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一种高温费托合成轻质油的分离方法

申请号 CN202211164248.2 申请日 2022-09-23 公开(公告)号 CN115491229B 公开(公告)日 2024-03-22
申请人 上海兖矿能源科技研发有限公司; 发明人 孙启文; 杨正伟; 刘继森; 崔格瑞; 沈沉; 金炜; 张宗森;
摘要 本 发明 尤指一种高温费托合成轻质油中同步脱除含 氧 化合物与芳 烃 的方法,包括步骤:将高温费托合成轻质油与复合萃取剂在萃取设备中进行单级或多级萃取,得到萃余相物流和含氧化合物+芳烃的萃取相物流;将萃余相物流经 水 洗,得到脱除含氧化合物和芳烃的萃余油物流和含少量萃取剂的水物流;将萃取相物流经萃取精馏,得到回流的富烷烯烃物流和富 溶剂 物流,富溶剂经溶剂回收塔和再生蒸馏塔再生循环。所述复合萃取剂由主溶剂、助溶剂、改性剂和阻聚剂组成。本 申请 高温费托合成轻质油经过液液萃取、萃余相液水洗、萃取相液溶剂回收、贫溶剂蒸馏再生等单元处理等,将高温费托合成油中的含氧化合物和芳烃一起脱除,工艺流程简单,且脂肪烷烯烃收率高。
权利要求

1.一种高温费托合成轻质馏分油的分离方法,其特征在于,
包括步骤:
将高温费托合成轻质油与复合萃取剂在萃取设备中进行逆流单级或多级萃取,得到萃余相物流和含化合物+芳的萃取相物流;
将萃余相物流经洗,得到脱除含氧化合物和芳烃的萃余油物流和含少量萃取剂的水物流;
将萃取相物流输入汽提塔,并以物流中的溶剂做萃取剂,进行萃取精馏,将萃取相中夹带的脂肪烷烯烃与芳烃和含氧化合物分离,得到回用的富烷烯烃物流和富溶剂物流;
其中,所述复合萃取剂包括主溶剂、助溶剂、改性剂及阻聚剂,
所述主溶剂为环丁砜;
所述助溶剂为酸丙烯酯、乙酰丙酸、二丙二醇、四甘醇单甲醚及N‑甲酰吗啉中的一种或几种混合物;
所述改性剂为二乙醇胺、N‑甲基‑二乙醇胺及N‑甲基吡咯烷、2‑吡咯烷酮中的一种或几种混合物的水溶液;
所述阻聚剂为对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、2‑邻硝基苯酚及2‑仲丁基‑4,6‑二硝基苯酚中的一种或几种混合物。
2.根据权利要求1所述的分离方法,其特征在于,具体步骤为:
高温费托合成馏分油首先进入液液萃取塔下部,与从上部进入的复合萃取剂逆流萃取,塔顶采出萃余相物流,塔底采出含氧化合物+芳烃的萃取相物流;
萃余相物流进入水洗塔下部,与上部进入的水物流逆流接触后,塔顶得到脱除含氧化合物和芳烃的萃余油物流,塔底得到含少量萃取剂的水物流;
萃取相物流进入汽提塔上部,以物料中的溶剂为萃取剂,对萃取液进行萃取精馏,塔顶得到的富烷烯烃和水物流经冷凝后进入液液分离器,上层分离出的富烷烯烃物流返回液液萃取塔底部循环,汽提塔塔釜得到富溶剂物流。
3.根据权利要求2所述的分离方法,其特征在于,还包括步骤:
将水洗塔底的水物流、汽提塔顶的水相物流及汽提塔釜的富溶剂物流引入溶剂回收塔进行减压汽提,
塔顶蒸气经冷凝后进入液液分离器中分为油水两相,上层为含氧化合物和芳烃的油相物流,下层为水相物流,该物流分为三股,分别返回水洗塔、汽提塔及再生蒸馏塔循环;
塔底得到贫溶剂物流,该物流分为两股,一股返回液液萃取塔循环,另一股去再生蒸馏塔。
4.根据权利要求3所述的分离方法,其特征在于,还包括步骤:
溶剂回收塔底采出的部分贫溶剂进入再生蒸馏塔,以溶剂回收塔塔顶下层水相为汽提剂,进行减压汽提蒸馏,溶剂和水在蒸发器内受热蒸发,在塔顶得到溶剂水混合物物流,该物流返回溶剂回收塔下部,未气化的高沸点杂质组分从塔底采出。
5.根据权利要求1所述的分离方法,其特征在于,
所述复合萃取剂包括以下体积分数的各组分:
主溶剂60~95%,助溶剂1~40%,改性剂0.1~3%及阻聚剂0.001~0.1%。
6.根据权利要求1所述的分离方法,其特征在于,
所述高温费托合成馏分油为采用流化床工艺,在反应温度为350~400℃、压为2.0~
2.5MPa条件下生产,经过分馏塔分离得到的C5~C11馏分,馏分油中C12+组分含量小于
0.1wt%;
所述高温费托合成轻质油的组成为:烷烃10~20wt%,烯烃55~65wt%,芳烃5~
15wt%及含氧化合物5~15wt%。
7.根据权利要求2所述的分离方法,其特征在于,
液液萃取塔的操作温度为20~100℃,压力为0.1~0.5MPa,液液萃取塔中萃取剂与费托合成馏分油的体积比为1~8,萃取级数为1~12级;和/或,
水洗塔温度为20~60℃,压力为0.1~0.5MPa,水与萃余油的体积比为0.1~2,水洗级数为1~6级。
8.根据权利要求3所述的分离方法,其特征在于,
汽提塔的理论塔板数为10~40,进料位置为上起3~20块,回流比为0.5~8,塔顶压力为5~30kPa,塔顶温度为70~100℃及塔釜温度为140~180℃;和/或,溶剂回收塔理论塔板数为15~60块,进料位置为上起第5~50块,回流比为0.5~8,塔顶压力为5~30kPa,塔顶温度为70~120℃及塔釜温度为150~185℃;和/或,再生蒸馏塔为减压蒸馏塔,进入再生蒸馏塔的贫溶剂与溶剂回收塔底采出的贫溶剂质量比为0.01~0.2,再生蒸馏塔底操作压力为5~30kPa,温度为130~190℃。

说明书全文

一种高温费托合成轻质油的分离方法

技术领域

[0001] 本发明属于化工分离技术领域,尤指一种高温费托合成轻质油中同步脱除含化合物与芳的方法。

背景技术

[0002] 随着国际油气资源的日益减少和市场情况的变化,以及环保要求的日趋严格,以费托合成为核心的液化天然气液化技术的开发与工业化,对保障国家石油供应安全、节能减排具有越来越重要的意义。
[0003] 费托合成是以合成气为原料在催化剂和一定反应条件下合成液体燃料的技术,是将煤或天然气转化为液体燃料和化学品的有效手段。费托合成油是费托合成的主要产物,具有无硫、无氮、高脂肪烃的特点,是生产燃料油品和提炼化工产品的重要原料,可加工成汽油、柴油、航空煤油以及提炼出多种高价值化工产品。
[0004] 费托合成分为高温费托合成和低温费托合成,其中高温费托合成的ASF分布的α‑值低,主要为C5~C20轻质油馏分。从族组成看,高温费托合成油大部分为烯烃,尤其是线性α‑烯烃,其次是烷烃,少量含氧化合物,与低温费托合成费托合成油不同的是,高温费托合成油中还含有少量芳烃,柴油馏分段芳烃含量约10%左右。高温费托合成油中的线性α‑烯烃是重要的化工合成原料,可分离提纯用作共聚单体、合成PAO、烷基苯、高醇、高碳酯等高附加值产品。
