[0001] 本发明涉及一种含酶的洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物可用于各种应用，特别是在个人护理和家庭护理洗涤剂中；以及一种用于增强含酶的洗涤剂组合物的酶的洗涤剂特性的方法，该方法包括将两性多糖添加到所述组合物中的步骤。

[0002] 提供现有技术的以下讨论以便将本发明置于适当的技术背景下并使它的优点能够得到更充分的理解。然而，应当理解的是在整个说明书中现有技术的任何讨论不应被视为明确的或暗含的承认如此的现有技术是广泛已知的或形成本领域公知常识的一部分。

[0003] 在洗涤剂配制品中使用酶现在在发达国家普遍，其中目前可获得的所有洗涤剂中超过一半都含有酶。

[0004] 污垢以许多形式出现，并且包括蛋白、淀粉和脂质。此外，已经上浆的衣服必须不含淀粉。在高温下并且在剧烈混合的情况下在水中使用洗涤剂，可能除去大多数类型的污垢，但是加热水的成本是高的，并且漫长的混合或拍打将缩短衣服和其他材料的寿命。酶的使用使采用较低的温度，并且通常在初步浸泡一段时间后，需要较短的搅拌周期。通常，含酶的洗涤剂从被血液、牛奶、汗水或草弄脏的衣服上除去蛋白，远比不含酶的洗涤剂更有效。

[0005] 在液体洗涤剂配制品的领域中，存在恒定的需要以递送改进的清洁技术，尤其是随着消费者迈向更生态友好的过程，例如像减少每个洗涤循环的水利用。已经使用不同的方法来改进催化效率和/或对于温度、氧化剂和不同的洗涤条件的更好的稳定性，显著地通过位点定向的和/或随机诱变的酶，例如用蛋白酶。

[0006] 尽管事实是已经公布了许多专利出版物、评论和文章，来自各种微生物的酶，例如来自放线菌(达松维尔拟诺卡氏菌(Nocardiopsis dassonvillei))和真菌(马昆德拟青霉(Paecilomyces marquandii))微生物的低温碱性蛋白酶，但是对于替代性的包含酶的洗涤剂组合物仍然存在很大的需要，这些酶适用于并有效地改性、降解和除去不同污点的材料，特别是在低温或中等温度范围内，并且在具有高度变化特性的洗涤剂的存在下稳定。由于一些酶的自催化特性，在储存过程中的稳定性也非常重要。

[0007] 因此，需要配方设计师提供洗涤剂配制品，这些洗涤剂配制品在配制品的储存期间和之后能够递送优异的酶促清洁特性，并且在洗涤循环期间提供优异的活性物的溶解和释放。

[0008] 本发明提供了一种用于增强含酶的组合物的酶的洗涤剂特性的方法，该方法有效地改性、降解和除去不同污点的材料，特别是在低温或中等温度范围内，并递送优异的酶促清洁特性。本发明还允许生产成本有效地下游加工的含酶的组合物。

[0009] 于是本发明涉及一种用于增强含酶的洗涤剂组合物的酶的洗涤剂特性的方法，该方法包括将两性多糖添加到所述组合物中的步骤。

[0010] 本发明还涉及两性多糖用于增强含酶的洗涤剂组合物的酶的洗涤剂特性的用途。

[0011] 本发明进一步涉及一种组合物，该组合物至少包含：

[0012] -洗涤剂，

[0013] -具有洗涤剂特性的酶，以及

[0014] -显著地用于增强该酶的洗涤剂特性的两性多糖。

[0015] 本文所述的方法和组合物可用于各种应用中，特别是在洗衣、织物护理、沐浴露、洗手液、洗发剂、硬表面清洁和厨具洗涤液中。

[0016] 本发明的方法显著地允许从织物、角蛋白材料(如头发和皮肤)、硬表面、厨具和玻璃器皿、地板和墙壁上除去蛋白、淀粉以及脂肪或油污。

[0017] 在本发明的上下文中，酶的洗涤剂特性显著地是指该酶能够水解或除去污点的污点除去性能，该污点例如像蛋白的污点，特别是基底上的不溶性物质或材料。典型地，在不同条件下和暴露于不同处理下的洗涤性能被测量为“污点除去效率”或“污点除去效果”或“清洁特性的程度”，意指玷污的材料(例如在人为弄脏的小块布样或测试布中)的可见且可测量的明度增加或颜色变化。可以例如通过用分光光度计使用L*a*b*颜色空间坐标来测量颜色作为反射率值来测量明度或颜色变化值。指示酶性能(污点除去效率)的污点的褪色或除去例如作为ΔL*计算，这意指经酶处理的织物的明度值L*减去用没有酶(酶空白或对照)的缓冲液或洗涤液处理的织物的明度值L*。

[0018] 在本发明的上下文中，该用于增强酶的洗涤剂特性的方法是指洗涤性能的改进，意指该酶在两性多糖存在下的性能比该酶在不存在该两性多糖下的性能更好或明显更好。

[0019] 表述“洗涤剂”用于意指旨在帮助清洁或具有清洁特性的物质或材料。术语“去垢力”指示清洁特性的存在或程度。清洁特性的程度可以在不同的含污点的基底材料或污点或污点混合物上测试，它们与固体、不溶于水的载体(如纺织品纤维或玻璃)结合。典型的污点材料包括血液、牛奶、墨水、鸡蛋、草和调味汁。用于测试目的的污点混合物是可商购的。

[0020] 本发明的其他特征、细节和优点将在阅读下面的说明之后更加充分地显露。

[0021] 定义

[0022] 为了方便，在进一步描述本披露之前，在此收集了在说明书和实例中使用的某些术语。这些定义应该根据本披露的其余部分进行阅读并被本领域技术人员理解。本文使用的术语具有本领域技术人员公认并且已知的含义，但是，为了方便和完整，以下列出了具体的术语和其含义。

[0023] 使用冠词“一个/一种(a/an)”、和“该(the)”是指该冠词语法对象的一个或多于一个(即，至少一个)。

[0024] 术语“和/或”包括“和”、“或者”的意思并且也包括与该术语相连的元素的所有其他可能组合。

[0025] 以包含、开放的意义使用术语“包含(comprise)”和“包含(comprising)”，意指可以包括另外的元素。贯穿本说明书，除非上下文以其他方式规定，词语“包含(comprise)”和变体，如“包含(comprises)”和“包含(comprising)”应理解为是指包括所陈述的元素或步骤或者元素或步骤的组，但不排除任何其他元素或步骤或者元素或步骤的组。

[0026] 在此可以以范围形式表示比率、浓度、量、以及其他数值数据。应理解仅是为了方便和简洁使用了这种范围形式并且应该灵活理解为不仅包括以范围的极限值明确地叙述的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子范围，就像明确叙述每个数值和子范围一样。例如，约120℃至约150℃的温度范围应理解为不仅包括明确叙述的约120℃至约150℃的极限值，而且包括子范围，如125℃至145℃、130℃至150℃等，以及在所指定的范围内的单个量，包括小数量，例如像122.2℃、140.6℃和141.3℃。

