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一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法

申请号 CN202010249827.1 申请日 2020-04-01 公开(公告)号 CN111331768A 公开(公告)日 2020-06-26
申请人 山东星宇手套有限公司; 发明人 周海涛; 孙永峰;
摘要 本 发明 涉及一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,将手套先浸渍一遍丁腈预硫化胶浆后,再浸渍二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆。该二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆为经物理或化学发泡剂发泡得到的发泡胶浆,该发泡胶浆中还混有未发泡的可膨胀微球发泡剂。经二遍浸胶后,这些可膨胀微球发泡剂被转移到手套表面,在后续的硫化烘干过程中,该混有未发泡的可膨胀微球发泡剂因高温作用而再度发泡并形成若干发泡凸起,使丁腈 橡胶 手套具备了较大 比表面积 和接近/超过丁腈磨砂手套的防滑效果,且使手套质地柔软穿戴舒适、具有防滑防化特点。本发明相较于磨砂手套,具有制备工艺更简单、更加环保、节 水 等优势。
权利要求

1.一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1:将手套胚浸涂一遍丁腈预硫化胶浆并进行匀胶;
S2:将手套胚浸涂二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆按如下方式制备:
S21:将丁腈胶乳和助剂混合,制得预硫化胶浆母液,所述助剂至少包含硫化剂、硫化促进剂和活性剂;
S22:制备二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆:
将所述预硫化胶浆母液利用第一发泡剂发泡形成发泡胶浆,该发泡胶浆中还掺入了未发泡的第二发泡剂,制得二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
所述第一发泡剂为常温下能够对丁腈胶乳进行发泡的物理发泡剂或化学发泡剂,所述第二发泡剂为可膨胀微球发泡剂;
经浸涂所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,使未发泡的第二发泡剂被转移至手套胚的表面;
S3:浸渍表面处理剂或不浸渍表面处理剂;
S4:硫化烘干:先进行低温预硫化烘干,再进行高温硫化熟成;在此过程中,所述手套胚表面的可膨胀微球发泡剂因受热而产生原位膨胀发泡,并制得丁腈微孔发泡防滑手套;所述丁腈微孔发泡防滑手套表面具有若干开口状的微小发泡孔和封闭状的发泡凸起。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤S22具体为:
取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂和第二发泡剂,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,在进行所述第一阶段发泡时,所述第二发泡剂不产生发泡作用;经第一阶段发泡完成后,调节至预设粘度,制得所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
或者:取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,经第一阶段发泡完成后,再加入第二发泡剂并搅拌均匀,最后调节至预设粘度,制得所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
其中,所述预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂的总质量比为90-120:0.5-3。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤S22中,第一发泡剂为油酸、油酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、AC、OBSH中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,一遍丁腈预硫化胶浆按如下方式制备:
步骤1:取丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-
