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首页 / 专利分类库 / 石油、煤气及炼焦工业;含一氧化碳的工业气体;燃料;润滑剂;泥煤 / 一种分离沥青烃类组分的固定相、萃取柱及应用方法

一种分离沥青类组分的固定相、萃取柱及应用方法

申请号 CN202211126364.5 申请日 2022-09-16 公开(公告)号 CN117757503A 公开(公告)日 2024-03-26
申请人 中国石油化工股份有限公司; 中石化(大连)石油化工研究院有限公司; 发明人 吴偲; 范思远;
摘要 本 发明 公开了一种分离 沥青 烃 类组分的固定相、萃取柱及应用方法。所述固定相为负载 银 离子的 氧 化 铝 ,由如下方法制备:将氧化铝与银盐溶液混合均匀,加入尿素超声混合均匀,然后密闭动态浸渍,浸渍时间为2~6h,浸渍 温度 为80~90℃,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干, 真空 干燥,得到所述的固定相。采用本发明固定相作为下层固定相,采用氧化铝和 二氧化 硅 混合物作为上层固定相作为萃取柱,能精确合理的将沥青分离成八组分,其中芳香分和胶质的亚组分能够根据 芳香性 较好的分离,同时提高了各组分产量,有效避免了柱损失,银离子不易洗脱。
权利要求

1.一种分离沥青类组分的固定相,所述固定相为负载离子的,由如下方法制备:将氧化铝与银盐溶液混合均匀,加入尿素超声混合均匀,然后密闭动态浸渍,浸渍时间为2~6h,浸渍温度为80~90℃,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,真空干燥,得到所述的固定相。
2.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,以氧化铝的质量为基准,银的质量含量为1%~10%。
3.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,所述固定相的制备方法中,所述的银盐为硝酸银,银盐溶液的浓度为0.01~0.20g/mL。
4.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,所述固定相的制备方法中,尿素与银的摩尔比为1:4~4:1。
5.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,所述固定相的制备方法中,混合方式为超声混合,功率为100~300W,频率为30~50Hz,混合温度为20~40℃,混合时间为30~
60min。
6.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,所述氧化铝为中性氧化铝,粒度为100~
2
200目,比表面积为100~300m/g。
7.按照权利要求1所述的固定相,其特征在于,所述固定相的制备方法中,密闭动态浸渍的搅拌速率为500~800rpm/min;和/或,真空干燥的温度为120~180℃,真空度为90~
95kPa,干燥时间为1~10h。
8.一种分离沥青烃类组分的萃取柱,包括串联装填的上层固定相和下层权利要求1‑7任一所述的固定相,上层固定相为氧化铝和二氧化混合物,其中二氧化硅质量含量为
20%~40%。
9.按照权利要求8所述的萃取柱,其特征在于,上层固定相中所述氧化铝为中性氧化
2
铝,粒度为100~200目,比表面积为100~300m /g;和/或,上层固定相中所述二氧化硅选自
2
硅胶,粒度100~200目,比表面积为200~400m /g;和/或,所述的上层固定相与下层固定相的质量比为1:5~2:1。