[0027] 术语“在…之间”应理解为包括极限值。

[0028] 应指出，为了本说明的连续性，除非另外指示，极限值包括在给定值的范围内。应注意在指定任何浓度范围时，任何具体上限浓度可以与任何具体下限浓度相关联。

[0029] 如本文中使用的，术语“烃基”是指主要由碳原子和氢原子组成的基团，该基团可以是饱和或不饱和的，直链、支链或环状的，脂肪族或芳香族的。在说明书和权利要求书中使用的术语“烃基”描述了基于具有所述碳原子数的烃并且可以是纯烃基但也可以具有取代基的基团。本发明的烃基可以是烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环基团、和/或烷基杂环基团。

[0030] 本发明的烃基可以是烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基、芳烷基、杂环基团、和/或烷基杂环基团。

[0031] 如本文中使用的，关于有机基团的术语“(Cn-Cm)”，其中n和m各自为整数，指示该基团可以每个基团含有从n个碳原子至m个碳原子。

[0032] 如本文中使用的，应在普通含义下解释“烷基”。烷基包括具有一个或多个碳原子的饱和烃，包括直链烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基；环状烷基(或“环烷基”或“脂环族的”或“碳环型的”基团)，如环丙基、环戊基、环己基、环庚基、以及环辛基；支链烷基，如异丙基、叔丁基、仲丁基、以及异丁基；以及烷基取代的烷基，如烷基取代的环烷基以及环烷基取代的烷基。术语“脂肪族基团”包括其特征是直链或支链的有机部分，典型地具有在1与22之间的碳原子。在复杂结构中，这些链可以是支链的、桥联的、或交联的。脂肪族基团包括烷基、烯基和炔基。

[0033] 如本文中使用的，“烯基”或“烯基”是指脂肪族烃基，该脂肪族烃基可以是直链或支链的、含有至少一个碳-碳双键。烯基的实例包括，但不限于，乙烯基、丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、3-甲基丁-2-烯基、正戊烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基等。术语“炔基”是指具有至少一个碳碳三键的直链或支链烃基，如乙炔基。

[0034] 术语“芳基”包括不饱和的并且芳香族的环状烃以及不饱和的并且芳香族的杂环(含有一个或多个环)。芳基还可以与脂环族环或不是芳香族的杂环稠合或桥联以便形成多环，如四氢化萘。“亚芳基”是芳基的二价类似物。

[0035] 术语“杂环基团”包括类似于碳环型基团的闭合环结构，其中在环中的一个或多个碳原子是除碳之外的元素，例如，氮、硫、或氧。杂环基团可以是饱和或不饱和的。此外，杂环基团，如吡咯基、吡啶基、异喹啉基、喹啉基、嘌呤基、和呋喃基，可以具有芳香族特征，在这种情况下，它们可以被称为“杂芳基”或“杂芳香族”基团。

[0036] 应注意，形成更大的化合物的一部分的化学部分可以在此使用通常符合它的名称进行描述，当它以单一分子或通常符合其基团的名称存在时。例如，术语“吡啶”和“吡啶基”当用来描述附接到其他化学部分上的部分时，符合相同含义。

[0037] 本领域技术人员将清楚的是除了具体描述的那些，对本披露进行变化和修改。应理解本披露包括所有的此类变化和修改。本披露还包括在本说明书中单独或共同提及或指出的所有此类步骤、特征、组合物和化合物以及此类步骤或特征的任一个或更多的任一种和所有组合。

[0038] 两性多糖

[0039] 多糖的合适的非限制性实例包括，例如，半乳甘露聚糖、壳聚糖、果胶、藻酸盐、透明质酸、琼脂、黄原胶、糊精、淀粉、直链淀粉、支链淀粉、交替糖(alternan)、胞外多糖、变聚糖(mutan)、右旋糖酐、普鲁兰多糖、果聚糖，阿拉伯胶、角叉菜胶、糖原、糖胺聚糖、胞壁质、木葡聚糖和细菌荚膜多糖。

[0040] 在一些实施例中，多糖包括，例如，半乳甘露聚糖如瓜尔胶，包括瓜尔胶衍生物；黄原胶；多聚果糖如果聚糖；淀粉，包括淀粉衍生物，如支链淀粉；木葡聚糖，如罗望子胶和罗望子胶衍生物，如羟丙基罗望子胶；以及纤维素，包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、和乙酸丙酸纤维素。

[0041] 半乳甘露聚糖是主要由单糖甘露糖和半乳糖组成的多糖。甘露糖元素形成由数百个(1,4)-β-D-吡喃甘露糖基残基组成的链，取决于植物来源，在不同的距离处具有1,6连接的-D-吡喃半乳糖基残基。天然存在的半乳甘露聚糖可从许多来源获得，这些来源包括瓜尔豆胶、瓜尔胶片(guar split)、槐树豆胶和塔拉胶、凤凰木胶和决明胶。此外，半乳甘露聚糖也可通过经典合成途径获得或者可以通过化学改性天然存在的半乳甘露聚糖获得。

[0042] 瓜尔豆胶显著地是指在豆科植物四棱叶瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘液。将水溶性部分(85％)称为“瓜尔糖”，它由通过(1,6)键附接的(1,4)-β-D吡喃甘露糖基单元与α-D-吡喃半乳糖基单元的直链组成。D-半乳糖与D-甘露糖在瓜尔糖中的比率是约1:2。瓜尔豆胶典型地具有在2,000,000与5,000,000道尔顿之间的重均分子量。具有减小的分子量如从约2,000至约2,500,000道尔顿的瓜尔胶也是已知的。

[0043] 瓜尔胶种子由一对坚韧的、非脆性的胚乳部分(以下称为“瓜尔胶片”)构成，脆性的胚芽(萌芽)夹在这些胚乳部分之间。在脱壳之后，将这些种子剖开，通过过筛将萌芽(种子的43％-47％)除去，并且研磨这些剖开的种子。这些磨碎的剖开的种子被报道含有约78％-82％的半乳甘露聚糖多糖以及少量的一些蛋白质材料、无机非表面活性剂盐、不溶于水的胶、和细胞膜、连同一些残余的种皮和胚芽。

[0044] 槐树豆胶或角豆胶是角豆树(长角豆(Ceratonia siliqua))的种子的精制胚乳。对于这种类型的胶而言，半乳糖与甘露糖的比率是约1:4。槐树豆胶是可商购的。

[0045] 塔拉胶源自于塔拉树的精制的种子胶。半乳糖与甘露糖的比率是约1:3。塔拉胶也是可商购的。

[0046] 感兴趣的黄原胶是黄原胶和黄原胶凝胶。黄原胶是由野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)产生的多糖胶并且含有D-葡萄糖、D-甘露糖、D-葡糖醛酸作为主要己糖单位，还含有丙酮酸，并且是部分乙酰化的。

[0047] 果聚糖是包含通过β-2,6键连接、通过β-2,1键分支的5元环的多聚果糖。果聚糖展现了138℃的玻璃化转变温度并且是以微粒形式可获得的。在1-2百万的分子量下，紧密堆积的球状颗粒的直径是约85nm。

[0048] 罗望子(Tamahndus Indica)是热带产的一种豆科常绿高大树。罗望子胶(罗望子粉或罗望子仁粉)(木葡聚糖多糖)是通过提取和纯化种子粉(通过研磨罗望子种子而获得)而获得的。罗望子胶的多糖分子由带有木糖和半乳木糖(galactoxylose)取代基的聚葡萄糖的主直链组成。