8质量份、促进剂1-4质量份、防老剂1-2质量份配比混合,制得预硫化胶浆母液;
步骤2:取步骤1制得的预硫化胶浆母液90-120质量份,加入1-4质量份的增稠剂,使最终粘度调至1200-3500mpa.s;
步骤S21中,所述预硫化胶浆母液包含:丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-8质量份、硫化促进剂1-4质量份和防老剂1-2质量份。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤S4中,所述可膨胀微球发泡剂在70-140℃下膨胀发泡。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述一遍丁腈预硫化胶浆的粘度为2000-2500mpa.s;步骤S22中,所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆的粘度为
1200-1900mpa.s。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤S22中:发泡时,所述预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂的质量比为90-120:0.5-1:1-2或90-120:1-1.5:1-1.5。
8.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,当手套胚为化纤针织手套胚时,在步骤S1之前,还包括一个浸渍凝固剂的步骤;所述凝固剂为氯化/醇溶液、硝酸钙水/醇溶液或氯化锌的水/醇溶液,所述醇为甲醇、乙醇、丙醇等常温下为液态的醇,浸渍凝固剂时手套胚温度为40~55℃。
9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤S3中:所述表面处理剂为甲醇和酸、乙醇和酸、甲醇和钙盐、乙醇和钙盐中的一种或几种组合,钙盐为可溶于与甲/乙醇的氯化钙或硝酸钙;在表面处理剂中,醇和有机酸或钙盐质量比为100:2.5-10,表面处理剂的浸渍时间为2~10秒。
10.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,S4中,硫化烘干包括先低温预硫化烘干和再高温熟化两个阶段,所述低温预硫化烘干温度为70-100℃时间10~40min;所述高温熟化温度为105~140℃时间60~240min。

说明书全文

一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及涂层手套技术领域,尤其是一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法。

背景技术

[0002] 橡胶手套的制备方式一般是将纺织手套胚通过表面浸渍天然胶乳、合成胶乳等经固化后形成一层橡胶层,使手套具有防性。
[0003] 丁腈胶乳是一种极性较大的胶乳,其固化后形成的丁腈橡胶具有优良的耐水性、耐化学腐蚀和耐油性,在制备手套等方面的应用越来越广。但丁腈橡胶质地相对较硬、表面比较平整光滑、当遇水或油时就更光滑了,用作防护手套时其防滑作用差、穿戴抓握性不好,导致丁腈手套的应用功能有缺陷。为此,开发出丁腈磨砂手套和丁腈起皱手套,用以提高手套防滑性,使丁腈手套能够发挥其耐油、防化和防滑的特性,从而拓展丁腈手套的应用范围。丁腈磨砂手套和丁腈起皱手套虽然优点突出,但也存在许多不可忽视的问题,包括:(1)磨砂手套的制备过程是,对尚未完全凝固的手套胶层表面喷洒大量的无机盐(氯化钠硫酸钠),再用水多次林溪或泡洗,不仅车间空气易受到粉尘污染、需要耗费大量的水资源,同时洒落的氯化钠和硫酸钠会腐蚀金属管道和金属设备,使设备折损加快,间接提高了企业的生产成本。(2)而丁腈起皱手套则需浸渍有机酸等起皱处理剂,生产环境污染大,且手套表面的酸味较重。

发明内容

[0004] (一)要解决的技术问题
[0005] 鉴于现有技术的上述缺点和不足,本发明提供一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,使丁腈手套不仅具有防油防化性能,同时变得更加柔软舒适,表面具有开口状的微小发泡孔和封闭状的发泡凸起,使丁腈手套具有较好的防滑性能,相较于丁腈磨砂手套,节省工序且工艺更加环保。
[0006] (二)技术方案
[0007] 为了达到上述目的,本发明采用的主要技术方案包括:
[0008] 第一方面,本发明提供一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,包括如下步骤:
[0009] S1:将手套胚浸涂一遍丁腈预硫化胶浆并进行匀胶;
[0010] S2:将手套胚浸涂二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆按如下方式制备:
[0011] S21:将丁腈胶乳和助剂混合,制得预硫化胶浆母液,所述助剂至少包含硫化剂、硫化促进剂和活性剂;
[0012] S22:制备二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆:
[0013] 将所述预硫化胶浆母液利用第一发泡剂发泡形成发泡胶浆,该发泡胶浆中还掺入了未发泡的第二发泡剂,制得二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
[0014] 所述第一发泡剂为常温下能够对丁腈胶乳进行发泡的物理发泡剂或化学发泡剂,所述第二发泡剂为可膨胀微球发泡剂;
[0015] 经浸涂所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,使未发泡的第二发泡剂被转移至手套胚的表面;
[0016] S3:浸渍表面处理剂或不浸渍表面处理剂;
[0017] S4:硫化烘干:先进行低温预硫化烘干,再进行高温硫化熟成;在此过程中,所述手套胚表面的可膨胀微球发泡剂因受热而产生原位膨胀发泡,并制得丁腈微孔发泡防滑手套;所述丁腈微孔发泡防滑手套表面具有若干开口状的微小发泡孔和封闭状的发泡凸起。
[0018] 根据本发明的较佳实施例,其中:所述步骤S22具体为:
[0019] 取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂和第二发泡剂,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,在进行所述第一阶段发泡时,所述第二发泡剂不产生发泡作用;经第一阶段发泡完成后,调节至预设粘度,制得所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
[0020] 或者:取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,经第一阶段发泡完成后,再加入第二发泡剂并搅拌均匀,最后调节至预设粘度,制得所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆;
[0021] 其中,所述预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂的总质量比为90-120:0.5-3。
[0022] 其中,第一阶段发泡的发泡倍数,通过控制第一发泡剂的用量和发泡温度,使发泡倍数控制在1.1-1.2之间。
[0023] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S22中,第一发泡剂为油酸、油酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、AC、OBSH中的一种或几种的组合;所述第一阶段发泡经搅拌打浆,完成第一阶段发泡。
[0024] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S1中,一遍丁腈预硫化胶浆按如下方式制备:
[0025] 步骤1:取丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-8质量份、促进剂1-4质量份、防老剂1-2质量份配比混合,制得预硫化胶浆母液;
[0026] 步骤2:取步骤1制得的预硫化胶浆母液90-120质量份,加入1-4质量份的增稠剂,使最终粘度调至1200-3500mpa.s。
[0027] 优选地,所述增稠剂为CMC、聚丙烯酸钠、干酪素、PVA、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或几种的组合。
[0028] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S21中,所述预硫化胶浆母液包含:丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-8质量份、硫化促进剂1-
4质量份和防老剂1-2质量份。
[0029] 优选地,步骤S1和步骤S21中:
[0030] 所述表面活性剂为二辛基琥珀酸磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基本磺酸钠、平平加等的一种或几种组合;