10.按照权利要求8或9所述的萃取柱,其特征在于,上层固定相氧化铝和二氧化硅混合物采用如下方法制备:将氧化铝、二氧化硅、去离子混合,然后搅拌至溶液蒸干,真空干燥,得到氧化铝和二氧化硅混合物;其中,氧化铝和二氧化硅与去离子水的比例为1g:0.5~
2mL,搅拌至溶液蒸干的温度为80~90℃,真空干燥的条件为:温度为90~100℃,时间为1~
3h,真空度为90~95kPa。
11.一种分离沥青烃类组分的分离方法,包括首先用正庚烷沉淀出样品中的沥青质,再将脱沥青质部分加入权利要求8~10任一所述的萃取柱中;用饱和烃冲洗后得到饱和分溶液;再用不同配比的饱和烃和甲苯混合溶剂依次冲洗,分别得到轻芳烃溶液、中芳烃溶液和重芳烃溶液;然后用不同配比的甲苯和醇类混合溶剂依次冲洗,分别得到轻胶质溶液、中胶质溶液和重胶质溶液,最后将溶液中的溶剂旋转蒸发并真空干燥后即可得到各组分。
12.按照权利要求11所述的分离方法,其特征在于,所述的样品为天然沥青、石油沥青、焦油沥青、砂石沥青和脱油沥青中的至少一种,样品量与固定相的质量比为1:20~50。
13.按照权利要求11所述的分离方法,其特征在于,用饱和烃冲洗后得到饱和分的步骤中,所述的饱和烃为石油醚、正戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种,沥青样品与饱和烃比例为1g:75~85mL,冲洗时间为1~3h;
进一步地,用不同配比的饱和烃和甲苯混合溶剂冲洗,分别得到轻芳烃、中芳烃和重芳烃的步骤中,所述的饱和烃为石油醚、正戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种;所述的饱和烃和甲苯混合体积比例依次为9~8:1、1:0.8~1.5和1:8~9,沥青与混合溶剂的比例为1g:
45~55mL,冲洗时间均为1~2h;
进一步地,用不同配比的甲苯和醇类混合溶剂冲洗,分别得到轻胶质、中胶质和重胶质的步骤中,所述的醇类为甲醇和/或乙醇。所述的甲苯和醇类混合体积比例依次为10:0~
0.2、1:0.8~1.5和1:8~9,沥青与混合溶剂的比例为1g:45~55mL,冲洗时间均为1~2h。
14.按照权利要求11所述的分离方法,其特征在于,所述的萃取柱的径高比为1:75~
85。
15.按照权利要求11所述的分离方法,其特征在于,所述的萃取过程为减压操作,压为0.02~0.05MPa,萃取温度为30~60℃;所述的真空干燥条件为:温度为105~110℃,时间为1~3h,真空度为90~95kPa。

说明书全文

一种分离沥青类组分的固定相、萃取柱及应用方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种分离沥青烃类组分的固定相、萃取柱及应用方法。

背景技术

[0002] 沥青作为重要的道路交通材料,掌握其内部组成是道路工程研究、开发、设计的关键。目前石化领域分析沥青四组分普遍采用NB/SH/T 0509的方法。首先用正庚烷沉淀出沥青质,再将脱沥青质部分吸附色谱柱,依次用正庚烷、甲苯和甲苯‑乙醇洗脱,分别得到饱和分、芳香分和胶质。但该四组分分离方法精度不够,尤其在芳烃之间存在严重交叉,分离效果差,只能寻求沥青组成与性质的一般性规律,难以从分子平来分析各极性组分与宏观性能之间的内在联系。该方法采用添加1%水的方式给氧化铝降活来减少萃取柱损失,容易造成柱体内部分布不均、产率偏低等问题;而且样品处理量少、柱收率低,不利于进一步的检测分析与性能评价。
[0003] CN102079987A公开了一种采用固相萃取分离重油分的方法,包括将重油与固定相接触的步骤,其中所述的固定相包括负载离子的二氧化和氧化铝。该方法通过固相萃取分离将重油分离为饱和烃、芳烃和胶质三个部分。CN105251437A公开了一种固相萃取分离重油烃类组分的固定相,为负载银离子的氧化铝,负载的银离子占氧化铝质量的0.5~12%。该固定相用于萃取分离重油,可将重油分离成五组分即饱和烃组分、轻芳烃组分、中+