[0005] 高温费托合成油中含有一定量的醇、、酸、酯等含氧化合物,这些含氧化合物对油品的分离深加工造成严重影响,具体表现为:1.油品中的有机酸会在后续加工中腐蚀设备,影响合成油下游开发进程;2.含氧化合物会影响α烯烃下游的加工转化,如合成烷基苯、PAO;3.含氧化合物与烃组分能形成共沸物,影响α烯烃产品的分离提纯。因此,在对费托合成油中的α烯烃进行高质化利用前,需要先对其进行脱氧化物处理。
[0006] C9~C11α烯烃是合成PAO的理想原料,用高温费托合成C9~C11馏分为原料合成PAO时,除含氧化合物外,芳烃也会影响PAO产品的品质,因此,要合成出高品质的PAO产品,最好将油中的芳烃也一起脱除。
[0007] 专利文献US4686317公开了一种从烃类(C2~C9)组分中脱除氧化物的方法,该方法以碳酸丙烯酯、糠醛、乙醇胺等有机溶剂为萃取剂,通过两级萃取和洗,能将油品中氧化物降至0.1%以下。
[0008] 专利文献WO9958625公开了一种从烃类(C3~C20)物流中脱除氧化物的方法,该方法采用含水质量分数为18%的乙腈为萃取剂,将烃类物流中氧化物脱至较低值。
[0009] 专利文献US2610977用甲醇、乙醇等低碳醇的水溶液为萃取剂,在剂油比为8~9:1的条件下,将油中的醇组分脱除。
[0010] 专利文献US2746984为将脂肪族醇从醇烃混合物中分离出来,先用酸与醇烃混合物中的醇发生反应生成酯,而后用甲醇、乙醇、水等溶剂进行萃取,再将硼酸酯水解,从而得到脂肪族醇。
[0011] 专利文献CN108822885A采用有机溶剂、胺类溶剂和烃类有机溶剂复配构成的复合萃取剂,对费托油中的含氧化合物具有优异的萃取脱除效果,含氧化合物脱除率最高可达99%以上,烃损失率最低可小于1%。
[0012] 上述方法都只针对费托合成油进行脱含氧化合物处理,而对于含有一定量含氧化合物和芳烃的高温费托合成油,要将含氧化合物和芳烃一起脱除,需要开发新的溶剂体系及工艺。

发明内容

[0013] 针对以上技术问题,本发明的目的在于提供一种高温费托合成轻质油的分离方法,其通过复合萃取剂与萃取工艺的结合,高选择性和高分离效率的同步脱除馏分油中的含氧化合物与芳烃,萃余油可作为合成高品质PAO产品的原料,工艺流程简单、脂肪烷烯烃收率高。
[0014] 为了实现上述目的,本发明采用以下的技术方案:
[0015] 一种高温费托合成轻质油的分离方法,包括步骤:
[0016] 将高温费托合成轻质油与复合萃取剂在萃取设备中进行单级或多级萃取,得到萃余相物流和含氧化合物+芳烃的萃取相物流;
[0017] 将萃余相物流经水洗,得到脱除含氧化合物和芳烃的萃余油物流和含少量萃取剂的水物流;
[0018] 将萃取相物流经萃取精馏,得到回用的富烷烯烃物流和富溶剂物流。
[0019] 一些技术方案中,具体步骤为:
[0020] 高温费托合成馏分油首先进入液液萃取塔下部,与从上部进入的复合萃取剂逆流萃取,塔顶采出萃余相物流,塔底采出含氧化合物+芳烃的萃取相物流;
[0021] 萃余相物流进入水洗塔下部,与上部进入的水物流逆流接触后,塔顶得到脱除含氧化合物和芳烃的萃余油物流,塔底得到含少量萃取剂的水物流;
[0022] 萃取相物流进入汽提塔上部,以物料中的溶剂为萃取剂,对萃取液进行萃取精馏,塔顶得到的富烷烯烃和水物流经冷凝后进入液液分离器,上层分离出的富烷烯烃物流返回液液萃取塔底部循环,汽提塔塔釜得到富溶剂物流。
[0023] 一些技术方案中,还包括步骤:
[0024] 将水洗塔底的水物流、汽提塔顶的水相物流及汽提塔釜的富溶剂物流引入溶剂回收塔进行减压汽提,
[0025] 塔顶蒸气经冷凝后进入液液分离器中分为油水两相,上层为含氧化合物和芳烃的油相物流,下层为水相物流,所述水相物流返回水洗塔、汽提塔及再生蒸馏塔循环;
[0026] 塔底得到贫溶剂物流,返回液液萃取塔和再生蒸馏塔循环。
[0027] 一些技术方案中,还包括步骤:
[0028] 溶剂回收塔底采出的部分贫溶剂进入再生蒸馏塔,以溶剂回收塔塔顶下层水相为汽提剂,进行减压汽提蒸馏,溶剂和水在蒸发器内受热蒸发,在塔顶得到溶剂水混合物物流,该物流返回溶剂回收塔下部,未气化的高沸点杂质组分从塔底采出。
[0029] 一些技术方案中,所述复合萃取剂包括以下体积分数的各组分:
[0030] 主溶剂60~95%,助溶剂1~40%,改性剂0.1~3%及阻聚剂0.001~0.1%。
[0031] 一些技术方案中,主溶剂为环丁砜;
[0032] 助溶剂为碳酸丙烯酯、乙酰丙酸、二丙二醇、四甘醇单甲醚及N‑甲酰吗啉中的一种或几种混合物;
[0033] 改性剂为二乙醇胺、N‑甲基‑二乙醇胺及N‑甲基吡咯烷酮、2‑吡咯烷酮中的一种或几种混合物的水溶液;
[0034] 阻聚剂为对苯二酚、叔丁基邻苯二酚、2‑邻硝基苯酚及2‑仲丁基‑4,6‑二硝基苯酚中的一种或几种混合物。
[0035] 一些技术方案中,所述高温费托合成馏分油为采用流化床工艺,在反应温度为350~400℃、压为2.0~2.5MPa条件下生产,经过分馏塔分离得到的C5~C11馏分,优选的C9~C11馏分,馏分油中C12+组分含量小于0.1wt%;
[0036] 所述高温费托合成轻质油的组成为:烷烃10~20wt%,烯烃55~65wt%,芳烃5~15wt%及含氧化合物5~15wt%。
[0037] 一些技术方案中,液液萃取塔的操作温度为20~100℃,压力为0.1~0.5MPa,液液萃取塔中萃取剂与费托合成馏分油的体积比为1~8,萃取级数为1~12级;和/或,[0038] 水洗塔温度为20~60℃,压力为0.1~0.5MPa,水与萃余油的体积比为0.1~2,水洗级数为1~6级。
[0039] 一些技术方案中,汽提塔的理论塔板数为10~40,进料位置为上起3~20块,回流比为0.5~8,塔顶压力为5~30kPa,塔顶温度为70~100℃及塔釜温度为140~180℃;和/或,
[0040] 溶剂回收塔理论塔板数为15~60块,进料位置为上起第5~50块,回流比为0.5~8,塔顶压力为5~30kPa,塔顶温度为70~120℃及塔釜温度为150~185℃;和/或,[0041] 再生蒸馏塔为减压蒸馏塔,进入再生蒸馏塔的贫溶剂与溶剂回收塔底采出的贫溶剂质量比为0.01~0.2,再生蒸馏塔底操作压力为5~30kPa,温度为130~190℃。
[0042] 本发明采用以上技术方案至少具有如下的有益效果:
[0043] 1溶剂方面。针对高温费托合成油体系,可将油中氧化物和芳烃一起脱除的,选择性高、稳定性好的复合萃取剂。利用主溶剂和助溶剂对芳烃和含氧化物的相互作用差异,通过互补调配,实现对含氧化合物和芳烃兼顾的高选择性、高效率脱除;引入改性剂,调节溶剂的酸性,提高溶剂的稳定性;添加阻聚剂,缓解高烯烃含量的费托合成油易聚合,降低溶剂质量的问题。萃取剂沸点高,可实现对终馏为200~210℃的C9~C11馏分的脱氧脱芳烃处理。与现有的只针对油中的含氧化合物和芳烃单独分离的技术相比,本发明具有工艺流程简单、成本低的优势。