[0031] 所述硫化促进剂为二硫代甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类、硫脲类等一种或两种以上的组合;
[0032] 所述硫化剂为硫磺或化锌、氧化镁等金属氧化物硫化剂中的一种或几种;
[0033] 所述活性剂为氧化锌、酸锌及硬脂酸锌中的一种或前述各项的任意组合;
[0034] 所述防老剂为单酚、多酚类防老剂、防老剂RD、防老剂264一种或几种的组合。
[0035] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S22中,采用增稠剂调节粘度至预定粘度范围,增稠剂为CMC、聚丙烯酸钠、干酪素、PVA、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或几种的组合。
[0036] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S4中,所述可膨胀微球发泡剂在70-140℃下膨胀发泡。
[0037] 可膨胀微球发泡剂为一种微小球状塑料颗粒,直径为10-30微米,当加热至一定温度时,微球的体积可以迅速增大到自身的几十倍,从而达到发泡的效果。其原理是当加热到一定温度时,热塑性壳体(通常是热塑性丙烯酸聚合物)软化,壳体(厚度为2-10微米,具有良好的弹性并可承受较大压)里面的气体(烷气体)膨胀,发泡剂的体积可以增大到自身的20-50倍,同时核壳结构并不会破坏,发泡后的微球外壳仍保持一个完整的密封球体,微球具有较高的回弹性,容易压缩,当压力释放后,微球又会回到原来的体积。与其他类型发泡剂不同,可膨胀微球发泡剂没有泡孔,从而避免泡孔不均匀、泡孔破裂、泡孔回弹性差等特点,发泡后仍是一个完整的封闭体,具有良好的机械性能。
[0038] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S22中:得到的二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆的粘度为1000~3000mpa.s。
[0039] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S1中,所述一遍丁腈预硫化胶浆的粘度为2000-2500mpa.s;所述步骤S22中,所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆的粘度为1200-
1900mpa.s。
[0040] 其中,一遍丁腈预硫化胶浆的粘度大于二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆的粘度,粘度越大,挂胶量越多,胶层越厚。其中,一遍丁腈预硫化胶浆硫化烘干后,在手套胚上形成丁腈手套的基底层,基底层的厚度需要满足作为丁腈防护手套所应当具备的足够强度,而二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆在硫化烘干后主要形成“具有若干开口的微小发泡孔和封闭状发泡凸起”的表面防滑层,其厚度要求较低,薄薄一层就能起到防滑作用。
[0041] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S22中:发泡时,所述预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂的质量比为90-120:0.5-1:1-2或90-120:1-1.5:1-1.5,第一阶段发泡可通过常规物理发泡剂(或少量化学发泡剂)、经机械搅拌打浆完成发泡。
[0042] 根据本发明的较佳实施例,其中:根据手套胚的种类不同需要预浸凝固剂。如手套胚为布手套胚时不需要预浸凝固剂,当为化纤针织手套胚时,在步骤S1之前,还包括一个浸渍凝固剂的预处理步骤,所述凝固剂为氯化的水/醇溶液、硝酸钙水/醇溶液或氯化锌的水/醇溶液,所述醇为甲醇、乙醇、丙醇等常温下为液态的醇,浸渍凝固剂时手套胚温度为40~55℃。优选地,凝固剂包含100份的甲醇、乙醇或水、以及2~10份的硝酸钙、氯化钙或氯化锌。化纤针织手套胚孔洞较大,如不进行预先浸渍凝固剂处理,会导致浸胶时,胶料渗透到手套胚内侧,导致透胶和产品不合格。
[0043] 根据本发明的较佳实施例,其中:步骤S3中:表面处理剂可以浸渍也可以不浸渍;表面处理剂为甲醇和酸、乙醇和酸、甲醇和钙盐、乙醇和钙盐中的一种或几种组合(钙盐为可溶于与甲/乙醇的氯化钙或硝酸钙)。在表面处理剂中:醇和有机酸(或钙盐)质量比为