[0049] 在本发明的上下文中，术语“两性多糖”意指包含至少一种阴离子取代基和至少一种阳离子取代基的多糖衍生物，以及可以制成两性的多糖，例如包含可季铵化的胺基团和/或酸基团。

[0050] 两性多糖可以特别选自：

[0051] 接枝有单元A和B的多糖，其中A表示衍生自含有至少一个属于伯、仲、叔或季胺官能团的氮原子的单体基团或聚合物基团的阳离子单元，并且B表示衍生自含有一个或多个羧酸、磷酸、膦酸、硫酸盐或磺酸官能团的单体基团或聚合物基团的阴离子单元；

[0052] 接枝有一个或多个单元C的多糖，其中C表示衍生自含有至少一个两性离子基团或羧基甜菜碱或磺基甜菜碱的单体基团或聚合物基团的单元；

[0053] 接枝有一个或多个单元D的多糖，其中D表示衍生自含有至少一个阴离子基团和至少一个阳离子基团的单体基团或聚合物基团的单元，该阴离子基团衍生自含有一个或多个羧酸、磷酸、膦酸、硫酸盐或磺酸官能团的单体基团或聚合物基团，该阳离子基团含有伯、仲、叔或季胺官能团。

[0054] 两性多糖可以另外含有非离子官能团，其可以选自：

[0055] -羟基，如羟乙基化基团和羟丙基化基团

[0056] -羟烷基，如羟甲基羟乙基、羟丙基或羟丁基。

[0057] 用于制造两性多糖的方法是已知的。特别地，用于制造瓜尔豆胶片的衍生物的方法总体上是已知的。典型地，使瓜尔胶片与一种或多种衍生化试剂在适当的反应条件下反应以生产具有希望的取代基的瓜尔胶多糖。合适的衍生化试剂是可商购的，并且典型地含有反应性官能团，如环氧基团、氯乙醇基、或烯键式不饱和的基团，以及每分子至少一个其他取代基，如阳离子、非离子或阴离子取代基，或者这种取代基的前体，其中取代基可以通过二价连接基团(如亚烷基或氧亚烷基)连接至该衍生化试剂的反应性官能团上。合适的阳离子取代基包括伯、仲、或叔氨基团，或者季铵、硫鎓、或膦鎓基团。合适的非离子取代基包括羟烷基，如羟丙基。合适的阴离子基团包括羧烷基，如羧甲基。可以经由一系列的反应或者通过与对应的合适的衍生化试剂的同时反应将这些阳离子、非离子和/或阴离子取代基引入到多糖链中。

[0058] 为了将取代基引入到多糖聚合物中，可以用交联剂处理多糖聚合物(例如瓜尔胶)，例如像硼砂(四硼酸钠)通常在水-胶片过程(water-splits process)的反应步骤中用作加工助剂以部分交联这些瓜尔胶片的表面并且由此在加工过程中降低被这些瓜尔胶片所吸收的水的量。其他交联剂，例如像乙二醛或钛酸盐化合物，是已知的。

[0059] 根据每一个本发明的实施例，两性多糖优选为接枝有阳离子单元和阴离子单元的多糖，该阳离子单元衍生自含有至少一个属于伯、仲、叔或季胺官能团的氮原子的单体基团或聚合物基团，该阴离子单元衍生自含有一个或多个羧酸、磷酸、膦酸、硫酸盐或磺酸官能团的单体基团或聚合物基团，该两性多糖任选地含有非离子官能团。

[0060] 有利地，两性多糖是两性半乳甘露聚糖，特别是两性瓜尔胶。有利地，两性多糖选自：

[0061] 羧甲基羟丙基三甲基氯化铵半乳甘露聚糖，特别是羧甲基羟丙基三甲基氯化铵半乳甘露聚糖瓜尔胶；

[0062] 羧甲基羟丙基羟丙基三甲基氯化铵半乳甘露聚糖，特别是羧甲基羟丙基羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶。

[0063] 如本文中使用的，关于给定类型的衍生基团和给定多糖聚合物的术语“取代度”(DS)意指附接到该多糖聚合物的每个单体单元上的这种衍生基团的平均数的数目。在一些实施例中，两性多糖展现了从约0.001至约3.0的总取代度(“DST”)，其中：

[0064] DST是阳离子取代基的DS(“DS阳离子”)、非离子取代基的DS(“DS非离子”)和阴离子取代基的DS(“DS阴离子”)的总和。可以例如通过1H-NMR测量DS阳离子、DS非离子和DS阴离子。

[0065] 在本发明的两性多糖中，

[0066] -DS阳离子优选地是从0.001至3、更典型地从约0.001至约1.0、并且甚至更典型地从约0.001至约0.5、特别地从约0.001至约0.1。优选地，DS阳离子等于0.01、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09和0.1或者包括在这些值之间的任何范围。

[0067] -DS阴离子可以是从约0.01至约3.0、更典型地从约0.001至约1.0并且甚至更典型地从约0.1至约0.6、特别地从约0.01至约0.2。优选地，DS阴离子等于0.1、0.12、0.14、0.16、0.18和0.2或者包括在这些值之间的任何范围。

[0068] -DS非离子可以是从约0至约3.0、更典型地从约0.001至约2.5、并且甚至更典型地从约0.001至约1.0。

[0069] 如本文中使用的，术语“摩尔取代度”或“MS”是指每摩尔的多糖的单糖单体的衍生基团的摩尔数。可以通过Zeisel-GC方法来确定摩尔取代度。本发明所用的摩尔取代度典型地是在从约0.001至约3的范围内。

[0070] 优选地，本发明的两性多糖具有大于或等于其DS阳离子值的DS阴离子值。更优选地，两性多糖具有大于其DS阳离子值的DS阴离子值，换言之，两性多糖展现了净负电荷。

[0071] 优选地，两性多糖的DS阴离子与DS阳离子之间的比率(绝对值)是从1:1至10:1、更优选地从1:1至5:1。

[0072] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有大于或等于其DS阳离子值的DS阴离子值，并且DS阳离子是在从0.01至1.0、更优选地从0.01至0.5、甚至更优选地从0.01至0.1的范围内。

[0073] 两性多糖如两性半乳甘露聚糖优选地具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、更优选地在500,000道尔顿与2,500,000道尔顿之间、甚至更优选地在1,000,000道尔顿与2,500,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。

[0074] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有从1,000,000道尔顿至2,500,000道尔顿的平均分子量并且具有0.001至0.1的DS阳离子。

[0075] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有从1,000,000道尔顿至2,500,000道尔顿的平均分子量，具有0.001至0.1的DS阳离子以及从0.01至0.2的DS阴离子。

[0076] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有从1,000,000道尔顿至2,500,000道尔顿的平均分子量，并且两性多糖具有大于其DS阳离子值的DS阴离子值。

[0077] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有从1,000,000道尔顿至2,500,000道尔顿的平均分子量，具有0.001至0.1的DS阳离子，并且两性多糖具有大于其DS阳离子值的DS阴离子值。