[0044] 2.工艺流程方面。利用萃取相中溶剂与含氧化合物和芳烃的作用比对脂肪烷烯烃作用强的特点,在萃取相物流设计了汽提塔,该塔以物流中的溶剂做萃取剂,进行萃取精馏,将萃取相中夹带的脂肪烷烯烃与芳烃和含氧化合物分离,具有脂肪烷烯烃收率高的优势。另外,设计了溶剂再生蒸馏塔,通过减压汽提,脱除溶剂中微量高沸点的聚合物杂质,溶剂经长周期运行稳定性好。附图说明
[0045] 为了更清楚的说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图及其标记作简单的介绍,显而易见地,下面描述的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域的普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
[0046] 图1为本发明实施例所述的一种高温费托合成轻质油分离方法的流程示意图。
[0047] 图中标注符号的含义如下:
[0048] T1‑液液萃取塔;T2‑水洗塔;T3‑汽提塔;T4‑溶剂回收塔;T5‑再生蒸馏塔;F1‑液液分离器一;F2‑液液分离器二;
[0049] 1‑高温费托合成轻质油物流;2‑新鲜萃取剂物流;3‑萃余相物流;4‑萃取相物流;5‑新鲜水物流;6‑脱氧脱芳油物流;7‑含少量溶剂的水物流;8‑循环汽提水物流;9‑脂肪烷烯烃+水物流;10‑富溶剂物流;11‑脂肪烷烯烃物流;12‑汽提塔顶水相物流;13‑含氧化合物+芳烃+水物流;14‑贫溶剂物流;15‑含氧化合物+芳烃物流;16‑溶剂回收塔顶水相物流;17‑入再生塔贫溶剂物流;18‑入再生塔水物流;19‑溶剂水混合液物流;20‑高沸点杂质物流。

具体实施方式

[0050] 为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对照附图说明本发明的具体实施方式。显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图,并获得其他的实施方式。
[0051] 为使图面简洁,各图中只示意性地表示出了与发明相关的部分,它们并不代表其作为产品的实际结构。另外,以使图面简洁便于理解,在有些图中具有相同结构或功能的部件,仅示意性地绘示了其中的一个,或仅标出了其中的一个。在本文中,“一个”不仅表示“仅此一个”,也可以表示“多于一个”的情形。
[0052] 还应当进一步理解,在本申请说明书和所附权利要求书中使用的术语“和/或”是指相关联列出的项中的一个或多个的任何组合以及所有可能组合,并且包括这些组合。
[0053] 另外,在本申请的描述中,术语“第一”、“第二”等仅用于区分描述,而不能理解为指示或暗示相对重要性。
[0054] 本申请的高温费托合成油为采用流化床工艺,在反应温度370℃~380℃,压力为2.2~2.3MPa条件下得到的轻质油品,然后经过分馏切割得到C5~C11馏分,优选C9~C11馏分,其中馏分中C12+含量小于0.1%。
[0055] 以下各实施例中涉及的高温费托合成C9~C11馏分的族组成见表1。
[0056] 表1高温费托合成C9~C11组成
[0057]组成 含量wt%
烷烃 13.42
烯烃 63.88
芳烃 8.87