100:2.5-10,表面处理剂的浸渍时间为2~10秒,使丁腈手套胶面在该表面处理剂的破乳和凝固等多重作用下,在丁腈手套胶面形成半开口的发泡孔洞(增加粗糙度),再经硫化烘干制备得丁腈橡胶防滑手套。其中,甲酸等有机酸(或钙盐)与性的胶乳发生酸碱中和反应,促进凝固胶面的作用,甲醇、乙醇等醇类为破乳油剂,主要起破乳作用(使乳状液被快速破坏、析出水分),其次也具有一定的凝固作用。
[0044] 根据本发明的较佳实施例,其中:S4中,硫化烘干处理主要包括先低温预硫化烘干和再高温熟化两个阶段。优选的,所述低温预硫化烘干温度为70-100℃时间10~40min;所述高温熟化温度为100~140℃时间60~240min。
[0045] 硫化烘干分为两个阶段的好处是:由于胶乳成膜过程比较缓慢,要经过紧密堆积过程,如果开始就使用高温硫化,很容易使得制品的表面快速成膜致密,而内部由于水分较多,造成水汽无法排出,易制品表面形成鼓泡并炸开,造成严重的产品缺陷,因此需要先经过低温硫化(≤95℃)20-30分钟左右,使制品加工更容易,避免缺陷产生;然后进行高温硫化(≥100℃)60分钟以上,达到制品使用性能和生产标准。
[0046] (三)有益效果
[0047] 本发明的丁腈微孔发泡防滑手套,和目前市售丁腈非发泡手套相比,不仅具有更佳舒适柔软,且兼具防滑、防化性能。其与丁腈磨砂手套相比,工艺过程更加简单、生产过程更环保,不需要进行喷盐工序,减少粉尘同时,节约水资源。与丁腈起皱手套相比,制作工序更加绿色环保,且手套表面无很重的酸味。本发明的丁腈微孔发泡防滑手套,由于采用微孔发泡技术,在丁腈手套表面形成了微细的物理发泡/化学发泡形成的开孔和由可膨胀微球发泡剂原位膨胀形成的发泡凸起,使手套胶面具有很大的比表面积,因此表现出优良的防滑性能。附图说明
[0048] 图1为本发明的丁腈微孔发泡防滑手套表面的局部图片。

具体实施方式

[0049] 为了更好的解释本发明,以便于理解,下面结合附图,通过具体实施方式,对本发明作详细描述。
[0050] 本发明提出一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,包括如下步骤:
[0051] S1:将手套胚浸涂一遍丁腈预硫化胶浆并进行匀胶:
[0052] 步骤1:取丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-8质量份、硫化促进剂1-4质量份、防老剂1-2质量份配比混合,制得预硫化胶浆母液。
[0053] 步骤2:取步骤1制得的预硫化胶浆母液90-120质量份,加入1-4质量份的增稠剂,使最终粘度调至1200-3500mpa.s。增稠剂为CMC、聚丙烯酸钠、干酪素、PVA、羟甲基乙基纤维素、羟乙基丙基纤维素中的一种或几种的组合。
[0054] 其中,当手套胚为化纤针织手套胚时,需要在浸涂一遍丁腈预硫化胶浆之前,先浸渍凝固剂进行预处理,以防止手套胚因孔较大而透胶。凝固剂为氯化钙的水/醇溶液、硝酸钙水/醇溶液或氯化锌的水/醇溶液,所述醇为甲醇、乙醇、丙醇等常温下为液态的醇,浸渍凝固剂时手套胚温度为40~55℃。优选地,凝固剂包含100份的甲醇、乙醇或水、以及2~10份的硝酸钙、氯化钙或氯化锌。当手套胚为棉布手套时,则不需要先浸凝固剂。
[0055] S2:将手套胚浸涂二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其中所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆按如下方式制备:
[0056] S21:将丁腈胶乳和助剂混合,制得预硫化胶浆母液,所述助剂至少包含硫化剂、硫化促进剂和活性剂;
[0057] 本步骤制备的预硫化胶浆母液与上述步骤1相同,即由丁腈胶乳90-120质量份、表面活性剂1-2质量份、活性剂1-5质量份、硫化剂2-8质量份、促进剂1-4质量份、防老剂1-2质量份配比混合制成。
[0058] S22:发泡,制备二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆:
[0059] 取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂和第二发泡剂,第二发泡剂为可膨胀微球发泡剂(升温满足特定温度才能发泡,通常需要达到70-220℃),第一发泡剂为常温下能够对丁腈胶乳进行发泡的物理发泡剂或化学发泡剂,例如为油酸钾、油酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钾、AC、OBSH中的一种或几种的组合。其中,预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂的总质量比为90-120:0.5-3。