芳烃组分、重芳烃组分和胶质。上述方法中存在Ag容易流失,分离精度有待提高的问题。

发明内容

[0004] 为了克服现有技术中的不足之处,本发明提供了一种分离沥青烃类组分的固定相、萃取柱及应用方法。采用本发明固定相作为下层固定相,采用氧化铝和二氧化硅混合物作为上层固定相作为萃取柱,能精确合理的将沥青分离成八组分,其中芳香分和胶质的亚组分能够根据芳香性较好的分离,同时提高了各组分产量、有效避免了柱损失、银离子不易洗脱。
[0005] 本发明第一方面提供的分离沥青烃类组分的固定相,所述固定相为负载银离子的氧化铝,由如下方法制备:将氧化铝与银盐溶液混合均匀,加入尿素超声混合均匀,然后密闭动态浸渍,浸渍时间为2~6h,浸渍温度为80~90℃,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,真空干燥,得到所述的固定相。
[0006] 进一步地,以氧化铝的质量为基准,银的质量含量为1%~10%。
[0007] 进一步地,所述固定相的制备方法中,所述的银盐可以为可溶性银盐,比如硝酸银、硫酸银中的至少一种,优选硝酸银,银盐溶液的浓度为0.01~0.20g/mL。
[0008] 进一步地,所述固定相的制备方法中,尿素与银的摩尔比为1:4~4:1。
[0009] 进一步地,所述固定相的制备方法中,混合方式为超声混合,超声条件为功率为100~300W,频率为30~50Hz,混合温度为20~40℃,混合时间为30~60min。
[0010] 进一步地,所述氧化铝为中性氧化铝,粒度为100~200目,比表面积为100~2
300m/g。所述氧化铝为焙烧后的氧化铝,优选地,焙烧温度为400~550℃,焙烧时间4~8h。
[0011] 进一步地,所述固定相的制备方法中,密闭动态浸渍的搅拌速率为500~800rpm/min。
[0012] 进一步地,所述固定相的制备方法中,真空干燥的温度为120~180℃,真空度为90~95kPa,干燥时间为1~10h。
[0013] 本发明第二方面提供的分离沥青烃类组分的萃取柱,包括串联装填的上层固定相和下层第一方面所述的固定相,上层固定相为氧化铝和二氧化硅混合物,其中二氧化硅质量含量为20%~40%。
[0014] 进一步地,上层固定相中所述氧化铝为中性氧化铝,粒度为100~200目,比表面积2
为100~300m/g。所述氧化铝为焙烧后的氧化铝,焙烧温度为400~550℃,焙烧时间4~8h。
[0015] 进一步地,上层固定相中所述二氧化硅选自硅胶,粒度100~200目,比表面积为2
200~400m/g。
[0016] 进一步地,上层固定相氧化铝和二氧化硅混合物优选采用如下方法制备:将氧化铝、二氧化硅、去离子水混合,然后搅拌至溶液蒸干,真空干燥,得到氧化铝和二氧化硅混合物。其中,氧化铝和二氧化硅与去离子水的比例为1g:0.5~2mL,搅拌至溶液蒸干的温度为80~90℃,真空干燥的条件为:温度为90~100℃,时间为1~3h,真空度为90~95kPa。
[0017] 进一步地,所述的上层固定相与下层固定相的质量比为1:5~2:1。
[0018] 本发明第三方面提供的分离沥青烃类组分的分离方法,包括首先用正庚烷沉淀出样品中的沥青质,再将脱沥青质部分加入第二方面所述的萃取柱中;用饱和烃冲洗后得到饱和分溶液;再用不同配比的饱和烃和甲苯混合溶剂依次冲洗,分别得到轻芳烃溶液、中芳烃溶液和重芳烃溶液;然后用不同配比的甲苯和醇类混合溶剂依次冲洗,分别得到轻胶质溶液、中胶质溶液和重胶质溶液,最后将溶液中的溶剂旋转蒸发并真空干燥后即可得到各组分。
[0019] 进一步地,所述的样品可以为天然沥青、石油沥青、焦油沥青、砂石沥青和脱油沥青中的至少一种,样品量与固定相的质量比为1:20~50。
[0020] 进一步地,用正庚烷沉淀出样品中的沥青质的具体过程如下:将沥青样品以10g计溶于450~550ml的正庚烷中,加热回流0.8~1.2h后静置沉降过滤,用45~55ml正庚烷洗涤沉淀,再用80~120ml甲苯继续加热回流0.8~1.2h,得到沥青质溶液。