[0078] 在一些实施例中，两性多糖如两性半乳甘露聚糖具有从1,000,000道尔顿至2,500,000道尔顿的平均分子量，具有0.001至0.1的DS阳离子以及从0.01至0.2的DS阴离子，其中两性多糖具有大于其DS阳离子值的DS阴离子值。

[0079] 基于洗涤剂组合物的总重量，两性多糖可以是以从0.01至5wt％、优选0.1至1wt％、更优选从0.3至0.8wt％的量存在。

[0080] 洗涤剂

[0081] 洗涤剂组合物可包含一种或多种表面活性剂作为洗涤剂活性成分，其可以是阴离子和/或阳离子和/或非离子和/或半极性和/或两性离子的，或其混合物。

[0082] 在一些实施例中，洗涤剂组合物包含一种或多种非离子表面活性剂和一种或多种阴离子表面活性剂的混合物。一种或多种表面活性剂典型地以按重量计从约0.1％至60％，如约1％至约40％、或约1％至约20％、或约3％至约10％的水平存在。基于希望的清洁应用选择一种或多种表面活性剂，并且该一种或多种表面活性剂可以包括本领域已知的任何常规的一种或多种表面活性剂。优选地，洗涤剂活性成分是阴离子表面活性剂。

[0083] 当包含在洗涤剂组合物中时，该洗涤剂组合物通常可含有按重量计从约1％至约40％的阴离子表面活性剂，如从约5％至约30％，包括从约5％至约15％、或从约15％至约
20％、或从约20％至约25％的阴离子表面活性剂。

[0084] 阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐，特别是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐和二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)如十二烷基硫酸钠(SDS)、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES，也称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化脂肪酸甘油酯、α-磺基脂肪酸甲基酯(α-SFMe或SES)(包括磺酸甲酯(MES))、烷基-或烯基琥珀酸、十二碳烯基/十四碳烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺基琥珀酸的二酯和单酯或脂肪酸盐(皂)、以及其组合。

[0085] 阴离子表面活性剂可以包括烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基酰胺硫酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐和有机磷酸盐。优选的阴离子表面活性剂是以下的碱金属和碱土金属盐：脂肪酸羧酸盐、脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选地它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；烷基苯磺酸盐、烷基酯脂肪酸磺酸盐，尤其是甲酯脂肪酸磺酸盐以及其混合物。

[0086] 可以提及的特定阴离子表面活性剂是：

[0087] -具有式R’-CH(SO3M)-COOR”的烷基酯磺酸盐，其中R’代表C8-C20并且优选C10-C16烷基基团，R”代表C1-C6并且优选C1-C3烷基基团，并且M代表碱金属(钠、钾或锂)阳离子、取代或未取代的铵(甲基-、二甲基-、三甲基-或四甲基铵，二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)。最特别可以提及其中基团R’是C14-C16的甲基酯磺酸盐；

[0088] -具有式R’OSO3M的烷基硫酸盐，其中R’代表C5-C24并且优选C10-C18烷基或羟烷基基团，M代表氢原子或与上述定义相同的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物，平均含有从0.5至30并且优选从0.5至10个EO和/或PO单元；

[0089] -具有式R’CONHR”OSO3M的烷基酰胺硫酸盐，其中R’代表C2-C22并且优选C6-C20烷基基团，R”代表C2-C3烷基基团，M代表氢原子或与上述定义相同的阳离子，以及还有其乙氧基化(EO)和/或丙氧基化(PO)衍生物，平均含有从0.5至60个EO和/或PO单元；

[0090] -饱和或不饱和的C8-C24并且优选C14-C20脂肪酸盐、C9-C20烷基苯磺酸盐、伯或仲C8-C22烷基磺酸盐、烷基甘油基磺酸盐、磺化多羧酸、石蜡磺酸盐、N-酰基N-烷基牛磺酸、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸酯、磺基琥珀酸单酯或二酯、N-酰基肌氨酸盐、烷基糖苷硫酸盐、聚乙氧基羧酸盐；阳离子是碱金属(钠、钾或锂)、取代或未取代的铵残基(甲基-、二甲基-、三甲基-或四甲基铵、二甲基哌啶鎓等)或链烷醇胺衍生物(单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等)。

[0091] 当包含在洗涤剂组合物中时，该洗涤剂组合物通常可含有按重量计从约从约0.1％至约20％，例如从约0.1％至约10％、特别是从约0.1％至约5％、从约0.1％至约2％的阳离子表面活性剂。

[0092] 多种季铵阳离子表面活性剂可以用作本发明的阳离子表面活性剂；然而，优选非环状季表面活性剂。例如，有用的非环状的合成季表面活性剂包括直链烷基、支链烷基、羟烷基、油烯基烷基、酰氧基烷基、二酰胺基胺或二酯季铵化合物。用于本发明中的优选的季表面活性剂是蜡状固体或在环境温度下是高度粘性的，使得材料可以熔融并热施加到基底上，并且这些可以包括传统的四烷基材料或酯季铵盐，或两种类型的组合。可以优选的是，季铵阳离子表面活性剂是织物柔软剂。还可以优选的是，季铵阳离子表面活性剂是抗静电剂。

[0093] 阳离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基二甲基乙醇胺季铵盐(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂基氯化铵(DSDMAC)和烷基苄基二甲基铵、烷基季铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物、酯季铵盐、以及其组合。

[0094] 当包含在洗涤剂组合物中时，该洗涤剂组合物通常可含有按重量计从约0.2％至约40％，例如从约0.5％至约30％、特别是从约1％至约20％、从约3％至约10％、如从约3％至约5％、从约8％至约12％、或从约10％至约12％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化脂肪醇(PFA)、烷氧基化脂肪酸烷基酯(如乙氧基化和/或丙氧基化脂肪酸烷基酯)、烷基酚乙氧基化物(APE)、壬基酚乙氧基化物(NPE)、烷基多糖苷(APG)、烷氧基化胺、脂肪酸单乙醇酰胺(FAM)、脂肪酸二乙醇酰胺(FADA)、乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM)、丙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM)、多羟烷基脂肪酸酰胺、或葡糖胺的/V-酰基/V-烷基衍生物(葡糖酰胺GA，或脂肪酸葡糖酰胺FAGA)、以及在商品名SPAN和TWEEN下可获得的产品、以及其组合。

[0095] 当包含在洗涤剂组合物中时，该洗涤剂组合物通常可含有按重量计从约0％至约20％的半极性表面活性剂。半极性表面活性剂的非限制性实例包括胺氧化物(AO)，如烷基二甲基胺氧化物、/V-(椰油基烷基)-/V,/V-二甲基胺氧化物和N-(牛脂-烷基)-/V,/V-双(2-羟乙基)胺氧化物、以及其组合。

[0096] 当包含在洗涤剂组合物中时，该洗涤剂组合物通常可含有按重量计从约0％至约20％的两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的非限制性实例包括甜菜碱，如烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱、以及其组合。

[0097] 酶

[0098] 根据本发明，洗涤剂组合物含有酶。酶在洗涤剂组合物中可起两个主要作用：进行污点除去并提供颜色和织物护理。

[0099] 酶优选地选自下组，该组由以下各项组成：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、和淀粉酶、或者其混合物。优选地，酶是蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶。