[0060] 在实际生产中,由于季节不同,每批原料有一定差别,可根据试生产出来的产品效果,合理地调配两种发泡剂的质量分配;更优选地,预硫化胶浆母液与第一发泡剂、第二发泡剂三者质量比为90-120:0.5-1:1-2或90-120:1-1.5:1-1.5。
[0061] 加入第一发泡剂后,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,在进行所述第一阶段发泡时,第二发泡剂不产生发泡作用;经第一阶段发泡完成后,调节至粘度为1000-3000mpa.s,制得二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其含有未发泡的第二发泡剂。
[0062] 或者:
[0063] 取上述预硫化胶浆母液,加入第一发泡剂,利用第一发泡剂进行第一阶段发泡,使第一阶段发泡的发泡倍数为1.01~1.2,经第一阶段发泡完成后,加入第二发泡剂并搅拌均匀,再调节至粘度为1000-3000mpa.s,制得二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其含有未发泡的可膨胀微球发泡剂。
[0064] 需说明的是,第一发泡剂可搭配使用物理发泡剂和化学发泡剂,但应当相应控制发泡剂的使用总量和第一阶段发泡完成时的发泡倍数。
[0065] S3:浸渍表面处理剂或不浸渍表面处理剂。
[0066] 浸渍表面处理剂为可选的,不是必须步骤。表面处理剂为甲醇和酸、乙醇和酸、甲醇和钙盐、乙醇和钙盐中的一种或几种组合(钙盐为可溶于与甲/乙醇的氯化钙或硝酸钙)。在表面处理剂中:醇和有机酸(或钙盐)质量比为100:2.5-10,表面处理剂的浸渍时间为2~
10秒,使丁腈手套胶面在该表面处理剂的破乳和凝固等多重作用下,在丁腈手套胶面形成半开口的发泡孔洞(增加粗糙度)。其中甲酸等有机酸(或钙盐)主要促进凝固作用,甲醇/乙醇等醇类主要为破乳作用。
[0067] S4:硫化烘干:先进行低温预硫化烘干,再进行高温硫化熟成,在此过程中,所述手套胚表面浸涂的所述二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆中所含有的可膨胀微球发泡剂因受热而产生原位膨胀发泡,并制得丁腈微孔发泡防滑手套;所述丁腈微孔发泡防滑手套表面具有若干开口状的微小发泡孔和封闭状的发泡凸起。
[0068] 优选地,其中低温预硫化烘干温度为70-100℃时间为10~40min;所述高温熟化温度为100~140℃时间为60~240min。通常情况下第二发泡剂(可膨胀微球发泡剂)的发泡温度调节为70-220℃,也可根据需要选择发泡温度在70-140℃的微球发泡剂。
[0069] 其中,S1和步骤S21中预硫化胶浆母液中各助剂的特点如下:
[0070] 表面活性剂为二辛基琥珀酸磺酸钠、十六烷基硫酸钠、十八烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基本磺酸钠、平平加等的一种或几种组合。表面活性剂用于促进胶粒和各助剂的均匀分散。
[0071] 硫化促进剂为二硫代氨基甲酸盐类、秋兰姆类、噻唑类、胍类、硫脲类等一种或两种以上的组合。具体地,硫化促进剂为促进剂D(二苯胍C13H13N3)、DM(二硫化二苯并噻唑C14H8N2S4)、DETU(二乙基硫脲C5H12N2S)、DPG(1,3-二苯胍)、M(2-巯基苯并噻唑C7H5NS2)、TMTD(秋兰姆C6H12N2S4)、BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌C18H36N2S4Zn)、PZ(二甲基二硫代氨基甲酸锌C6H12N2S4Zn)、TP(二丁基二硫代氨基甲酸钠C18H36N2S4Na2)、ZDC(二乙基二硫代氨基甲酸锌C10H20N2S4Zn)、及CZ(N-环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺C13H16N2S2)的一种或前述各项的任意组合。
[0072] 硫化剂为硫磺或氧化锌、氧化镁等金属氧化物硫化剂中的一种或几种。金属氧化物硫化剂具有硫化起步快,能得到良好的平坦硫化曲线,硫化胶的耐热性、耐老化性好等优点。
[0073] 活性剂为氧化锌、碳酸锌及硬脂酸锌中的一种或几种的组合。活性剂可单独使用,也可混合使用。氧化锌、硬脂酸锌、碳酸锌等活性剂用于促进聚合物分子链共价键或离子键的形成,从而帮助在线型分子间起到架桥作用,从而使多个线型分子相互键合交联成网络结构。因此,通过活性剂的助剂作用,可使制品的橡胶具有更好的耐磨损和耐化学品等性能。活性剂在胶浆中的作用主要包括(1)活化硫化体系;(2)提高硫化胶的交联密度;(3)提高硫化胶的耐老化性能。此外,活化剂还能充分发挥有机促进剂作用,减少用量/缩短硫化时间。其中活化剂ZnO2作用除了具有硫化活性作用外,还有硫化剂/补强/增容作用。