[0021] 进一步地,用饱和烃冲洗后得到饱和分的步骤中,所述的饱和烃为石油醚、正戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种,沥青样品与饱和烃比例为1g:75~85mL,冲洗时间为1~3h。
[0022] 进一步地,用不同配比的饱和烃和甲苯混合溶剂冲洗,分别得到轻芳烃、中芳烃和重芳烃的步骤中,所述的饱和烃为石油醚、正戊烷、正己烷、正庚烷中的一种或几种。所述的饱和烃和甲苯混合体积比例依次为9~8:1、1:0.8~1.5和1:8~9,沥青与混合溶剂的比例为1g:45~55mL,冲洗时间均为1~2h。
[0023] 进一步地,用不同配比的甲苯和醇类混合溶剂冲洗,分别得到轻胶质、中胶质和重胶质的步骤中,所述的醇类为甲醇和/或乙醇。所述的甲苯和醇类混合体积比例依次为10:0~0.2、1:0.8~1.5和1:8~9,沥青与混合溶剂的比例为1g:45~55mL,冲洗时间均为1~2h。
[0024] 进一步地,所述的萃取柱的径高比为1:75~85。
[0025] 进一步地,所述的萃取过程为减压操作,压为0.02~0.05MPa。
[0026] 进一步地,所述的萃取温度为30~60℃。
[0027] 进一步地,所述的真空干燥条件为:温度为105~110℃,时间为1~3h,真空度为90~95kPa。
[0028] 与现有技术相比,本发明具有以下优点:
[0029] 现有技术中,通常采用氧化铝浸渍银盐溶液的方式负载银离子,该方法Ag+与氧化+铝之间的吸附作用较弱,在洗脱过程中Ag 容易脱离载体而流失,不仅污染样品,而且不利+
于Ag 与沥青样品中π键的结合,影响分离效率。相比之下,采用本发明提供的固定相,弱- +
性的尿素溶液使氧化铝载体表面形成OH ,在电荷吸附和超声的作用下,Ag紧密均匀的吸附在氧化铝表面,不仅能与沥青样品中π键更有效的结合,而且避免了洗脱过程的流失。由其制备的萃取柱,能精确合理的将沥青样品分离成八组分,其中芳香分和胶质的亚组分能够按芳香性较好的分离,同时提高了分离效率,有效避免了柱损失,而且银离子不易洗脱污染样品。
附图说明
[0030] 图1是本发明萃取装置示意图;
[0031] 其中,1萃取柱包括1‑1上层固定相和1‑2下层固定相;2平底烧瓶;3真空系统包括3‑1真空气压表,3‑2缓冲瓶,3‑3真空三通,3‑4真空
[0032] 图2是对比例1、对比例2与实施例1的分离效果图。

具体实施方式

[0033] 下面通过实施例对本发明作进一步详细说明。实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
[0034] 下面结合图1,说明本发明的萃取分离过程。本发明的萃取装置主要包括萃取柱1、平底烧瓶2,真空系统3,其中萃取柱1包括上层固定相1‑1和下层固定相1‑2,真空系统3包括真空气压表3‑1,缓冲瓶3‑2,真空三通阀3‑3,真空泵3‑4。本发明的萃取分离过程包括:首先用正庚烷沉淀出样品中的沥青质,再将脱沥青质部分加入萃取柱1中;用饱和烃冲洗萃取柱1后,冲洗液进入平底烧瓶2,得到饱和分溶液;再用不同配比的饱和烃和甲苯混合溶剂依次冲洗,分别得到轻芳烃溶液、中芳烃溶液和重芳烃溶液;然后用不同配比的甲苯和醇类混合溶剂依次冲洗,分别得到轻胶质溶液、中胶质溶液和重胶质溶液。最后将溶液中的溶剂旋转蒸发并真空干燥后即可得到各组分。
[0035] 实施例1
[0036] 本实例用于说明本发明所述固定相、萃取柱的制备及应用过程。
[0037] 将中性氧化铝在500℃下焙烧6h,放置于干燥器中备用,所得氧化铝的粒度为1002
