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适用于HFC-161和含HFC-161混合工质的稳定剂组合物
申请号	CN201610910375.0	申请日	2012-08-23	公开(公告)号	CN106543964B	公开(公告)日	2020-03-03
申请人	中化蓝天集团有限公司; 浙江蓝天环保高科技股份有限公司; 浙江省化工研究院有限公司;			发明人	郭智恺; 谢品赞; 方小青;
摘要	本发明公开了一种适用于HFC‑161和含HFC‑161混合工质的稳定剂组合物，由两种组分组成，其中：第一种组分为选自4‑甲氧基苯酚、2‑羟基‑4‑甲氧基二苯甲酮、4‑叔丁基邻苯二酚、2,2‑二‑(4‑羟基苯基)丙烷和二苯甲酮中的一种、两种或三种以上组合；第二种组分为二乙二醇二甲醚和/或二乙二醇单甲醚。本发明提供的稳定剂组合物能够保证制冷系统中循环的HFC‑161在175℃高温下不分解。
权利要求	1.一种制冷剂组合物，其特征在于：所述制冷剂组合物由HFC-161和稳定剂组合物组成，所述稳定剂组合物与HFC-161的质量配比为1％～5％:1，所述稳定剂组合物由两种组分组成，其中：第一种组分为选自4-甲氧基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-叔丁基邻苯二酚、2, 2-二-(4-羟基苯基)丙烷和二苯甲酮中的一种、两种或三种以上组合；第二种组分为二乙二醇二甲醚和/或二乙二醇单甲醚；所述第一种组分与第二种组分的质量配比为1:1。 2.按照权利要求1所述的制冷剂组合物，其特征在于：所述第一种组份选自4-甲氧基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和4-叔丁基邻苯二酚中的一种、两种或三种。 3.按照权利要求1所述的制冷剂组合物的应用，其特征在于：用于制冷系统，所述稳定剂组合物与制冷系统中润滑油的质量配比为1％～5％:1。 4.按照权利要求3所述的制冷剂组合物的应用，其特征在于：所述稳定剂组合物与制冷系统中润滑油的质量配比为2％～3％:1。 5.按照权利要求1所述的制冷剂组合物，其特征在于：所述制冷剂组合物中，稳定剂组合物与HFC-161的质量配比为2％～3％:1。
说明书全文	适用于HFC-161和含HFC-161混合工质的稳定剂组合物技术领域 [0001] 本发明涉及一种稳定剂组合物，尤其是涉及一种适用于含HFC-161制冷系统的稳定剂组合物。背景技术 [0002] HCFC-22由于具有优良的物理化学和热力学性能及良好的使用安全性、经济性，成为国内外制冷空调行业中应用最广、综合性能最优秀的制冷剂，但HCFC-22具有较高的GWP(全球变暖潜能)值与ODP(臭氧消耗潜能)值，对环境并不友好，是被要求限期淘汰的物质。 [0003] 对于R22的替代物，不但要求具有零ODP、低GWP的环境性能，而且还要求具有与其相近的使用性能，而HFC-161是目前理想的R22替代物之一。HFC-161的ODP值为零、GWP值为12，不但环境性能优异，而且可在原使用R22的系统中直接替代使用，用量可减少45％、制冷制热能力与R22接近、能效提高10％以上，具有替代成本低、用量少、节能等优点。 [0004] 但HFC-161作为单氟的卤代烃，由于自身的化学结构性质决定，其稳定性较二氟或多氟取代的卤代烃差，容易在175℃以上高温产生分解现象，分解产物将影响系统的使用可靠性与寿命，因此必须在其中添加合适稳定剂，保证其在高温下的稳定性，以便充分利用HFC-161的优异性能，拓展使用领域，为减少气候变化发挥积极作用。 [0005] 现有技术中未有适用于HFC-161的稳定剂报道。发明内容 [0006] 本发明的目的在于提供一种适用于HFC-161和含HFC-161混合工质的稳定剂组合物，不但可以添加于制冷系统压缩机的润滑油中，而且也可以直接添加于液相HFC-161中，可在175℃高温下保证HFC-161的稳定性，使得在制冷系统中循环的HFC-161能保持稳定，从而保证制冷系统的稳定正常运行。 [0007] 为达到发明目的本发明采用的技术方案是： [0008] 一种适用于HFC-161和含HFC-161混合工质的稳定剂组合物，所述稳定剂组合物由两种组成，其中： [0009] 第一种组分为选自4-甲氧基苯酚(简称“PHA”)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(简称“HMBP”)、4-叔丁基邻苯二酚(简称“TBC”)、2,2-二-(4-羟基苯基)丙烷(简称“BPA”)和二苯甲酮(简称“BP”)中的一种、两种或三种以上组合； [0010] 第二种组分为二乙二醇二甲醚(简称“DDM”)和/或二乙二醇甲醚(简称“DM”)。 [0011] 作为优选的方式，上述第一种组分优选为4-甲氧基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和4-叔丁基邻苯二酚中的一种、两种或三种。 [0012] 上述第一种组分与第二种组分的质量配比优选为1:1～2，进一步优选为1:1。 [0013] 本发明所述的稳定剂组合物，适合用于以HFC-161或含HFC-161混合工质为制冷剂的制冷系统，其与制冷系统中适用的润滑油的质量配比优选为1％～5％:1，进一步优选为2％～3％:1。 [0014] 本发明所述的稳定剂组合物，可直接添加于液相HFC-161或含HFC-161混合工质中，其与HFC-161或含HFC-161混合工质的质量配比优选为1％～5％:1，进一步优选为2％～3％:1。 [0015] 本发明提供的稳定剂组合，具有以下优点： [0016] (1)稳定剂组合物本身性能稳定，在175℃高温不会发生自身分解，不会对制冷系统零部件产生影响； [0017] (2)可添加于润滑油中，不会对润滑油的性能产生影响，并且能保证制冷系统中循环的HFC-161在175℃高温下不分解。