[0074] 防老剂为单酚、多酚类防老剂、防老剂RD、防老剂264一种或几种的组合。防老剂用于延缓橡胶老化的速度。当橡胶中加入防老剂的浓度过低时对橡胶的抗老化性能起不到任何影响。随着防老剂浓度升高,能够提高防老剂的性能。为了使防老剂发挥抗老性能,防老剂的浓度要在一定的界线内,但当浓度达到最高极限时抗老性能不会再提高。
[0075] 根据本发明的思路,以下结合较佳实施例进一步说明。
[0076] 实施例1
[0077] 本实施例提供一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,其方法步骤如下:
[0078] (1)取丁腈胶乳100质量份、十二烷基硫酸钠(表面活性剂)1.2质量份、硫化促进剂BZ 1.5质量份、氧化锌(活性剂)1.5质量份、硫磺2份、防老剂264 1.2质量份混合均匀,得到预硫化胶浆母液。
[0079] (2)取预硫化胶浆母液100质量份、加入1.5质量份的2%CMC,粘度调至2400mpa.s,得到一遍预硫化丁腈胶浆。
[0080] (3)取预硫化胶浆母液100质量份,加入1.5质量份的1%CMC、1质量份的油酸钾和1份可膨胀微球发泡剂(市场采购、颗粒粒径10-20微米),在常温下发泡,发泡倍数约为1.1倍;发泡完成后,视粘度需要,向发泡胶浆再添加0.5质量份的1%CMC,粘度调至1500mpa.s,得到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其含有未发泡的可膨胀微球发泡剂。
[0081] (4)将13针织手套胚,套至手套模上,预加热至40~55℃后,将手套胚浸渍到预先调配的凝固剂中,凝固剂为5wt%氯化钙的醇溶液。
[0082] (5)从凝固剂中取出后,浸渍一遍预硫化丁腈胶浆,取出手套胚进行匀胶,再浸渍到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆中,取出手套胚后,浸渍到2.5wt%醋酸的甲醇溶液中,浸渍时间为2-5s,稍微破乳凝固后,取出。
[0083] (6)硫化烘干:90℃下烘25分钟,再升高温度至115℃,烘2小时。在此过程中,可膨胀微球发泡剂在手套表面原位发生膨胀发泡,形成若干封闭的发泡凸起,即制得丁腈微孔发泡防滑手套。
[0084] 如图1所示,为本实施例制备的丁腈微孔发泡防滑手套表面的图片。可看到表面形成了大量细微的半开孔的发泡孔(半开的发泡孔由第一阶段发泡产生)和细小的发泡凸起(由可膨胀微球发泡剂产生),这些结构增大了胶层的表面积,提高了防滑性能,使丁腈橡胶手套穿戴舒适度和柔软性更好。
[0085] 实施例2
[0086] 本实施例提供一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,其方法步骤如下:
[0087] (1)取丁腈胶乳100质量份、平平加(表面活性剂)2质量份、促进剂D 2质量份、氧化锌(活性剂)2质量份、氧化镁6份、防老剂RD 1.5质量份混合均匀,得到预硫化胶浆母液。
[0088] (2)取预硫化胶浆母液110质量份、加入2质量份的2%CMC,粘度调至2500mpa.s,得到一遍预硫化丁腈胶浆。
[0089] (3)取预硫化胶浆母液100质量份,加入1质量份的1%CMC、0.5质量份的月桂酸钾和1.5份可膨胀微球发泡剂(市场采购,颗粒粒径10-20微米),在常温下机械搅拌打浆发泡,发泡倍数约为1.05倍;发泡完成后,视粘度情况,向发泡胶浆再添加1质量份的1%CMC,粘度调至1400mpa.s,得到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其含有未发泡的可膨胀微球发泡剂。
[0090] (4)将13针织手套胚,套至手套模上,预加热至40~55℃后,将手套胚浸渍到预先调配的凝固剂中,凝固剂为5wt%氯化钙的醇溶液。
[0091] (5)从凝固剂中取出后,浸渍一遍预硫化丁腈胶浆,取出手套胚进行匀胶,再浸渍到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆中,再取出手套胚后,浸渍到2.5wt%醋酸的甲醇溶液中,浸渍时间为4-5s,稍微破乳凝固后,取出。
[0092] (6)硫化烘干:100℃下烘30分钟,再升高温度至120℃,烘90分钟。在此过程中,可膨胀微球发泡剂在手套表面原位发生膨胀发泡,形成若干封闭的发泡凸起,即制得丁腈微孔发泡防滑手套。