~200目,比表面积为300m/g。取18.90g硝酸银溶于200ml去离子水中配制成硝酸银溶液,将200g活化后的氧化铝加入到溶液中搅拌均匀,随后加入26.70g尿素25℃下,功率200W,频率为40Hz,超声混合30min。然后在90℃下密闭动态浸渍4h,搅拌速率为600rpm/min,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,随后在150℃,93kPa条件下继续真空干燥4h。最终得到负载+
银离子的氧化铝6%Ag/Al2O3,放置于干燥器中备用。
[0038] 取60g二氧化硅(粒度100~200目,比表面积为200m2/g)和140g氧化铝(粒度为1002
~200目,比表面积为300m /g),加入100ml去离子水,90℃搅拌均匀至溶液蒸干,100℃,
93kPa真空干燥2h,得到氧化铝和二氧化硅混合物,放置于干燥器中备用。
[0039] 取300g的6%Ag+/Al2O3和100g的氧化铝和二氧化硅混合物依次填充到玻璃柱中,其中,萃取柱的径高比为1:80。用橡皮细棒敲打均匀并用200ml正庚烷润湿固定相,下端与真空系统连接。
[0040] 将10g的90#石油沥青溶于500ml的正庚烷中,加热回流1h后静置沉降过滤,用50ml正庚烷洗涤沉淀,100ml甲苯继续加热回流1h获得沥青质溶液。将脱沥青质部分浓缩后加入到上述的萃取柱,萃取温度为50℃,先用800ml正庚烷冲洗得到饱和分溶液,冲洗时间为2h;用450ml正庚烷和50ml甲苯混合溶液冲洗得到轻芳烃溶液,冲洗时间为1h;用250ml正庚烷和250ml甲苯混合溶液冲洗得到中芳烃溶液,冲洗时间为1h;用50ml正庚烷和450ml甲苯混合溶液冲洗得到重芳烃溶液,冲洗时间为1h;用500ml甲苯冲洗得到轻胶质溶液,冲洗时间为1h;用250ml甲苯和250ml乙醇混合溶液冲洗得到中胶质溶液,冲洗时间为1h;用50ml甲苯和450ml乙醇混合溶液冲洗得到重胶质溶液,冲洗时间均为1h。过程中调整真空系统的压力在0.02~0.05MPa范围内,进而控制各组分的流出时间为1h。最后将各溶液中的溶剂70℃旋转蒸发,105℃,93kPa真空干燥2h即可得到各组分。其中以质量计,饱和分(S)的含量为
15.6%,轻芳烃(LA)的含量为14.4%,中芳烃(MA)的含量为13.8%,重芳烃(HA)的含量为
12.4%,轻胶质(LR)的含量为11.5%,中胶质(MR)的含量为14.1%,重胶质(HR)的含量为
7.4%,沥青质(As)的含量为10.6%,总收率为99.8%。
[0041] 沥青组分的分离效果通过核磁共振氢谱(1H‑NMR)和元素分析(EA)计算出的芳率(fA)来进行评估,fA越高则代表组分所含的芳环结构越多,各组分的fA差别越大说明分离的效果越好,计算公式如下:
[0042]
[0043] 其中,CT代表总碳数,HT代表总氢数,Hα代表与芳环相连的取代基α碳上的氢数,Hβ代表与芳环相连的取代基β碳上的氢数,Hγ代表与芳环相连的取代基γ碳上的氢数。
[0044] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0,轻芳烃的fA为0.13,中芳烃的fA为0.29,重芳烃的fA为0.36,轻胶质的fA为0.38,中胶质的fA为0.44,重胶质的fA为0.48,沥青质的fA为0.53。
[0045] 实施例2
[0046] 将中性氧化铝在500℃下焙烧6h,放置于干燥器中备用,所得氧化铝的粒度为1002
~200目,比表面积为300m/g。取6.31g硝酸银溶于200ml去离子水中配制成硝酸银溶液,将
200g活化后的氧化铝加入到溶液中搅拌均匀,随后加入8.92g尿素,25℃下,功率为200W,频率为40Hz,超声混合30min。然后在90℃下密闭动态浸渍4h,搅拌速率为600rpm/min,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,随后在150℃,93kPa条件下继续真空干燥4h。最终得到负载+