[0100] 最常用的酶是蛋白酶(分解蛋白)、淀粉酶(分解淀粉-一种碳水化合物类型)和脂肪酶(分解脂肪)。

[0101] 优选的酶可以包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物来源的蛋白酶，例如植物或微生物来源的蛋白酶。微生物来源是优选的。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶，如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以是例如S1家族，如胰蛋白酶，或S8家族，如枯草杆菌蛋白酶。金属蛋白酶蛋白酶可以例如是来自例如M4家族的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶如来自M5、M7或M8家族的那些。

[0102] 合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。在一个方面，此种合适的蛋白酶可以是微生物来源的。合适的蛋白酶包括上述合适的蛋白酶的化学或遗传修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶，如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的实例包括：

[0103] (a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括衍生自芽胞杆菌属的那些，例如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。

[0104] (b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，如胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)，包括镰孢属蛋白酶和衍生自Cellumonas的胰凝乳蛋白酶蛋白酶。

[0105] (c)金属蛋白酶，包括衍生自解淀粉芽孢杆菌的那些。

[0106] (d)衍生自芽孢杆菌属TY-145、NCIMB 40339的枯草杆菌蛋白酶蛋白酶。

[0107] 优选的蛋白酶包括衍生自吉氏芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、芽孢杆菌属TY-145或迟缓芽孢杆菌的那些。

[0108] 有用的蛋白酶的实例是在以下变体，这些变体描述于：W0 92/19729、WO 96/034946、WO 98/20115、WO 98/20116、WO 99/011768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 04/
03186、WO 04/041979、以及WO 07/006305。

[0109] 合适的可商购的蛋白酶酶包括由诺维信A/S(Novozymes A/S)在商品名Liquanase Savinase 和
下出售的那些，由杜邦国际生物科学公司(DuPont International 
Biosciences)在商品名
Purafect Purafect Purafect
和 系列下出售的那些，由苏威酶公司(Solvay Enzymes)在商品名
和 下出售的那些，从巴斯夫公司(BASF)可获得的那些，即所有来自
巴斯夫公司的BLAP、BLAP R、BLAP X和BLAP F49；以及来自花王公司(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。

[0110] 合适的α-淀粉酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌属的菌株，如地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或其他芽孢杆菌属，如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。

[0111] 合适的可商购的α-淀粉酶包括TERMAMYL
STAINZYME 和 (诺维信
A/S)，来自美国百因美生物技术贸易股份有限公司(Biozym Biotech Trading GmbH)的AT 9000， OPTISIZE HT
和PURASTAR S系列，包括PREFERENZ 
S1000和PREFERENZ S110(杜邦公司(DuPont))，以及 (花王公司)。在一个方面，合适的淀粉酶包括 PREFERENZ 和
STAINZYME 以及其混合物。

[0112] 在一些实施例中，酶可以选自由以下各项组成的组：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”。在一些实施例中，脂肪酶是第一洗涤的脂肪酶，优选来自疏棉状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶的变体。

[0113] 优选的脂肪酶将包括在商品名 和 下出售的那些。

[0114] 其他优选的酶包括展现了内切β-1,4-葡聚糖酶活性的真菌和微生物来源的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)。合适的内切葡聚糖酶在商品名Carezyme 和 (诺维信A/S)下出售。

[0115] 其他优选的酶包括在商品名 下出售的果胶酸裂解酶，和在商品名 下出售的甘露聚糖酶(所有均来自诺维信A/S)，以及
Preferenz 和 (杜邦公司)。

[0116] 合适的过水解酶能够催化过水解反应，该反应导致在过氧化物源(例如过氧化氢)存在下由羧酸酯(酰基)底物产生过酸。尽管许多酶以低水平进行此反应，但过水解酶展现了高的过水解:水解比率，通常大于1。合适的过水解酶可以是植物、细菌或真菌来源的。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。有用的过水解酶的实例包括天然存在的分枝杆菌过水解酶酶或其变体。示例性酶衍生自耻垢分枝杆菌。

[0117] 合适的氧化酶和过氧化物酶(或氧化还原酶)包括各种糖氧化酶、漆酶、过氧化物酶和卤素过氧化物酶。合适的过氧化物酶包括如由国际生物化学与分子生物学联合会(IUBMB)命名委员会陈述的酶分类EC 1.11.1.7所包含的那些，或展现过氧化物酶活性的任何衍生自其的片段。合适的过氧化物酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自拟鬼伞属，例如来自灰盖鬼伞的过氧化物酶及其变体。

[0118] 根据本发明的氧化酶特别地包括由酶分类EC 1.10.3.2所包含的任何漆酶酶，或展现漆酶活性的任何衍生自其的片段，或展现类似活性的化合物，如儿茶酚氧化酶(EC 1.10.3.1)、邻氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或胆红素氧化酶(EC 1.3.3.5)。

[0119] 优选的漆酶酶是微生物来源的酶。这些酶可以衍生自植物、细菌或真菌(包括丝状真菌和酵母)。

[0120] 来自真菌的合适实例包括可衍生自曲霉属、脉孢菌属(例如，粗糙脉孢菌)、柄孢壳菌属、葡萄孢属、金钱菌属、层孔菌属、香菇属、侧耳属、栓菌属(例如长绒毛栓菌和云芝)、丝核菌属(例如立枯丝核菌)、拟鬼伞属(灰盖鬼伞、鸡腿菇、费赖斯拟鬼伞(C.friesii)、以及褶纹鬼伞(C.plicatilis))、小脆柄菇属(例如，白黄小脆柄(P.Condelleana))、花褶伞属(例如，大孢花褶伞)、毁丝霉属(例如，嗜热毁丝霉)、柱顶孢属(Schytalidium)(例如，S.thermophilum)、多孔菌属(例如，P.pinsitus)、射脉菌属(例如，射脉侧菌)或革盖菌属(例如，C.irsutus)的菌株的漆酶。

[0121] 来自细菌的合适实例包括可衍生自芽胞杆菌属的菌株的漆酶。优选衍生自拟鬼伞属或毁丝霉属的漆酶；特别是衍生自灰盖鬼伞的漆酶；或衍生自嗜热毁丝霉的漆酶。

[0122] 其他氧化酶的实例包括但不限于氨基酸氧化酶、葡萄糖氧化酶、乳酸盐氧化酶、半乳糖氧化酶、多元醇氧化酶和醛糖氧化酶。氧化酶及其相应的底物可以用作产生过氧化氢的酶系统，并且因此可以用作过氧化氢源。几种酶(如过氧化物酶、卤素过氧化物酶和过水解酶)需要过氧化氢源。

[0123] 酶可以是呈液体形式，其可以分散于洗涤剂组合物中。酶也可以以固体形式或作为胶囊添加。固体形式将包括可通过流化床包衣制造的颗粒，例如层状颗粒。优选地，所述微胶囊和颗粒用聚合物包衣，该聚合物经由离子强度触发剂提供触发释放，使得所述颗粒和/或胶囊在产品中稳定，但是在水中稀释后将释放其酶有效负载。此类聚合物包衣的实例包括纤维素衍生物，如羟丙基甲基纤维素衍生物，特别是羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和乙酸纤维素邻苯二甲酸酯。另一优选的聚合物包衣是聚乙烯醇。进一步优选的是，任何胶囊和/或颗粒与周围的液体基质密度匹配，以促进稳定性并防止沉积出可见相。在另一方面，酶可以作为衍生自聚胺优选支链聚胺的界面聚合反应的胶囊和/或微胶囊添加。所述微胶囊可通过聚胺例如由巴斯夫公司在Lupasol商品名下出售的那些与酰基氯的反应来制造。

