一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法专利检索-小原皮大原皮毛皮或皮革专利检索查询-专利查询网

IPRDB

API 数据接口

专利申请

使用指引 chat嘟嘟

会员体验

联系我们

交流群

现在联系顾问~

一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法
申请号	CN202111490529.2	申请日	2021-12-08	公开(公告)号	CN114214471B	公开(公告)日	2024-04-02
申请人	兴业皮革科技股份有限公司;			发明人	杨义清; 姚庆达; 李银生; 刘伟; 胡杰; 刘群;
摘要	本发明公开了一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，包括如下工序:蓝湿革组批→预处理→挤水、削匀、称重→回湿→复鞣→中和→填充染色 →加脂→后整理；所述预处理工序中加入醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂；所述阴离子型多金属配合鞣剂的制备方法包括如下步骤：将酸酐、有机酸、三羟甲基丙烷、二甲苯、氢氧化锂混合均匀，而后减压蒸馏除去二甲苯，加入乙二醇单丁醚，得到前驱体；取前驱体，加入硫酸盐，加入多元酸，氧化海藻酸，得到阴离子型多金属配合鞣剂；本申请通过醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂多种鞣剂的协同鞣制及填充作用，有效减轻了部位差，弥补了背面缺陷，提升了皮革整张均匀度。
权利要求	1.一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，依次包括如下工序:蓝湿革组批→预处理→挤水、削匀、称重→回湿→复鞣→中和→填充染色→加脂→后整理；所述预处理工序中加入醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂；所述阴离子型多金属配合鞣剂的制备方法包括如下步骤：步骤(一)：将50‑80份酸酐、40‑60份有机酸、50‑70份三羟甲基丙烷、8‑10份二甲苯、1‑3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150‑160℃，搅拌，而后升温至180‑200℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至50‑80℃，加入15‑25份乙二醇单丁醚，然后降温至20‑22℃，加入100‑150份蒸馏水，搅拌，得到前驱体；步骤(二)：取100份前驱体，加入10‑15份硫酸盐，在30‑40℃下反应，然后加入15‑20份多元酸，5‑10份氧化海藻酸，使用柠檬酸调整pH值至3‑4，在40‑50℃下反应，得到阴离子型多金属配合鞣剂；所述酸酐为邻苯二甲酸酐或者马来酸酐与邻苯二甲酸酐的组合；所述硫酸盐选自硫酸铁、硫酸铬、硫酸锆、硫酸铝、硫酸钛中的至少两种；所述多元酸选自柠檬酸、酒石酸中的至少一种。 2.根据权利要求1所述的一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，所述有机酸选自月桂酸、亚麻酸、豆油酸中的至少一种。 3.根据权利要求1所述的一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，所述醛鞣剂至少为脂肪醛、戊二醛、改性戊二醛中的一种。 4.根据权利要求1所述的一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，所述树脂复鞣剂选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、脲醛树脂中的至少两种。 5.根据权利要求1所述的一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，所述合成鞣剂选自阳离子性合成鞣剂、两性合成鞣剂中的任意一种。 6.根据权利要求1所述的一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，其特征在于，所述后整理依次包括挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→烘箱干燥→回水静置→震荡拉软。
