二甲基环己胺
                     表1(续)
         光学畸变     条纹      与模具分离      颜色 实施例1         A          B             A           A 实施例2         B          B             B           B 实施例3         A          A             A           A 实施例4         A          A             A           A 实施例5         A          A             A           A 对比例1         C          C             C           C 实施例6         A          A             A           A 对比例2         C          C             C           C 实施例7         A          A             A           A 对比例3         C          C             C           C 实施例8         A          A             A           A 对比例4         C          C             C           C 实施例9         A          A             A           A 对比例5         C          C             C           C 实施例10        A          A             A           A 对比例6         C          C             C           C 实施例11        A          A             A           A 对比例7         C          C             C           C 实施例12        A          A             A           A 对比例8         C          C             C           C
实施例13至28 在100重量份表2中所示化合物或组合物中，加入0.1重量份溴 化四丁基鏻(催化剂)和500ppm表2中所示稳定剂。将所述混合物搅 拌成均匀混合物，然后保持在40℃下通过布鲁克菲尔德粘度计测量粘 度。结果示于表2中。
                                          表2    实施例     化合物(重量比)    含卤稳定剂      粘度(cps)    3h后    5h后     13     BES＝100     Ph3SbCl2     20     25     14     BES＝100     Ph3GeCl     20     20     15     BES＝100     Bu2SnCl2     20     30     16     BES＝100     SnCl4     20     35     17     BESe＝100     Ph3SbCl2     25     35     18     BESe＝100     Bu2SnCl2     25     45     19     BED＝100     Bu2SnCl     20     25     20     BED＝100     Ph3GeCl     20     20     21     BDS＝100     Me2SiCl2     25     35     22     BDS＝100    一氯琥珀酸     25     65     23     BEE＝100     Et2GaCl     25     30     24     BES/S＝90/10     BuSnCl3     30     40     25     BSD/BMES＝95/5     Ph3GeCl     25     35     26     BES/DMMD/BIC＝80/14/6     Ph3SbCl2     35     45     27     BES/PETMA/NBDI＝60/27/13     BuSnCl3     40     55     28     BES/S/PETMA/XDI＝75/3/14/8     BuSnCl2     30     35
BES：双(β-环硫丙基)硫
BESe：双(β-环硫丙基)硒
BED：双(β-环硫丙基)二硫
BDS：双(β-环二硫丙基)硫
BEE：双(β-环硫乙基)硫
BIC：1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷
NBDI：2，5-二异氰酸甲酯基降冰片烯
XDI：间二甲苯二异氰酸酯
BMES：双(2-巯乙基)硫
DMMD：2，5-二巯甲基-1，4-二噻烷
PETMA：季戊四醇四巯基乙酸酯
S：硫
对比例9至18
在100重量份表2中所示化合物或组合物中，加入0.1重量份溴 化四丁基鏻(催化剂)。将所述混合物搅拌成均匀混合物，然后在氮 气氛中保持在40℃下通过布鲁克菲尔德粘度计测量粘度。结果示于表 3中。
                                         表2  对比例    化合物(重量比)  含卤稳定剂        粘度(cps)    3h后    5h后     9     BES＝100     无     20     300     10     BESe＝100     无     25     280     11     BED＝100     无     20     250     12     BDS＝100     无     25     230     13     BEE＝100     无     25     450     14     BES/S＝90/10     无     90     固化     15     BSD/BMES＝95/5     无     70     700     16     BES/DMMD/BIC＝80/14/6     无     固化      -     17     BES/PETMA/NBDI＝60/27/13     无     固化      -     18     BES/S/PETMA/XDI＝75/3/14/8     无     固化      -
BES：双(β-环硫丙基)硫
BESe：双(β-环硫丙基)硒
BED：双(β-环硫丙基)二硫
BDS：双(β-环二硫丙基)硫
BEE：双(β-环硫乙基)硫
BIC：1，3-双(异氰酸甲酯基)环己烷
NBDI：2，5-二异氰酸甲酯基降冰片烯
XDI：间二甲苯二异氰酸酯
BMES：双(2-巯乙基)硫
DMMD：2，5-二巯甲基-1，4-二噻烷
PETMA：季戊四醇四巯基乙酸酯
S：硫
工业实用性
根据本发明，可用式1所示聚合调节剂适当调节所述环硫化合物 的聚合。此外，通过加入所述含卤稳定剂可防止所述原料组合物在储 存过程中粘度增加。还可防止加入聚合催化剂之后和开始所述固化反 应之前所述粘度增加。因此，本发明改善模塑步骤期间的加工性，能 易于生产有足够高的折光指数和良好的阿贝值的光学树脂材料。