[0124] 对于颗粒，优选的粒度是从50至1000μm、优选从50至500μm、最优选从100-250μm。对于胶囊，优选的粒度是从1至1000μm、优选5至200μm、最优选从10至100μm。

[0125] 基于洗涤剂组合物的总重量，酶可以是以从0.01至5wt％、优选0.1至2wt％、更优选从0.5至1.5wt％的量存在。

[0126] 助洗剂和共助洗剂

[0127] 洗涤剂组合物可进一步含有按重量计约0％-65％，如约5％至约50％的洗涤剂助洗剂或共助洗剂、或其混合物。在洗涤洗涤剂中，助洗剂的水平典型地为40％-65％，特别是50％-65％。助洗剂和/或共助洗剂可以特别是与Ca和Mg形成水溶性配合物的螯合剂。可以使用本领域已知的用于衣物清洁洗涤剂中的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石，二磷酸盐(焦磷酸盐)，三磷酸盐，如三磷酸钠(STP或STPP)，碳酸盐，如碳酸钠，可溶性硅酸盐，如偏硅酸钠，层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)，乙醇胺，如2-氨基乙-1-醇(MEA)，二乙醇胺(DEA，也称为2,2'-亚氨基二乙-1-醇)，三乙醇胺(TEA，也称为2,2',2"-次氨基三乙-1-醇)，和(羧甲基)菊粉(CMI)，以及其组合。

[0128] 洗涤剂组合物还可含有按重量计0％-50％，如约5％至约30％的洗涤剂共助洗剂。洗涤剂组合物可包含单独的共助洗剂，或与助洗剂例如沸石助洗剂组合的共助洗剂。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物，如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸)(PAA PMA)。另外非限制性实例包括柠檬酸盐，螯合剂，如氨基羧酸盐、氨基聚羧酸盐，和膦酸盐，以及烷基-或烯基琥珀酸。另外具体实例包括2,2',2"-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、乙二胺-/V,/V'-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-/V,/V-二乙酸(GLDA)、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMPA)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTMPA或DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-/V-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-Λ/,/V-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-/V-单丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、/V-(2-磺甲基)-天冬氨酸(SMAS)、/V-(2-磺乙基)-天冬氨酸(SEAS)、/V-(2-磺甲基)-谷氨酸(SMGL)、/V-(2-磺乙基)-谷氨酸(SEGL)、/V-甲基亚氨基二乙酸(Ml DA)、α-丙氨酸-/V,/V-二乙酸(a-ALDA)、丝氨酸-/V,/V-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-/V,/V-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-/V,/V-二乙酸(PHDA)、氨茴酸-/V,/V-二乙酸(ANDA)、磺胺酸-/V,/V-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-/V,/V-二乙酸(TUDA)和磺甲基-/V,/V-二乙酸(SMDA)、/V-(2-羟乙基)乙二胺-/V,/V',/V"-三乙酸(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、以及其组合和盐。在例如WO 09/102854、US 5977053中描述了其他示例性助洗剂和/或共助洗剂。

[0129] 漂白系统

[0130] 洗涤剂组合物可含有按重量计0％-30％，如约1％至约20％的漂白系统。可以使用本领域已知的用于衣物清洁洗涤剂中的任何漂白系统。合适的漂白系统组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢源(如过碳酸钠、过硼酸钠和过氧化氢-脲(1:1))、预制的过酸、以及其混合物。合适的预制的过酸包括但不限于过氧羧酸和盐，二过氧二羧酸，过亚氨酸和盐，过氧单硫酸和盐，例如 以及其混合物。漂白系统的非限制性实例包括基于过氧化物的漂白系统，其可以包括例如，与形成过酸的漂白活化剂组合的无机盐，包括碱金属盐，如过硼酸盐(通常是一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐的钠盐，过硅酸盐。术语漂白活化剂在本文中意指为与过氧化氢反应以经由过水解形成过酸的化合物。由此形成的过酸构成活化的漂白剂。

[0131] 优选地，除漂白催化剂，特别是有机漂白催化剂之外，漂白组分还包括过酸源。过酸源可以选自(a)预制的过酸；(b)过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐(过氧化氢源)，优选与漂白活化剂组合；以及(c)在纺织品或硬表面处理步骤中在水存在下原位形成过酸的过水解酶酶和酯。

[0132] 聚合物

[0133] 洗涤剂组合物可含有按重量计0％-10％，如0.5％-5％、2％-5％、0.5％-2％或0.2％-1％的聚合物。可以使用本领域已知的用于洗涤剂中的任何聚合物。聚合物可以起到如以上提及的共助洗剂的作用，或者可以提供抗再沉积、纤维保护、去污、染印抑制、油脂清洁和/或消泡特性。一些聚合物可以具有多于一种的上述特性和/或多于一种的下述特征。
示例性聚合物包括(羧甲基)纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、聚(乙烯吡咯烷酮)(PVP)、聚(乙二醇)或聚(环氧乙烷)(PEG)、乙氧基化聚(亚乙基亚胺)、羧甲基菊粉(CMI)、和聚羧酸酯(如PAA、PAA PMA)、聚天冬氨酸、以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物、疏水改性的CMC(HM-CMC)和硅酮、对苯二甲酸和低聚二醇的共聚物、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和聚(氧乙烯对苯二甲酸酯)的共聚物(PET-POET)、PVP、聚(乙烯基咪唑)(PVI)、聚(乙烯基吡啶-/V-氧化物)(PVPO或PVPNO)和聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基咪唑(PVPVI)。另外示例性聚合物包括磺化聚羧酸盐、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷(PEO-PPO)和乙氧基硫酸双季铵盐。其他示例性聚合物披露于例如WO 2006/130575中。也考虑上述聚合物的盐。

[0134] 织物调色剂

[0135] 本发明的洗涤剂组合物还可以包含织物调色剂，如染料或颜料，当将其配制在洗涤剂组合物中时，当织物与包含所述洗涤剂组合物的洗涤液接触时，该调色剂可以沉积到所述织物上，并且从而通过吸收/反射可见光而改变所述织物的色调。荧光增白剂至少发出一些可见光。相比之下，由于织物调色剂吸收了至少一部分可见光谱，所以它们改变了表面的色调。合适的织物调色剂包括染料和染料-粘土共轭物，并且还可以包括颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自下组的小分子染料，该组由以下各项组成：落入直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红、或其混合物的色指数(C.I.)分类的染料，例如如在WO 2005/03274、WO 2005/03275、WO 2005/03276和EP 1876226(通过援引方式并入本申请)中描述的。洗涤剂组合物优选包含从约0.00003wt％至约0.2wt％、从约0.00008wt％至约0.05wt％、或甚至从约0.0001wt％至约0.04wt％的织物调色剂。组合物可以包含从0.0001wt％至0.2wt％的织物调色剂，当组合物呈单位剂量小袋的形式时，这可以是尤其优选的。合适的调色剂还披露于例如WO 2007/087257和WO 2007/087243中。