具体实施方式 [0018] 下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。 [0019] 本发明所述的稳定剂组合物，其制备方法之一为将选自4-甲氧基苯酚(简称“PHA”)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(简称“HMBP”)、4-叔丁基邻苯二酚(简称“TBC”)、2,2-二-(4-羟基苯基)丙烷(简称“BPA”)和二苯甲酮(简称“BP”)中的一种、两种或三种以上组合的第一种组分和第二种组分按质量百分比组成液态组合物，然后再添加到使用HFC-161或含HFC-161混合工质为制冷剂的制冷系统的压缩机润滑油中，控制稳定剂组合物与润滑油的质量配比为1％～5％:1，优选为2％～3％:1。制备方法之二为将第一种组分和第二种组分按质量百分比以液相直接加到HFC-161或含HFC-161混合工质中，控制稳定剂组合物与HFC-161或含HFC-161混合工质的质量配比为1％～5％:1，优选为2％～3％:1。 [0020] 上述稳定剂组合物中的4-甲氧基苯酚(PHA)，分子式：C7H8O2；分子量：124.14；CAS号：150-76-5；熔点：55-57℃；沸点：243℃。 [0021] 上述稳定剂组合物中的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(HMBP)，分子式：C14H12O3；分子量：228.24；CAS号：131-57-7；熔点：62-64℃；沸点：150-160℃。 [0022] 上述稳定剂组合物中的4-叔丁基邻苯二酚(TBC),分子式：C10H14O2，分子量：166.22；CAS号：98-29-3；熔点：56～57℃；沸点：285℃。 [0023] 上述稳定剂组合物中的2,2-二(4-羟基苯基)丙烷(BPA)，分子式：C15H16O2，分子量：228.29；CAS号：80-05-7；熔点：155—158℃；沸点：250-252℃。 [0024] 上述稳定剂组合物中的二苯甲酮(BP)，其分子式为C13H10O，分子量为182.22，CAS号：119-61-9；熔点：47-49℃；沸点：305℃。 [0025] 上述稳定剂组合物中的二乙二醇二甲醚(DDM)，分子式C6H14O3；分子量134.18；CAS号：111-96-6；液体；沸点：159.76℃。 [0026] 上述稳定剂组合物中的二乙二醇甲醚(DM)，其分子式为C5H12O3，分子量为120.15，CAS号：111-77-3；液体；沸点：194℃。 [0027] 润滑油可采用制冷系统压缩机常用的3GS、4GS等矿物油和T68、SL32等酯类油。 [0028] 实施例1：将PHA、DDM、HFC-161、4GS润滑油分别按1.5克、1.5克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0029] 实施例2：将TBC、DDM、HFC-161、3GS润滑油分别按1.5克、1.5克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0030] 实施例3：将BPA、DM、HFC-161、4GS润滑油分别按2.5克、2.5克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0031] 实施例4：将HMBP、DDM、HFC-161、4GS润滑油分别按0.5克、0.5克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0032] 实施例5：将BP、DM、HFC-161、T68润滑油分别按1.0克、1.0克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0033] 实施例6：将HMBP、DM、HFC-161、SL32润滑油分别按1.5克、1.5克、100克、100克的质量进行物理混合。 [0034] 实施例7：将TBC、DDM、HFC-161分别按1.5克、1.5克、100克、的质量进行物理混合。 [0035] 实施例8：将HMBP、DM、HFC-161分别按0.5克、0.5克、100克、的质量进行物理混合。 [0036] 实施例9：将PHA、DDM、HFC-161分别按2.5克、2.5克、100克的质量进行物理混合。 [0037] 实施例10：将BP、DM、HFC-161分别按1.5克、1.5克、100克的质量进行物理混合。 [0038] 比较例1：将HFC-161、4GS润滑油分别按100克、100克的质量进行物理混合。 [0039] 比较例2：将HFC-161、T68润滑油分别按100克、100克的质量进行物理混合。 [0040] 比较例3：100克质量的HFC-161。 [0041] 将上述实施例和比较例与金属材料铁、铜一起密封于耐压容器中，在175℃下保温14天(336小时)后，进行HFC-161的酸度与氟离子浓度检测以及润滑油的酸度检测，以是否检到酸度与氟离子浓度来判断HFC-161是否发生高温分解，从而判断稳定剂的效果。具体结果如下表所1示。 [0042] 表1实验样的酸度与氟离子浓度检测结果 [0043] [0044] 从表中可见，未加稳定剂组合物的比较例1、2，其HFC-161具有一定酸度，且检出一定氟离子浓度，表明在实验条件下，HFC-161发生了分解。而比较例3虽然HFC-161实验样未检出酸度和氟离子，但实验金属被腐蚀，说明HFC-161也发生了分解，但分解产物与实验金属产生了化学反应，使得HFC-161的实验样未检出酸度和氟离子。而使用了稳定剂的实施例1至10，均未检出酸度和氟离子，而润滑油的酸度也符合要求，因此说明本发明的稳定剂组合对HFC-161的高温分解有明显抑制作用，可作为HFC-161的稳定剂使用。