[0093] 实施例3
[0094] 本实施例提供一种丁腈微孔发泡防滑手套的制备方法,其方法步骤如下:
[0095] (1)取丁腈胶乳110质量份、十二烷基硫酸钠(表面活性剂)1.5质量份、硫化促进剂TMTD 2质量份、碳酸锌(活性剂)2质量份、硫磺3份、防老剂RD 1.5质量份混合均匀,得到预硫化胶浆母液。
[0096] (2)取预硫化胶浆母液100质量份、加入3质量份的干酪素,粘度调至2500mpa.s,得到一遍预硫化丁腈胶浆。
[0097] (3)取预硫化胶浆母液90质量份,加入0.8质量份1%CMC、1质量份的油酸钾和1份可膨胀微球发泡剂(市场采购,颗粒粒径10-20微米),在常温下发泡,发泡倍数约为1.2倍。发泡完成后,视粘度情况,向发泡胶浆再添加0.2质量份的1%CMC,粘度调至1200mpa.s,得到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆,其含有未发泡的可膨胀微球发泡剂。
[0098] (4)将13针织手套胚,套至手套模上,预加热至40~55℃后,将手套胚浸渍到预先调配的凝固剂中,凝固剂为5wt%氯化钙的醇溶液。
[0099] (5)从凝固剂中取出后,浸渍一遍预硫化丁腈胶浆,取出手套胚进行匀胶,再浸渍到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆中,再取出手套胚匀胶3-4s。
[0100] (6)硫化烘干:90℃下烘30分钟,再升高温度至110℃,烘2h。在此过程中,可膨胀微球发泡剂在手套表面原位发生膨胀发泡,形成若干封闭的发泡凸起,即制得丁腈微孔发泡防滑手套。
[0101] 对比例1
[0102] 本对比例提供一种丁腈发泡手套的制备方法,步骤如下:
[0103] (1)取丁腈胶乳110质量份、十二烷基硫酸钠(表面活性剂)1.5质量份、硫化促进剂TMTD 2质量份、碳酸锌(活性剂)2质量份、硫磺3份、防老剂RD 1.5质量份混合均匀,得到预硫化胶浆母液。
[0104] (2)取预硫化胶浆母液100质量份、加入3质量份的干酪素,粘度调至2500mpa.s,得到一遍预硫化丁腈胶浆。
[0105] (3)取预硫化胶浆母液90质量份,加入1质量份的油酸钾、1质量份1%CMC,在常温下机械发泡,发泡倍数约为1.2倍,再添加0.5质量份的1%CMC,粘度调至1300mpa.s,得到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆。
[0106] (4)将13针织手套胚,套至手套模上,预加热至40~55℃后,将手套胚浸渍到预先调配的凝固剂中,凝固剂为5wt%氯化钙的醇溶液。
[0107] (5)从凝固剂中取出后,浸渍一遍预硫化丁腈胶浆,取出手套胚进行匀胶,再浸渍到二遍丁腈预硫化微孔发泡胶浆中,再取出手套胚后,浸渍到2.5wt%醋酸的甲醇溶液中,浸渍时间为4-5s,稍微破乳凝固后,取出。
[0108] (6)硫化烘干:90℃下烘30分钟,再升高温度至110℃,烘2h,即可制得丁腈微孔发泡防滑手套。
[0109] 摩擦系数测试:现对实施例1-3和对比例1的手套表面的摩擦系数进行测定,测定方法如下:
[0110] 手套摩擦系数的测试可参考标准GB10006-1988<塑料薄膜和薄片摩擦系数测试方法>进行,采用Labthink兰光MXD-02摩擦系数仪进行手套样品表面摩擦系数的测试。测试过程如下:
[0111] (1)从样品表面裁取8cm×20cm、100mm×63mm的试样各3片,各手套形成3组试样。裁剪过程中不得用手接触试样的试验面。
[0112] (2)取其中一片8cm×20cm试样,样品的内表面向上,固定在水平试验台上。取100mm×63mm试样一片,样品的内表面外露(即外表面与滑直接接触),固定在滑块上。固定试样的过程中,不得用手接触试样的试验面。
[0113] (3)将滑块无冲击的放置在水平试验台的试样上,确保设备的测试系统不受力,试样的试验方向与滑块的运动方向平行。
[0114] (4)设置试验速度、试验行程等参数信息,点击试验选项,试验开始,两试样静止15s后,开始相对运动。
[0115] (5)设备自动记录试验过程中的力值变化,并计算出试样的静摩擦系数动摩擦系数
[0116] (6)重复(2)-(5),直到3组都测试完毕,求平均值。
[0117] 测试结果:动、静摩擦系数分别为实施例1:0.338(静)、0.301(动);实施例2:0.324(静)、0.296(动);实施例3:0.314(静)、0.289(动);对比例1:0.267(静)、0.245(动)。
[0118] 最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。