[0136] 辅助材料

[0137] 也可以使用本领域已知的显著地用于衣物清洁洗涤剂中的任何洗涤剂组分。其他任选的洗涤剂组分包括单独或组合的防蚀剂、防缩剂、抗污垢再沉积剂、防皱剂、杀菌剂、粘合剂、腐蚀抑制剂、崩解剂/崩解试剂、染料、酶稳定剂(包括硼酸、硼酸盐、CMC、和/或多元醇如丙二醇)、织物调理剂(包括粘土)、填充剂/加工助剂、荧光增白剂/光学增亮剂、泡沫促进剂、泡沫(肥皂泡沫)调节剂、香料、污物悬浮剂、柔软剂、抑泡剂、晦暗抑制剂和芯吸剂。可以使用本领域已知的用于衣物清洁洗涤剂中的任何成分。此类成分的选择充分地在技术人员的技能之内。

[0138] 本发明的洗涤剂组合物也可以含有分散剂。特别地，粉状洗涤剂可以包含分散剂。合适的水溶性有机材料包括均聚或共聚物酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个彼此被不超过两个碳原子隔开的羧基基团。合适的分散剂例如在Powdered Detergents[粉状洗涤剂],Surfactant science series volume 71[表面活性剂科学丛书第71卷],Marcel Dekker,Inc.[马塞尔·德克尔公司]中描述。

[0139] 本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种染印抑制剂。合适的聚合物染印抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺/V-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和/V-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。当存在于主题组合物中时，染印抑制剂可以是以按组合物的重量计从约0.0001％至约10％、从约0.01％至约5％或甚至从约0.1％至约3％的水平存在。

[0140] 本发明的洗涤剂组合物可以优选地含有可以使要清洁的制品着色的另外组分，如荧光增白剂或光学增亮剂。当存在时，增亮剂优选地在约0.01％至约0.5％的水平下。适用于衣物洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂均可用于本发明的组合物中。最常用的荧光增白剂是属于二氨基芪-磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和双苯基-二苯乙烯基衍生物的类别的那些。

[0141] 本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去污聚合物，其有助于从织物如棉和聚酯基织物上除去污物，特别是从聚酯基织物上除去疏水性污物。去污聚合物可以是例如基于非离子或阴离子对苯二甲酸酯的聚合物、聚乙烯基己内酰胺和相关的共聚物、乙烯基接枝共聚物、聚酯聚酰胺，例如参见Powdered Detergents[粉状洗涤剂],Surfactant science series volume 71[表面活性剂科学丛书第71卷],Marcel Dekker,Inc.[马塞尔·德克尔公司]中的第7章。去污聚合物的另一种类型是两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其包含核结构和附接到该核结构上的多个烷氧基化物基团。如WO 2009/087523中详细描述的，核结构可以包含聚亚烷基亚胺结构或聚链烷醇胺结构。此外，无规接枝共聚物是合适的去污聚合物。合适的接枝共聚物在WO 2007/138054、WO 2006/108856和WO 2006/1 13314中更详细地描述。

[0142] 本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种抗再沉积剂，如羧甲基纤维素(CMC)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚氧乙烯和/或聚乙二醇(PEG)、丙烯酸的均聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及乙氧基化聚乙烯亚胺。在以上去污聚合物下描述的基于纤维素的聚合物也可以用作抗再沉积剂。

[0143] 本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种与降粘剂不同的流变改性剂、结构剂或增稠剂。流变改性剂选自下组，该组由以下各项组成：非聚合物结晶的羟基官能的材料、赋予液体洗涤剂组合物的水性液体基质剪切稀化特征的聚合物流变改性剂。洗涤剂的流变学和粘度可以通过本领域已知的方法来修改和调节，例如如在EP 2169040中示出的。

[0144] 其他合适的辅助材料包括但不限于防缩剂、防皱剂、杀菌剂、粘合剂、载体(如油状材料和水)、染料、酶稳定剂、织物柔软剂、填充剂、泡沫调节剂、助水溶剂、香料、颜料、抑泡剂、溶剂、以及来自液体洗涤剂的结构剂和/或结构弹力剂。

[0145] 应用

[0146] 本发明的洗涤剂组合物可以是呈任何方便的形式，例如条，均匀的片剂，具有两层或更多层的片剂，具有一个或多个隔室的小袋，规则或致密的粉末，颗粒，糊剂，凝胶，或规则的、致密的或浓缩的液体。优选地，洗涤剂组合物是呈液体形式，如凝胶，规则的、致密的或浓缩的液体。

[0147] 小袋可以配置为单隔室或多隔室。它可以具有适用于保持组合物的任何形式、形状和材料，例如在水接触之前不使组合物的释放从小袋中释放组合物。小袋由水溶性膜制成，该膜围住内部体积。所述内部体积可被分成小袋的隔室。优选的膜是聚合物材料，优选为形成膜或片材的聚合物。优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚丙烯酸酯、以及水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素、糊精钠、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选聚乙烯醇共聚物以及羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选地，膜中的聚合物例如PVA的水平为至少约60％。优选的平均分子量将通常为约20,000至约150,000。膜也可以具有共混组合物，这些共混组合物包含可水解降解的且水溶性的聚合物共混物，如聚丙交酯和聚乙烯醇(如由美国印第安纳州的MonoSol LLC出售的在商品参引号M8630下已知的)，加上增塑剂，像甘油、乙烯甘油、丙二醇、山梨醇以及其混合物。小袋可包含由水溶性膜隔开的固体衣物清洁组合物或部分组分和/或液体清洁组合物或部分组分。液体组分的隔室的组成可以不同于含有固体的隔室：US 2009/0011970 A1。

[0148] 洗涤剂成分可以通过在水可溶解的小袋中或片剂的不同层中的隔室彼此物理地隔开。因此，可以避免组分之间的负存储相互作用。每个隔室的不同溶解特性曲线也可能导致所选组分在洗涤溶液中的延迟溶解。

[0149] 当呈液体形式时，洗涤剂组合物可以是水性的，典型地含有按重量计至少20％且最高达95％的水，如最高达约70％的水、最高达约65％的水、最高达约55％的水、最高达约45％的水、最高达约35％的水。液体洗涤剂组合物中可包含其他类型的液体载体，包括但不限于链烷醇、胺、二醇、醚和多元醇。液体洗涤剂组合物可以包含从0％-30％的有机溶剂。

[0150] 液体洗涤剂组合物也可以是非水性的。

[0151] 洗涤剂组合物可以是洗衣皂条。可以将本发明的酶制剂添加到洗衣皂条中并且用于手洗衣物、织物和/或纺织品。术语洗衣皂条包括洗衣条、皂条、组合条、合成洗涤剂条和洗涤剂条。条的类型通常在它们所包含的表面活性剂的类型上不同，术语洗衣皂条包括含有来自脂肪酸的皂和/或合成皂的那些。洗衣皂条具有在室温下为固体而不是液体、凝胶或粉末的物理形式。术语固体被定义为不会随时间推移发生显著变化的物理形式，即，如果将固体物体(例如洗衣皂条)放置在容器内部，则固体物体不会发生变化以填充其放置的容器。条是通常呈条形式的固体，但可以呈其他固体形状，如圆形或椭圆形。