含氧化合物 13.83
[0058] 实施例1
[0059] 按图1所示流程:
[0060] 高温费托合成轻质油物流1进入液液萃取塔T1的下部,与从上部进入的新鲜萃取剂物流2逆流萃取,以环丁砜为主溶剂,乙酰丙酸为助溶剂,二乙醇胺水溶液为改性剂,叔丁基邻苯二酚为阻聚剂,主溶剂:助溶剂:改性剂的体积比为80:18:2,改性剂中乙醇胺与水的质量比为1:3,阻聚剂添加量为萃取剂总量的0.003%。在C9~C11馏分与萃取剂体积比为4,3个理论萃取级,萃取温度40℃、压力0.1MPa的条件下,塔顶采出萃余相物流3,塔底采出萃取相物流4。
[0061] 萃余相物流3进入水洗塔T2下部,与上部进入的新鲜水物流5逆流萃取,水油体积比0.5,3个理论萃取级、水洗温度为30℃、压力为0.1MPa的条件下,塔顶得到脱氧脱芳油物流6,塔底得到含少量萃取剂的水物流7。
[0062] 液液萃取塔底采出的萃取相物流4进入汽提塔T3上部,物料中的溶剂作萃取剂对萃取液相液进行萃取精馏,回收萃取相中夹带的脂肪烷烯烃,在理论塔板数为25块,进料位置为上起第5块,回流比为3,控制塔顶压力为0.015MPa,塔顶温度为85~87℃,塔釜温度为166~168℃的条件下,塔顶得到的脂肪烷烯烃+水物流9经冷凝后进入液液分离器一F1,在液液分离器一F1中分为油水两层,上层油相为脂肪烷烯烃物流11返回液液萃取塔底部循环,提高萃余油中脂肪烷烯烃的收率,下层得到水相物流12,塔釜得到富溶剂物流10。
[0063] 富溶剂物流10进入溶剂回收塔T4中部,水洗塔底采出含少量溶剂的水物流7和汽提塔顶水相物流12一起进入溶剂回收塔T4下部,在理论塔板数为20块,上起第10块板进料,回流比为3,塔顶操作压力为0.006MPa,塔顶温度为85~90℃,塔釜温度为175~180℃的条件下,塔顶冷凝液物流进入液液分离器二F2,在液液分离器二F2中分为油水两层,上层油相为含氧化合物+芳烃物流15,下层水相物流返回水洗塔T2、汽提塔T3、再生蒸馏塔T5循环,塔釜采出的再生萃取剂物流分为两股,一股为贫溶剂物流14,返回液液萃取塔T1循环,另一股物流17去再生蒸馏塔T5。
[0064] 贫溶剂物流17和水物流18进入再生蒸馏塔T5,进入溶剂再生蒸馏塔的贫溶剂量与溶剂回收塔底采出的贫溶剂量之比为0.1,在温度为165℃,压力为20kPa的条件下,溶剂和水在蒸发器内受热蒸发,在塔顶得到溶剂水混合液物流19,该物流返回溶剂回收塔T4下部,未气化的高沸点杂质物流20从塔底采出。经过上述工艺处理后,脱氧化物脱芳烃的萃余油组成见表2。
[0065] 表2实施例1萃余油组成
[0066]组成 含量wt%
烷烃 17.16
烯烃 81.83
芳烃 0.93
含氧化合物 0.08
[0067] 实施例2
[0068] 本实施例与实施例1各单元操作条件基本相同,不同之处仅在于:
[0069] 液液萃取塔T1的萃取剂为以环丁砜为主溶剂,碳酸丙烯酯为助溶剂,N‑甲基吡咯烷酮水溶液为改性剂,2‑硝基苯酚为阻聚剂,其中主溶剂:助溶剂:改性剂的体积比为85:13.5:1.5,其中改性剂中N甲基吡咯烷酮与水质量比为1:2,阻聚剂的添加量为萃取剂总量的0.005%。经过上述工艺处理后,脱氧化物脱芳烃的萃余油组成见表3。
[0070] 表3实施例2萃余油组成
[0071] 组成 含量wt%烷烃 17.29
烯烃 81.87