银离子的氧化铝2%Ag/Al2O3,放置于干燥器中备用。
[0047] 除了采用本实施例制备的下层固定相外,萃取柱制备和分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为16.8%,轻芳烃的含量为15.1%,中芳烃的含量为16.1%,重芳烃的含量为17.4%,轻胶质的含量为11.5%,中胶质的含量为7.4%,重胶质的含量为4.1%,沥青质的含量为10.5%,总收率为98.9%。
[0048] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0.02,轻芳烃的fA为0.17,中芳烃的fA为0.24,重芳烃的fA为0.32,轻胶质的fA为0.4,中胶质的fA为0.42,重胶质的fA为0.43,沥青质的fA为0.53。
[0049] 实施例3
[0050] 将中性氧化铝在500℃下焙烧6h,放置于干燥器中备用,所得氧化铝的粒度为1002
~200目,比表面积为300m/g。取31.53g硝酸银溶于200ml去离子水中配制成硝酸银溶液,将200g活化后的氧化铝加入到溶液中搅拌均匀,随后加入44.5g尿素,25℃下,功率为200W,频率为40Hz,超声混合30min。然后在90℃下密闭动态浸渍4h,搅拌速率为600rpm/min,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,随后在150℃,93kPa条件下继续真空干燥4h。最终得到负+
载银离子的氧化铝10%Ag/Al2O3,放置于干燥器中备用。
[0051] 除了采用本实施例制备的下层固定相外,萃取柱制备和分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为15.1%,轻芳烃的含量为14%,中芳烃的含量为13.3%,重芳烃的含量为12.7%,轻胶质的含量为11.3%,中胶质的含量为15.3%,重胶质的含量为7.4%,沥青质的含量为10.6%,总收率为99.7%。
[0052] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0,轻芳烃的fA为0.12,中芳烃的fA为0.29,重芳烃的fA为0.36,轻胶质的fA为0.39,中胶质的fA为0.44,重胶质的fA为0.49,沥青质的fA为0.53。
[0053] 实施例4
[0054] 将中性氧化铝在500℃下焙烧6h,放置于干燥器中备用,所得氧化铝的粒度为1002
~200目,比表面积为300m/g。取18.90g硝酸银溶于200ml去离子水中配制成硝酸银溶液,将200g活化后的氧化铝加入到溶液中搅拌均匀,随后加入6.68g尿素,25℃下,功率为200W,频率为40Hz,超声混合30min。然后在90℃下密闭动态浸渍4h,搅拌速率为600rpm/min,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,随后在150℃,93kPa条件下继续真空干燥4h。最终得到负+
载银离子的氧化铝6%Ag/Al2O3‑2,放置于干燥器中备用。
[0055] 除了采用本实施例制备的下层固定相外,萃取柱制备和分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为15.8%,轻芳烃的含量为14.7%,中芳烃的含量为15.2%,重芳烃的含量为13.2%,轻胶质的含量为11.6%,中胶质的含量为12.1%,重胶质的含量为5.8%,沥青质的含量为10.6%,总收率为99.0%。
[0056] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0.001,轻芳烃的fA为0.14,中芳烃的fA为0.28,重芳烃的fA为0.35,轻胶质的fA为0.39,中胶质的fA为0.42,重胶质的fA为0.45,沥青质的fA为0.53。