[0152] 洗衣皂条可含有一种或多种另外的酶，蛋白酶抑制剂，如肽醛(或亚硫酸氢盐加合物或半缩醛加合物)，硼酸，硼酸盐，硼砂和/或苯基硼酸衍生物，如4-甲酰基苯基硼酸，一种或多种皂或合成表面活性剂，多元醇(如甘油)，pH控制化合物(如脂肪酸、柠檬酸、乙酸和/或甲酸)、和/或一价阳离子和有机阴离子的盐，其中该一价阳离子可以是例如Na+、K+或NH4+并且该有机阴离子可以是例如甲酸根、乙酸根、柠檬酸根或乳酸根，使得一价阳离子和有机阴离子的盐可以是例如甲酸钠。

[0153] 洗衣皂条还可含有配位剂(像EDTA和HEDP)、香料和/或不同类型的填充剂、表面活性剂(例如阴离子合成表面活性剂)、助洗剂、聚合物去污剂、洗涤剂螯合剂、稳定剂、填充剂、染料、着色剂、染印抑制剂、烷氧基化聚碳酸盐、抑泡剂、结构剂、粘合剂、溶浸剂、漂白活化剂、粘土去污剂、抗再沉积剂、聚合物分散剂、增亮剂、织物柔软剂、香料和/或本领域已知的其他化合物。

[0154] 洗衣皂条可以在常规洗衣皂条制造设备中进行加工，如但不限于：混合机、压条机(例如，两级真空压条机)、挤出机、切割机、徽标压模、冷却通道和包装器。本发明不限于通过任何单一方法来制备洗衣皂条。可以在该方法的不同阶段将本发明的预混合料添加到皂中。例如，可以制备含有皂、酶制剂、任选地一种或多种另外的酶、蛋白酶抑制剂、以及一价阳离子和有机阴离子的盐的预混合料，并且然后将混合物压条。酶制剂和任选的另外的酶可以与蛋白酶抑制剂同时添加，例如以液体形式。除了混合步骤和压条步骤之外，该方法可进一步包括碾磨、挤出、切割、压模、冷却和/或包装的步骤。

[0155] 本发明的洗涤剂组合物可以用于化妆品配制品，这些化妆品配制品可以呈摩丝、凝胶、喷雾或涂漆的形式，并且可以用于冲洗型或留置型应用中。

[0156] 洗涤剂组合物可以用作头发产品，尤其是冲洗型或留置型产品，并且特别是用于洗涤、护理和/或调理头发，保持发型，以及成形、染色、漂白、永久性重新成形或松弛头发。

[0157] 本发明的洗涤剂组合物还可以用作护理或卫生产品，如用于面部、手或身体的保护、治疗或护理霜，用于护理或清洁皮肤的保护或护理身体乳、凝胶或摩丝，或者可替代地用作用于化妆或从皮肤、嘴唇、指甲和睫毛上卸妆的产品。

[0158] 实验部分

[0159] 现在将用工作实例来说明本披露，这些工作实例旨在说明本披露的工作并且不旨在限制性地用于暗示对本披露的范围的任何限制。在本披露范围内的其他实例也是有可能的。

[0160] 材料：

[0161] -标准液体衣物洗涤剂基料(在实验室中制备的)

[0162] -不同的瓜尔胶

[0163] -250ppm的硬水

[0164] -Savinase Ultra 16L(蛋白酶)

[0165] -将来自供应商的标准污点切成5cm x 5cm的小块布样

[0166] 实验程序：

[0167] 步骤1.制备标准液体衣物洗涤剂基料和瓜尔胶溶液

[0168] 使用以下配方预先制备标准液体衣物洗涤剂基料：

[0169]

[0170]

[0171] 如下制备水合的瓜尔胶溶液：首先，在25℃的温度下通过在连续搅拌的同时将瓜尔胶粉末添加到蒸馏水中来将瓜尔胶分散在水中。然后，使用HCl将pH调节至4-5。继续搅拌另外10分钟。将计算量的洗涤剂、酶和瓜尔胶溶液添加到盆中进行洗涤。

[0172] 步骤2.测量反射率(洗涤前)

[0173] 校准后，使用CIELAB(L*a*b*)分光光度计测量织物的反射率。对于每种织物，在不同斑点处已取5个测量点。

[0174] 步骤3.洗涤织物

[0175]仪器 耐水洗试验机(SDL Atlas Rotawash M228)
温度 30℃
洗涤时间 60min
每盆水剂量 500g
洗涤剂 标准液体洗涤剂基料
洗涤剂剂量 1.5g/L
污点 蛋黄、巧克力豆奶、加牛奶的咖啡

[0176] 如下洗涤织物：

[0177] 1.基于这些参数，将计算量的标准液体衣物洗涤剂基料、酶和瓜尔胶溶液添加到盆中。

[0178] 2.将所有洗涤溶液的最终pH调节至8-9以优化酶效率。

[0179] 3.洗涤后，将织物挤压。

[0180] 4.为了冲洗，将织物放入具有大约500mL自来水的干净烧杯中，并用手搅拌10秒。重复两次。

[0181] 5.冲洗后，将织物挤压。

[0182] 6.在室温下在铝箔上干燥过夜。

[0183] 步骤4.测量反射率(干燥后)

[0184] 与步骤2中一样，已经使用了CIELAB(L*a*b*)分光光度计。

[0185] 步骤5.计算色差/去污百分比/白度指数

[0186] 已经计算了每种纺织品小块布样在洗涤之前和之后的平均L*、a*和b*值。用以下方程式中的平均L*a*b值已经计算了色差(ΔE)、去污％(SRP)和白度指数(SRI)：

[0187]

[0188]

[0189]

[0190] 结果

[0191] 结果在表中表示如下：

[0192] 表1

[0193]

[0194] 两性PS(多糖)1是羧甲基羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶，其具有的平均分子量为约2,000,000道尔顿并且具有的阳离子取代度为0.09并且阴离子取代度为0.17，可获自苏威公司(Solvay)。

[0195] 两性PS2是羧甲基羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶，其具有的平均分子量为约2,000,000道尔顿并且具有的阳离子取代度为0.045并且阴离子取代度为0.17，可获自苏威公司。

[0196] 阳离子PS是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，其具有的平均分子量为约500,000道尔顿并且具有的阳离子取代度为约0.13，可获自苏威公司。

[0197] 阴离子PS是羧甲基羟丙基瓜尔胶，其具有的平均分子量为约2,000,000道尔顿并且具有的阴离子取代度为约0.17，可获自苏威公司。

[0198] 结果示出，与基准(没有任何瓜尔胶)或包含阳离子瓜尔胶或阴离子瓜尔胶的对比组合物相比，根据本发明的两性瓜尔胶导致更显著的ΔE。这证明了两性瓜尔胶可以增强用于织物的酶的洗涤剂特性，这进而导致含酶的洗涤剂组合物的清洁性能的增强。