芳烃 0.79
含氧化合物 0.05
[0072] 实施例3
[0073] 本实施例与实施例1各单元操作条件基本相同,不同之处仅在于:液液萃取塔T1的萃取剂为以环丁砜为主溶剂,N‑甲酰吗啉为助溶剂,N‑甲基二乙醇胺水溶液为改性剂、叔丁基邻苯二酚为阻聚剂,其中主溶剂:助溶剂:改性剂的体积比为70:29:1,改性剂中N甲基二乙醇胺与水质量比为1:10,阻聚剂添加量为萃取剂总量的0.005。经过上述工艺处理后,脱氧化物脱芳烃的萃余油组成见表4。
[0074] 表4实施例3萃余油组成
[0075]
[0076]
[0077] 实施例4
[0078] 高温费托合成C9~C11馏分油物流1进入液液萃取塔T1的下部,与从上部进入的新鲜萃取剂物流2逆流萃取,以环丁砜为主溶剂,四甘醇单甲醚为助溶剂,2‑吡咯烷酮水溶液为改性剂,2‑仲丁基‑4,6‑二硝基苯酚为阻聚剂,其中主溶剂:助溶剂:改性剂的体积比为91:6:3,改性剂中2‑吡咯烷酮与水质量比为1:1,阻聚剂添加量为萃取剂总量的0.1%。在C9~C11馏分与萃取剂体积比为1,12个理论萃取级,萃取温度20℃、压力0.1MPa的条件下,塔顶采出萃余相物流3,塔底采出萃取相物流4。
[0079] 萃余相物流3进入水洗塔T2下部,与上部进入的新鲜水物流5逆流接触萃取,在萃余相物流3与新鲜水物流5的体积比为0.1,6个理论萃取级、水洗温度为20℃、压力为0.1MPa的条件下,塔顶得到脱氧脱芳油物流6,塔底得到含少量溶剂的水物流7。
[0080] 液液萃取塔底采出的萃取相物流4进入汽提塔T3上部,在理论塔板数为40块,进料位置为20块,回流比为6,控制塔顶压力为0.02MPa,塔顶温度为86~88℃,塔釜温度为168~170℃的条件下,塔顶得到脂肪烷烯烃+水物流9进入液液分离器一F1,在液液分离器一F1中分为上下两层,上层脂肪烷烯烃物流11返回萃取塔底部循环,下层得到水相物流12,塔釜得到富溶剂物流10。
[0081] 富溶剂物流10进入溶剂回收塔T4中部,水洗塔底采出的含少量溶剂的水物流7和汽提塔顶水相物流12一起进入溶剂回收塔T4下部,在理论塔板数为15块,上起第5块板进料,回流比为8,控制塔顶操作压力为0.003MPa,塔顶温度为80~85℃,塔釜温度为170~175℃的条件下,塔顶含氧化合物+芳烃+水物流13进入液液分离器二F2,在液液分离器二F2中分为油水两层,上层油相为含氧化合物+芳烃物流15,下层水相物流分为三股返回水洗塔T2、汽提塔T3和再生蒸馏塔T5循环,塔釜采出再生萃取剂物流分为两股,一股为贫溶剂物流14,返回液液萃取塔T1循环,另一股为入再生塔贫溶剂物流17,去再生蒸馏塔T5。
[0082] 贫溶剂物流进入再生蒸馏塔T5,在进入再生蒸馏塔的贫溶剂量与溶剂回收塔底采出的贫溶剂量之比为0.2,蒸发器温度为170℃,压力为25kPa的条件下,溶剂和水在蒸发器内受热蒸发,在塔顶得到溶剂水混合液物流19,该物流返回溶剂回收塔T4下部,未气化的高沸点杂质物流20从塔底采出。经过上述工艺处理后,脱氧化物脱芳烃油的萃取油组成见表5。
[0083] 表5实施例4萃余油组成
[0084]组成 含量wt%
烷烃 17.44
烯烃 82.34
芳烃 0.20
含氧化合物 0.02
[0085] 实施例5
