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    • 7. 发明申请
    • VERFAHREN ZUR ISOMERISIERUNG CYCLOMETALLIERTER, CARBENLIGANDEN ENTHALTENDER ÜBERGANGSMETALLKOMPLEXE
    • 方法异构化环金属卡宾配体含锂的过渡金属络合物
    • WO2006134113A1
    • 2006-12-21
    • PCT/EP2006/063165
    • 2006-06-13
    • BASF AKTIENGESELLSCHAFTMOLT, OliverKAHLE, Klaus
    • MOLT, OliverKAHLE, Klaus
    • C07F15/00
    • C07F15/0033
    • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Überführung einer isomerenreinen Verbindung V 1 der Formel (I) oder Mischung M 1 , welche V 1 enthält, in eine von V 1 verschiedene isomere Verbindung V 2 der Formel I oder eine Mischung M 2 , welche V 2 enthält, wobei die Variablen die folgenden Bedeutungen aufweisen: n 2 oder 3; M für n gleich 2: Pd oder Pt jeweils in der formalen Oxidationsstufe +II; für n gleich 3: Ru, Os, Co, Rh oder Ir jeweils in der formalen Oxidationsstufe +III; Do Donoratom ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus N, O, S und P; r gleich 1 , wenn Do N oder P ist, und 0, wenn Do O oder S ist; Y 1 , Y 2 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Aikyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, ASkyloxy, Aryloxy, Alkylthio, Arylthio, Alkytcarbonyl, Arylcarbonyl, Carboxyl, Alkyloxycarbonyi, Aryloxycarbonyl, Hydroxysulfonyi, Aikyloxysulfonyl, Aryloxysulfony!, Halogen, CN, CHO, NO2 oder NO, Oder Y 1 und Y 2 bilden zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an weiche sie gebunden sind, einen sechsgliedrigen aromatischen Ring, welcher ein oder zwei Stickstoff atome enthalten kann, und gegebenenfalls mit einem weiteren, gegebenenfalls aneilierten und gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ring anelliert ist; Y 3 Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl oder Heteroaryl; A eine Brücke mit drei oder vier Atomen, wovon ein oder zwei Atome Heteroatome sein können und die restlichen Atome Kohlenstoffatome sind, so dass die Gruppe einen fünf-oder sechsgiiedrigen heteroaromatischen Ring oder Benzolring bildet, der gegebenenfalls mit Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Alkenyl , Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Alkyloxy, Aryioxy, Alkyithio, Aryithto, Alkylcarbonyl, AryScarbonyl, Carboxyl, Alkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hydroxysulfonyf , Alkyloxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Halogen, CN, CHO, NO 2 und NO substituiert und gegebenenfalls mit einem weiteren, gegebenenfalls Heteroatome enthaltenden Ring aneliiert ist, welcher ebenfalls aneSliert und mit Substituenten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Alkyloxy, Aryioxy, Alkyithio, Aryithio, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Carboxyl, Alkyloxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Hydroxysulfonyl, Alkyloxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Halogen, CN, CHO, NO 2 und NO substituiert sein kann; welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Brönsted-Säure oder ein Gemisch von Brönsted-Säuren auf V 1 oder M 1 in Gegenwart eines Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches bei einer Temperatur von 0°C bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels oder des Lösungsmittelgemisches einwirken lässt, mit der Massgabe, dass a) unter den Bedingungen des Verfahrens die Bildung von V 2 aus V 1 erfolgt und b) für den Fall, dass sowohl M 1 als auch M 2 Mischungen bedeuten, welche V 1 und V 2 enthalten, die jeweiligen Isomerenverhäitnisse von V 1 und V 2 in den Mischungen M 1 und M 2 voneinander verschieden sind.
    • 本发明涉及一种方法,用于将一个异构体纯的化合物Ⅴ 1 式(I)或混合物M的 1 ,它的V含 1 ,在 Ⅴ的一个 1 各种异构化合物Ⅴ 2 式I或V含 2 中号 2 ,的混合物 其中各变量具有以下含义:n是2或3; M代表N为2:Pd或Pt在形式氧化态+ II每种情况下; 对于n等于3:钌,锇,钴,铑或铱,在形式氧化态+ III每种情况下; 做是选自N,O,S和P组成的组中的供体原子; r为1时做的是N或P,并且为0时做的是O或S; ÿ 1 ,Y 2 各自独立为氢,烷基,烯基,炔基,芳基,杂芳基,ASkyloxy,芳氧基,烷硫基,芳硫基,Alkytcarbonyl,芳基羰基,羧基,Alkyloxycarbonyi, 芳氧基羰基,Hydroxysulfonyi,Aikyloxysulfonyl,Aryloxysulfony!,卤素,CN,CHO,NO 2或NO,或Y 1 和Y 2 形式,连同碳原子软它们所连接 是它可含有一个或两个氮原子并任选地与进一步的,任选aneilierten并且任选地含有杂原子环稠合的六元芳环; ÿ 3 是烷基,烯基,炔基,芳基或杂芳基; A是具有三个或四个原子,其中一个或两个原子可以是杂原子的桥,其余原子是碳原子,从而使基团形成一个五或sechsgiiedrigen杂芳环或苯环,任选地被选自烷基组成的组中的取代基 ,烯基,炔基,芳基,杂芳基,烷氧基,芳氧基,Alkyithio,Aryithto,烷基羰基,AryScarbonyl,羧基,烷氧基羰基,芳氧基羰基,Hydroxysulfonyf,烷氧基磺酰,芳氧基,卤素,CN,CHO,NO 2 和NO 被取代的且任选aneliiert与另一个,含有杂原子的任选环,其也与aneSliert选自烷基组成的组选择的取代基,烯基,炔基,芳基,杂芳基,烷氧基,芳氧基,Alkyithio,Aryithio,烷基羰基,芳基羰基,羧基, 烷氧基羰基,芳氧基羰基,羟基磺酰基,烷氧基磺酰,芳氧基,卤素,CN,CHO, NO 2 可以被取代和NO; 其特征在于,布朗斯台德酸或布朗斯台德酸到V的混合物 1 或M 1 在溶剂或溶剂混合物中的在0℃的温度存在 C可高达溶剂或溶剂混合物作用,条件是a)的V的形成过程的条件下进行,条件的沸点 2 的V 1 和b) 为是m 1 和M 2 混合物的意思是含钒 1 和V 2 的情况下 V的各自Isomerenverhäitnisse 1 和V 2 在混合物中号 1 和M 2 是彼此不同的。