[0057] 实施例5
[0058] 按实施例1的方法制备固定相和萃取柱,不同的是上层固定相与下层固定相的质量比为1:1。
[0059] 取200g的6%Ag+/Al2O3和200g的氧化铝和二氧化硅混合物依次填充到玻璃柱中,用橡皮细棒敲打均匀并用200ml正庚烷润湿固定相,下端与真空系统连接。
[0060] 分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为16.2%,轻芳烃的含量为14.9%,中芳烃的含量为16.2%,重芳烃的含量为17.5%,轻胶质的含量为11.3%,中胶质的含量为8.1%,重胶质的含量为4.8%,沥青质的含量为10.7%,总收率为99.7%。
[0061] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0.02,轻芳烃的fA为0.16,中芳烃的fA为0.25,重芳烃的fA为0.33,轻胶质的fA为0.41,中胶质的fA为0.42,重芳烃的fA为0.43,沥青质的fA为0.53。
[0062] 对比例1
[0063] 本例用于说明采用含1%水的氧化铝常规柱的分离效果。
[0064] 将中性氧化铝(同实施例1)在500℃下焙烧6h,活化后加入1%去离子水混合均匀后,称取400g填充到玻璃柱中,用橡皮细棒敲打均匀并用200ml正庚烷润湿固定相,下端与真空系统连接。
[0065] 除了采用本对比例制备的下层固定相外,萃取柱制备和分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为17.9%,轻芳烃的含量为15.4%,中芳烃的含量为15.7%,重芳烃的含量为17.3%,轻胶质的含量为9.2%,中胶质的含量为5.8%,重芳烃的含量为2.7%,沥青质的含量为10.6%,总收率为94.6%,存在部分柱损失。
[0066] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0.05,轻芳烃的fA为0.18,中芳烃的fA为0.25,重芳烃的fA为0.31,轻胶质的fA为0.41,中胶质的fA为0.42,重芳烃的fA为0.43,沥青质的fA为0.53。如图2,芳香分(A)和胶质(R)仍存在组分交叉,尤其是胶质部分,相近的fA说明组分重叠严重,没有有效的分离。
[0067] 对比例2
[0068] 本例用于说明采用常规浸渍法制备的负载银离子氧化铝固定相的分离效果。
[0069] 将中性氧化铝(同实施例1)在500℃下焙烧6h,放置于干燥器中备用。取18.90g硝酸银溶于200ml去离子水中配制成硝酸银溶液,将200g活化后的氧化铝加入到溶液中搅拌均匀,90℃下动态浸渍4h,搅拌速率为600rpm/min,浸渍结束后敞口继续搅拌至溶液蒸干,+随后在150℃,93kPa条件下继续真空干燥4h。最终得到负载银离子的氧化铝6%Ag /Al2O3‑
3,放置于干燥器中备用。
[0070] 除了采用本对比例制备的下层固定相外,萃取柱制备和分离过程同实施例1,最终饱和分的含量为15.8%,轻芳烃的含量为14.9%,中芳烃的含量为15.5%,重芳烃的含量为13.3%,轻胶质的含量为11.4%,中胶质的含量为11%,重芳烃的含量为5.9%,沥青质的含量为10.7%,总收率为98.5%。
[0071] 根据1H‑NMR和EA的分析结果表明,饱和分的fA为0.001,轻芳烃的fA为0.14,中芳烃的fA为0.29,重芳烃的fA为0.35,轻胶质的fA为0.39,中胶质的fA为0.42,重芳烃的fA为0.45,沥青质的fA为0.53。如图2,和实例1相比芳香分(A)和胶质(R)部分仍有部分交叉,尤其是对于胶质差别明显,可能是银离子的流失导致后期的选择性变差。