[0086] 高温费托合成C9~C11馏分油物流1进入液液萃取塔T1的下部,与从上部进入的萃取剂物流2逆流萃取,以环丁砜为主溶剂,二丙二醇为助溶剂,N‑甲基二乙醇胺水溶液为改性剂,叔丁基邻苯二酚为阻聚剂,其中主溶剂:助溶剂:改性剂:阻聚剂的体积比为60:39:1,改性剂中N‑甲基二乙醇胺与水的质量比为0.1,阻聚剂添加量为萃取剂总量的0.001%。在C9~C11馏分与萃取剂体积比为8,1个理论萃取级,萃取温度100℃、压力0.5MPa的条件下,塔顶采出萃余相物流3,塔底采出萃取相物流4。
[0087] 萃余相物流3进入水洗塔T2下部,与上部进入的新鲜水物流5逆流接触萃取,在萃余相物流3与新鲜水物流5的体积比为2,1个理论萃取级、水洗温度为60℃、压力为0.5MPa的条件下,塔顶得到脱氧脱芳油物流6,塔底得到含少量溶剂的水物流7。
[0088] 萃取塔底采出的萃取相物流4进入汽提塔T3上部,在理论塔板数为10块,精馏位置为2块,回流比为1,控制塔顶压力为0.015MPa,塔顶温度为85~87℃,塔釜温度为166~168℃的条件下,塔顶采出的脂肪烷烯烃+水物流9进入液液分离器一F1,在液液分离器一F1中分为上下两层,上层脂肪烷烯烃物流11返回萃取塔底部循环,以提高萃余油中脂肪烷烯烃的收率,下层得到水相物流12,塔釜得到富溶剂物流10。
[0089] 富溶剂物流10进入溶剂回收塔T4中部,水洗塔底采出的含少量溶剂的水物流7和汽提塔顶水相物流12一起进入溶剂回收塔T4下部,在理论塔板数为60块,上起第30板进料,回流比为0.5,控制塔顶操作压力为0.015MPa,塔顶温度为90~95℃、塔釜温度为175~180℃的条件下,塔顶冷凝液物流进入液液分离器二F2,在液液分离器二F2中分为油水两层,上层油相为含氧化合物+芳烃物流15,下层水相物流分为三股后返回水洗塔T2、汽提塔T3、再生蒸馏塔T5循环,塔釜采出再生萃取剂物流分为两股,一股为贫溶剂物流14,返回液液萃取塔T1循环,另一股为入再生塔贫溶剂物流17,去再生蒸馏塔T5。
[0090] 贫溶剂物流进入再生蒸馏塔T5,在进入再生蒸馏塔的贫溶剂量与溶剂回收塔底采出的贫溶剂量之比为0.05,蒸发器温度为170℃,压力为30kPa的条件下,溶剂和水在蒸发器内受热蒸发,在塔顶得到溶剂水混合物物流19,该物流返回溶剂回收塔T4下部,未气化的高沸点杂质物流20从塔底采出。经过上述工艺处理后,脱氧化物脱芳烃油的萃取油组成见表6。
[0091] 表6实施例5萃余油组成
[0092]
[0093]
[0094] 本发明针对高温费托合成油C9~C11馏分组成特点,开发对含氧化合物和芳烃都有高选择性的复合萃取剂,将油中的芳烃和含氧化合物一起脱除;同时,通过添加改性剂和阻聚剂,增强调节溶剂的稳定性。与现有的只针对油中的含氧化合物和芳烃单独分离的技术相比,本发明具有工艺流程简单、成本低的优势。
[0095] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明的保护范围应以所附权利要求为准。
[0096] 本领域技术人员应当理解,虽然本发明是按照多个实施例的方式进行描述的,但是并非每个实施例仅包含一个独立的技术方案。说明书中如此叙述仅仅是为了清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体加以理解,并将各实施例中所涉及的技术方案看作是可以相互组合成不同实施例的方式来理解本发明的保护范围。