说明书全文	一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法技术领域 [0001] 本发明涉及制革技术领域，尤其涉及一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法。背景技术 [0002] 近年来，随着材料科学技术的进步，天然皮革市场逐步受到了合成革、人造革、超细纤维革等的合成制品的挤压，其原因主要是合成材料的理化性能及感官性能越来越接近天然皮革，并且其均匀性也超过天然皮革，而均匀性越好，出裁率也就越高，自然也就越受欢迎。特别是针对紧实性皮革(包括纳帕鞋面、平面沙发等)来说，由部位差、背面缺陷而带来的局部松面、厚度不均、背面绒毛长等均匀性差的问题已经严重影响到了成品质量，导致市场占有率逐年降低，急需解决。 [0003] 影响天然皮革均匀度的因素主要有2个：一是部位差，天然皮革的主要原材料是动物皮，而动物皮本身就具有较大地部位差，一般来说臀背部(占比约45‑50％)胶原纤维束粗壮、编制紧密、织角高、皮层厚实，腹肷部(占比约20‑25％)胶原纤维束较为细小、编制疏松、织角大、皮层薄，颈肩部(占比约20‑25％)位于臀背部与腹肷部之间，因此在加工过程中往往出现厚度不均、腹肷部松面且背毛长等问题；二是伤残与缺陷，动物在自然生长过程中往往不可避免的在皮面上带来卧栏伤、刺刮伤、虻伤、癣癞等伤残，以及在剥皮、加工过程中在背面带来描刀伤、跳刀印、挖伤等缺陷，这些伤残与缺陷分布在原料皮的不同部位，使得皮革产品均匀度下降，其中粒面伤残往往在后续涂饰过程得到解决，而背面缺陷则很难有效消除。就如何减轻皮革部位差而言，当前主要是在削匀后利用化料的选择填充性能对空松部位进行选择性填充虽然该方法可以有效减轻部位差，使得厚度较为均匀一致，但是却无法有效解决腹肷部松面、背毛长等问题。 [0004] 同时，现有技术在填充时通常将各种鞣剂同浴使用，但由于各鞣剂特性不同，因此可能发生阻碍作用，例如由于树脂复鞣剂的体积较大，因此树脂复鞣剂的使用会在一定呈上阻碍醛鞣剂、合成鞣剂的渗透和吸附(离子效应，树脂复鞣剂、醛鞣剂、大部分合成鞣剂都是阴离子性的材料)，又如，市面上常见的多金属配合鞣剂具有非常强的阳离子性，与阴离子性材料配伍使用时，极易发生反应产生沉淀，例如聚丙烯酸树脂与铬粉相互混合后，仅需10分钟便出现大量的胶质沉淀。发明内容 [0005] 本申请实施例通过提供一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，解决了现有技术中解决腹肷部松面、背毛长等问题以及现有鞣剂共浴使用彼此产生阻碍的技术问题，实现了通过醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂多种鞣剂的协同鞣制及填充作用，有效减轻了部位差，弥补了背面缺陷，提升了皮革整张均匀度。 [0006] 本申请实施例提供了一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，依次包括如下工序:蓝湿革组批→预处理→挤水、削匀、称重→回湿→复鞣→中和→填充染色→加脂→后整理； [0007] 所述预处理工序中加入醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂； [0008] 所述阴离子型多金属配合鞣剂的制备方法包括如下步骤： [0009] 步骤(一)：将50‑80份酸酐、40‑60份有机酸、50‑70份三羟甲基丙烷、8‑10份二甲苯、1‑3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150‑160℃，搅拌，而后升温至180‑200℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至50‑80℃，加入15‑25份乙二醇单丁醚，然后降温至20‑22℃，加入100‑150份蒸馏水，搅拌，得到前驱体； [0010] 步骤(二)：取100份前驱体，加入10‑15份硫酸盐，在30‑40℃下反应，然后加入15‑20份多元酸，5‑10份氧化海藻酸，使用柠檬酸调整pH值至3‑4，在40‑50℃下反应，得到阴离子型多金属配合鞣剂。 [0011] 进一步地，所述酸酐选自马来酸酐、邻苯二甲酸酐中的至少一种，所述酸酐至少含有邻苯二甲酸酐。 [0012] 进一步地，所述有机酸选自月桂酸、亚麻酸、豆油酸中的至少一种。 [0013] 进一步地，所述硫酸盐选自硫酸铁、硫酸铬、硫酸锆、硫酸铝、硫酸钛中的至少两种。 [0014] 进一步地，所述多元酸选自柠檬酸、酒石酸中的至少一种。 [0015] 进一步地，所述预处理工序为：在转鼓内加入30‑40℃的水150‑250％、1‑2％中和剂、0.5‑1.5％小苏打，转动；控制浴液pH为4.5‑5.5，加入1‑3％醛鞣剂、4‑8％树脂复鞣剂，2‑4％阴离子型多金属配合鞣剂，转动；加入0.5‑1％甲酸，转动；控制浴液pH为3.2‑3.6，加入1‑3％合成鞣剂、2‑6％阴离子型多金属配合鞣剂、1‑3％蛋白填料，转动；加入1‑3％甲酸钠、0.2‑0.8％小苏打，控制浴液pH为3.8‑4.2，转动，排液、出鼓。 [0016] 进一步地，所述醛鞣剂至少为脂肪醛、戊二醛、改性戊二醛中的一种。 [0017] 进一步地，所述树脂复鞣剂选自丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、脲醛树脂中的至少两种。 [0018] 进一步地，所述合成鞣剂选自阳离子性合成鞣剂、两性合成鞣剂中的任意一种。 [0019] 进一步地，所述后整理依次包括挤水伸展→真空干燥→挂晾干燥→烘箱干燥→回水静置→震荡拉软。 [0020] 本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点： [0021] 1、本申请自制了阴离子型多金属配合鞣剂，该阴离子型多金属配合鞣剂可以解决现有醛鞣剂、合成鞣剂、聚合物复鞣剂同浴使用后产生的阻碍作用。通过阴离子型多金属配合鞣剂可改善醛鞣剂、合成鞣剂、聚合物复鞣剂的渗透‑吸收性能，皮胶原纤维对鞣剂、复鞣剂吸附‑结合能力的提升，有利于提升皮革的紧实性，同时小分子的多金属配合鞣剂还可进入皮胶原纤维间较为紧密的部位，提升皮胶原纤维的交联程度，而在较为松散的部位则可以与多种材料协同作用，从而起到提升皮革均匀度的作用。 [0022] 2、本申请为了减少工序，同时提升多种材料之间的协同作用，先使用小分子苯酐与三羟甲基丙烷的共聚与阳离子金属材料配位，制备金属配合鞣剂，而后使用柠檬酸、酒石酸、氧化海藻酸将阳离子金属材料上的阳离子中心屏蔽，从而将多金属鞣剂的电荷性能从强阳电性转变为弱阴电性。其中引入的柠檬酸、酒石酸的多羧基含羟基结构可与树脂复鞣剂形成强的多点氢键网络缔合，邻苯二甲酸酐上的苯环结构可与合成鞣剂中的芳环结构形成π‑π相互作用，可起到较好的吸附作用。同时在三羟甲基丙烷上接枝的有机酸非极性烷烃长链还可与脂肪醛的非极性烷烃长链形成互溶，从而起到提升醛鞣剂的水溶性与渗透性能。 [0023] 3、本申请的醛鞣剂具有良好的分散作用与鞣制作用，一方面其能很好地分散革内的天然油脂，可以润滑纤维、打开后续材料渗透通道，促进树脂复鞣剂、合成鞣剂及阴离子型多金属配合鞣剂的渗透与结合，另一方面其携带的醛基能够与胶原纤维侧链上的氨基进行共价结合，加强革内胶原纤维之间的交联，提升胶原纤维网络结构的稳定性；丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、脲醛树脂等树脂复鞣剂具有优异的填充及选择填充性能，在醛鞣剂预先促进下，树脂复鞣剂可以深入渗透至革内粒面及网状层之间，其分子上携带的羧基、羰基、羟甲基、异氰酸酯基等活性基团能与革内胶原纤维上的氨基、肽基、酰胺基、羧基、铬离子等形成共价键、离子键、氢键、配位键等多点结合，显著提升粒面层及网状层之间的交联网络，并且树脂分子还能相互聚集，在纤维之间形成无定型树脂“颗粒”，使得坯革粒面层显著增厚，而在纤维编织较为疏松的边腹部位以及有机械伤残缺陷的部位，树脂复鞣剂的填充作用会更加明显，因此可以有效减轻部位差、提升整身均匀性；合成鞣剂具有良好的鞣性及填充性能，一方面利用其来进一步加强对革内胶原纤维间隙的填充，起到补充填充的作用，进一步提升胶原纤维网络结构的稳定性。 [0024] 4、本申请通过醛鞣剂、树脂复鞣剂、合成鞣剂、阴离子型多金属配合鞣剂多种鞣剂的协同鞣制及填充作用，有效减轻了部位差，弥补了背面缺陷，提升了皮革整张均匀度，并解决了当前纳帕鞋面、平面沙发等紧实性皮革生产加工过程中存在的局部松面、厚度不均、背面绒毛长等问题，通过所述方法制备的皮革整张厚度均匀一致、粒面紧实不松面、身骨柔软丰满均一、背面绒毛长短一致，整身均匀性好、利用率高，具有良好的后续加工性能。具体实施方式 [0025] 为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书以及具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。 [0026] 实施例1 [0027] 一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，包括如下工艺步骤： [0028] (1)制备阴离子型多金属配合鞣剂，包括如下步骤： [0029] 步骤(一)：将30份马来酸酐、25份邻苯二甲酸酐、40份月桂酸、55份三羟甲基丙烷、8份二甲苯、1份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至150℃，搅拌，而后升温至180℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至52℃，加入15份乙二醇单丁醚，然后降温至20℃，加入 110份蒸馏水，搅拌，得到前驱体； [0030] 步骤(二)取100份前驱体，加入4份硫酸铁、4份硫酸锆、2份硫酸铝，在32℃下反应1h，然后加入15份柠檬酸，5份氧化海藻酸，使用柠檬酸调整pH值至3.2，在40℃下反应3h，得到阴离子型多金属配合鞣剂。 [0031] (2)蓝湿革组批：按照皮源产地、大小、厚薄及等级一致的原则对蓝湿革进行分类，组成生产批； [0032] (3)量尺：对组批后的蓝湿革进行量尺，并以生产批总尺码的十分之一为基准，核算预处理工序所用化料用量(即当某生产批蓝湿革总尺码为5000平方英尺时，则预处理工序所用化料的基准为500kg，1％的中和剂用量则为5kg)； [0033] (4)预处理：在转鼓内加入30℃的水250％、1％中和剂(朗盛化工公司的PAK)、1.5％小苏打(常规工业小苏打)，转动40min，调节浴液pH至5.5；加入1％醛鞣剂(司马化工公司的脂肪醛鞣剂PF)、8％树脂复鞣剂(汤普勒化工公司的丙烯酸树脂复鞣剂R833％、朗盛化工公司的聚氨酯树脂L‑C‑C 2％、汤普勒化工公司的氨基树脂复鞣剂MAU 3％)，2％阴离子型多金属配合鞣剂，转动60min；加入1％甲酸(常规工业甲酸)，转动20min，调节浴液pH至 3.2；加入1％合成鞣剂(朗盛化工的OS)、6％阴离子型多金属配合鞣剂、3％蛋白填料(德赛尔化工公司的FB)，转动90min；加入3％甲酸钠(常规工业甲酸钠)、0.3％小苏打，转动 60min，调节浴液pH至3.8，排液、出鼓； [0034] (5)挤水、削匀、称重：将预处理后的蓝湿革依次进行挤水、削匀、称重；后续工序中所用试剂用量均以称重所得的削匀后蓝湿革的重量的百分比计算； [0035] (6)回湿：在转鼓内加入35℃的水200％、0.3％草酸(常规工业草酸)、0.5％回湿剂(司马化工公司的FP)，转动60min，终点浴液pH为3.5，排液； [0036] (7)复鞣：在转鼓内加入30℃的水150％，加入1％醛鞣剂，转动20min；加入3％铬粉、2％含铬单宁、2％蛋白填料，转动60min；加入2％甲酸钠，转动20min；加入0.5％小苏打，转动40min，终点浴液pH为4.0，排液； [0037] (8)中和：在转鼓内加入30℃的水150％、1％中和剂、1％甲酸钠，转动30min；加入0.8％小苏打，转动60min，终点浴液pH为4.8，排液； [0038] (9)填充染色：在转鼓内加入30℃的水80％、4％丙烯酸树脂复鞣剂(林强化工公司的R‑28)，转动30min；加入2％两性合成单宁(盛汇化工公司的JAN)、2％蛋白填料，转动30min；加入4％丙烯酸复鞣剂(阿帕化工公司的TP340)，转动30min；加入3％三聚氰胺树脂(汤普勒化工公司的HB)、2％双氰胺树脂(斯塔尔化工公司的DF‑585)、3％坚木栲胶(亭江化工公司的2408)、3％荆树皮栲胶(尤妮特化工公司的ME)、3％复合单宁(盛汇化工公司的JOF)、3％合成鞣剂(林强化工公司的S)、1％分散单宁(巴斯夫化工公司的TM)、染料，转动 90min； [0039] (10)加脂：在填充染色浴液中进行，向转鼓内补加65℃的热水200％，调节鼓内浴液温度至53℃；加入1.5％羊毛脂(科凯化工公司的ZLN)、1.5％牛蹄油(泰格化工公司的OPE)、2％磺化油(铭众化工公司的BOS)、2％卵磷脂(科凯化工公司的LC‑13)，转动60min；加入1.5％甲酸，转动40min，终点浴液pH为3.5，排液； [0040] (11)后整理：将加脂出鼓后的坯革依次进行挤水伸展→真空干燥(真空温度为40℃、时间360秒，水分含量控制在30‑40％)→挂晾干燥(挂晾时间为24h，水分含量控制在12‑14％)→烘箱干燥(烘干温度为45℃、时间为6h，水分含量控制在6‑8％)→回水静置(背面喷水、静置12h，水分含量控制在14‑16％)→震荡拉软(震软级数为6级，震软2次)。 [0041] 实施例2 [0042] 一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，实施例2中提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法与实施例1基本一致，区别在于，制备阴离子型多金属配合鞣剂、预处理工序与实施例1不同，具体如下： [0043] (1)制备阴离子型多金属配合鞣剂，包括如下步骤： [0044] 步骤(一)：将60份邻苯二甲酸酐、22份月桂酸、30份豆油酸、58份三羟甲基丙烷、8份二甲苯、2份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至155℃，搅拌，而后升温至185℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至60℃，加入18份乙二醇单丁醚，然后降温至20℃，加入120份蒸馏水，搅拌，得到前驱体； [0045] 步骤(二)：取100份前驱体，加入6份硫酸铬、4份硫酸铝、4份硫酸锆，在30℃下反应2h，然后加入10份柠檬酸、8份酒石酸、7份氧化海藻酸，使用柠檬酸调整pH值至3.5，在42℃下反应2.5h，得到阴离子型多金属配合鞣剂。 [0046] (4)所述预处理工序的步骤为： [0047] 在转鼓内加入35℃的水150％、2％中和剂、0.5％小苏打，转动60min，调节浴液pH至4.5；加入3％醛鞣剂(巴斯夫化工公司的戊二醛鞣剂GT‑50)、4％树脂复鞣剂(巴斯夫化工公司的丙烯酸树脂复鞣剂RV 2％、朗盛化工公司的聚氨酯树脂L‑C‑C 2％)，4％阴离子型多金属配合鞣剂，转动30min；加入0.5％甲酸，转动40min，调节浴液pH至3.6；加入3％合成鞣剂(科诺晶生物科技公司的阳离子合成鞣剂KCM 1％、铭众化工公司的两性合成鞣剂RX‑L 2％)、2％阴离子型多金属配合鞣剂、1％蛋白填料(万通利化工的SD)，转动60min；加入1％甲酸钠、0.8％小苏打，转动30min，调节浴液pH至4.2，排液、出鼓； [0048] 实施例3 [0049] 一种提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法，实施例3中提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法与实施例1基本一致，区别在于，制备阴离子型多金属配合鞣剂、预处理工序与实施例1不同，具体如下： [0050] (1)制备阴离子型多金属配合鞣剂，包括如下步骤： [0051] 步骤(一)：将60份邻苯二甲酸酐、15份马来酸酐、52份亚麻酸、68份三羟甲基丙烷、10份二甲苯、3份氢氧化锂混合均匀，在氮气保护下升温至158℃，搅拌，而后升温至192℃，搅拌，而后减压蒸馏除去二甲苯，降温至70℃，加入22份乙二醇单丁醚，然后降温至22℃，加入145份蒸馏水，搅拌，得到前驱体； [0052] 步骤(二)：取100份前驱体，加入5份硫酸锆、5份硫酸铝、2份硫酸钛，在38℃下反应1h，然后加入20份柠檬酸，10份氧化海藻酸，使用柠檬酸调整pH值至3.8，在45℃下反应3h，得到阴离子型多金属配合鞣剂。 [0053] (4)所述预处理工序的步骤为： [0054] 在转鼓内加入35℃的水150％、2％中和剂、0.5％小苏打，转动60min，调节浴液pH至4.5；加入3％醛鞣剂(巴斯夫化工公司的戊二醛鞣剂GT‑50)、4％树脂复鞣剂(巴斯夫化工公司的丙烯酸树脂复鞣剂RV 2％、朗盛化工公司的聚氨酯树脂L‑C‑C 2％)，2％阴离子型多金属配合鞣剂，转动30min；加入0.5％甲酸，转动40min，调节浴液pH至3.6；加入3％合成鞣剂(科诺晶生物科技公司的阳离子合成鞣剂KCM 1％、铭众化工公司的两性合成鞣剂RX‑L 2％)、2％阴离子型多金属配合鞣剂、1％蛋白填料，转动60min；加入1％甲酸钠、0.8％小苏打，转动30min，调节浴液pH至4.2，排液、出鼓； [0055] 通过上述提升紧实性皮革均匀度的湿整理方法所得皮革，整张厚度均匀一致、粒面紧实不松面、身骨柔软丰满均一、背面绒毛长短一致，整身均匀性好、利用率高，后续加工性能优异。 [0056] 以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。